第八章 电位法和永停滴定法

第八章 电位法和永停滴定法

一、选择题

1．Daniell 原电池中锌极是（ ）

A 、还原反应

B 、正极

C 、氧化反应、负极

D 、阴极

2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ）

A 、电子传导

B 、离子交换和扩散

C 、电流

D 、电子扩散

3．璃电极测量溶液pH 值时，采用的定量方法为（ ）

A 、校正曲线法

B 、直接比较法

C 、一次加入法

D 、增量法差

4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）

A 、玻璃电极属于离子选择性电极

B 、玻璃电极可测定任意溶液的pH 值

C 、玻璃电极可用作指示电极

D 、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH 值

5．测定溶液pH 时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。

A 、不对称电位

B 、液接电位

C 、不对称电位和液接电位

D 、温度

6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ）

A 、成正比

B 、对数成正比

C 、符合扩散电流公式的关系

D 、符合能斯特方程式

7．pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )

A 、内外玻璃膜表面特性不同

B 、内外溶液中H +浓度不同

C 、内外溶液的H +活度系数不同

D 、内外参比电极不一样

8．玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是( )。

A 、清洗电极

B 、活化电极

C 、校正电极

D 、清除吸附杂质

9．理论上，pH 玻璃电极在1-14范围内，E 与pH 应成线性关系，实际上pH ＞9时测定电极电位比理论值高，则测得pH （ ）

A 、等于真实值

B 、大于真实值

C 、小于真实值

D 、无规律

10．在电位滴定中，以?E ／?V -V(E 为电位，V 为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线，滴定终点为( )

A 、曲线的最大斜率点

B 、曲线的最小斜率点

C 、峰状曲线的最高点

D 、?

E ／?V 为零时的点

11．电位滴定中，以△２Ｅ／△Ｖ２～Ｖ作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ ）

A 、△２Ｅ／△Ｖ２为零的点

B 、曲线的最大斜率点

C 、曲线的最小斜率点

D 、曲线的斜率为零时的点

12．电位滴定法中用于确定终点最常用的二次微商法计算滴定终点时所需要的在滴定前后滴定液消耗的体积数和对应的电动势的数据记录最少不少于( )组．

A 、2

B 、3

C 、4

D 、5

13．以下的原电池经改进后可用于测定( )。

(－)Ag ∣AgN03溶液‖HCl 溶液，AgCl(s)∣Ag(+)

A 、AgCl 的溶度积常数

B 、Ag +的活度

C 、Cl -的活度

D 、A+B+C

14．设溶液中有CN -共存时Fe 3+／Fe 2+的条件电位从0．77V 降低到0．36V ，由以下的标准

电极电位判断( )离子和CN -的络合反应的生成物更为稳定。

A 、Fe 2+

B 、Fe 3+

C 、[Fe(CN)6

]4- D 、不一定 15．用AgN03标准溶液电位滴定测定水中的微量氯时最常用的电极系统是( )。

A 、银电极一甘汞电极

B 、双铂电极

C 、氯电极一甘汞电极

D 、玻璃电极一甘汞电极

16．用NaOH 滴定草酸的滴定体系中应选用( )为指示电极。

A 、玻璃电极

B 、甘汞电极

C 、银电极

D 、铂电极

17．使用离子选择性电极，在标准溶液和样品溶液中加TISAB 的目的是（

A 、提高测定结果的精密度

B 、维持溶液具有相同的活度系数和副反应系数

C 、增大响应线性范围

D 、提高离子响应速度

18．用离子选择电极以校正曲线法进行定量分析时，要求（ ）

A 、试样溶液与标准系列溶液的离子强度一致

B 、试样溶液与标准系列溶液的离子强度大于1

C 、试样溶液与标准系列溶液中待测离子的活度一致

D 、试样溶液与标准系列溶液中待测离子的离子强度一致

19．离子选择性电极的电位选择性系数越大，表明（ ）

A 、共存离子的干扰程度越大

B 、共存离子的干扰程度越小

C 、电极的线性响应范围越大

D 、电极的线性响应范围越小

20．下列关于氯离子选择性电极的电位说法正确的是( )。

A 、随溶液氯离子的浓度增高向正方向变化

B 、随溶液氯离子的活度增高向正方向变化

C 、随溶液氯离子的活度增高向负方向变化

D 、与溶液氢氧根离子的浓度无关

21．氟化镧晶体膜离子选择性电极膜电位的产生是由于( )。

A 、氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷形成双电层结构

B 、氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子

C 、氟离子穿透晶体膜使膜内外氟离子产生浓度差形成双电层结构

D 、氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散形成双电层结构

22．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为( )。

A 、KNO 3

B 、KCl

C 、KBr

D 、KI

23.现需测定浓度为1×10-5mol ／L Na +溶液时，要使测定的相对误差小于1％，则试液的pH

应当控制在大于( )。

A 、3

B 、5

C 、7

D 、9

24．玻璃膜钠离子选择性电极对钾离子的选择性系数为0．002，这说明电极对钠离子的敏感性为钾离子的( )倍。 '

A 、0．002

B 、500

C 、2000

D 、5000

25．用钙离子选择性电极直接电位法测定海水中的钙时，若Mg 2+的浓度为1．300 × 10-6g

／mL ，Ca 2+的浓度为4．00 x 10-6g ／mL ，钙电极对镁的选择性系数是0．014，则由于钙离子的干扰产生的相对误差为( )。

A 、1．4％

B 、0．046

C 、0．014

D 、4．6％

26．在含有Ag +、[Ag(NH 3)]+和[Ag(NH 3)2

]+的溶液中，用银离子选择性电极采用直接电位法测得的活度是( )。

A 、Ag +

B 、[Ag(NH 3

)]+ C 、[Ag(NH 3)2]+ D 、Ag ++[Ag(NH 3)]++[Ag(NH 3)2

]+ 27．已知Tl 3+离子选择性电极的选择性系数K T13+，K +=3．4x10-4，当溶液中加入K +使其浓

度由10-5mol ／L 增加 10-1 mol ／L 时，电极电位的改变值是( )。

A 、0．0986V

B 、0．29mV

C 、-0．29 mV

D 、0．0983V

28．下列( )对永停滴定法的叙述是错误的。

A 、滴定曲线是电流一滴定剂体积的关系图

B 、滴定装置使用双铂电极系统

C 、滴定过程存在可逆电对产生的电解电流的变化

D 、要求滴定剂和待测物至少有一个为氧化还原电对

29．电位滴定法与永停滴定法的主要区别是（ ）

A 、电极与溶液组成的电池类型不同

B 、滴定过程中测定的电物理量不同

C 、使用的电极不同

D 、确定终点的方法不同

30．下列( )不能用永停滴定法指示终点进行定量测定。

A 、用碘标准溶液测定硫代硫酸钠的含量

B 、用基准碳酸钠标定盐酸溶液的浓度

C 、用亚硝酸钠标准溶液测定磺胺类药物的含量

D 、用Karl Fischer 法测定药物中的微量水分

二、填空

1．应用电化学原理进行物质成分分析的方法称为电化学分析。电化学分析方法根据其方法原理，按测量的电信号性质可分为--------、--------、--------、---------。

2．盐桥的作用是-----------。

3．电位固定不变，不受溶液组成变化影响的电极称为参比电极。常用的参比电极为------、-----------、------------。

4．玻璃电极转换系数S的表达式是----------------------。

5．在pH大于9的溶液中测定溶液pH值时，测定值---------于真实值，这一误差称作------------。6．根据电极电位测量值确定待测物含量的分析方法。若根据电极电位测量值直接求算待测物的含量称为---------------。若应用滴定方法根据滴定过程电极电位的变化确定滴定终点求算待测物的含量称为--------------．

7．永停滴定法中所用的电极是----------，测量的物理量是--------------。

8．电化学生物传感器根据敏感物不同，主要分为------------。

9．离子选择性电极测定某离子时，需用电磁搅拌溶液，其目的是--------------。

10．用离子选择性电极测定时，常需于标准系列溶液和试样中加入------------；用标准加入法定量分析时，加入的标准溶液体积要-----------------，浓度要-----------，其目的是-------------。

三、简答题

1．使用玻璃电极测定溶液pH值前，为何用水充分浸泡？

2．什么叫相界电位？什么叫液接电位？

1．何谓指示电极和参比电极?它们在电位法中的作用是什么?

2．什么是玻璃电极的碱误差和酸误差?如何减免?

5．与使用指示剂指示终点比较，电位滴定法的优点和局限性是什么?

6．用离子选择电极标准加入法定量分析应注意哪些问题？

7．试述用氟离子选择电极测溶液中氟离子时，所用TISAB中各组分的作用。

四、计算题

1．有下列电池

Pt ∣UO22+(0．0150mol／L)，U4+(0．200mol／L)，H+(0．0300mol／L)‖Fe2+(0．0100mol ／L)，Fe3+(0．0250mol／L)︱Pt

已知：?°Fe3+

=0．771V，?°UO2+=0．334V。(1)写出电池两个电极的反应，并指出哪个／Fe2+

是正极?哪个是负极?(2)计算电池电动势，并说明是原电池还是电解池?

2．根据下述电池

HgY2-(0．005 OOmol／L)，Y(0．0150mol／L)︱Hg(l)‖标准氢电极

测定HgY2-的稳定常数K HgY。(已知负极所在的溶液中含0．500mmol Hg2-，2．OOmmol EDTA(Y)，另加入100mL pH=6．00缓冲液，测得的电动势为0．331V。pH=6时，㏒αY(H)=4．65) 3．下述电池

标准氢电极︱HCl溶液或NaOH溶液‖ SCE

在HCl溶液中测得电动势为0．276V；在NaOH溶液中测得电动势为1．036V；在100mL HCl 及NaOH的混合溶液中，测得电动势为0．954V。计算该lOOmL混合溶液中HCl及NaOH 溶液各有多少毫升?

4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。

Ag︱AgCl(s)︱KCl(饱和)‖C2O42-(未知浓度)︱Ag2C204(s)︱Ag

(1)导出pC204与电池电动势之间的关系式。(Ksp, Ag2C204=2．95×10-11)

(2)若将一未知浓度的草酸钠溶液加入此电解池，在25℃测得电池电动势为0．402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC204。

5．已知25℃下列电池电动势为0．3674V。

Mg2+ 膜电极︱Mg2+(6．87×10-3mol／L)‖SCE

求：(1)当用未知溶液代替上述已知Mg2+ 溶液时，测得电池电动势为O．4467V，此未知溶液的pMg为多大?(2)若溶液替代引起液接电位Ej的不稳定性为±lmV，Mg2+ 浓度测定产生的相对误差有多大?浓度波动范围为多少?

6．下述电池中的溶液当pH=9．18时测得电动势为0．418V；若换另一个未知溶液测得电动势为0．312V，计算未知溶液的pH。

玻璃电极︱H+(a x或a s)‖饱和甘汞电极

7．用钙离子选择性电极测定3．30×10-4mol／L的CaCl2溶液的活度，若溶液中有0.20mol ／L的NaCl。计算：(1)由于NaCl的存在所引起的相对误差是多少?(K ca2+ Na+=0．0016)(2)

要使误差减少至2％，允许NaCl的最高浓度是多少?

8．用氯离子选择性电极测定果汁中氯化物的含量时，在100mL的果汁中测得电动势为-26．8mV，加入1．00mL 0．500mol／L经酸化的NaCl溶液，测得电动势为-54.2mV。计算果汁中氯化物的浓度。(假定加入NaCl前后离子强度不变)

参考答案

一、选择题

1．C 2．B 3．B 4．B 5．C 6．D 7．A8．B 9．C 10．C

11．D 12．C 13．D 14．B 15．C 16．A17．B 18．A19．A20．C

21．A 22．A23．D 24．B 25．B 26．A27．C 28．D 29．B 30．B

二、填空题

1．电解法、电导法、电位法、伏安法

2．消除液接电位

3．饱和甘汞电极、氢电极和金属一金属离子电极

??

4．S= -

pH

?

5．小，碱差6．直接电位法、电位滴定法

7．双铂电极；电流变化

8．酶传感器；微生物传感器；免疫传感器

9．加速电极响应速度

10．TISAB；小；高；保持溶液离子强度不变

三、简答题

1．略

2．在不同相界接触的相界面上，由于电荷在相界面上的转移破坏原来两相的电中性，正负电荷分别集中在相界面的两侧形成所谓的化学双电层，达平衡后在相界两边产生的稳定电位差称为相界电位

3．两种组成不同或组成相同、浓度不同的电解质溶液接触界面两边存在的电位，称为液体接界电位，即液接电位。离子在溶液中扩散速率的差异是产生液接电位的主要原因。

4．电极的电位随溶液中待测离子的活度(或浓度)变化而变化的电极称为指示电极。常用的指示电极有金属一金属离子电极、金属一金属难溶盐电极、惰性金属电极和膜电极。金属一金属离子电极只有一个相界面，称为第一类电极；金属一金属难溶盐电极有两个相界面，称为第二类电极；惰性金属电极仅起传递电子作用，不参与电极反应，又称为零类电极。膜电极以固体膜或液体膜为传感体，用以指示溶液中某种离子浓度，是最常用的指示电极。

5．6．7．略

四、计算题

1. 解(1)UO 22+／U 4+电极反应为

UO 22++4H ++2e ? U 4++ 2H 20 (负极)

Fe 3+／Fe 2+电极反应为 Fe 3++e ? Fe 2+ (正极)

(2)分别计算两电对的电极电位和电池电动势

φFe 3+／Fe 2+ ＝ 0．771+0．0592 lg

0100.0025.0＝0．7946(V) φUO 22+／U 4+ ＝ 0．334+ 20592

.0 lg 200.00300

.00150.04?＝0．1204(V)

E ＝0．7946 － 0．1204 ＝ 0．674(V)>0

故该电池是原电池。

2．解 查表得

Hg 2++ 2e ? 2Hg (1) φ＝0．852V

φ＝0．852 -

205916.0lg[Hg 2+] Hg 2+ + Y 4- ? HgY 2-

Y 4-的副反应系数 αY =[Y 总]／[Y 4-]

K HgY ＝]][[][422-+-Y Hg HgY ＝Y

Y Hg HgY

α/]][[][22总+- E= - 0．331= φ+ - φ- ＝0．852 -

205916

.0lg[Hg 2+]

[Hg 2+]=2．50×10-18(mol ／L) 设仅考虑Y 4-的酸效应，则pH=6时lgαY =4．65，αY = 4．467×104

K HgY = Y Y Hg HgY

α/]][[][22总+-= )

10467.4/(0150.0)10436.2(00500.0418???- = 6.11×1021 3.解 φ+=φSCE = 0．242V ，φ-=φH +/H 2= 0．0592lg[H +]

E = φ+ - φ-

在HCl 溶液中，有 0．276 = 0．242 - O ．05921g[H +]

[H +

]=0．2665(mol ／L)

在NaOH 溶液中，有 1．036=0．242—0．0592lg(10-14)+ 0．0592lg[OH -]

[OH -]=0．2583(mol ／L)

在混合溶液中，有 0．954=0．242—0．0592lg[H +]

[H +] =9．40×10-13(mol/L)；[OH -]=0．010 64(mol ／L) 设混合溶液中有NaOH x mL ，HCl(100一x)mL ，则

0．2563x 一(100一x)×0．2665=0．010 64×100

x=53．0(mL) 100一x=47．0(mL)

故混合溶液中有NaOH 溶液53．0mL ，HCl 溶液47．0mL 。

4．Ag 2C 2O 4/Ag 的电极电位与pC 2O 4 的关系式为

φAg 2C 2O 4=φ°+0.0592lg 2/1242)][(

-O C K sp

=φ°+20592.0lgK sp -20592.0lg[C 2O 42-] =0.7995+20592

.0lg(2.95×10-11) +

20592.0 pC 2O 4 =0.4878+

2

0592.0 pC 2O 4 电池电动势 E=φAg 2C 2O 4/Ag - φAgCl/Ag = 0.4878+

20592.0 pC 2O 4-0.199 = 0.289 + 20592.0 pC 2O 4 (2) 0.402= 0.289 +

20592.0 pC 2O 4 pC 2O 4=3.82 5. 由下式计算

E x - E s = -nF

RT

303.2(lgc x -lgc s ) 0.4467 -0.3674 = -

20592.0[lg c x -lg(6.87×10-3) c x=1.44×10-5(mol/L)

从浓度相对误差与电动势测量误差的关系式得

c c

?=39n △E=39×2×(±0.001)= ±7.8%

浓度的波动范围：1.44×10-5×(1±7.8%)=（1.44 ±0.11）×10-5(mol/L)

6.解 E = K′+ 0.0592pHs

K′=0.418 - 0.0592×9.18 = - 0.125

0. 312 = -0.125 + 0.0592pH x

pH x=0.312 + (0.125/0.0592)=7.38

7. 解 由Kx,y=Y n X Y a x

a

n

/)(推导出 （1） 相对误差（%）=Ca Na Na Ca a a K 1/2)

(,+×100% =4210

30.320.00016.0-??×100% =19.4%

（2） a Na =100%,??Na Ca Ca K ）（a 相对误差=100

0016.021030.34???-= 0.064(mol/L) 8.用简式计算

（3） c 0 = 10010)00.1100(00

.1500.02.59/)8.262.54(-+?- = 2.59×10-3(mol/L)

电势法及永停滴定法

第十章电势法及永停滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》（2010年版）中被广泛应用于容量分析确定终点或帮助确定终点。药厂检验科中相关的仪器有pH计、电位滴定仪、永停滴定仪等，在执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握这些仪器的测定原理以及备战执业药师考试。 【重难点】 1)电位法(poten tiometry)是通过测量原电池的电动势来确定被测物质含量的分析方法，分为直接电位法(direct potentiometry)和电位滴定法(potentiometric titration)。 直接电位法(direct potentiometry) 是利用电动势与被测组分活（浓）度之间的函数关系，直接测定样中被测组分活(浓)度的电位法。常用于溶液pH的测定和其他离子浓度的测定。 电位滴定法是一种测量电池电动势的突跃以确定化学计量点的滴定分析法。滴定时，在被测溶液中插入一支指示电极和一支参比电极组成原电池。随着滴定液的加入，滴定液与被测物发生化学反应，被测物浓度不断降低，指示电极的电位也相应发生变化。在化学计量点附近，被测物浓度发生突跃而引起电位突跃，指示终点到达。 2）永停滴定法（deadstop titration）是根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确定化学计量点的电流滴定法。 3）电位法使用的化学电池是由两种性能不同的电极组成，其中电位值随被测离子活（浓）度的变化而变化的电极，称为指示电极(inducator electrode)；指示电极应符合以下要求：①电极电位与有关离子活度符合Nernst方程式；②响应快，重现性好；③结构简单,使用方便。 4）电位值已知并恒定的电极，称为参比电极(reference electrode)，即电位值不受溶液中被测离子活（浓）度的影响。对参比电极的要求是：①电位值已知，电位稳定，可逆性好； ②重现性好；③装置简单，使用方便，性命长。 【例题分析】 例题来源：执业药师考试模拟题 1、用电位法测定溶液pH 值时，需选用两种标准缓冲液对酸度计进行校准，这两种标准缓冲液的pH 值 A、约相差1 个pH 单位 B、约相差2 个pH 单位 C、约相差3 个pH 单位 D、约相差4 个pH 单位

电位滴定法与永停滴定法二部检验标准操作规程

电位滴定法与永停滴定法二部检验标准操作规程

1.目的：建立电位滴定法与永停滴定法(二部)检验标准操作规程，并按规程进行检验，保证检验操作规范化。 2.依据： 2.1.《中华人民共和国药典》2010年版二部。 3.范围：适用于所有用电位滴定法与永停滴定法(二部)测定的供试品。 4.责任：检验员、质量控制科主任、质量管理部经理对本规程负责。 5.正文： 5.1.简述。 5.1.1. 电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法第一法等的终点指示。 5.1.2. 电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另1支为参比电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。 5.1.3. 永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极间加一低电压(例如50mV)时，若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。 5.2.仪器装置。 5.2.1. 电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示装置。

图：永停滴定装置。 5.2.2. 电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用电极可按下表选择。 ──────────────────────────────────方法电极系统说明 ──────────────────────────────────水溶液氧铂-饱和甘汞铂电极用加有少量三氯化铁的硝 化还原法酸或用铬酸清洁液浸洗 ──────────────────────────────────水溶液中和法玻璃-饱和甘汞 ──────────────────────────────────非水溶液玻璃-饱和甘汞饱和甘汞电极套管内装氯化钾的 中和法饱和无水甲醇溶液。玻璃电极用 过后应即清洗并浸在水中保存 ──────────────────────────────────水溶液银-玻璃银电极可用稀硝酸迅速浸洗 银量法银-硝酸钾盐桥-饱和甘汞 ──────────────────────────────────-C≡CH中玻璃-硝酸钾盐桥-饱和甘汞 氢置换法 ──────────────────────────────────硝酸汞电位铂-汞-硫酸亚汞铂电极可用10％(g／ml)硫代硫酸滴定法钠溶液浸泡后用水清洗。汞-硫酸

分析化学 第8章 电位法及永停滴定法习题参考答案

第8章 电位分析法及永停滴定法习题参考答案 1.计算下列电极的电极电位(25℃)，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位 值： （1） Ag | Ag + (0.001mol/L) ]l g [059.0//++++=Ag Ag Ag Ag Ag θ??)(623.0001.0lg 059.07995.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位： 241.0)()(//-=++SHE SCE Ag Ag Ag Ag ??)(382.0241.0623.0V =-= （2） Ag | AgCl (固) | Cl － (0.1mol/L) ]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl Ag AgCl θ??)(281 .01.0lg 059.02223.0V =-= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(//-=SHE SCE Ag AgCl Ag AgCl ??)(040.0241.0281.0V =-= （3） P t | Fe 3+ (0.01mol/L ) , Fe 2+ (0.001mol/L) ] [] [lg 059.023//2323+ ++=+ ++ + Fe Fe Fe Fe Fe Fe θ ? ?)(830.0]001.0[]01.0[lg 059.0771.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(2323//-=+++ + SHE SCE Fe Fe Fe Fe ??)(589.0241.0830.0V =-= 2．计算下列电池25℃时的电动势，并判断银极的极性。 Cu | Cu 2+ (0.0100mol/L) || Cl － (0.0100mol/L) | AgCl (固) | Ag 解: ]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl Ag AgCl θ??)(340.00100.0lg 059.02223.0V =-= (或: ] Cl [lg 059.0]A lg[059.0///－Ksp g Ag Ag Ag Ag Ag AgCl +=+=++ +θθ??? )(339.00100 .01056.1lg 059.07995.010 V =?+=-) ]lg[2059.02//22++ =++ Cu Cu Cu Cu Cu θ??)(278.00100.0lg 2 059 .0337.0V =+=

电位滴定法与永停滴定法(2010药典一部)检验标准操作规程

文件类别：技术标准 1/4 文件名称电位滴定法与永停滴定法(一部)检验标准操 作规程 文件编号：09T-I684-01 起草人审核人批准人 日期：日期：日期： 颁发部门：质量管理部生效日期： 分发部门：质量控制科 1.目的：建立电位滴定法与永停滴定法(一部)检验标准操作规程，并按规程进 行检验，保证检验操作规范化。 2.依据： 2.1.《中华人民共和国药典》2010年版一部。 3.范围：适用于所有用电位滴定法与永停滴定法(一部)测定的供试品。 4.责任：检验员、质量控制科主任、质量管理部经理对本规程负责。 5.正文： 5.1.简述。 5.1.1. 电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂 变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法第一法等的终点指示。 5.1.2. 电位滴定法选用两支不同的电极。一支为指示电极，其电极电位随溶液中 被分析成分的离子浓度的变化而变化；另一支为参比电极，其电极电位固定不变。 在到达滴定终点时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。 5.1.3. 永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极间加一低电压(例如50mV) 时，若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。 5.2.仪器装置。 5.2.1. 电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪 或按图示装置。

7第八章电位法和永停滴定法

第八章电位法和永停滴定法 教学目的、要求：掌握电位法的基本原理。熟悉各类电极的原理。了解电化学分析法的分类。掌握pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。熟悉玻璃电极的原理及性能。pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。掌握电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。熟悉各种类型的电位滴定。了解滴定法所使用的仪器。 教学重点及难点：电位法的基本原理。pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。玻璃电极的原理及性能。电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。 §9.1电化学分析概述 一、电化学分析法：将试样溶液和适当的电极组成电化学电池，用专门的仪器测量电池的电化学参数——电压、电流、电阻、电量等。根据电化学参数的强度或变化进行分析的方法，称电化学分析法。 二、分类： 1.电位分析法：直接电位法；电位滴定法。 2.电解分析法：电重量法；库仑法；库仑滴定法。 3.电导分析法：直接电导法；电导滴定法。 4.伏安法：极谱法；溶出伏安法；电流滴定法。 三、特点： 属于仪器分析法。仪器设备简单、易于微型化、选择性高、分析速度快、灵敏度高等。 四、应用： 电化学分析法历史悠久，起始于19世纪中期，随着科技的发展，各种电化学分析新技术不断出现，使电化学分析正向着微量分析、动态实时分析、无损分析、在线分析方向发展。已广泛应用于医药、生物、环境、材料、化工等领域。 §9.2电位法的基本原理 一、化学电池

电位法是利用测量原电池的电动势来测定样品溶液中被测组分含量的电化学分析法。 1．原电池是由两个电极插入适当的电解质溶液中组成，由化学能转变成电能的装置，其电动势是正极的电位与负极的电位之差。 例如Daniell 电池 2.双电层、相界电位、金属电极电位 当金属插入具有该金属离子的溶液中，在金属与溶液两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层，双电层间的电位差称为相界电位，即溶液中的金属电极电位。 3.液接电位 两种不同组分的溶液或组成相同而浓度不同的溶液接触界面间，由于离子在通过相界面时扩散速率不同而形成的电位，叫液接电位。通常用盐桥降低或消除液接电位。 二、指示电极和参比电极 （一）指示电极电位值随被测离子活度（或浓度）的变化而变化的电极。常分为两大类：金属基电极和离子选择电极。 1.金属基电极是以金属为基体的电极，其电极电位是基于电子转移反应。 （1）金属—金属离子电极 （2）金属—金属难溶盐电极 （3）惰性金属电极 2. 离子选择电极是一种电化学传感器，亦称膜电极。利用选择性电极膜对溶液中特定离子产生选择性响应，从而指示该离子活度（或浓度）的电极。其电极电位是基于离子的扩散和交换反应。

ZYT-1自动永停滴定仪标准操作规程

制药GMP管理文件 一、目的：建立ZYT-1型自动永停滴定仪操作规程。 二、适用范围：适用于ZYT-1型自动永停滴定仪的操作。 三、职责：质检员对本标准的实施负责。 四、正文： 1 将立杆插入管脚，对准位置后，旋紧紧定螺丝，使其不能动摇 和保证垂直度即可。将小玻璃滴管与硅胶管连接。连接处不能 有裂缝，以防漏水。将电磁阀弹簧夹插入立杆，捏动弹簧夹， 既可任意上下移动。放开弹簧夹，即可自行锁住。 2 开启电源开关，复位指示灯亮。检查搅拌装置，观察是否运行 正常。 3 赶气泡，调液滴装上25ml滴定管，并加入标准液。按住 手动键，手动指示灯亮，电磁阀吸动，标准液流下，慢滴开始，过5-7秒后慢滴转变为快滴，硅胶管内气泡亦下，待导管内无 气泡时，松开手动键。调节液滴速度，按住手动键，拧动电磁 阀调节螺丝，使慢滴速度为每吸动一次控制在0.02-0.03ml左

右/次，过5-7秒后快滴出现，速度成线状。 4 安装活化电极，注意电极活化不宜过长，过长会影响分析。使 电极的铂片与烧杯的周围方向一致。 5 将标准液注入滴定管内，按手动键，使滴定管内标准液为零刻 度线。 6 将测定样品烧杯置搅拌器上，滴管插入液面避开与搅拌棒相 碰，打开搅拌开关，调节好适当的搅拌速度。 7 按自动键自动指示灯亮，自动滴定开始，同时面板上绿灯随滴 定反应的电流大小而改变，到达终点后达1分30秒红灯亮，蜂鸣响，记录滴定管读数。 8 按复位键终点灯灭，用蒸馏水冲洗电极和滴定管口，然后测定下一个样品。 9 测定结束后，关闭电源开关，将滴定管中溶液放掉，并用蒸馏 水冲洗乳胶管，然后将电极取出，洗净晾干放置。作使用登记。

0301ZYT—1型自动永停滴定仪操作规程

药业有限公司GMP管理文件 题目ZYT—1型自动永停滴定仪操作规程 编码： SOP-SB-0301-00 共2页 制定审核批准 制定日期审核日期批准日期 颁发部门办公室颁发数量生效日期 分发单位办公室、质量部 一、目的：建立ZYD—1型自动永停滴定仪操作规程。 二、适用范围：适用于ZYD—1型自动永停滴定仪的操作。 三、职责：QC检验员对本标准的实施负责。 四、正文： 1. 将仪器放置在坚固的工作台上。 2. 将立杆装到立杆座内，拧紧固定螺丝，并将电磁阀组合装在立杆上。将滴定管撑杆装入支撑座内，将固定螺丝拧紧，并将滴定管固定在适当位置，然后将电磁阀组合上的三通管连接在滴定管嘴上，将玻璃嘴连接在快慢滴乳胶管的下端。 3. 将电极插入电极夹上，并调节至适当高度，放好烧杯并加水60ml用以试验仪器。将电极插头与电磁阀插头插入滴定仪规定的插孔内，连好磁力搅拌器和滴定仪的电源线。 4. 开启电源，先将“手动-自动”开关置手动位置，按慢滴开关，黄灯亮，按快滴开关，黄绿灯同时亮，开启磁力搅拌器电源，并调节转速至合适的位置。将仪器上的极化电压开关置50 mV档，灵敏度开关置10-9档，门限值开关先置“0”档。 5. 再将“手动-自动”开关置“自动”档，将门限值置10%处，则黄灯亮，经过5—8秒后绿灯亮，然后将门限值开关至0处，黄绿灯即暗，过1分钟后，红灯亮并报警停止，说明滴定仪已能正常运转。 6. 将滴定管装入标准滴定液，并将下端活塞打开，把电磁阀门盖打开，开启仪器快滴开关和慢滴开关，使滴定液充满乳胶管，排除管内气泡， 然后盖上电磁阀门盖，调节左测电磁阀调节螺丝，使快滴变成线状，再调节右侧电磁门调节螺丝，使慢滴速度为每秒2滴。 7.将极化电压灵敏度门限值按照测定样品规定调至适当范围，门限值一

电位滴定法与永停滴定法.doc(新)

1目的:介绍电位滴定法与永停滴定法的工作原理及操作方法等，规范其操作。 2范围：所有用电位滴定法或永停滴定法对物料进行检验的操作。 3职责：检验人员按此法进行物料的检验。 4内容: 4.1简述 电位滴定法与永停滴定法在中国药典2010年版中主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂,难以描述终点颜色的方法非常适合。此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能使指示到达终点的容量分析方法,采用电位或永停滴定法能使结果更加准确。由于该方法设备简单,精密度高,所以中国药典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。还有一些巴比妥类药物,为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。 药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统,以及终点的确认和计算,测定电位的仪器常用带有测量电位的PH计或专用的电位滴定仪。永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外,药典还规定了仪器的简单装置,按照规定装置测定,结果还是完全满意的。 4.2仪器与性能要求 电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一,60年代我国就有商品的电位滴定仪,而且一般的PH计上都装有电位测定部分,可以满足电位滴定用,所以使用比较广泛。70年代后又出现自动电位滴定仪,滴定到达终点时,由于溶液电位的急剧变化产生讯号,通过仪器的作用,而使滴定液滴定停止。国外有些更自动化的仪器不仅可以自动停止滴定,还可以自动处理讯号和计算结果,但是价格昂贵。由于我们主要用于确定终点,因此通常用带有电位测定部分的PH计,也就可以满足要求。 永停滴定仪中国药典主要用做重氮化法的终点指示或水分测定的终点指示。它是采用二支相同的铂电极,在二电极间加上低电压(例如50MV),若溶液中的电极处于极化状态,则在未到滴定终点前二电极间无电流或仅有很小的电流通过,当到达终点时,滴定液略有过剩使电极去极化,电极间即有电流通过,电流计指针突然偏转不再恢复。中国药典的装置简单适用,能满足药典规定的重氮化滴定需要,但使用的电流表必须符合要求,测水分可用10-6A/格,重氮化法可用10-9A/格,可采用上海电表厂AC15/1直流复射式检流计。商品的自动永停滴定仪,滴定液能自动停止滴加,但必须严格掌握滴定条件,否则容

卡波姆检验操作规程

卡波姆检验操作规程 1 目的：建立卡波姆检验操作规程。 2 适用范围：适用于卡波姆的检验操作。 3 职责：检验人员对本规程的实施负责。 4 规程： 4.1 编制依据：《中国药典》2010年版二部P1191。 4.2 质量指标：见《卡波姆质量标准》。 4.3 仪器与用具：锥形瓶、水浴锅、温度计、旋转式黏度计、秒表、碱式滴定管、马弗炉、坩埚、气相色谱仪、玻璃容器。 4.4 试药与试液：氢氧化钠滴定液（0.25mol/L）、苯、对二甲苯、10%氢氧化钠溶液、0.1mol/L氢氧化钠溶液。 4.5 操作方法：

4.5.1 性状：本品为白色疏松状粉末；有特征性微臭；有引湿性。 4.5.2 鉴别（化学反应）：取本品0.1g，分散于20ml水中，加10%氢氧化钠溶液0.4ml，即成凝胶状。 4.5.3 检查 4.5.3.1 酸度：取本品0.10g，均匀分散溶胀于10ml水中，照《PH值测定操作规程》检验，PH值应为2.5-3.5。 4.5.3.2 黏度：取本品0.5g，均匀分散于98ml水中，待充分溶胀后，混匀，用15%氢氧化钠溶液调节PH值至7.3-7.8（用精密PH试纸测试），加水至100ml，混匀（避免产生气泡），照《黏度测定操作规程》检查，在25℃时的动力黏度应为15-30Pa·s。 4.5.3.3 苯：取本品约1g，精密称定，置具塞试管中，

加对二甲苯10.0ml，振摇使本品分散，加0.1mol/L氢氧化钠溶液10.0ml，密塞，振摇1小时，取上清液作为供试品溶液，另精密称取苯10mg，置100ml量瓶中，加对二甲苯溶解并稀释至刻度，作为对照品溶液。精密量取对照品溶液与供试品溶液各1μl，照《气相色谱法操作规程》检查，用3m玻璃色谱柱，担体为201红色担体（60-80目），以邻苯二甲酸二壬酯与有机皂土等量混合，作为固定液，涂布浓度为10%，在柱温100℃测定。含苯不得过0.01%。 4.5.3.4 干燥失重：取本品，照《干燥失重测定操作规程》在80℃减压干燥1小时，减失重量不得过2.0%。 4.5.3.5 炽灼残渣：取本品1.0g，照《炽灼残渣检查操作规程》检查，遗留残渣不得过2.0%。 4.5.3.6重金属：取炽灼残渣项下遗留的残渣，照《重金

第八章 电位法和永停滴定法

第八章 电位法和永停滴定法 一、选择题 1．Daniell 原电池中锌极是（ ） A 、还原反应 B 、正极 C 、氧化反应、负极 D 、阴极 2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ） A 、电子传导 B 、离子交换和扩散 C 、电流 D 、电子扩散 3．璃电极测量溶液pH 值时，采用的定量方法为（ ） A 、校正曲线法 B 、直接比较法 C 、一次加入法 D 、增量法差 4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ） A 、玻璃电极属于离子选择性电极 B 、玻璃电极可测定任意溶液的pH 值 C 、玻璃电极可用作指示电极 D 、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH 值 5．测定溶液pH 时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。 A 、不对称电位 B 、液接电位 C 、不对称电位和液接电位 D 、温度 6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ） A 、成正比 B 、对数成正比 C 、符合扩散电流公式的关系 D 、符合能斯特方程式 7．pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( ) A 、内外玻璃膜表面特性不同 B 、内外溶液中H +浓度不同 C 、内外溶液的H +活度系数不同 D 、内外参比电极不一样 8．玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是( )。 A 、清洗电极 B 、活化电极 C 、校正电极 D 、清除吸附杂质 9．理论上，pH 玻璃电极在1-14范围内，E 与pH 应成线性关系，实际上pH ＞9时测定电极电位比理论值高，则测得pH （ ） A 、等于真实值 B 、大于真实值 C 、小于真实值 D 、无规律 10．在电位滴定中，以?E ／?V -V(E 为电位，V 为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线，滴定终点为( ) A 、曲线的最大斜率点 B 、曲线的最小斜率点 C 、峰状曲线的最高点 D 、? E ／?V 为零时的点 11．电位滴定中，以△２Ｅ／△Ｖ２～Ｖ作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ ） A 、△２Ｅ／△Ｖ２为零的点 B 、曲线的最大斜率点 C 、曲线的最小斜率点 D 、曲线的斜率为零时的点 12．电位滴定法中用于确定终点最常用的二次微商法计算滴定终点时所需要的在滴定前后滴定液消耗的体积数和对应的电动势的数据记录最少不少于( )组． A 、2 B 、3 C 、4 D 、5 13．以下的原电池经改进后可用于测定( )。 (－)Ag ∣AgN03溶液‖HCl 溶液，AgCl(s)∣Ag(+)

实验、磺胺嘧啶的重氮化滴定(永停滴定法)

实验十三、磺胺嘧啶的重氮化滴定（永停滴定法） 谭世界 一、目的与要求 1、掌握永停滴定法的操作。 2、掌握重氮化滴定中永停滴定法的原理。 二、方法提要 磺胺嘧啶是芳香伯胺类药物，它在酸性溶液中可与NaNO 2定量完成重氮化反应而生成重氮盐，反应式如下： NHSO 2 N N NH 2+NaNO 22HCl NHSO 2 N N N N Cl +NaCl H 2O ++ 化学计量点后溶液中少量的HNO 2及其分解产物NO 在有数十毫伏外加电压的两个铂电极上有如下反应： 阳极： NO + H2O HNO 2 + H + + e 阴极： HNO 2 + H ++e H 2O + NO 因此在化学计量点时，滴定电池中由原来无电流通过而变为有恒定电流通过。 三、操作步骤 精密称定约0.5g ，加盐酸（1→2）10ml 使溶解，再加蒸馏水50ml 及KBr1g ，在电磁搅拌棒下用NaNO 2液（∕L ）滴定，将滴定管的尖端插入液面下约2∕3处，滴定至终点。在近终点同时蘸取溶液少许，点在淀粉—KI 试纸上试之。记录终点时所用NaNO 2的体积，按下式计算的百分含量。

磺胺嘧啶% = %100S 2503.0V C NaNO2NaNO2??? 四、注意事项 1、电极活化:铂电极在使用前浸泡于含FeCl3溶液（∕L ）数滴浓HNO 2中30min ，临用时用水冲洗。 2、严格控制外加电压（80 ~90mV ）。 3、酸度：一般在1 ~2mol ∕L 为宜。 4、温度不宜过高，滴定管插入液面2∕3处使滴定速度略快，使重氮化反应完全。 五、数据及处理 样品－01－－滴定曲线E(mV) V(mL)-278.7 -545.017.0018.99 终点 体积：18.995mL 浓度：0.09497mol/L, 94.97480% S 磺胺嘧啶(g)

电位滴定法标准操作规程

电位滴定检查法标准操作规程 文件修订历史 分发给：质量控制部、质量保证部 下一次审核时间：

目录 页码 1. 目的 (03) 2. 适用范围 (03) 3. 责任 (03) 4. 内容 (03) 5. 参考文献 (04) 6. 涉及的文件 (05) 7. 附件 (05)

1. 目的 建立电位滴定法标准操作规程，保证电位滴定法的正确操作。 电位滴定法。 化验员执行本操作规程，化验室主任负责监督本规程正确执行。 4.1简述 电位滴定法在《中国药典》2010年版附录ⅦA中主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。它对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法，采用电位能使结果更加准确。由于该方法设备简单，精密度高，所以《中国药典》有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。还有一些巴比妥类药物，为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。《中国药典》中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统，以及终点的确认和计算，测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。 4.2仪器与器具 电位滴定仪，滴定杯，电极 4.3操作方法 按《中国药典》品种规定，称取样品，加溶剂溶解后置烧杯中，放于电磁搅拌器上。按规定方法选择电极系统，并将电极冲洗干净，用滤纸吸干水，将电极连于测定仪上并浸入供试液中，搅匀，调整仪器电极电位至规定值作为零点，然后自滴定管中分次滴加规定的滴定液，

同时记录滴定液读数和电位数值。开始时，每次可加人较多量，搅拌均匀，记录。至将近终点时则应每次加少量，搅拌，记录。至突跃点已过，仍应继续滴加几次滴定液，并记录滴定液读数和电位。终点的确定可以采用E-V曲线法，即以电位值和滴定液毫升数为纵、横座标，曲线的转折部分即为滴定终点。或以△E/△V，即间隔两次的电位差和加入滴定液的体积差之比为纵座标，以滴定体积（V）为横座标，绘制△E/△V-V曲线，并以△E/△V的极大值为滴定终点。如使用自动电位滴定仪，可在滴定前预先设好滴定终点的电位，当滴定液电极电位达到预设电位时，仪器将自动关闭滴定液或自动指示消耗滴定液的毫升数，按规定进行计算。电位滴定法的测定与化学容量分析方法的要求相同，均应同时做双份平行试验。 4.4注意事项 4.4.1电位滴定法主要用于中和、沉淀、氧化还原和非水溶液滴定，但必须选择使用适宜的指示电极，而且必须根据电极的性质进行充分的清洁处理，化学反应必须能按化学当量进行，而且进行的速度足够迅速且无副反应发生。 4.4.1中和滴定时常用玻璃电极为指示电极。强酸强碱滴定时，突跃明显准确性高，弱酸与弱碱滴定的突跃小，离解常数愈大突跃幅度愈大，终点愈明显。 4.4.1沉淀法滴定时常用银电极，它们的突跃幅度大小与溶度积有关，溶度积愈小的突跃幅度愈大，另外还须注意沉淀的吸附作用和影响。 4.4.1氧化还原滴定法常用铂电极为指示电极，滴定突跃幅度的大小与两个电极的电极 电位差值有关，差值愈大，突跃幅度愈大。 4.4.1非水溶液滴定，《中国药典》收载的主要是中和法，电极系统采用玻璃电极和饱和甘汞电极，非水溶液滴定时所用的甘汞电极盐桥内不能放饱和氯化钾水溶液，而应放饱和氯化钾的无水乙醇溶液或硝酸钾的无水乙醇溶液。 《中国药典》2010年版附录Ⅶ A 《中国药品检验标准操作规范》2010版电位滴定法与永停滴定法

124 ZYT-2自动永停滴定仪标准操作、维护、保养规程

一、目的：建立ZYT-2型自动永停滴定仪标准操作、维护、保养规程。 二、适用范围：本规程适合于ZYT-2型自动永停滴定仪标准操作、维护、保养。 三、责任者：设备工程部、仪器操作人员及维修人员。 四、内容： 1 操作方法： 1.1 将仪器放置在坚固的工作台上。将立杆装到立杆座内，拧紧固定螺丝，并将电磁阀组合装 在立杆上。 1.2 将滴定管撑杆装入支撑座内，将固定螺丝拧紧，并将滴定管固定在适当位置，然后将电磁 阀组合上的三通管向上连接在滴定管嘴上，将玻璃滴嘴连于快慢滴乳胶管的下端。 1.3 将电极插入电极夹上，并调节至适当高度，放好烧杯并加水60ml用以试验仪器。将电极插 头与电磁阀插头插入滴定仪规定的插孔内，连好磁力搅拌器和滴定仪的电源线。 1.4 开启电源，先将“手动-自动”开关置手动位置，按慢滴开关，黄灯亮，按快滴开关，黄绿 灯同时亮，开启磁力搅拌器电源，并调节转速至合适的位置。 1.5 将仪器上的极化电压开关置50mV档，灵敏度开关置10—9档，门限值开关先置0档。再将“手 动-自动”开关置“自动”档，将门限值置10%处，则黄灯亮，经过5—8秒后绿灯亮，然后将门限值开关至0处，黄绿灯即暗，过1分钟后，红灯亮并报警停止，说明滴定仪已能正常运转。 1.6 将滴定管装入标准滴定液，并将下端活塞打开，把电磁阀门盖打开，开启器快滴开关和慢 滴开关，使滴定液充满乳胶管，排除管内气泡，然后盖上电磁阀门盖，调节左测电磁阀调节螺丝，使快滴变成线状，再调节右侧电磁门调节螺丝，使慢滴速度为每秒2滴。 1.7 将极化电压灵敏度门限值按照测定样品规定调至适当范围，门限值一般为60%。 1.8 将已清洗好的电极放在烧杯内，电极应处于与滴定管尖端相对位置，两者距离约 2.5cm。 1.9 将标准滴定液注入滴定管内，按慢滴开关，使滴定管内标准液位为零，并将欲测供试液烧 杯置搅拌器上，将电极和滴定管嘴插入规定液面，打开搅拌器开关，手动-自动开关置“自

电位法及永停滴定法练习题

电位法及永停滴定法 一、单项选择题 1．下列不属于金属基电极的是 A、铅电极 B、银-氯化银电极 C、玻璃电极 D、氢电极 E、锌电极2．下列属于惰性金属电极的是 A、锌电极 B、铅电极 C、氢电极 D、铂电极 E、离子选择电极3．甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关 A、[Cl- ] B、[H+] C、P H2(氢气分压) D、P Cl2（氯气分压） E、[ AgCl] 4．电势滴定法属于 A、沉淀滴定法 B、配位滴定法 C、电化学滴定法 D、光谱滴定法 E、色谱法5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是 A、永停滴定法 B、电位滴定法 C、直接电势法 D、电导法 E、电解法6．玻璃电极的膜电极形成是基于 A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的 B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的 C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的 D、由玻璃膜的不对称电位形成的 E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进行交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形成的7．电势法测定溶液的pH值常选择的指示电极是 A、氢电极 B、锑电极 C、玻璃电极 D、银-氯化银电极 E、甘汞电极 8．以下电极属于零电极的是 A、银-氯化银电极 B、铜电极 C、玻璃电极 D、氢电极 E、铂电极 9．玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡 A、2 h B、12 h C、24 h D、42 h E、48h 10．当pH计上的电表指针所指示的pH值与标准缓冲溶液的pH值不相符时，可通过调节下列哪些部件使之相符 A、温度补偿器 B、定位调节器 C、零点调节器 D、pH-mV转换器 E、量程选择开关11．用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测定的影响，要求标准溶液的pH值与待测溶液的pH值之差为 A、3 B、< 3 C、> 3 D、4 E、> 4 12．消除玻璃电极的不对称电位常采用的方法是

ZYT永停滴定仪

ZYT--1型自动永停滴定仪操作规程 1．将仪器放置在坚固的工作台上。将立杆装到立杆座中，拧紧固定螺丝,并将电磁阀组合装在立杆上。 2．将滴定管撑杆装入支撑座内,将固定螺丝拧紧,并将滴定管固定在适当位置,然后将电磁阀组合上的三通管向上连接在滴定管嘴上,将玻璃嘴连于快慢滴乳胶管的下端. 3．将电极插入电极夹上,并调节至适当高度,放好烧杯并加水60ml 用以试验仪器.将电极插头与电磁阀插头插入滴定仪规定的插孔内,连好磁力搅拌器和滴定仪的电源线. 4．开启电源,先将"手动-自动"开关置手动位置,按慢滴开关,黄灯亮,按快滴开关,黄绿灯同时亮,开启磁力搅拌器电源,并调节转速至合适的位置. 5．将仪器上的极化电压开关置50mV档,灵敏度开关置10-9档,门限值开关先置0.再将"手动-自动"开关置"自动档,将门限值置10格,则黄灯亮,经过5--8秒后绿灯亮,然后将门限值开关至0处,黄绿灯即暗,过1分钟后,红灯亮即报警停址,说明滴定仪已能正常运转. 6．将滴定管装入标准滴定液,并将下端活塞打开,把电磁阀门盖打开,开启仪器快滴开关和慢滴开关,使滴定液充满乳胶管,排除管

内气泡,然后盖上电磁阀门盖,调节左侧电磁阀调节螺丝,使快滴变成线状,再调节右侧电磁阀调节螺丝,使慢滴速度为每秒2滴. 7．将极化电压灵敏度门限值按照测定样品规定调至适当范围，门限值一般为60格。 8．将已清洗好的电极（电极一般在使用前，经清洁液浸泡0.5--1分钟，并冲洗干净）。放在烧杯内，电极应处于与滴定管尖端相对位置，两者距离约2.5cm 。 9．将标准滴定液注入滴定管内，按慢滴开关，使滴定管内标准液为零，并将欲测供试液烧杯置搅拌器上，将电极和滴定管插入规定液面，打开间搅拌器开关，手动--自动开关置“自动”，滴定开始。待红灯亮，报警，则终点到，记录滴定管上的读数10．将“手动--自动”开关置于“手动”，用蒸馏水冲洗电极和滴定管，然后按照9的操作测定下一个样品。 11．测定结束后，关闭电源开关，将滴定管中溶液放掉，并用蒸馏水冲洗乳胶管，然后将电极取出，洗净凉干放置。作使用登记。

ZYT-1型永停滴定仪标准操作规程

ZYT-1型永停滴定仪标准操作规程 目的: 规范ZYT－1型永停滴定仪的操作。 适用范围: 检验室ZYT－1型永停滴定仪。 责任人：检验室检验人员按本规程操作，检验室主任监督本规程的执行。 规程： 1．仪器安装后，开始使用前的检查： 1．1开启电源开关，将手自动开关置手动档，按慢滴开关，则黄灯亮，按快滴开关，则黄绿灯亮。1．2检查搅拌装置，观察是否运转正常。 1．3将极化电压置50mv，灵敏度10-9 ，门限值置0，将手动开关置自动档，再将门限值置10格时，应黄灯亮，约5-7秒后灯亮，再将门限值置0，黄、绿灯即暗。过90 秒上下红灯亮，峰鸣叫。 1．4将自动开关置手动档，红灯亮。 2．赶气泡，调液滴： 2．1装上滴定管，并加入滴定液。 2．2将电磁阀门盖打开，按手动开关的快滴或慢滴，标准液流下，气泡也下，待导管内无气泡时，盖上门盖。 2．3调节液滴速度，拧动右边电磁阀螺丝，使慢滴速度为0.02~0.03ml左右/次。拧动左边电磁阀螺丝，使快滴速度成线状。 3．将极化电压，灵敏度，门限值按照测定的样品，调节到规定范围。 4．安装活化的电极(电极一般在使用前，经清洁液浸泡0.5-1分钟，并冲洗干净)。注意电极活化不宜过长，过长会影响分析，使电极的铂片与烧杯的圆周方向一致，电极应处于溶液旋涡的下游位置，便于 迅速分散均匀。 5．将标准液注入滴定管内，按慢滴开关，使滴定管内标准液为零刻线。 6．将测定榈的烧杯置搅拌器上，并将电极，滴定管口插入液面。 7．把开关置自动档，滴定开始，待红灯亮，则终点到，记录滴定管上的读数。 8．将开关回复到手动位置，用蒸馏水冲洗电极，从（5）开始，重复操作。 9．注意事项 9．1仪器所用的铂-铂电极，有时可用电导仪的双白金电极，但若电极玻璃和铂烧结得不好，当用硝酸处理时，微量硝酸存留在铂片和玻璃空隙不易洗出，以至电极刚刚插入就出现在极化状态，使用时必须注意。 9．2电极的清洁状态是滴定成功与否的关键，污染的电极在滴定时指示迟钝，终点时电流变化小，此时应重新处理电极。处理方法：可将电极插入10ml浓硝酸和1滴三氯化铁的溶液内，煮沸数分钟，取

电位滴定法与永停滴定法

电位滴定法与永停滴定法 1 简述 电位滴定法与永停滴定法主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法，采用电位或永停滴定法能便结果更加准确。由于该方法设备简单，精密度高，所以中国药典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。还有一些巴比妥类药物，为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。 药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统，以及终点的确认和计算，测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外，药典还介绍了一种简单的仪器装置，按照规定装置测定，结果是完全满意的。 2 仪器和性能要求 电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一，20世纪60年代我国就有商品的电位滴定仪，而且一般的pH计上都装有电位测定部分，可以满足电位滴定用，所以使用比较广泛。70年代后又出现自动电位滴定仪，滴定到达终点时，由于电级电位的急剧变化，通过仪器的放大驱动，而使滴定自动停止。国外有些自动化程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定，还可以自动处理讯号和计算结果， 永停滴定仪中国药典主要用作重氮化法的终点指示或水分测定的终点指示。它是采用二支相同的铂电极，在二电极间加上低电压（例如50mV），若溶液中的电极处于极化状态，则在未到滴定终点前二电极间无电流或仅有很小的电流通过，当到达终点时，滴定液略有过剩使电极去极化，电极间即有电流通过，电流计指针突然偏转不再恢复。中国药典附录的装置简单适用，能满足药典规定的重氮化滴定需要，但使用的电流表必须符合要求，测水分可用10-6A/格，重氮化法可用10-9A/格，可采用上海电表厂ACl5/1直流复射式检流计。商品的自动永停滴定仪，滴定液能自动停止滴加，但必须严格掌握滴定条件，否则容易产生故障，

电位滴定法与永停滴定法标准操作规程 2015版

xxxxxxxxxxx有限公司GMP文件 文件名称： 电位滴定法与永停滴定法标准操作规程文件编号： ************** 起草人日期年月日第 1 页，共3页 审核人日期年月日分发号 QA审核日期年月日生效日期年月日批准人日期年月日颁发部门质量部 分发部门化验室 1 范围：本标准规定了电位滴定法与永停滴定的检查方法和操作要求，适用于公司检品采用电位滴定法或永停滴定法的检测。 2 引用标准：《中华人民共和国药典》2015年版四部通则0701 3 仪器与用具： 电磁搅拌器、滴定装置、烧杯 4 标准内容： 电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法等的终点指示。 电位滴定法选用两支不同的电极。一支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另一支为参比电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。 永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极间加一低电压（例如50mV）时，若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从不偏转回到零点，也不再变动。 4.1 仪器装置 电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示装置。 电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用电极可按下表选择。

药物分析之西药分析——电位滴定法与永停滴定法

A. 电位滴定法与永停滴定法电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法等的终点指示。电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极，其电极电势随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另1支为参比电极，其电极电势固定不变。在到达滴定终点时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电势突减或突增，此转折点称为突跃点。永停滴定法采用2支相同的铂电极，当在电极间加一低电压(例如50mV)时,若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点前，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。仪器装置电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按右图装置。电流计的灵敏度除另有规定外,测定水分时用10<-6>A/格,重氮化法用10<-9>A/格。所用电极可按下表选择。滴定法(1)电位滴定法将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开始时可每次加入较多的量，搅拌，记录电位；至将近终点前，则应每次加入少量，搅拌，记录电位；至突跃点已过，仍应继续滴加几次滴定液，并记录电位。滴定终点的确定用坐标纸以电位(E)为纵座标，以滴定液体积(V)为横座标，绘制E－V曲线，以此曲线的陡然上升或下降部分的中心为滴定终点。或以△E/△V(即相邻两次的电位差和加入滴定液的体积差之比)为纵坐标，以滴定液体积(V)为横座标，绘制（△E/△V）-V曲线，与△E/△V的极大值对应的体积即为滴定终点。也可采用二阶导数确定终点。根据求得的△E/△V，计算相邻数值间的差值，即△<2>E/△V<2>，绘制(△< 2>E/△V<2>)-V曲线，曲线过零时的体积即为滴定终点。────────┬──────────┬────────────── 方法│电极系统│说明 ────────┼──────────┼────────────── 水溶液氧化还原法│铂－饱和甘汞│铂电极用加有少量三氯化铁的硝 ││酸或用铬酸清洁液浸洗 ────────┼──────────┼────────────── 水溶液中和法│玻璃-饱和甘汞│ ────────┼──────────┼────────────── 非水溶液中和法│玻璃-饱和甘汞│饱和甘汞电极套管内装氯化钾的 ││饱和无水甲醇溶液。玻璃电极用 ││过后应即清洗并浸在水中保存────────┼──────────┼────────────── 水溶液银量法│银-玻璃│ ││银电极可用稀硝酸迅速浸洗 │银-硝酸钾盐桥-饱和甘│ │汞│ ────────┼──────────┼────────────── -C≡CH中氢置换法│玻璃-硝酸钾盐桥-饱和│ │甘汞│ ────────┼──────────┼────────────── 硝酸汞电位滴定法│铂－汞－硫酸亚汞│铂电极可用10％(W／V)硫代硫酸