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Wolff-Kishner-黄鸣龙反应

Wolff-Kishner-黄鸣龙反应
Wolff-Kishner-黄鸣龙反应

Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应

一些对酸不稳定而对碱稳定的醛类或酮类在碱性条件下与肼作用,羰基被还原为亚甲基;原本的Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约200 °C)下加热反应,需要在封管或高压釜中进行,操作不方便;黄鸣龙改进不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇,沸点245°C)中,用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。

对碱敏感的化合物不适合用此还原法,可用Clemmensen还原法。

反应机理:

反应实例:

进行黄鸣龙还原法还原时, 只要在二甘醇或三甘醇中, 将羰基化合物酮类或醛类与强碱氢氧化钾或氢氧化钠、85%(有时可用50%)水合肼同置于圆底烧瓶内, 回流1 h, 然后除去冷凝管, 继续加热, 使反应液温度上升到190~200 ℃, 此时再加上冷凝管, 保持此温度继续加热2~3 h, 还原反应即可完成. 反应液冷却后可用水稀释, 还原产物如为中性或碱性固体, 则在水中析出,可进行过滤分离. 若还原产物为中性或碱性液体, 则可用乙醚等有机溶剂提取. 还原产物若为酸性, 则产物溶解在碱性反应液中, 需先用稀酸中和至酸性, 产物始能析出.

对于某些遇碱敏感的羰基化合物, 如醛类、酮酸类、双酮类以及在羰基邻近有不对称碳原子的化合物, 在还原时可先不加氢氧化钾, 而在二甘醇中将此类羰基化合物先与85%水合肼回流1 h 制成腙, 冷却后再加入氢氧化钾, 然后加热去水至反应液温度上升到190~200 ℃,以后操作同前.

在应用上述操作进行还原反应时, 若被还原的羰基化合物或还原产物的沸点低于190~200 ℃, 则在蒸去水分时, 物质亦随水汽蒸发, 故此时不除去冷凝管, 而在烧瓶和冷凝管之间加一分液器, 以便除去水份.

在黄鸣龙还原法中使用甘醇或三甘醇作为溶剂, 这有两方面的作用, 其一是作为高沸点溶剂, 提高反应温度, 可使反应液中的水分逸出. 其二是作为宿主溶剂(Host solvent), 使OH-离子几乎处于“祼露”状态, 从而大大提高它的碱性, 有利于腙的分解而生成碳氢化合物, 后一种作用正是其它高沸点溶剂所不具备的. 二甘醇或三甘醇的用量, 随羰基化合物或其腙衍生物的溶解度而定. 只要使反应液在加热过程中成澄清或几乎澄清即可. 如果某些羰基化合物在二甘醇或三甘醇中的溶解度不大, 可先用少量乙醇溶解, 再加入二甘醇或三甘醇及其它试剂.

氢氧化钾或氢氧化钠的用量, 一般使碱溶解于溶剂中成10%的浓度即可. 至于85%或50%的水合肼的用量,一般均用过量, 大概用羰基化合物摩尔数的3~4 倍. 在此还原法中, 使用过量的水合肼是非常重要的, 此点必需重视, 否则容易生成嗪而得不到正常还原产物, 如芴酮需用6~7 倍物质的量的水合肼才能得到98%的芴.对某些不稳定的、或难于提纯的羰基化合物, 例如萘醛,可先制成腙或缩氨基脲的衍生物, 再加碱升温分解即可. 由于此还原法在高温下进行, 难免对酯基发生水解和醚基发生裂解.

黄鸣龙(1898-1979),有机化学家。江苏扬州人。

1918年毕业于浙江医院专科学校。

1952年回国后,历任中国人民解放军医学科学院化学系主任、中国科学院有机化学研究所研究员、中科院数

学物理化学部委员(院士)、中国药学会副理事长。

第三届全国人大代表,第二、三、五届全国政协委员。

1938年开始从事甾体化学的研究。首次发现甾体中的双烯酮反应,用于生产女性激素。

发现变质山道年的四个异构体在酸碱中可以成圈转变,由此推断出山道年及四个变质山道年的相对构型。

对羰基还原为亚甲基的方法进行了创造性的改进。现此法简称黄鸣龙还原法

1945年在美国从事凯西纳-华尔夫还原法的研究中取得突破性成果。国际上称之为黄鸣龙还原法。黄鸣龙还原法是数千个有机化学人名反应中以中国人命名的唯一一个反应(准确的说是1/3个反应),它的基础是Wolff-Kishner还原法,黄鸣龙在其反应条件上进行了改良,先将醛、酮、氢氧化钠、肼的水溶液和一个高沸点的水溶性溶剂(如二甘醇、三甘醇)一起加热,使醛、酮变成腙,再蒸出过量的水和未反应的肼,待达到腙的分解温度(约200摄氏度时继续回流3-4个小时至反应完成)这样可以不使用wolff-kishner法中的无水肼,反应可在常压下进行,而且缩短反应时间,提高反应产率(可达90%)。

Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应是第一个以“华人”命名的有机化学反应

电化学方程式

【原电池】 1.Cu─H2SO4─Zn原电池 正极:2H+ + 2e-H2↑ 负极:Zn─2e-Zn2+ 总反应式:Zn + 2H+Zn2+ + H2↑ Cu─CuSO4─Zn原电池 正极:Cu2+ + 2e-Cu 负极:Zn─2e-Zn2+ 总反应式:Zn + Cu2+Zn2+ +Cu 2.Cu─FeCl3─C原电池 正极:2Fe3+ + 2e-2Fe2+ 负极:Cu ─2e- == Cu2+ 总反应式:2Fe3+ + Cu 2Fe2+ + Cu2+ 3.钢铁在潮湿的空气中发生吸氧腐蚀 正极:O2 + 2H2O + 4e-4OH- 负极:2Fe ─4e- =2Fe2+ 总反应式:2Fe + O2 + 2H2O 2F e(O H)2↓[F e(O H)2最终转变为铁锈]4.析氢腐蚀(酸性) 负极:Fe–2e-=Fe2+正极:2H++2e-=H2↑ 总反应:Fe+2H+=Fe2+ +H2↑ 5.氢氧燃料电池(酸性介质) 正极:O2 + 4H+ + 4e-2H2O 负极:2H2─4e-4H+ 总反应式:2H2 + O22H2O 6.氢氧燃料电池(碱性介质) 正极:O2 + 2H2O + 4e-4OH- 负极:2H2─4e- + 4OH-4H2O 总反应式:2H2 + O22H2O 7.氢氧燃料电池(熔融氧化物O2-介质) 正极:O2 + 4e-2O2- 负极:2H2─4e- + 2O2-2H2O 总反应式:2H2 + O22H2O 8.铅蓄电池(放电) 正极(PbO2) :PbO2 + 2e- + SO42- + 4H+PbSO4↓+ 2H2O 负极(Pb) :Pb ─2e- + SO42-PbSO4↓ 总反应式:Pb + PbO2 + 4H+ + 2SO42-2PbSO4↓+ 2H2O 9.Al─NaOH─Mg原电池 正极:2H2O + 2e-H2↑ + 2OH- 负极:Al─3e- + 4OH- == AlO2- + 2H2O 总反应式:2Al + 2OH- + 2H2O == 2AlO2- + 3H2↑ 10.CH4燃料电池(碱性介质) 正极:O2 + 2H2O + 4e-4OH- 负极:CH4─8e- + 10OH-CO32- + 7H2O 总反应式:CH4 + 2O2 + 2OH-CO32- + 3H2O

二氯化锡还原法

在大量氯离子(盐酸)存在的条件下,二氯化锡还原三价铁离子。 无汞盐法测定铁矿石中的全铁 一、原理 铁矿石的种类很多,用来炼铁的矿物主要有磁铁矿(Fe3O4)、赤铁矿(Fe2O3)和菱铁矿(FeCO3)等。铁矿石经酸溶解后,首先用硅钼黄作指示剂,用二氯化锡还原三价为二价铁,当三价铁全部还原为二价铁后,稍微过量的二氯化锡将硅钼黄还原为硅钼蓝。再以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定之。本方法既保持了汞盐法快速、简便之特点,结果也与汞盐法一致,并且免除了环境的污染。 二、试剂 1.K2Cr2O7标准溶液。准确称取在150~180℃烘干2小时的K2Cr2O7 1.2~1.3g,置于100mL烧杯中,加50mL水搅拌至完全溶解,然后定量转移至500mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 2.氯化亚锡溶液。15%和2%之1:1 HCl溶液。 在台秤上称取15g SnCl2·2H2O于250mL较干的烧杯内,加入浓盐酸50mL,加热溶解后,边搅拌边慢慢加入水稀释为15%浓度,并放入锡粒,这样可保存几天,2%的溶液则在用前把15%溶液用1:1 HCl溶液稀释。 3.硅钼黄指示剂。称取硅酸钠(Na2SiO3·9H2O)1.35g溶于10mL水中,加 5mL HCl混匀后,加入5%钼酸铵溶液25mL,用水稀释至100mL,放置3天后使用。 4.二苯胺酸钠指示剂。0.5%水溶液。 5.硫磷酸混酸。用150mL浓硫酸加入至700mL水中,冷却后,再加入150mL 磷酸,混匀。 6.HCl 1:1。 7.KMnO4 2%。 三、实验步骤

准确称取0.11~0.13g空气干燥的赤铁矿粉末试样三份,分别置于250mL锥形瓶中,加少量水使试样湿润,然后加入20mL1:1 HCl,于电热板上温热至试样分解完全,这时锥形瓶底部应仅留下白色氧化硅残渣。若溶样过程中盐酸蒸发过多,应适当补加,用水吹洗瓶壁,此时溶液的体积应保持在25~50mL之间,将溶液加热至近沸,趁热滴加15%氯化亚锡至溶液由棕红色变为浅黄色,加入3滴硅钼黄指示剂,这时溶液应呈黄绿色,滴加2%氯化亚锡至溶液由蓝绿色变为纯蓝色,立即加入100mL蒸馏水,置锥形瓶于冷水中迅速冷却至室温。然后加入15mL磷硫混酸、4滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂,立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈亮绿色,再慢慢滴加K2Cr2O7标准溶液至溶液呈紫红色,即为终点。计算赤铁矿中铁的含量百分数。 四、计算 TFe%=100TV/M 式中T→标准溶液对铁的滴定度(g/ml); V→消耗标准溶液毫升数(ml); M→试样重量(g)。 四、注意事项 1.以硅钼黄作指示剂,用氯化亚锡还原三价铁时,氯化亚锡要一滴一滴地加入,并充分摇动,以防止氯化亚锡过量,否则使结果偏高。如氯化亚锡已过量,可滴加2% KMnO4至溶液再呈亮绿色,继续用氯化亚锡调节之。 2.铁还原完全后,溶液要立即冷却,及时滴定,久置会使Fe2+被空气中的氧氧化。 3.滴定接近终点时,K2Cr2O7要慢慢地加入,过量的K2Cr2O7会使指示剂的氧化型破坏。 4.试样若不能被盐酸分解完全,则可用硫磷混酸分解,溶样时需加热至水分完全蒸发出现三氧化硫白烟,白烟脱离液面3~4cm。但应注意加热时间不能过长,以防止生成焦磷酸盐。 5. 试样也可用和重铬酸钾标准溶液相同浓度的高锰酸钾标准溶液滴定,滴定时不加指示剂,终点颜色为微红,且30秒不褪色。真正达到无汞盐、

有机反应和反应机理总结

有机反应和反应机理总结(二) 来源:王悦的日志 有机反应和反应机理总结(二) (5)还原反应 1乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原:将醛或酮、肼和氢氧化钾在一高沸点的溶剂如一缩二乙二醇(HOCH2CH2OCH2CH2OH,沸点245˚C)中进行反应,使醛或酮的羰基被还原成亚甲基,这个方法称为乌尔夫-凯惜纳(Wolff L−Kishner N M)-黄鸣龙方法还原。对酸不稳定而对碱稳定的羰基化合物可以用此法还原。 2去氨基还原:重氮盐在某些还原剂的作用下,能发生重氮基被氢原子取代的反应,由于重氮基来自氨基,因此常称该反应为去氨基还原反应。 3异相催化氢化:适用于烯烃氢化的催化剂有铂、钯、铑、钌、镍等,这些分散的金属态的催化剂均不溶于有机溶剂,一般称之为异相催化剂。在异相催化剂作用下发生的加氢反应称为异相催化氢化。 4麦尔外因—彭杜尔夫还原:醛酮用异丙醇铝还原成醇的一种方法。这个反应一般是在苯或甲苯溶液中进行。异丙醇铝把氢负离子转移给醛或酮,而自身氧化成丙酮,随着反应进行,把丙酮蒸出来,使反应朝产物方面进行。这是欧芬脑尔氧化法的逆反应,叫做麦尔外因—彭杜尔夫(Meerwein H-Ponndorf W)反应。5卤代烃的还原:卤代烃被还原剂还原成烃的反应称为卤代烃的还原。还原试剂很多,目前使用较为普遍的是氢化锂铝,它是个很强的还原剂,所有类型的卤代烃包括乙烯型卤代烃均可被还原,还原反应一般在乙醚或四氢呋喃(THF)等溶剂中进行。 6伯奇还原:碱金属在液氨和醇的混合液中,与芳香化合物反应,苯环被还原为1,4-环己二烯类化合物,这种反应被称为伯奇还原。 7均相催化氢化:一些可溶于有机溶剂中的催化剂称为均相催化剂。在均相催化剂作用下发生的加氢反应称为均相催化氢化。 8克莱门森还原:醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流反应。醛或酮的羰基被还原成亚甲基,这个方法称为克莱门森还原。 9罗森孟还原法:用部分失活的钯催化剂使酰氯进行催化还原生成醛。此还原法称为罗森孟(Posenmund, K. W.)还原法。 10斯蒂芬还原:将氯化亚锡悬浮在乙醚溶液中,并用氯化氢气体饱和,将芳腈加入反应,水解后得到芳醛。此还原法称为斯蒂芬(Stephen, H.)还原。 11催化氢化:在催化剂的作用下,不饱和化合物与氢发生的加氢反应称之为催化氢化。 12催化氢解:用催化氢化法使碳与杂原子(O,N,X等)之间的键断裂,称为催化氢解。苯甲位的碳与杂原子之间的键很易催化氢解。 13酮的双分子还原:在钠、铝、镁、铝汞齐或低价钛试剂的催化下,酮在非质子溶剂中发生双分子还原偶联生成频哪醇,该反应称为酮的双分子还原。 14硼氢化-还原反应:烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反

电化学中电极反应式的书写技巧

电化学中电极反应式的书写技巧 电化学中电极反应式的书写不仅是电化学教学的重点和难点,更是高考的热点题型之一,其中,燃料电池电极反应式以及可充电电池电极反应式的书写又是电极反应式书写中的难点。下面笔者就如何正确书写电极反应式进行了较为详尽的归纳,旨在“抛砖引玉”。 一、原电池中电极反应式的书写 1、先确定原电池的正负极,列出正负极上的反应物质,并标出相同数目电子的得失。 2、注意负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存,则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式;若正极上的反应物质是O2,且电解质溶液为中性或碱性,则水必须写入正极反应式中,且O2生成OH-,若电解质溶液为酸性,则H+必须写入正极反应式中,O2生成水。 3、正负极反应式相加得到电池反应的总反应式。若已知电池反应的总反应式,可先写出较易书写的书写电极反应式,然后在电子守恒的基础上,总反应式减去较易写出的书写电极反应式,即得到较难写出的书写电极反应式。 例1、有人设计以Pt和Zn为电极材料,埋入人体内作为作为某种心脏病人的心脏起搏器的能源。它依靠跟人体内体液中含有一定浓度的溶解氧、H+和Zn2+进行工作,试写出该电池的两极反应式。 解析:金属铂是相对惰性的,金属锌是相对活泼的,所以锌是负极,Zn失电子成为Zn2+,而不是ZnO或Zn(OH)2,因为题目已告诉H+参与作用。正极上O2得电子成为负二价氧,在H+作用下肯定不是O2-、OH-等形式,而只能是产物水,体液内的H+得电子生成H2似乎不可能。故发生以下电极反应: 负极:2Zn-4e-= 2Zn2+,正极:O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O 。 例2、用金属铂片插入KOH溶液中作电极,在两极上分别通入甲烷和氧气,形成甲烷—氧气燃料电池,该电池反应的离子方程式为:CH4+2O2+2OH-=CO32-+3H2O,试写出该电池的两极反应式。解析:从总反应式看,O2得电子参与正极反应,在碱性性溶液中,O2得电子生成OH-,故正极反应式为:2O2+4H2O+8e- =8OH-。负极上的反应式则可用总反应式减去正极反应式(电子守恒)得CH4+10OH--8e-= CO32-+7H2O。 二、电解池中电极反应式的书写 1、首先看阳极材料,如果阳极是活泼电极(金属活动顺序表Ag以前),则应是阳极失电子,阳极不断溶解,溶液中的阴离子不能失电子。

有机人名反应及其机理(整理缩小版)

本文整理出常见的有机人名反应80多个,共计约100页,大部分内容在竞赛考察范围之内。全国初赛有机难度虽然有所降低,但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握,熟记反应实例与机理。熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求,也是考研的重要内容,更是对化学先驱们的尊重与缅怀。 索引: Arbuzov反应 Arndt-Eister反应 Baeyer-Villiger 氧化 Beckmann 重排 Birch 还原 Bischler-Napieralski 合成法 Bouveault-Blanc还原 Bucherer 反应 Cannizzaro 反应 Chichibabin 反应 Claisen 酯缩合反应 Claisen-Schmidt 反应 Clemmensen 还原 Combes 合成法 Cope 重排 Cope 消除反应 Curtius 反应 Dakin 反应 Darzens 反应 Demjanov 重排 Dieckmann 缩合反应 Elbs 反应 Eschweiler-Clarke 反应 Favorskii 反应 Favorskii 重排 Friedel-Crafts烷基化反应 Friedel-Crafts酰基化反应 Fries 重排 Gabriel 合成法 Gattermann 反应 Gattermann-Koch 反应 Gomberg-Bachmann 反应 Hantzsch 合成法 Haworth 反应 Hell-V olhard-Zelinski 反应 Hinsberg 反应 Hofmann 烷基化 Hofmann 消除反应 Hofmann 重排(降解)

Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应 Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应 Knorr 反应 Koble 反应 Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应 Lossen反应 Mannich 反应 Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化 Paal-Knorr 反应 Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应 Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法 Robinson 缩环反应Rosenmund 还原 Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应 Schmidt反应 Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原 Stevens 重排 Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应 Vilsmeier 反应 Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应 Williamson 合成法 Wittig 反应 Wittig-Horner 反应 Wohl 递降反应 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应 Zeisel 甲氧基测定法

电化学必备方程式

高中常见的原电池电极反应式的书写 书写过程归纳:列物质,标得失(列出电极上的物质变化,根据价态变化标明电子得失)。 选离子,配电荷(根据介质选择合适的离子,配平电荷,使符合电荷守)。 巧用水,配个数(通常介质为水溶液,可选用水配平质量守恒) 一次电池 1、伏打电池:(负极—Zn、正极—Cu、电解液—H2SO4) 负极:Zn–2e-==Zn2+ (氧化反应) 正极: 2H++2e-==H2↑ (还原反应) 离子方程式Zn + 2H+ == H2↑+ Zn2+ 2、铁碳电池:(负极—Fe、正极—C、电解液H2CO3 弱酸性) 负极: Fe–2e-==Fe2+ (氧化反应) 正极:2H++2e-==H2↑ (还原反应) 离子方程式 Fe+2H+==H2↑+Fe2+(析氢腐蚀) 3、铁碳电池:(负极—Fe、正极—C、电解液中性或碱性) 负极: 2Fe–4e-==2Fe2+ (氧化反应) 正极:O2+2H2O+4e-==4(还原反应) 化学方程式2Fe+O2+2H2O==2Fe(OH)2(吸氧腐 蚀) 4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)32Fe(OH)3==Fe2O3 +3 H2O (铁锈的生成过程) 4.铝镍电池:(负极—Al、正极—Ni 电解液 NaCl溶液、O2) 负极: 4Al–12e-==4Al3+(氧化反应) 正极:3O2+6H2O+12e-==12(还原反应) 化学方程式4Al+3O2+6H2O==4Al(OH)3 (海洋灯标电池) 5、普通锌锰干电池:(负极—Zn、正极—C 、电解液NH4Cl、MnO2的糊状物) 负极:Zn–2e-==Zn2+(氧化反应) 正极:2MnO2+2H++2e-==Mn2O3+H2O (还原反应) 化学方程式 Zn+2NH4Cl+2MnO2=ZnCl2+Mn2O3+2NH3↑ 6、碱性锌锰干电池:(负极—Zn、正极—C、电解液KOH 、MnO2的糊状物) 负极: Zn + 2OH– 2e-== Zn(OH)2 (氧化反应) 正极:2MnO2 + 2H2O + 2e-==2MnOOH +2 OH-(还原反应) 化学方程式 Zn +2MnO2 +2H2O == Zn(OH)2 + MnOOH 7、银锌电池:(负极—Zn、正极--Ag2O、电解液NaOH ) 负极:Zn+2OH––2e-== Zn(OH)2(氧化反应) 正极:Ag2O + H2O + 2e-== 2Ag + 2 OH-(还原反应) 化学方程式 Zn + Ag2O + H2O == Zn(OH)2+ 2Ag 8、铝–空气–海水(负极--铝、正极--石墨、铂网等能导电的惰性材料、电解液--海水) 负极:4Al-12e-==4Al3+ (氧化反应) 正极:3O2+6H2O+12e-==12OH-(还原反应) 总反应式为: 4Al+3O2+6H2O===4Al(OH)3(铂网增大与氧气的接触面) 9、镁---铝电池(负极--Al、正极--Mg 电解液KOH) 负极(Al): 2Al + 8 OH–- 6e- = 2AlO2–+4H2O (氧化反应) 正极(Mg): 6H2O + 6e- = 3H2↑+6OH–(还原反应) 化学方程式: 2Al + 2OH–+ 2H2O = 2AlO2–+ 3H2 10、锂电池一型:(负极--金属锂、正极--石墨、电解液LiAlCl4-SOCl2) 负极:8Li -8e-=8 Li+ (氧化反应) 正极:3SOCl2+8e-=SO32-+2S+6Cl-(还原反应)

乙二醇水热还原法制备纳米银

2006年9月贵金属 Sep. 2006 第27卷第3期Precious Metals V ol. 27, No. 3 乙二醇水热还原法制备纳米银 徐惠,曲晓丽,翟钧,王毅,史建新(兰州理工大学石油化工学院,甘肃兰州 730050)Preparation of Silver Nanoparticles by Hydrothermal Reduction of Ethylene Glycol XU Hui, QU Xiaoli, ZHAI Jun, WANG Yi, SHI Jianxin ( College of Petrochemical Engineering, Lanzhou University of Technology, Lanzhou, Gansu 730050, China ) Abstract:Ethylene glycol was used as the solvent and reductant for preparation of silver nanoparticles with the method of hydrothermal reduction. The structure of the particles was characterized by X-ray diffraction(XRD), transmission electron microscopy(TEM) and UV-Vis adsorption spectrum. The results indicated that the silver nanoparticles have fcc polycrystalline structure and the mean diameter is about 30nm. The absorption peak is about 380nm. The influences of dispersant and water content on the size of silver particles were also studied. Keywords: Metal materials; Silver nanoparticles; Ethylene glycol; Hydrothermal reduction 摘要:利用乙二醇在高温下的还原特性,在水热条件下制备了纳米银粒子,并通过透射 电镜、X射线衍射、紫外吸收光谱对其结构进行了表征。研究结果表明:所制备的纳米银 具有面心立方相的多晶结构,平均粒径在30nm左右,紫外吸收峰的位置在380 nm左右。 分散剂和体系中含水量对纳米银的粒径有一定影响。 关键词:金属材料;纳米银微粒;乙二醇;水热还原 中图分类号:O614.122 文献标识码: A 文章编号:1004-0676(2006)03-0022-03 纳米材料的制备是当前材料研究的一个热点课题,由于介观效应,纳米材料表现出独特的物理、化学性质,如小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应而不同于常规材料的热、光、电、磁、催化和敏感等特性[1]。纳米银是一种十分有用的材料,在电学、光学和催化等众多方面具有优异的性能,现已广泛应用于陶瓷材料、环保材料和涂料等领域,因此纳米银粒的制备和性能研究越来越受到研究人员的极大关注[2~4]。 近年来,纳米银制备技术迅速发展,方法多种多样。按实施状态可分为乳液法、溶液法、气相法;按反应条件分为还原法、光照法、超声法、加热法、电解法;此外,γ射线辐射法也逐渐应用于纳米银的制备工艺中。上述方法各具特点,其中化学还原法因为所需实验条件简单、易于控制而得到很好应用[5,6],但其通常所用的还原剂如肼、硼氢化钠、甲醛等均带有一定的毒性、从而对环境造成污染。自从发现乙二醇在高温下具有还原特性以来,利用该特性还原标准电极电势偏低的物 收稿日期:2005-10-31 基金项目:甘肃省自然科学基金项目资助(ZS032-B25-023)。 作者简介:徐惠,女,教授, 主要从事纳米金属的制备及性能研究工作。 E-mail: xuhui@https://www.wendangku.net/doc/5312164150.html,

还原反应

9 还原反应 通过还原反应,可将不饱和结构转化为饱和结构,将羰基化合物转化为醇,等等,可以实现多种官能团的转化,在药物合成中有着广泛的应用。 本章主要内容为,碳-碳(杂)不饱和结构的还原,多种含氧不饱和结构的化学还原以及氢解等,催化多相加氢等大工业生产常见的还原过程以及生物法还原不在本章重点讨论范围之内。9.1多相催化加氢、催化转移氢化和均相催化加氢 多相催化加氢可以完成从酰卤、炔烃、酮、硝基物、芳烃到羧酸,几乎所有不饱和结构的还原。 多相催化加氢以氢气为氢源,适应面广,但有时需加压,而且当底物中存在多个活性基团时,存在还原的选择性问题。 不同官能团被还原的反应活性不同,催化剂及反应条件也不同。通常情况下,表9.1的内容可作为催化加氢活性顺序(及反应条件)的参考。 表9.1 不同官能团加氢难易顺序表(易→难)

当底物分子中含多个可还原基团时,处在表的前部的基团将被优先还原。例如还原不饱和醛的羰基,可用加氢法,如果是还原其双键,则加氢法不合适。 催化加氢反应示例:Finasteride中间体的合成。

与多相催化加氢用氢气作氢源不同,催化转移氢化的氢源为有机化合物,通常为不饱和脂环烃、不饱和萜类或醇,如环己烯、alpha-蒎烯和异丙醇等。 所用催化剂可以是钯黑或钯/碳,铂和铑的活性较低,而镍一般用于醇作氢源的反应。 催化转移氢化主要适用于碳-碳不饱和键、硝基、偶氮基、亚胺基和氰基的还原,也可用于碳-卤键、苄基及烯丙基的氢解。具有反应条件温和,操作简单,基团选择性好等优点。 表9.2列举了更多的应用实例。

表9.2 一些催化转移氢化应用实例 均相催化加氢的主要特点是催化剂以分子态溶解在反应介质中,起催化作用,其氢源为氢气。选择性好,反应条件温和。 催化剂一般为第VIII族过渡元素Rh、Ru、Ir、Co以及Pt等的配合物。常见的配体是Cl、 CN、PPh3、CO和胺等给电子体。 在药物合成中,均相催化法主要应用于碳-碳双键的选择性还原,见表9.3。

有机化学反应机理+范例+原理

1.A rndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。 反应实例

2.Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。因此,这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排: 不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为: 醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。 反应实例

酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。 3.Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:

反应机理 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如: 反应实例

还原反应

9 还 原反应 通过还原反应,可将不饱和结构转化为饱和结构,将羰基化合物转化为醇,等等,可以实现多种官能团的转化,在药物合成中有着广泛的应用。 本章主要内容为,碳-碳(杂)不饱和结构的还原,多种含氧不饱和结构的化学还原以及氢解等,催化多相加氢等大工业生产常见的还原过程以及生物法还原不在本章重点讨论范围之内。9.1多相催化加氢、催化转移氢化和均相催化加氢 多相催化加氢可以完成从酰卤、炔烃、酮、硝基物、芳烃到羧酸,几乎所有不饱和结构的还原。 多相催化加氢以氢气为氢源,适应面广,但有时需加压,而且当底物中存在多个活性基团时,存在还原的选择性问题。 不同官能团被还原的反应活性不同,催化剂及反应条件也不同。通常情况下,表9.1的内容可作为催化加氢活性顺序(及反应条件)的参考。 表9.1 不同官能团加氢难易顺序表(易→

难) 当底物分子中含多个可还原基团时,处在表的前部的基团将被优先还原。例如还原不饱和醛的羰基,可用加氢法,如果是还原其双键,则加氢法不合适。 催化加氢反应示例:Finasteride中间体的合成。

与多相催化加氢用氢气作氢源不同,催化转移氢化的氢源为有机化合物,通常为不饱和脂环烃、不饱和萜类或醇,如环己烯、alpha-蒎烯和异丙醇等。 所用催化剂可以是钯黑或钯/碳,铂和铑的活性较低,而镍一般用于醇作氢源的反应。 催化转移氢化主要适用于碳-碳不饱和键、硝基、偶氮基、亚胺基和氰基的还原,也可用于碳-卤键、苄基及烯丙基的氢解。具有反应条件温和,操作简单,基团选择性好等优点。 表9.2列举了更多的应用实例。 表9.2 一些催化转移氢化应用实例 均相催化加氢的主要特点是催化剂以分子态溶解在反应介质中,起催化作用,其氢源为氢气。选择性好,反应条件温和。 催化剂一般为第VIII族过渡元素Rh、Ru、Ir、Co以及Pt等的配合物。常见的配体是Cl、CN、PPh3、CO和胺等给电子体。

有机反应和反应机理

十、反应和反应机理 有机反应:在一定的条件下,有机化合物分子中的成键电子发生重新分布,原有的键断裂,新的键形成,从而使原分子中原子间的组合发生了变化,新的分子产生。这种变化过程称为有机反应(organic reaction)。 一级反应:在动力学上,将反应速率只取决于一种化合物浓度的反应称为一级反应。 二级反应:在动力学上,将反应速率取决于两种化合物浓度的反应称为二级反应。 按化学键的断裂和生成分类 协同反应:在反应过程中,旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。协同反应往往有一个环状过渡态。它是一种基元反应。 自由基型反应:由于分子经过均裂产生自由基而引发的反应称为自由基型反应。自由基型反应分链引发、链转移和链终止三个阶段:链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量,所以链引发阶段需要加热或光照。链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段,犹如接力赛一样,自由基不断地传递下去,像一环接一环的链,所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段,自由基两两结合成键,所有的自由基都消失了,自由基反应也就终止了。 离子型反应:由分子经过异裂生成离子而引发的反应称为离子型反应。离子型反应有亲核反应和亲电反应,由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应,亲核试剂是对原子核有显著亲和力而起反应的试剂。由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。亲电试剂是对电子有显著亲合力而起反应的试剂。 按反应物和产物的结构关系分类 加成反应:两个或多个分子相互作用,生成一个加成产物的反应称为加成反应。 取代反应:有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。 重排反应:当化学键的断裂和形成发生在同一分子中时,会引起组成分子的原子的配置方式发生改变,从而形成组成相同,结构不同的新分子,这种反应称为重排反应。 消除反应:在一个有机分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。可以根据两个消去基团的相对位置将其分类。若两个消去基团连在同一个碳原子上,称为1,1-消除或α-消除;两个消去基团连在两个相邻的碳原子上,则称为1,2-消除或β-消除;两个消去基团连在1,3位碳原子上,则称为1,3-消除或γ-消除。其余类推。 氧化还原反应:有机化学中的氧化和还原是指有机化合物分子中碳原子和其它原子的氧化和还原,可根据氧化数的变化来确定。氧化数升高为氧化,氧化数降低为还原。氧化和还原总是同时发生的,由于有机反应的属性是根据底物的变化来确定的,因此常常将有机分子中碳原子氧化数升高的反应为氧化反应,碳原子氧化数降低的反应为还原反应。有机反应中,多数氧化反应表现为分子中氧的增加或氢的减少,多数还原反应表现为分子中氧的减少或氢的增加。

高考化学常见电化学方程式

高考化学常见电化学方程 式 The pony was revised in January 2021

常见的原电池电极反应式的书写 1、伏打电池:(负极—Zn,正极—Cu,电解液—H 2SO 4 ) 负极: Zn–2e-==Zn2+正极: 2H++2e-==H 2 ↑ 总反应离子方程式 Zn + 2H+ == H 2 ↑+ Zn2+ 2、铁碳电池(析氢腐蚀):(负极—Fe,正极—C,电解液——酸性) 负极: Fe–2e-==Fe2+正极:2H++2e-==H 2 ↑ 总反应离子方程式 Fe+2H+==H 2 ↑+Fe2+ 3、铁碳电池(吸氧腐蚀):(负极—Fe,正极—C,电解液——中性或碱性) 负极: 2Fe–4e-==2Fe2+正极:O 2+2H 2 O+4e-==4 OH 总反应化学方程式:2Fe+O 2+2H 2 O==2Fe(OH) 2 4Fe(OH) 2+O 2 +2H 2 O==4Fe(OH) 3 ;2Fe(OH) 3 ==Fe 2 O 3 +3 H 2 O (铁锈的生成过程)

4.铝镍电池:(负极—Al,正极—Ni,电解液——NaCl溶液) 负极: 4Al–12e-==4Al3+正极:3O 2+6H 2 O+12e-==12 OH 总反应化学方程式: 4Al+3O 2+6H 2 O==4Al(OH) 3 (海洋灯标电池) 5、铝–空气–海水(负极--铝,正极--石墨、铂网等能导电的惰性材料,电解液--海水) 负极:4Al-12e-==4Al3+ 正极:3O 2+6H 2 O+12e-==12OH- 总反应式为: 4Al+3O 2+6H 2 O===4Al(OH) 3 (铂网增大与氧气的接触面)(海洋灯标电 池) 6、普通锌锰干电池:(负极——Zn,正极——碳棒,电解液——NH 4 Cl糊状物) 负极:Zn–2e-==Zn2+正极:2MnO 2+2NH 4 ++2e-==Mn 2 O 3 +2NH 3 +H 2 O 总反应化学方程式:Zn+2NH 4Cl+2MnO 2 =ZnCl 2 +Mn 2 O 3 +2NH 3 +H 2 O 7、碱性锌锰干电池:(负极——Zn,正极——碳棒,电解液KOH糊状物) 负极:Zn + 2OH– 2e-== Zn(OH) 2正极:2MnO 2 + 2H 2 O + 2e-==2MnO(OH) +2OH- 总反应化学方程式:Zn +2MnO 2 +2H 2 O == Zn(OH) 2 + MnO(OH) 8、银锌电池:(负极——Zn,正极--Ag 2 O,电解液NaOH ) 负极:Zn+2OH-–2e-== ZnO+H 2O 正极:Ag 2 O + H 2 O + 2e-== 2Ag + 2OH- 总反应化学方程式: Zn + Ag 2 O == ZnO + 2Ag 9、镁铝电池:(负极--Al,正极--Mg,电解液KOH)

(完整版)有机化学反应机理详解(共95个反应机理)

一、Arbuzow反应(重排) 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷: 卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则Arbuzow反应如下: 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:

反应机理 一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应: 反应实例 二、Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理

重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。 反应实例 三、Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。因此,这是一个重排反应

具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排: 不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为: 醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。 反应实例

有机化学重要反应和机理以及总结

目录 第一部分有机化学重要反应和机理 (1) Arbuzov 反应 (1) Arndt-Eister 反应 (2) Baeyer-Villiger 反应 (2) Beckmann 重排 (4) Birch 还原 (4) Bouveault---Blanc 还原 (5) Bamberger,E.重排 (6) Berthsen,A.Y 吖啶合成法 (7) Bucherer反应 (8) Cannizzaro 反应 (9) Chichibabin 反应 (10) Claisen 酯缩合反应 (11) Claisen—Schmidt 反应 (12) Claisen 重排 (13) Clemmensen 还原 (15) Combes 喹啉合成法 (15) Cope 消除反应 (16) Cope 重排 (17) Curtius 反应 (18) Crigee,R 反应 (19) Dakin 反应 (20) Elbs 反应 (21) Edvhweiler-Clarke 反应 (21) Elbs,K.过硫酸钾氧化法 (22) Favorskii 反应 (23) Favorskii 重排 (24) Friedel-Crafts 烷基化反应 (24) Friedel-Crafts 酰基化反应 (25) Fries 重排 (26) Fischer,O-Hepp,E 重排 (27) Gabriel 合成法 (27) Gattermann 反应 (28)

Gattermann-Koch 反应 (29) Gomberg-Bachmann 反应 (29) Hantzsch 合成法 (30) Haworth 反应 (31) Hell-Volhard-Zelinski 反应 (31) Hinsberg 反应 (32) Hofmann 烷基化 (32) Hofmann重排 (33) Hofmann 消除反应 (34) Houben-Hoesch 反应 (35) Hunsdieecker 反应 (35) Kiliani 氯化增碳法 (36) Knoevenagel 反应 (36) Koble 反应 (37) Koble-Schmitt 反应 (37) Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成 (38) Leuckart 反应 (39) Lossen 反应 (39) Mannich 反应 (40) Meerwein-Ponndorf 反应 (41) Michael 加成反应 (42) Martius,C.A. 重排 (42) Norrish Ⅰ和Ⅱ型裂 (43) Oppenauer 氧化 (44) Orton,K.J.P 重排 (45) Paal-Knorr 反应 (45) Pschorr 反应 (46) Prileschajew,N.反应 (47) Prins,H.J 反应 (48) Pinacol-Pinacolone Rearrangement 重排 (49) Perkin,W.H 反应 (49) Pictet-Spengler 合成法-异喹啉 (50) Reformatsky 反应 (51) Reimer-Tiemann 反应 (52) Reppe 合成法 (53) Robinson 缩环反应 (53) Rosenmund 还原 (54)

氧化还原法在处理化工废水中的应用

氧化还原法在处理化工废水中的应用 【摘要】本文主要就氧化还原法于化工废水处理中的应用:通过氧化还原的原理、氧化的方式与型式(包括氯氧化处理法、空气以及纯氧的氧化处理法、臭氧氧化处理法)及氧化还原法在化工废水中处理的应用(包括氯氧化法的应用处理法、臭氧法处理含酚废水法、空气氧化除硫法)进行了详细的阐述。 【关键词】氧化还原,化工废水,应用 一、前言 随着国家推进削减主要污染物排放总量工作的开展以及逐步提高污染物排放标准,现有的技术方法难以满足更高的要求,因此有必要探索更加经济有效、便于推广应用的新技术。 二、氧化还原的原理 水资源污染问题一直以来都倍受关注,特别是在这个工业极其发达的今天,工业生产排出的有毒难降解废水被排入河流之后,直接导致了周边的环境受到污染,破坏了水资源;为常用的技术方法各有自身的优点,同时也不同程度地存在着某些不足之处。例如,有的技术方法对难降解污染物净化不彻底、处理速度慢,而有的可能造成二次污染,有的设备投资大、处理费用高等。无机物与有机物等水中溶解性的物质,能够通过化学反应,产生氧化或者还原,转换为无害或者毒性极小的新物质,或者转换为极易由水内分离或排除的状态,如气体或固体。因此达到处理目的。治理废水污染,保护水环境,人们经过长期努力,已经建立了许多净化处理废水的技术方法,并已广泛应用于实际的废水处理工程中,这些技术方法通常可以分为物理法、化学法、物化法、生化法等。通过化学药剂与废水中的污染物进行氧化还原反应,从而将废水中的有毒有害污染物转化为无毒或者低毒物质的方法称为氧化还原法。在氧化还原反应中,参加化学反应的原子或离子有电子得失,因而引起化合价的升高或降低。失去电子的过程叫氧化,得到电子的过程叫还原。氧化还原法,其实质为无机物于化学反应内,原子或离子元素失去或者获得电子,引发化合价升高或下降。于水内常用的还原剂包括:铁屑、硼氢化钠、锌粉、二氧化硫、硫酸亚铁等。虽然氧化技术发展不是很完善,但由于其反应条件温和、操作条件容易控制、氧化能力强、无二次污染,加之TiO2化学稳定性高、无毒等优点,使氧化技术仍是一项具有广泛应用前景的新型水污染处理技术。 三、氧化的方式与型式 1、氯氧化处理法 使用极其普遍的氧化剂为氯。氯氧化处理法,最常用的药剂包括氯的含氧酸、氯气及其钙盐、二氧化氯以及钠盐。

电化学思考课后答案第六章

思考题 3. 从理论上推导电化学方程式(巴特勒-伏尔摩方程),并说明该理论公式与经验公式的一致性。 答:电化学极化处于稳定状态时,外电流密度必定等于(j j ),也就是等于电子转移步骤的净反应速度(即净电流密度j 净)。由于电子转移步骤是控制步骤,因而j 净也应是整个电极反应的净反应速度。 这样,根据电子转移步骤基本公式,易得稳态电化学极化时电极反应的速度与电极电位之间关系。即j=j 净。 将公式 j 净= 0F F RT RT j e e 代入上式,则 0F F RT RT j j e e (1) 式(1)就是单电子电极反应的稳态电化学方程式,也称巴特勒-伏尔摩方程。若电极反应净速度预用正值表示时,可用j c 代表阴极反 应速度,用j a 表示阳极反应速度,将式(1)分别改写为 0c c F F RT RT c j j j j e e (2) 0a a F F RT RT a j j j j e e (3) 当过电位很大时,相当于双曲线函数x 值很大,即式(2)中有如下关系c c F F RT RT e e 可以忽略(2)中右边第二个指数项,即 0c F RT c j j e (4) 两边取对数

02.3 2.3log c c RT RT j j F F (5) 同理,对于阳极极化为 0a F RT a j j e (6) 02.3 2.3log a a RT RT j j F F (7) 式(5)和式(7)即为高过电位时巴特勒-伏尔摩方程近似公式。与电化学极化的经验公式——塔菲尔公式(log a b j )相比,可看出两者是完全一致的。这表明电子转移步骤的基本动力学公式和巴特勒-伏尔摩方程的正确性得到了实践的验证。 4. 电化学反应的基本动力学参数有哪些说明它们的物理意义。 答:传递系数、交换电流密度和电极反应速度常数通常被认为是基本的动力学参数。 传递系数α和β的物理意义是电极电位对还原反应活化能和氧化反应活化能影响的程度。 交换电流密度表示平衡电位下氧化反应和还原反应的绝对速度,也可以说是平衡状态下,氧化态粒子和还原态粒子在电极∕溶液界面的交换速度。 电极反应速度常数是交换电流密度的一个特例,是指定条件——电极电位为标准电极电位和反应粒子浓度为单位浓度——下的交换电流密度。 6. 为什么要引入电极反应速度常数的概念它与交换电流密度之间有

水中硝氮的分析方法(0-2ppm镉柱还原法)

饮用水、地表水、海水等水样中的硝氮含量(镉柱还原法) 1 适用范围 1.1 此方法适用于饮用水、地表水、海水、家庭和工业废水等硝氮的检测。 1.2 此方法适用于0.02- 2.0mg/L NO3-N浓度范围。 2 方法原理 通过把样品经过一个开放的镀铜镉柱还原器(OTCR),硝酸盐被还原为亚硝酸盐。产生的亚硝酸盐加上原本存在于样品中的亚硝酸盐,通过与磺胺重氮化作用,进而与N-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐耦合为一种深颜色的染色剂,在550nm波长处测量吸光度从而计算得到浓度。 3 前处理过程 除浊度:可用0.45μm孔径的滤膜过滤或离心除去。 除颜色:可加入氢氧化铝悬浮液,充分震荡后静置数分钟,过滤,注意弃去最初滤液。 4 试剂和标准溶液的配制 配制试剂用水:蒸馏水或去离子水。 显色试剂:在大约150mL水中加入25mL浓磷酸H3PO4(CASRN 7664-38-2),冷却到室温,然后加入并溶解10.0g磺胺4-NH2C6H4SO2NH2(CASRN 63-74-1),再加入0.5g N-(1-萘基)乙二胺二盐酸盐C12H14N2·2HCl(CASRN 1465-25-4)并溶解,用水稀释定容到250mL。保存在深色玻璃或塑料容器中,并保持冷却。稳定1个月。 氯化铵-EDTA缓冲溶液:称取85g氯化铵NH4Cl(CASRN 12125-02-9)和0.1g乙二胺四乙酸二钠C10H14N2Na2O8·2H2O(CASRN 6381-92-6)溶解到900mL水中,用浓缩的氢氧化铵NH4OH(CASRN 1336-21-6)调整pH到8.5,并用水稀释定容到1L。 2%的硫酸铜溶液:在400mL水中添加10g五水合硫酸铜CuSO4·5H2O (CASRN 7758-99-8)并溶解,用水稀释定容到500mL。 2N盐酸:量取82.5mL浓盐酸HCl(CASRN 7647-01-0),小心地,伴随着搅拌,慢慢地加入到300mL水中,冷却到室温后用水稀释定容到500mL。 6N盐酸:量取50mL浓盐酸HCl(CASRN 7647-01-0),小心地,伴随着搅拌,慢慢地加入到30mL水中,冷却到室温后用水稀释定容到100mL。 2N硝酸:量取12.5mL浓硝酸HNO3(CASRN 7732-18-5),小心地,伴随着搅拌,慢慢地加入到60mL水

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