煤焦油深加工现状
煤焦油深加工现状、新技术和发展方向
煤焦油行业是一个比较传统的行业，尽管近30年来受到石油化工行业的激烈竞争，煤焦油行业仍然具有较大的发展潜力…，尤其近几年来随着新材料和钢铁行业的发展，煤焦油资源的高效利用再度引起人们的重视。
我国是焦炭生产大国，约占世界的36％左右。焦炭的生产产生大量的副产物——煤焦油，我国煤焦油年产量约为500—600万t，加工能力约为450万t，在建、扩建、拟建项目能力约为200万t。目前共有约5O多家企业进行煤焦油加工，其中最为先进的是宝钢集团上世纪从日本引入的煤焦油加工装置，加工规模为26万t/a，产品品种有26种，其次是鞍钢、武钢和本钢J。除此以外的其他大多数的煤焦油生产相对分散，且以土炼焦工艺为主，这样不仅浪费了大量的不可再生资源，也污染了环境。
随着我国经济的不断发展和对环境保护要求的日益提高，煤焦油的深加工成为一个亟待解决的课题。从目前煤焦油行业的发展情况来看，国内的煤焦化行业正处在一次重要的整合变革时期，未来的煤焦油工业正向集中化、精细分离、深加工、新材料合成方向发展。
1我国煤焦油产量
煤焦油是以芳香烃为主的有机混合物，含有1万多种化合物，可提取的约200种，目前，有利用价值且提取经济合理的约50种，其深加工所获得的轻油、酚、萘、洗油、蒽、咔唑、吲哚、沥青等系列产品是合成塑料、合成纤维、农药、染料、医药、涂料、助剂及精细化工产品的基础原料，也是冶金、合成、建设、纺织、造纸、交通等行业的基本原料，许多产品是石油化工中得不到的。因此，煤焦深油加工可促进这些行业的发展。
现代的炼焦生产过程中，从煤气中回收和初级化工产品主要有煤焦油、氨(主要是硫铵)和粗苯3种。煤焦油的产量，是根据炼焦生产配煤的种类不同而变化，配煤的挥发份越高，焦油回收率越多，焦油产量越大。
2国内外煤焦油加工现状
2.1生产规模
日本、德国、法国、俄罗斯等国家的单套焦油蒸馏装置的能力都在10—50万t/a。从理论上讲，能力越大，规模效益越好。
在资源有限的情况下，选择lO万t/a的加工装置能最大限度发挥产品的加工价值。只有焦油收集量足够多的时候，才能建设5O万t/a焦油加工装置。国内单套焦油蒸馏装置有0.6，1.2，3，5，**，5，1O，15万
t/a各种规模。3万t/a以上的规模均为连续蒸馏工艺，小于3万t/a的规模都是间歇蒸馏工艺。出现不同加工规模的原因有：①焦油加工厂自身焦油产量不同，按自产焦油建设相应的规模；②未作为一个产业来考虑焦油的加工，仅作为一个焦化厂的附带处理单元；③大规模焦油加工的技术水平不够；④环境保护和能量利用没有达到发达国家的重视程度。
2.2产品方案
第一种模式的代表是德国吕特格公司。从焦油中分离、配制的产品有220多种，萘有4个级别，树脂有5个级别，蒽有7个级别，沥青粘结剂及浸渍料有20个级别。可以根据市场要求，在同一装置上，改变操作参数，生产不同级别的产品，达到装置的多功能性。
第二种模式的代表是日本的住金化学，仅对煤焦油中纯化合物进行提纯或延伸，试制和生产的产品有180种，如酚类衍生物有21种，喹啉及衍生物有32种，萘衍生物有60种。第三种模式的代表有日本三菱株式会社、美国的RiUy公司、澳大利亚Koppem公司，都在煤焦油沥青加工上有特色的产品。这些公司对煤焦油蒸馏的其它馏分均不进行加工，以混合油的形式出售，仅对蒸馏产生的沥青进行加工。因为煤焦油加工过程中，沥
青产率在50％以上，做好沥青加工，提高沥青的附加值，就能够保证焦油加工项目的整体效益。
2.3工艺流程
国内外焦油蒸馏的工艺大同小异，都是脱水、分馏，但国外的工艺比国内要多样化。国内的焦油蒸馏工艺与国外工艺相比较，差距并不大，只是适用的场合不同。只要对国内工艺的设备、仪表控制、能量利用方面做一些改进工作，就能够变成先进和实用的工艺。
2.4环保水平
环保主要是指对焦油加工过程中所产生的废水、废气、废渣的处理。焦油加工产生的废水，国内外所采取的措施基本相同，都是集中收集，送焦化厂污水处理装置处理后排放，所不同的是国内污水处理后的指标要差一点。
废气处理主要是指焦油加工过程中的放散气和沥青烟气的处理。国外焦油加工厂收集这部分废气，并集中到洗涤塔，净化、降温后送管式炉焚烧。
有些焦油加工厂的油槽顶部还进行氮封，其放散气排出的可能性就更小。而国内只有个别焦油加工装置对放散气进行集中收集处理，大部分装置都是自由放散。所以在废气处理上应改进。
焦油加工产生的废渣只有焦油渣，各国处理模式都一样，均是集中收集后混配到煤中。国内配到煤中的设施较差，有些厂随地抛弃现象严重。但只要严格管理，认真处理，达到国外处理水平是完全可以实现的。
2.5节能水平
节能降耗是装置的重要指标。焦油加工是高能耗过程，国外在水、蒸汽、煤气消耗方面控制较好，采用空冷、冷热流体换热、多级循环水、低温减压蒸馏、热量回收蒸汽等技术，但电的消耗反而比国内还高。
随着国内能源结构的调整，多使用电，减少水、蒸汽和煤气的消耗是一个必然趋势。
2.6装备水平
装置的装备水平与机械制造、自控水平密切相关。国内焦油加工的装备水平与国外差距较大，主要原因是过多考虑项目投资额；高温运转设备、耐腐蚀材质、高温高粘度介质的检测仪表等难以找到合适的国内生产厂；
即使是国外引进的设备，维修水平相差较远。
3国内煤焦油加工技术进展
3.1焦油蒸馏技术
国内多采用常压、一塔式、切取两混或三混馏分的蒸馏工艺。而引进的煤焦油蒸馏装置有如下特点：采用连续脱水.脱轻油，馏分塔为减压操作，塔顶采出酚油、压力为13.3kPa，塔底为软化点为65℃的软沥青；采用方箱管式炉，出口焦油温度为330cC；余热利用好，其中，软沥青与焦油换热、各馏分采用蒸汽发生器产生0.3MPa的低压蒸汽；馏分塔塔顶的油汽采用空气冷凝冷却器，并为减压操作，可节能约15％一50％；减压抽出的尾气与分离酚水均送往管式炉焚烧；馏分塔材质选用抗腐蚀低碳合金钢。
3.2工业萘蒸馏技术
目前，国内多数焦化厂生产的是不酸洗95％工业萘，只有回收喹啉类的厂家才生产稀酸洗95％工业萘。另外，生产95％工业萘的原料也有不同：窄馏分(即萘油馏分)、四混馏分(轻、酚、萘、洗)、三混馏分(酚、萘、洗)、两混馏分(萘、洗)等。
工业萘蒸馏工艺可分为常压间歇釜式精馏、减压间歇釜式精馏、常压双釜双塔连续精馏、常压双炉双塔连续精馏、常压单炉双塔连续精馏、常压单炉单塔连续精馏、常加压单炉双塔连续精馏等。从精馏塔的实际塔板数来看，开始为5O层、后增加到63，64，70层。其精馏塔的塔型有填料塔(瓷环、鲍尔环、波纹板等)、圆泡罩塔、条形泡罩塔、斜孔板塔、浮阀塔等。目前，多数大型焦化厂采用70层浮阀塔，以两混或三混馏分为原料的常压双炉双塔连续精馏工艺。常压单炉、双塔连续工艺较普遍，而宝钢的常压、加压单炉双塔连续工艺的能耗最低。随着计算机的应用，单炉、单塔连续精馏工艺有发展前途。
3.3焦油蒸馏所获馏分的洗涤技术
这里指的是碱洗脱酚或酸洗脱喹啉装置，可分别获得酚盐与硫酸喹啉。一般是先脱酚、后脱喹啉，也可只脱酚、不脱喹啉。原料则根据焦油蒸馏切取馏分不同而异，有窄馏分、宽馏分之分。洗涤工艺可间歇或连续操作。洗涤设备有空气搅拌、机械搅拌、泵混合、静态混合器、喷射混合器等型式。后两种洗涤器较先进，洗涤效果好，便于连续操作与自动控制。碱洗脱酚的主要控制因素有用碱浓度、洗涤温度、分离时间、洗涤的级数等。各馏分的洗涤要求馏分含酚小于0.5％。
宝钢引进的是全连续碱洗脱酚工艺，碱液浓度较低，为8％一10％；轻油、酚油均为一段脱酚，脱酚效率分别为～38％和88％。其轻油脱酚对酚钠盐起到净化的作用。萘油则采用三段脱酚，脱酚效率79％；脱酚设备采用静态混合器。另外，只对脱酚酚油与甲基萘油分别进行连续酸洗脱喹啉，加酸浓度为30％一39％，效率分别为38.5％和52.2％。设备也采用静态混合器。
3.4粗蒽制取技术
国内各厂均采用间歇操作工艺，设备为转鼓结晶机。为了提高粗蒽的收率，开发了两段结晶法。宝钢引进的工艺采用全连续程序控制操作，包括：蒽油装人、冷却结晶、放料、离心等工序，计44h。后改进为自然与强制冷却相结合，缩至35h，结晶颗粒大；设备采用立式冷却结晶机，有利于实现连续操作；所得粗蒽的含蒽高达38％，而含油很低。
3.5酚钠盐分解技术
国内大多采用硫酸分解法，缺点是有浓酚水产生，较难处理。2O世纪7O年代开发了烟道废气分解法，仍有二次污染问题。宝钢引进工艺采用高炉煤气分解法，按两级分解操作，其分解率为98％；并配备有苛化装置，可获得浓度为8％一10％的苛性碱液，苛化率为77％；无二次污染问题。
3.6精萘制取技术
国内原来一直采用浓硫酸精制法，缺点是产生大量废酸很难处理，且能耗高、收率低。20世纪8O年代开发了间歇操作的分步结晶法，并得到普遍应用。近年改为采用“Praobd”工艺技术，为箱式分部结晶，精萘产率为90％，并全部按程序自动控制、连续操作。
3.7粗酚精制技术
国内多采用常压脱水一减压脱渣、精馏的工艺，获得的酚类产品质量较差。引进的采用5塔连续操作脱水脱渣精馏、第6个塔为间歇操作的工艺流程。各塔均为减压操作，苯酚的回收率高达42％，比国内要高10％左右；产品质量特别好，有特号苯酚(结晶点4O℃以上)，邻位甲酚(结晶点29℃以上)，问、对甲酚，二甲酚等。
3.8粗吡啶与粗喹啉精制技术
国内均采用烧碱液中和分解硫酸喹啉，国外多采用液氨中和分解，粗吡啶与粗喹啉的精制都是采用间歇操作、共沸脱水、减压精馏的工艺流程。与国内不同的是引进装置采用6塔间歇脱水、真空精馏操作，并采用了空冷器，可节约冷却用水。
3.9精蒽、精咔唑与蒽醌生产技术
国内都采用以粗蒽为原料，经溶剂一精馏法处理获得精蒽，再催化氧化制取蒽醌。宝钢引进Praobcl技术，即以I蒽油为原料，先加入溶剂进行分布结晶(即：溶剂结晶法)，进行减压蒸馏，获得精蒽(含蒽达95％以上)与精咔唑(纯度为90％以上)。蒽醌生产工艺是瑞士Ciba Geigy公司的技术，经多段固定床催化氧化、多段冷却，获得纯度为99％以上的蒽醌。与国内相比，工艺与设备方面的水平也差不多。特点是整个生产过程所产生的废液很少，可以送往活性污泥装置处理；产生的废气量较大，但它可以经回收、过滤，再经废气燃烧装置破坏后放散，故不会给环境带来危害。
4结束语
煤焦油进一步深加工水平取决于投资和市场，一般而言，随着加工深度的增加，产品的附加值增高，同时投资也增大。在深加工中要考虑设备上的灵活性，根据市场需要及时调整产品质量品种。煤焦油的集中加工是现代化工业发展的必然趋势，也是国家的一项技术政策，今后发展方向是如何提高资源利用率、扩大品种、搞深度加工，对产品结构延伸，致力于新产品的开发、减少污染，加强国内外信息交流，扩大对外开放，加大引资的力度，为企业的发展注入活力，组建煤焦油化学品信息与技术协作网。
加强煤焦化企业、科研教学、信息研究机构的协作，使资源得到合理利用。
煤炭资源的利用主要有如下几种：煤的直接燃烧、煤的直接液化、煤的间接液化和煤焦化（包括煤气化）。其中煤炭燃料油性利用的是煤的直接液化、煤的间接液化和煤焦化。由于煤直接液化和间接液化装置的建设投资大、运行成本高（主要是需要庞大的电力和水资源做支撑），国内是以能源储备技术的方式在开发，目前无工业化装置。煤焦化是为炼钢企业提供焦炭，但它副产焦炉煤气和煤焦油，以往炼焦企业的焦炉煤气直接外排大气，不但污染环境也造成能源浪费；煤焦油则以低附加值产品形式流入燃料油市场，虽可补充石油燃料油市场，但煤焦油中含有的大量硫、氮则会以SOx和NOx进入大气污染环境。
煤焦油加氢技术就是采用固定床加氢处理技术将煤焦油所含的S、N等杂原子脱除，并将其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和，来生产质量优良的石脑油馏分和柴油馏分。一般煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm，芳潜含量均高于80%；生产的柴油馏分S含量低于50ppm，N含量均低于500ppm，十六烷值均高于35，凝点均低于-35℃～-50℃，是优质的清洁柴油调和组分。
1.煤焦油加氢技术概述
1.1煤焦油的主要化学反应
煤焦油加氢为多相催化反应，在加氢过程中，发生的主要化学反应有加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、烯烃和芳烃加氢饱和以及加氢裂化等反应：
①加氢脱硫反应
②加氢脱氮反应
③芳烃加氢反应
④烯烃加氢反应
⑤加氢裂化反应
⑥加氢脱金属反应
1.2影响煤焦油加氢装置操作周期、产品质量的因素
主要影响煤焦油加氢装置操作周期、产品收率和质量的因素为：反应压力、反应温度、体积空速、氢油体积比和原料油性质等。
提高反应器压力和/或循环氢纯度，也是提高反应氢分压。提高反应氢分压，不但有利于脱除煤焦油中的S、N等杂原子及芳烃化合物加氢饱和，改善相关产品的质量，而且也可以减缓催化剂的结焦速率，延长催化剂的使用周期，降低催化剂的费用。不过反应氢分压的提高，也会增加装置建设投资和操作费用。
提高反应温度，会加快加氢反应速率和加氢裂化率。过高的反应温度会降低芳烃加氢饱和深度，使稠环化合物缩合生焦，缩短催化剂的使
用寿命。
提高反应体积空速，会使煤焦油加氢装置的处理能力增加。对于新设计的装置，高体积空速，可降低装置的投资和购买催化剂的费用。较低的反应体积空速，可在较低的反应温度下得到所期望的产品收率，同时延长催化剂的使用周期，但是过低的体积空速将直接影响装置的经济性。
氢油体积比的大小主要是以加氢进料的化学耗氢量为依据，描述的是加氢进料的需氢量相对大小。煤焦油加氢比一般的石油类原料，要求有更高的氢油比。原因是煤焦油组成是以芳烃为主，在反应过程中需要消耗更多氢气；另外芳烃加氢饱和反应是一种强放热反应过程，需要有足够量的氢气将反应热从反应器中带走，避免加氢装置“飞温”。
煤焦油的性质会影响加氢装置的操作。
氮含量
氮化物主要集中在芳环上，它的脱除是先芳环加氢饱和，后C-N 化学键断裂，因此，原料中氮含量的增加，对加氢催化剂活性有更高的要求，同时，反应生成的NH3也会降低反应氢分压，影响催化剂的使用周期和加氢饱和能力。
硫含量
原料中的硫在加氢过程中生成H2S，因此，硫含量主要影响反应氢分压，高的硫含量增加，会明显降低反应氢分压，从而影响催化剂的使用周期和加氢饱和能力。
沥青质
沥青质对加氢装置影响主要是造成催化剂结焦、积碳，引起催化剂失活，加速反应器的提温速度，缩短催化剂的使用寿命。
微量金属杂质
原料中含的微量金属杂质主要有Fe、Cu、V、Pb、Na、Ca、Ni、Zn等，这些金属在加氢过程中会沉积在催化剂上，堵塞催化剂孔道，造成催化剂永久失活。
2. 煤焦油的加氢结果（举例）
2.1高温煤焦油的重洗油加氢
加氢后产品性质
密度(20℃) /g/cm-3 0.8730 总环烷 80.6
馏程/℃其中: 一环 38.2
IBP/10% 120/196 二环 40.4
30%/50% 213/218 三环 2.0
70%/90% 224/232 总芳烃 19.4
95%/EBP 242/274 其中: 一环 18.1
十六烷值 33.1 二环 0.3
由于洗油处于石油中的柴油沸程内，因此洗油加氢后只有一种产品，那就是好的柴油调和组分。由加氢生成的柴油馏分性质可以看出，其密度为0.8730、十六烷值提高为约33，已是很好的柴油调和组分。
2.2高温煤焦油的蒽油加氢
蒽油加氢的产品分布
项目数据，％
气体 2.31
<65℃ 2.51
65～177℃（石脑油馏分）24.44
>177℃（柴油馏分）70.74
C5+液收97.69
蒽油加氢石脑油（65～177℃）的性质
密度(20℃)/g/cm-3 0.786 环烷烃 90.0 辛烷值(RON) 65 C5/C6 0.2/19.0
S/mg×g-1 <0.5 C7/C8 23.4/17.6
N/mg×g-1 <0.5 C9/C10 14.3/13.5
组成分析，%
C11 2.0
烷烃 6.2
芳烃 3.8
C4/C5 0.2/0.9 C6/C7 1.4/0.8 C6/C7 1.9/1.7 C8/C9 0.6/0.9 C8/C9 0.9/0.5
C10 0.1
芳潜88.53
蒽油加氢柴油馏分（>177℃）性质
密度(20℃)/g/cm-3 0.8904 闪点/℃ 56
馏程/℃凝点/℃ <-50
IBP/10% 176/213 冷滤点/℃ <-41
30%/50% 226/240 十六烷值 37.8
70%/90% 260/296 S/gg-1 <5
95%/EBP 311/346 N/gg-1 <1.0
从上述表中数据可以看出，石脑油（65～177℃）产品是优质的化工石脑油原料，尤其用作生产“三苯”的重整进料；而柴油馏分（>177℃）则是优质的清洁柴油调和组分。
3.煤焦油的加氢结果讨论
3.1原料选择
通过对各种煤焦油原料加氢的分析，为延长加氢装置的运转周期，最大化提高经济效益，煤焦油加氢装置的优化进料为：低温煤焦油（含煤气化焦油）、高温煤焦油的洗油、高温煤焦油的洗油和蒽油的混合物、高温煤焦油的蒽油、中温煤焦油。总之是不含游离炭和无机物的煤焦油有机馏分。
3.2加氢工艺流程选择
通过对各种煤焦油原料加氢的分析，为了从煤焦油中获得优质的石脑油馏分和柴油调和组分，应根据煤焦油加氢装置的进料的不同，选择加氢精制、加氢改质和加氢裂化等不同工艺流程，以满足对产品的要求。
4.煤焦油加氢的经济性
煤焦油加氢技术装置主要包括：煤焦油加氢装置、制氢装置。制氢装置按焦化厂的焦炉煤气作原料制氢来计，以目前市场价格，一套10万吨/年的煤焦油加氢项目投资约16311万元，其中建设投资14300万元。年均销售收入50534 万元，年均总成本费用32392万元，年均所得税后利
国内煤焦油的加工工业现状及发展
煤焦油是煤加工的主要附产物之一，目前还没有一家企业是只为生产煤焦油而建厂的。但我国是产煤大国，煤的加工工业总量也占全球相当大的份额，因此其附产物—煤焦油的产量也相当大，据统计我国每年仅焦炭生产过程的附产煤焦油就达600万吨~800万吨，如果加上煤干馏的附产煤焦油（低温煤焦油），其产量将会更大。如此大的煤焦油产量，其加工过程是多种多样的，由于各种因素，国内的加工工业发展还处在一个初级阶段，规模较小，技术水平不够高，产品不够多，环保水平差是现阶段我国煤焦油加工的工业现状，下面我就这一状况进行探讨，以求找出更好的煤焦油发展道路。 1 国内煤焦油的生产现状 1.1 煤焦油生产情况 煤焦油作为焦炭生产主要副产物之一，它的生产是与焦炭 生产企业的发展息息相关的。 我国的焦化工业起源较早，迅速发展于上世纪六七十年代，但当时由于技术和资金等问题，全国都是规模小，技术落后的小焦化，甚至是遍布全国焦煤生产区的就地挖坑式的土焦炉，后来又发展到萍乡炉，由于国家出于环保要求，在2000年起开始关停这类污染大，能耗高的焦炉，随之而起的是年产量在40万吨及40万吨以上的机焦，有传统顶装式，侧装式，有捣固式，不捣固式，有4.3m 高炭化室的，还有5.6m 的，6.3m 的，有几座7m 高炭化室的焦炉，武钢7.63m 焦炉是世界上最先进的特大型焦炉[1]，太钢从08年开始也在建这种世界最先进的7.63m 焦炉。还有一种是 无化产回收式的捣固侧装焦炉，如山西兴高焦化集团、太原港源焦化厂、沁晟煤焦等单位建的焦炉。这一阶段是国内焦化工业发展的顶峰时期，年产几十万吨，上百万吨的焦炉比比皆是。 土焦和萍乡炉练焦以及无回收焦炉是没有化产回收的，也就没有煤焦油副产的，在焦化过程中都被不完全燃烧排放到大气中，造成很大的污染和浪费。 现在不论是4.3m 焦炉，还是5.6m ，或7.63m 焦炉其生产的煤焦油都是高温煤焦油，其产率根据炼焦用煤种类的不同一般在2.5～4%（对入炉干煤）范围内变化。之所以炼焦业快速增长，是由于钢铁工业的高速发展带动。根据中国炼焦协会统计数据，2007年新增机焦生产能力2273万吨，我国焦炭产量达3.36亿吨，比06年增长12.75%；2008~2009在建和拟建机焦生产能力达5091万吨，2004~2007年，我国焦油产量由530万吨提高到860万吨，由于受到经济危机的影响，2008年我国焦油产量819.35万吨，比07年减少4.7%。主要是因为10月份之后，焦化企业纷纷限产甚至停产，煤焦油的产量也随之减少。 预计到2010年我国煤焦油的产能约为1000万吨以上。2004~2008年我国机焦、煤焦油产量见表1。 摘要：概述了我国目前煤焦油的生产、加工、利用的现状，从生产工艺和生产加工企业、加工工艺等方面进行了比较，分析了我 国煤焦油加工的现状及存在的问题并提出了解决问题的建议，以期对我国煤焦油加工工业发展有一定的引导。 关键词：煤焦油；煤焦油加工；煤焦油加氢 Present Situation and Development of Coal-tap Production and its Process in Our Country JIANG Ju-rong （ZhaoQing City ShunXin Coal Chemical Industry Science technology Co.Ltd.Guangdong Zhaoqing 526000,China ）Abstract:The research of coal-tar as well as the present situation of the manufacture,processing and utilization were https://www.wendangku.net/doc/5a8738985.html,pare with its manufacturing technique,manufacturing and processing enterprise,and process technics,the existence questions were analyzed.The suggestion of solving them was proposed,which guided to the devolepment of produc-tion and process of coal-tar industry in our country. Key words:coa-tar;coal-tar production;coal-tar hydrogenation 国内煤焦油的加工工业现状及发展 江巨荣 （肇庆市顺鑫煤化工科技有限公司，广东 肇庆526000） 表12004~2008年我国机焦、煤焦油产量 （万吨） 年份20042005200620072008焦炭产量2060025400298003360032009.37机焦产量1750022200263003050029157.34煤焦油产量 530 656 760 860 822.24
煤焦油深加工产品市场分析
煤焦油深加工产品价格分析 焦化工业作为传统的工业部门之一,在全世界重视可持续发展的今天,所面临的形势严峻可想而知。但就其存在价值而言,前景并不悲观,据专家估计,传统的高炉-转炉工艺在钢铁生产中主导地位至少30年不会变,焦碳仍然是不可缺少的原料。与西方国家焦碳产量逐年萎缩相反,近10年我国焦碳产量节节上升,总产量已超过1亿吨,位居世界首位。我国已回收和尚未回收的煤焦油资源约400万t/a,如能回收和利用必将创造巨大的经济价值。 尽管近30年来受到石油化工的激烈竞争,焦油加工非但未失去其存在价值,而且仍具发展潜力,在经济上仍具重要地位,如煤焦油化学品有一定不可替代性,蒽、苊、芘,全世界萘的需求量约100万t,目前90%以上仍来自煤焦油,作为染料原料的精蒽年需求量3万t以上,生产碳素电极的电极沥青年消耗250万t,咔唑、喹啉、噻吩,它们几乎全部来自煤焦油。 煤焦油加工业再度引起人们的重视是由于随着经济和技术的发展,不仅传 统的焦油加工产品如萘、蒽、苊、芴、酚类及沥青开发出了新的用途,而且应用新技术提取或进一步加工出的煤焦油产品更具市场竞争力。如蒽氧化制得高档染料中间体,市场前景很好,咔唑除了作重要的染料中间体,还可以用于合成导光、导电材料,合成活性物质,吲哚除了用作香料工业中不可缺少的香味保持剂,还用作植物生长激素。由苊开发出的红色染料具耐热、耐晒特点,倍受人们关注。甲基萘,甲基萘用于印染助剂。洗油可以取代工业萘制取高效减水剂,煤焦油加工的大宗产品沥青,随着世界电炉钢产量的增加及信息产业的发展,经其加工制得的改质沥青、针状胶、碳素纤维等具有了更好的市场。 高温煤焦油市场分析 一、近期焦炭市场总述 9月19日至23日国内焦炭市场稳中上扬，成交良好。生产方面，炼焦煤资源
煤焦油深加工技术研究进展_熊道陵
转化利用 熊道陵等：煤焦油深加工技术研究进展 煤焦油深加工技术研究进展 熊道陵，陈玉娟，欧阳接胜，李 英，钟洪鸣，李金辉 （江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州341000） 摘要：综述了煤焦油组成、性质和近年来国内外煤焦油深加工发展情况。介绍了煤焦油 中回收的洗油经过减压蒸馏切取不同温度段的馏分和脱酚洗涤，然后经过进一步的蒸馏、结晶、萃取，可以得到质量好、回收率高、工业上应用广泛的多种煤焦油化工产品，如萘、酚类化合物、吡啶盐基。研究了芴、吲哚、联苯等一些具有重要应用的煤焦油化工产品分离及精制方法。高、中、低温煤焦油催化加氢制取燃料油技术是煤焦油深加工新技术，该技术能够解决焦炉煤气放空燃烧污染环境的问题。 关键词：煤焦油;深加工;分离;精制;催化加氢 中图分类号：TQ522．64 文献标识码：A 文章编号：1006－6772（2012）06－0053－05 Research progress of coal tar deep processing XIONG Dao-ling ，CHEN Yu-juan ，OUYANG Jie-sheng ，LI Ying ，ZHONG Hong-ming ，LI Jin-hui （School of Metallurgy and Chemical Engineering ，Jiangxi University of Science ＆Technology ，Ganzhou 341000，China ） Abstract ：Summarize the composition ，characteristics and research progress of coal tar．The most widely used coal tar chemical products such as naphthalene ， phenolic compound ，pyridinium could be prepared from the wash oil of coal tar．The products has high quality．The technological process is that ，through vacuum distillation ，first gather the fraction at different extraction temperature ranges ， then dephenolize ，distill ，crystallize and extract．Study separation and purification methods of fluorene ，benzpyrole and biphenyl．The preparation of fuel oil from coal tar by catalytic hydrogenation is the development direction of coal tar deep processing ，which could reduce the pollution caused by coke oven gas combustion． Key words ：coal tar ；deep processing ；separation ；purification ；catalytic hydrogenation 收稿日期：2012－08－16 责任编辑：宫在芹 基金项目：江西省教育厅科技资助项目（赣教高字［ 2011］号GJJ11458，GJJ11476，GJJ10157）作者简介：熊道陵（1965—），男，江西吉安人，博士，教授，主要从事煤化工深加工及再生资源综合利用的研究。引用格式：熊道陵，陈玉娟，欧阳接胜，等．煤焦油深加工技术研究进展［J ］．洁净煤技术，2012，18（6）：53－57，83．中国仅焦炭生产过程中每年产生的煤焦油高 达600万 800万t ［1－2］ ，煤焦油产率约占焦干煤的3% 4%，由上万种混合物组成，已分离的化合物仅有500余种，其含量占煤焦油总量的55%左右，在合成塑料、农药、医药、耐高温原料、国防工业等领域广泛应用，其中有些化合物是石油加工业无法生产和替代的。煤焦油加工具有重大效益，因此人们对煤焦油的加工利用也日益重视。近年来，日本和德国在分离煤焦油技术上已经由高含量组分转向低含量组分，并且取得了进展。 1煤焦油的组成及性质 按照热解温度和过程方法的不同，煤焦油大致 分为高温焦油（900 1000?）、 中温焦油（650 900?）和低温焦油（450 650?）［3］。高温焦油色 黑， 密度较大，相对密度大于1.0，含大量沥青，其他成分是芳烃及杂环有机化合物，是煤在炼焦过程中的产物（主要是500?前胶质体分解形成的热分解产品）在荒煤气导出过程中，受焦炭、半焦及炉顶空间高温作用而二次裂解，最后形成高温焦油，呈气 3 5DOI:10.13226/j.issn.1006-6772.2012.06.010
煤焦油的加工利用现状及发展趋势
煤焦油的加工利用现状及发展趋势 摘要：煤在干馏条件下的热解的主要产物为焦炭，副产煤焦油和焦油煤气。作为一种非常重要而且是不可再生的能源，煤焦油在整个世界都被重视。本文主要通过查阅相关文献资料，综合介绍了煤焦油的化合物组成，发展利用现状，加工利用技术难点以及发展利用趋势。 关键词：干馏煤焦油分馏加工 一、煤焦油的组成和性质 煤在干馏条件下的热解产物有固体焦、焦油、焦炉煤气、水蒸气等。煤焦油是一种具有刺激性臭味的黑色或黑褐色的粘稠状液体，是由煤在隔绝空气的条件下加强热时干馏和气化过程中获得的液体产物之一[1]。 炼焦过程生产的高温煤焦油是一种主要有多环芳香族化合物组成的复杂化合物。大致组成为脂肪烃、芳烃、酚类、焦油盐基、沥青、游离碳等[2]。虽然煤焦油组分复杂，但其中大于1%的组分只有十余种，如萘、蒽、芴等。 二、国内外煤焦油发展利用现状 煤焦油是石油化工难以获得的宝贵资源，然而，在我国少部分煤焦油用于提取苯、酚、萘、蒽等化工产品，大部分煤焦油均作为粗燃料直接燃烧。煤焦油的粗放利用方式，不仅浪费了大量不可再生资源，而且造成了严重的环境污染。要想得到尽可能窄的馏分，首先需对煤焦油进行分离，煤焦油的分离手段主要包括精馏法，溶剂萃取法，超临界萃取法，柱层析法以及后来的中压制备色谱法等。 自德国建立世界上第一个煤焦油加工厂以来，德国在煤焦油加工方面一直处于领先地位。吕格特公司是德国最有代表性的煤焦油加工公司。其加工能力为150万吨/年，采取全方位多品种的加工模式。德国较为普遍的焦油加工工艺为减压蒸馏。煤焦油利用率高达60%[3]。 前苏联在煤焦油加工方面，其加工效率仅次于当时的德国，大多采用一次汽化单塔或者多塔流程，并能够精致产品大约190多种。 三、煤焦油的初加工及深加工利用 1.常用煤焦油回收方法 煤热解过程会生成粗煤气。多数焦化厂采用的焦油回收方法是，先把焦炉导出的粗煤气按一定顺序通过冷却、冷凝方式析出焦油和水，之后加以回收。由焦炉来的粗煤气，先用循环氨水进行喷洒，冷却后大部分的焦油蒸汽冷凝下来。焦油和氨水混合物经集气管和气液分离器去澄清槽。煤气由分离器去初冷器，在此
煤焦油深加工项目可行性分析报告文档
**********20万吨/年（一期） 煤焦油深加工工程可行性分析 煤焦油工程部 2012年7月17日
一 .近期国内煤焦油深加工总体情况 国内煤焦油深加工行业受国内国际经济大环境，及上游煤焦化厂家开工率不足的影响，总体处于弱势运行。各个厂家由于其生产工艺和企业经营管理模式的不同，其效益亦不同。就今年上半年的经营情况来看，一部分企业能够满负荷运行，生产效益尚可；多数企业微利经营。上半年国内经济发展速度总体放缓。近期随着国家一系列经济刺激政策的出台，下半年国内的经济发展或将趋于好转。煤焦油深加工行业也将整体看好。煤焦油深加工主要受制于以下两个因素： （1）原料行情直接影响着煤焦油深加工成本情况 煤焦油价格受国内经济发展速度放缓的影响，二季度较一季度有所下调，一季度价格出厂价在2700-2800元/吨的主流成交价格，二季度出厂价格则在2200-2400元/吨，对煤焦油深加工起到一定降低成本作用。 （2）产品销售情况 近期，煤焦油深加工产品中轻油、脱酚酚油、粗酚行情相对较好，出厂价分别在5000元/吨、4200元/吨、6000-6100元/吨主流成交价格，价格与一季度基本持平。 工业萘价格近期则低位盘整，出厂价在4800-5000元/吨的主流成交价格，价格已跌至近几年的低点。 二季度煤沥青价格行情较为平稳，出厂价在2500-2600元/吨的主流成交价格，受下游碳素行业不景气影响价格上涨有一定困
难，销售情况一般。 蒽油价格受下游炭黑行情影响近期略有下降。但下半年，随着国家节能汽车补贴、汽车下乡、以旧换新、新能源汽车补贴等政策力度的不断加大，从而保证汽车销售增长率不断提高，轮胎销售情况将会有所好转。虽短期来看，炭黑上下游无利好，但长期来看，由于炭黑的原料蒽油是煤焦油加工产品中的大宗产品，将会是一大利好。 综合煤焦油加工产品来看，近期整体趋势较为平稳，企业微利现象较为普遍。就目前行情来看，销售压力最为严峻的是工业萘，而在我国，工业萘产量并不算高，市场整体供需关系较为正常，工业萘产量在深加工产品中比例较低(9%左右），加上储存相对较为容易，一般袋装储存，不会对一个企业的库存产生较大的影响。对企业影响最大的是煤沥青的销售，由于山东、河南、河北生产铝用阳极厂家较多，产品规模占全国的50%以上，因而，整个华北地区煤沥青销售相对较好。 二．****煤焦油工程的原料来源情况分析 煤焦油工程的主要原料为煤焦油，辅助原料有碳酸钠、氢氧化钠硫酸。由于辅助原料用量小，货源相对充足，容易解决。大宗原料煤焦油用量大，货源相对偏紧，如何保证煤焦油原料的供应，是企业应该充分考虑的重要因素。我们认为，我们的煤焦油来源应该立足于山东济宁、菏泽，河南安阳，河北邯郸，江苏徐州等较近地区，这些地区大型焦化厂家较多，煤焦油产量大，原料运输成本也低。
煤焦油加工企业现状及发展趋势报告大纲5.31
煤焦油加工现状及发展趋势分析 技术中心 2007 年6 月
煤焦油加工现状及发展趋势分析 目录 概述 (1) 第一部分：焦炭及煤焦油生产情况 (2) 第二部分：煤焦油及下游供需分析 (2) 第一节：煤焦油供需分析 (2) 第二节：工业萘供需分析 (4) 第三节：蒽油供需分析： (5) 第四节：煤系燃油供需分析 (6) 第五节：煤沥青供需分析 (6) 第三部分：国内煤焦油加工现状及发展趋势 (7) 第一节：国内煤焦油生产展望 (7) 第二节：省内煤焦油生产、加工现状及发展趋势 (9) 第三节：省外煤焦油生产、加工现状 (11) 第四部分：国外煤焦油加工特点 (12) 第五部分：国内焦油生产与国外存在的差距 (13) 第六部分：我公司焦油加工现状及发展建议 (14) 第一节：加工现状 (14) 第二节；我公司煤焦油后续发展建议 (16) 附表1：2007年5月焦油及加工产品价格（含税） (18) 附表2：产品质量列表 (19)
概述 煤焦油是煤高温炼焦过程的副产物，约占炼焦干煤质量的4%。主要由芳香烃组成，其组分超过1万种，但含量大于1%的物质不超过10种，绝大部分煤焦化工产品难以替代，且含量较少。如蒽、苊、芘等物质90%以上需从煤焦油中提炼；咔唑、喹啉、噻吩等几乎100%仍来自煤焦油产品，萘85%来自煤焦油。这些产品长期供不应求，价格高昂，是制备塑料、合成纤维、染料、合成橡胶、农药、医药、耐高温材料以及国防用品的宝贵原料。 煤焦油是煤炼焦工业的重要产品。随着我国经济的快速发展，我国钢铁生产规模已步入世界前列，焦化工业也随之迅速发展起来。一方面随着焦炉规模的不断扩大，焦化产品的回收率得到了提高；另一方面随着土焦的不断取缔，煤焦油的产量也在不断增加，此外近年来发达国家由于多种原因炼焦行业处于萎缩状态，焦油产量日趋减少，导致煤焦油的深加工产品必然从发展中国家获取，因此煤焦油的深加工对我国的经济发展具有深远的意义。 目前，虽然我国以煤焦油为核心的煤焦化工产品市场已经形成。中科院煤化所等单位开展了大量的工作，在碳纤维、针状焦、UHP石墨电极开发方面已有所突破，但与世界煤焦油加工水平差距还很大。 今后我国煤焦油加工发展应淘汰粗放型的发展模式，向集中化、规模化、专业化、清洁化方向发展。不断提高资源的利用率、不断提高产品的附加值、不断提高企业的经济利益，获得显著的环境效益和社会效益。 我公司也应以现有装置为依托，在提高自身生产能力的基础上，开发自主创新能力，积极发展下游深加工。
煤焦油加工工艺
煤焦油加工工艺 煤焦油是煤在干馏过程中得到的液态产物。根据干馏温度的不同，可以将煤焦油分成以下几类： 低温焦油，干馏温度在450~600℃ 中温焦油，干馏温度在700~900℃ 高温焦油，干馏温度在1000℃ 炼焦过程中产生的焦油称为高温焦油。目前，我国煤焦油产量已达1300万吨，占世界总产量70％以上。高温煤焦油是一种主要由芳烃组成的复杂混合物，大约含有1万多种化合物，目前已查明的约500种，可提取的约200种，其中有许多产品是石油化工难以得到的。发展煤焦深油加工不仅可提高资源利用率和经济效益，还有利于环境保护。 煤焦油各馏分产率及切取温度范围 1.煤焦油的初步蒸馏 贮存及质量均和 有本厂生产的粗焦油及外厂来油均送入焦油油库，进行质量均和、初步脱水及脱渣。焦油油库通常至少设三个贮槽，一个接收焦油，一个静置脱水，一个向管式炉送油，三槽轮换使用，焦油贮槽为钢板焊制的立式柜。 焦油脱水 焦油含水量多，会使焦油蒸馏系统的压力显着提高，能耗增加，设备的生产能力降低，而且伴随水分带入的腐蚀性介质，还会引起设备和管道的腐蚀。 焦油脱水可分为初步脱水和最终脱水。 焦油的初步脱水是在焦油贮槽内加热静置脱水，焦油温度维持在70~80℃，静置36h以上，水和焦油因密度不同而分离。静置脱水可使焦油中水分初步脱至2%~3%。 目前广泛采用的焦油最终脱水方法是在管式炉的对流段及一次蒸发器内进行。当焦油在管式炉对流段被加热到120~130℃，然后在—次蒸发器内闪蒸脱水，使油水分可脱至％以下。
焦油脱盐 焦油中所含的挥发性铵盐在最终脱水阶段即被除去，而绝大部分的固定铵盐仍留在脱水焦油中，固定铵盐中氯化铵占80%，其余为硫酸铵、硫氰化铵、亚硫酸铵及硫代硫酸铵等。当加热到220~250℃时，固定铵盐分解为氨和游离酸。 产生的酸存在于焦油中，会严重腐蚀管道和设备，因此焦油在送入管式炉加热前，必须脱盐。 焦油脱盐是在焦油进入管式炉最终脱水前加入碳酸钠溶液，使固定铵盐转化为稳定的钠盐。 2.焦油蒸馏工艺 根据生产规模的不同，可采用间歇式或连续式焦油蒸馏装置。后者分离效果好，各种馏分产率高，酚和萘可高度集中在一定的馏分中，故生产规模较大的焦油车间均采用管式炉连续式装置进行焦油蒸馏。 焦油蒸馏的目的是将焦油中沸点接近的化合物集中到相应的馏分中，以便进一步加工分离出单体产品。 3.焦油蒸馏的主要设备 管式加热炉：主要由燃烧室、对流式和烟囱组成。 一段蒸发器：一段蒸发器快速蒸出煤焦油中所含水分和部分轻油的蒸馏设备。 二段蒸发器：二段蒸发器是将400~410℃的过热无水焦油闪蒸并使其馏分与沥青分离的蒸馏设备。 在两塔式流程中所用的二段蒸发器不带精馏段，构造比较简单。在一塔式流程中用的二段蒸发器带有精馏段。 馏分塔：馏分塔是焦油蒸馏工艺中切取各种馏分的设备，可分为精馏段和提馏段，内设塔板。 4.煤焦油馏分的加工 轻油馏分的加工 轻油是煤焦油蒸馏切取的馏程为170℃前的馏出物，产率为无水焦油的%~%。常规的焦油连续蒸馏工艺，轻油馏分来源有两处，一是一段蒸发器焦油脱水的同时得到的轻油馏分，简称一段轻油；二是馏分塔顶得到的轻油馏分，简称二段轻油。 轻油馏分一般并入吸苯后的洗油，或并入粗苯中进一步加工，分离出来苯类产品、溶剂油及古马隆等。 焦油馏分中酚类化合物的提取与精制 酚类化合物是煤热分解的产物，其组成和产量与煤料所含的总氧量、配煤质量及炼焦温度有关，一般高温炼焦酚类化合物的含量约占焦油的1%~%。酚类化合物
煤焦油深加工
煤焦油深加工
煤焦油深加工现状
煤焦油深加工现状、新技术和发展方向 煤焦油行业是一个比较传统的行业，尽管近30年来受到石油化工行业的激烈竞争，煤焦油行业仍然具有较大的发展潜力…，尤其近几年来随着新材料和钢铁行业的发展，煤焦油资源的高效利用再度引起人们的重视。 我国是焦炭生产大国，约占世界的36％左右。焦炭的生产产生大量的副产物——煤焦油，我国煤焦油年产量约为500—600万t，加工能力约为450万t，在建、扩建、拟建项目能力约为200万t。目前共有约5O多家企业进行煤焦油加工，其中最为先进的是宝钢集团上世纪从日本引入的煤焦油加工装置，加工规模为26万t/a，产品品种有26种，其次是鞍钢、武钢和本钢J。除此以外的其他大多数的煤焦油生产相对分散，且以土炼焦工艺为主，这样不仅浪费了大量的不可再生资源，也污染了环境。 随着我国经济的不断发展和对环境保护要求的日益提高，煤焦油的深加工成为一个亟待解决的课题。从目前煤焦油行业的发展情况来看，国内的煤焦化行业正处在一次重要的整合变革时期，未来的煤焦油工业正向集中化、精细分离、深加工、新材料合成方向发展。 1我国煤焦油产量
煤焦油是以芳香烃为主的有机混合物，含有1万多种化合物，可提取的约200种，目前，有利用价值且提取经济合理的约50种，其深加工所获得的轻油、酚、萘、洗油、蒽、咔唑、吲哚、沥青等系列产品是合成塑料、合成纤维、农药、染料、医药、涂料、助剂及精细化工产品的基础原料，也是冶金、合成、建设、纺织、造纸、交通等行业的基本原料，许多产品是石油化工中得不到的。因此，煤焦深油加工可促进这些行业的发展。 现代的炼焦生产过程中，从煤气中回收和初级化工产品主要有煤焦油、氨(主要是硫铵)和粗苯3种。煤焦油的产量，是根据炼焦生产配煤的种类不同而变化，配煤的挥发份越高，焦油回收率越多，焦油产量越大。 2国内外煤焦油加工现状 2.1生产规模 日本、德国、法国、俄罗斯等国家的单套焦油蒸馏装置的能力都在10—50万t/a。从理论上讲，能力越大，规模效益越好。 在资源有限的情况下，选择lO万t/a的加工装置能最大限度发挥产品的加工价值。只有焦油收集量足够多的时候，才能建设5O万t/a焦油加工装置。国内单套焦油蒸馏装置有0.6，1.2，3，5，**，5，1O，15万
煤焦油深加工和精细化工的发展
煤焦油深加工和精细化工的发展 摘要：在炼焦化工行业中，作为一种大宗产品，煤焦油的加工利用在有机化学工业的进程中具有重要的意义。今天是石油化工高速发展的时代，在提供多环芳烃和高碳物料原料方面，煤焦油化工仍然占有重要地位，因此，研究煤焦油深加工和精细化工的发展具有重要的现实价值 关键词：煤焦油深加工精细化工发展前景 一、煤焦油简介 煤焦油是以芳香烃为主的有机混合物，其产量约占装炉煤的3%～4%，是一种在炼焦工业煤热解生成的粗煤气中的产物。在常温常压下，煤焦油呈黑色黏稠液状，密度通常在0.95～1.10g/cm3之间，闪点100℃，具有特殊臭味，煤焦油又称焦油。它是许多有机化合物的混合物。在煤焦油中虽然化合物很多，但绝大多数化合物的含量是非常少，其中最重要的成分是萘，平均含量10%，含量在1%以上的仅有10余种化合物。 煤焦油深加工所得的苯酚、二甲酚、吡啶、精萘、蒽醌、咔唑等多种精细化工产品是生产塑料、合成纤维、合成橡胶、染料、农药、医药、碳素、有机燃料等的基础原料，也是冶金、建材、化工、国防、食品等行业的基础原料，部分多环芳烃还是目前无法从石油中提炼出的产品。随着石油化工的崛起，许多有机化工原料可以从石油中加工而得，但有些有机化工产品不能从石油中获得，如蒽、苊、芘等产品的90%以上仍需从煤焦油中提炼；咔唑、喹啉、噻吩等几乎100%来自煤焦油产品；萘的85%来自煤焦油。同时，随着我国经济的快速发展，化学工业也在朝着高、精、尖的方面发展。我国过去长期依赖进口的医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料、以及其它十分缺乏的精细化工产品，也已转向自己生产和开发。这一趋势日趋明显，产品的档次也在逐年提高，许多过去必须依赖进口的产品，近几年来逐步实现国产化。 煤焦油加工技术也在不断的提高，过去我国煤焦油加工单体装置最大年处理焦油量为10万吨，至今15万吨规模已投产，现我国煤焦油深加工技术正在向更大规模、更多品种的方向发展。 二、煤焦油深加工市场行情 煤焦油是一种资源性产品，主要来自炼焦过程，是煤干馏的主要副产物。焦油组分主要是分子量较大的稠环芳烃及其衍生物，这些复杂的化合物目前除部分可以人工提取外，其余大部分较复杂的芳烃及其衍生物尚无人工方法可以获得，只能以沥青形式加以利用。煤焦油加工产品的销售市场多年来一直表现较为平稳。虽也有波动，但基本没有发生大的涨落。煤焦油加工产品是制造冶金炭素制品不可替代的主要原料，也是生产各种高标炭黑的优良原料，从焦油中提取的化学品如萘、甲基萘、多烷基苯、蒽、苊等是用于精细化学品的合成原料。焦油下
煤焦油深加工工艺流程简述
1.1.1产品品种及数量 本工程生产的各产品品种及数量如下表。 a)表错误!文档中没有指定样式的文字。1 产品品种及产量表 1.1.2原料及产品质量指标 1)焦油 b)表错误!文档中没有指定样式的文字。2煤焦油（YB/T5075-93）
2)粗酚 c)表错误!文档中没有指定样式的文字。3 粗酚（YB/T5079-93） 3)工业萘 d)表错误!文档中没有指定样式的文字。4 工业萘（焦化萘）（GB/T 6699-1998）
4)洗油 5 洗油质量指标 e)表错误!文档中没有指定样式的文字。
f)表错误!文档中没有指定样式的文字。6 轻油质量指标 6)脱酚酚油 g)表错误!文档中没有指定样式的文字。7 脱酚酚油质量指标 7)改质沥青
h)表错误!文档中没有指定样式的文字。9 改质沥青质量指标 8)炭黑油 i)表30 炭黑油质量指标（YB/T5174-93）
1.2生产工艺流程与主要设备选择 本工程包括焦油蒸馏、萘蒸馏、馏分洗涤和酚盐分解、改质沥青、溶剂脱酚、原料油库和产品油库等工艺装置，各装置生产工艺和主要设备选择分述如下。 1.2.1焦油蒸馏装置 1.2.1.1工艺流程简述 工艺流程见焦油蒸馏部分工艺流程图。 由油库来的原料焦油经原料焦油/炭黑油换热器（E-7112）与炭黑油换热后，在焦油预热器（E-7101）由蒸汽加热到125℃后，进入脱水塔（K-7101）。 脱水塔塔顶温度约105℃，塔顶逸出的轻油馏份和水经轻油冷凝冷却器（E-7111）冷却到30℃后，流入轻油分离槽（S-7101）内，在此，轻油与水分离。分离出的轻油一部分返回脱水塔作为回流，其余轻油作为产品送至焦油槽区和原料、产品槽区。分离水自流到馏份洗涤部分的硫酸钠槽（T-8103）。 脱水塔循环泵（P-7103AB）将脱水塔塔底的无水焦油抽出，送至焦油加热炉节能器（F-7111）与加热炉烟道气换热，被加热至220℃后，返回脱水塔底部作为脱水塔的热源。 脱水塔底焦油，由塔底抽出泵（P-7104AB）抽出，经无水焦油/
煤焦油加工行业的现状与发展趋势
煤焦油加工行业的现状与发展趋势 陈全 （兰州城市学院，兰州，730070兰州城市学院化学与环境科学学院, 兰州730070） 摘要:本文分析了国内外煤焦油加工技术的发展现状；从生产规模、工艺方法、产品种类、市场前景、环保与节能及装备水平、加工成本、投资与效益等方面论述了国内外大型煤焦油加工企业概况；指出了今后选择建设焦油加工项目时，应着重注意深加工、规模化生产、强化环保意识等的几项原则及未来的发展方向。 1前言 我国虽是煤炭资源大国，但随着开采力度逐年加大，煤的储量已经日益减少。如何进一步提高煤的利用价值，除了对焦炭和煤气进行深加工以外，焦炭生产过程中4%左右的煤焦油也是值得深入研究的课题。特别是近年来石油价格的不断攀升，使得煤焦油越来越体现出其在化工产品中的价值,国内许多焦化厂、煤矿企业都在想办法如何发挥煤焦油加工产品的附加值。煤焦油是一种组成复杂的混合物,是生产沥青焦，优质软、硬质炭黑，石墨电极,工业萘、酚、葸油等多种化工产品的重要原料。已经分离鉴定的物种有500多种。规模化生产的产品品种大约有70多种，我国目前有各类机焦企业千余家、焦炉两千余座，2004年，我国的煤焦油产量达700多万吨，煤焦油加工量达400万吨，但绝大多数企业的焦油产品种类不足10种。随着中国汽车工业以及钢铁、有色金属工业的发展，对与其相关的优质软、硬质炭黑及石墨电极等的需求大幅增加，焦油的市场前景极为广阔。但由于历史原因,我国煤焦油的潜在经济价值还没有充分发挥出来。随着世界经济的持续快速增长，石油供需矛盾的进一步紧张，通过石油催化重整得到芳香族化合物的途径将会受到抑制。因此，通过焦油加工获得芳香族化合物的方法在未来的几十年内不会有根本性的变化。虽然在全世界重视可持续发展的今天，焦化工业面临着严峻的形势，但只要传统的高炉转炉工艺在钢铁生产中的主导地位没有发生根本性的变化，煤焦油的资源总量仍然巨大，如能得到充分合理的利用必将创造巨大的经济价值。所以，了解国内外煤焦油加工工艺和技术的进展对焦化行业的深入发展是非常必要的。 2煤焦油加工的发展现状 50年代，鞍山钢铁公司建成两塔式方箱型管式炉常压连续蒸馏装置以后，在本溪钢铁公司、包头钢铁公司、武汉钢铁公司、上海焦化有限公司和南京梅山钢铁公司等地，也陆续建成一塔式或两塔式常压连续蒸馏装置。1985年，上海焦化有限公司建成了煤焦油减压连续蒸馏、萘区域熔融精制和沥青延迟焦化装置，大大提高了煤焦油加工的水平。近年来，我国炼焦企业的焦油集中加工能力有所加强，宝钢、鞍钢、本钢、包钢、攀钢等11 个大型企业的焦油加工能力占全年焦油加工总量的一半以上。但规模小于3万吨/天的小厂数目也不少，由于加工规模小，往往只提取煤焦油中两三种化学产品，如洗油和茶油，而这些焦油产品质量较差，如工业萘、酚、优质沥青等质量均满足不了市场需要。电极沥青的主要性能指标如软化点、固定碳、苯不溶物、喹啉不溶物等百分含量也难以满足炭素和炼铝工业的需要。焦油产品的品种和数量也不能满足国内日益增长的市场需求, 如医药的原料异喹啉、氧茚、吡啶以及化工原料精蒽、精萘每年都要花大量的外汇进口。多数小型企业往 1
煤焦油深加工项目道路施工方案
施工案 一、编制依据 1、交通部颁发的《公路水泥混凝土路面施工技术规》 JTGF30-2003 2、龙盛达煤焦油深加工项目场区道路工程设计图纸。 二、工程概况及主要工程量 本工程为龙盛达煤焦油深加工项目场区道路工程，路面结构：C30水泥混凝土路面分为7m宽重载路面板厚30cm ,7m宽普通路面为25cm , 4.5m 宽普通路面板厚25cm 。级配碎基层厚30cm ,素土夯实,人行道与道路、建筑物的连接处以及路缘与建筑物的连接处均以缓坡街接。道路上及距路边1.5m 处明沟均采用混凝土汽-15、20级盖板矩形明沟。 纵、横缝垂直相交，纵缝两侧的横缝不得互相错位。胀缝下部木嵌条采用软木板，灌入式填缝料采用聚氯乙稀胶泥。缩缝灌入填缝料采用聚氯乙稀胶泥。 主要工程量 三、施工案
（一）路基施工 场区路基全部挖至设计标高后，填筑级配碎，厚度为30cm。 1、准备工作 在施工前，对路面进行抄测，全部挖至设计标高后进行碾压，合格后填筑级配碎洒水碾压。 2、施工阶段 1）填筑的级配碎采用机械压实，其最大松铺厚度应按级配碎性质、压实机具功能、碾压遍数经过试验确定。 2）级配碎填筑时，必须浇水保持含水量。 （二）水泥混凝土路面施工 采用集中场拌，自卸汽车运输，人工配合推土机摊铺，人工振捣间距300mm 左右，三角形、插花式，三轴机（振捣碾压摊平机）。 1、施工前准备工作： 拌合场：认真做好拌合机械的安装工作及水泥计量、用水量的调配工作。 2、施工机械及人员配置 设拌合站一座，拌合料采用3台东风翻斗车运输，拌合料的摊铺采用一台铲车。 每个工作面配7 - 9人进行人工找平。拌合料的碾压，采用台振动式压路机，碾压时每个工作面三个人进行人工找平。砼振捣4人，切缝工4人，养生工2人。 3、材料的要求：
煤焦油加工工艺
隹 八、、 煤焦油是煤在干馏过程中得到的液态产物。根据干馏温度的不同，可以 将煤焦油分成以下几类： 低温焦油，干馏温度在 中温焦油，干馏温度在 高温焦油，干馏温度在 炼焦过程中产生的焦油称为高温焦油。目前，我国煤焦油产量已达1300 万吨，占世界总产量70%以上。高温煤焦油是一种主要由芳烃组成的复杂混 合物，大约含有1万多种化合物，目前已查明的约500种，可提取的约200 种，其中有许多产品是石油化工难以得到的。发展煤焦深油加工不仅可提高 资源利用率和经济效益，还有利于环境保护。 煤焦油各馏分产率及切取温度范围 1. 煤焦油的初步蒸馏 贮存及质量均和 有本厂生产的粗焦油及外厂来油均送入焦油油库，进行质量均和、初步 脱水及脱渣。焦油油库通常至少设三个贮槽，一个接收焦油，一个静置脱水, 一个向管式炉送油，三槽轮换使用，焦油贮槽为钢板焊制的立式柜。 焦油脱水 焦油含水量多，会使焦油蒸馏系统的压力显着提高，能耗增加，设备的 生产能力降低，而且伴随水分带入的腐蚀性介质，还会引起设备和管道的腐 蚀。 焦油脱水可分为初步脱水和最终脱水。 焦油的初步脱水是在焦油贮槽内加热静置脱水，焦油温度维持在 70~80C,静置36h 以上，水和焦油因密度不同而分离。静置脱水可使焦油中 水分初步脱至2%~3% 目前广泛采用的焦油最终脱水方法是在管式炉的对流段及一次蒸发器内 450~600C 700~900C 1000C
进行。当焦油在管式炉对流段被加热到 120~130C ，然后在一次蒸发器内闪 蒸脱水，使油水分可脱至％以下。 焦油脱盐 焦油中所含的挥发性铵盐在最终脱水阶段即被除去，而绝大部分的固定 铵盐仍留在脱水焦油中，固定铵盐中氯化铵占 80%，其余为硫酸铵、硫氰化 铵、亚硫酸铵及硫代硫酸铵等。当加热到 220~250C 时，固定铵盐分解为氨 和游离酸。 产生的酸存在于焦油中，会严重腐蚀管道和设备，因此焦油在送入管式 炉加热前，必须脱盐。 焦油脱盐是在焦油进入管式炉最终脱水前加入碳酸钠溶液，使固定铵盐 转化为稳定的钠盐。 2. 焦油蒸馏工艺 根据生产规模的不同，可采用间歇式或连续式焦油蒸馏装置。后者分离 效果好，各种馏分产率高，酚和萘可高度集中在一定的馏分中，故生产规模 较大的焦油车间均采用管式炉连续式装置进行焦油蒸馏。 焦油蒸馏的目的是将焦油中沸点接近的化合物集中到相应的馏分中，以 便进一步加工分离出单体产品 3. 焦油蒸馏的主要设备 管式加热炉： 一段蒸发器： 设备。 二段蒸发器： 分与沥青分离的蒸馏设备。 在两塔式流程中所用的二段蒸发器不带精馏段，构造比较简单。在一塔 式流程中用的二段蒸发器带有精馏段。 馏分塔：馏分塔是焦油蒸馏工艺中切取各种馏分的设备，可分为精馏段 和提馏段，内设塔板。 4. 煤焦油馏分的加工 轻油馏分的加工 轻油是煤焦油蒸馏切取的馏程为 170C 前的馏出物，产率为无水焦油 的%~%。常规的焦油连续蒸馏工艺， 轻油馏分来源有两处， 一是一段蒸发器焦 油脱水的同时得到的轻油馏分，简称一段轻油；二是馏分塔顶得到的轻油馏 分，简称二段轻油。 主要由燃烧室、对流式和烟囱组成。 一段蒸发器快速蒸出煤焦油中所含水分和部分轻油的蒸馏 二段蒸发器是将 400~410C 的过热无水焦油闪蒸并使其馏
煤焦油深加工现状
煤焦油深加工现状 、新技术和发展方向 煤焦油行业是一个比较传统的行业，尽管近30年来受到石油化工行业的激烈竞争，煤焦油行业仍然具有较大的发展潜力…，尤其近几年来随着新材料和钢铁行业的发展，煤焦油资源的高效利用再度引起人们的重视。 我国是焦炭生产大国，约占世界的36％左右。焦炭的生产产生大量的副产物——煤焦油，我国煤焦油年产量约为500—600万t，加工能力约为450万t，在建、扩建、拟建项目能力约为200万t。目前共有约5O多家企业进行煤焦油加工，其中最为先进的是宝钢集团上世纪从日本引入的煤焦油加工装置，加工规模为26万t/a，产品品种有26种，其次是鞍钢、武钢和本钢J。除此以外的其他大多数的煤焦油生产相对分散，且以土炼焦工艺为主，这样不仅浪费了大量的不可再生资源，也污染了环境。 随着我国经济的不断发展和对环境保护要求的日益提高，煤焦油的深加工成为一个亟待解决的课题。从目前煤焦油行业的发展情况来看，国内的煤焦化行业正处在一次重要的整合变革时期，未来的煤焦油工业正向集中化、精细分离、深加工、新材料合成方向发展。1我国煤焦油产量 煤焦油是以芳香烃为主的有机混合物，含有1万多种化合物，可提取的约200种，目前，有利用价值且提取经济合理的约50种，其深加工所获得的轻油、酚、萘、洗油、蒽、咔唑、吲哚、沥青等系列产品是合成塑料、合成纤维、农药、染料、医药、涂料、助剂及精细化工产品的基础原料，也是冶金、合成、建设、纺织、造纸、交通等行业的基本原料，许多产品是石油化工中得不到的。因此，煤焦深油加工可促进这些行业的发展。 现代的炼焦生产过程中，从煤气中回收和初级化工产品主要有煤焦油、氨(主要是硫铵)和粗苯3种。煤焦油的产量，是根据炼焦生产配煤的种类不同而变化，配煤的挥发份越高，焦油回收率越多，焦油产量越大。 2国内外煤焦油加工现状 2.1生产规模
煤焦油深加工项目道路施工方案
. 施工方案 一、编制依据 1、交通部颁发的《公路水泥混凝土路面施工技术规范》 JTGF30-2003 2、龙盛达煤焦油深加工项目场区道路工程设计图纸。 二、工程概况及主要工程量 本工程为龙盛达煤焦油深加工项目场区道路工程，路面结构：C30水泥混凝土路面分为7m宽重载路面板厚30cm，7m宽普通路面为 25cm ，4.5m宽普通路面板厚25cm。级配碎石基层厚30cm，素土夯实,人行道与道路、建筑物的连接处以及路缘石与建筑物的连接处均以缓坡街接。道路上及距路边1.5m处明沟均采用混凝土汽-15、20级盖板矩形明沟。 纵、横缝垂直相交，纵缝两侧的横缝不得互相错位。胀缝下部木嵌条采用软木板，灌入式填缝料采用聚氯乙稀胶泥。缩缝灌入填缝料采用聚氯乙稀胶泥。 主要工程量
. . 案、施工方三工一）路基施（为度，厚筑级配碎石部挖至设计标高后，填场区内路基全。30cm作备工1、准，压行碾标高后进抄测，全部挖至设计在施工前，对路面进行压。石洒水碾格合后填筑 级配碎阶段2、施工碎级配度应按实，其最大松铺厚用1）填筑的级配碎石采机械压。验确定经碾压遍数过试石性质、压实机具功能、。含水量须浇水保持筑2）级配碎石填时，必工面施泥混凝土路）（二水工，人摊推土机铺汽车运输，人工配合拌采用集中场，自卸平压摊振捣碾花式，三轴机（、距振捣间300mm左右，三角形插。）机：备工作1、施工前准量用水泥计量、水机拌合械的安装工作及做场拌合：认真好作。调配工的置人员配、2施工机械及的合料，斗翻车运输拌风台用料拌座站拌设合一，合采3东车台用铺摊采一铲。. . 每个工作面配7－9人进行人工找平。拌合料的碾压，采用一台振动