物理化学试题库
物理化学试题库1
一、单项选择题本题共10 小题，满分20 分。
1、一个隔离体系的熵（）
（A）保持不变（B）总是减小（C）总是增大（D）永不减小
2、某化学反应在300K, p?于烧杯中进行时，放热60 kJ，若在相同条件下在可逆电池中进行吸热6 kJ，则该系统的熵变为（）J·K-1
(A) –200 (B)200 (C ) –20 (D) 20
3、下列各量哪个是偏摩尔量？( )
(A) (B) (C) (D)
4、能改变化学反应的平衡常数的因素是（）
(A) 温度 (B) 压力(C) 惰性气体(D) 物质的量
5、在水的相图中存在几条两相平衡线（）
(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3
6、将两个银电极插入溶液，通以电流共30，则( )
(A) 阴极析出银 (B) 阳极析出银
(C) 阴极质量减轻 (D) 阴极质量不变
7、在电场作用下，正、负离子传输的电量是否相等？（）
(A) 一定相等(B) 一定不相等 (C) 一般不相等 (D) 无法比较
8、天旱时，农民通过锄地可以保持土壤水分，称为锄地保墒，锄地保墒的科学道理可以用下列哪个物理化学原理解释？（）
(A) 附加压力（B）渗透压
（C）毛细管现象（D）液体的润湿与铺展
9、以和溶液混合制备溶胶，若制备时过量，则胶核优先吸附（）
(A) (B)(C) (D) 没有选择性
10、质量作用定律适用于( )
(A) 只适用于基元反应 (B) 适用于复合反应
(C) 适用于基元反应和简单反应(D) 适用于所有反应
二、填空题本题共10小题，满分22分。
1、由循环关系式可知=
2、1理想气体始态体积为，温度为℃，经等温恒外压膨胀到终态体积为
，气体所做的体积功为
3、在下图中，AB 线代表等温可逆过程，AC 线代表绝热可逆过程。若从A 点出发
经绝热不可逆膨胀到达V2，则终点将在C 之下、B 之上。B 和C 之间？
：
4、已知373K时液体A的饱和蒸气压为105pa，液体B的饱和蒸气压为0.5×105pa。设A 和B构成理想溶液，则当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分数为
5、理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式：
6、已知化学反应在及标准压力下的
，则此反应在时的___________
7、在抽空的容器中放入，发生反应
且达到平衡，则这个系统的独立组分数=_ __；自由度数=____。
8、写出电池所对应的电池总反应式：
9、将化学反应设计成电池
10、阿累尼乌斯经验公式，其中称为________________
三、判断题本题共10小题，满分10分
1、当体系的状态一定时，所有的状态函数有定值。当体系的状态发生变化时，所有的状态函数的数值亦随之而变。（）
2、若有人想制造一种使用于轮船上的机器，它只是从海水中吸热而全部转变为功。这种设想违反热力学第一定律。（）
3、理想液态混合物中任意一种物质在任意浓度下均遵守拉乌尔定律
4、一般说来，如果化学反应的，则反应可以正向进行。
5、在二组分溶液中，如果加入某一组分而使总蒸气压增加的话，那麽，该组分在平衡蒸气相中的浓度大于它在溶液相中的浓度。（）
6、电解池中正极是阳极，阴极是负极；原电池中正极是阴极，负极是阳极。
7、无论是原电池还是电解池，发生电极极化后，阳极电势升高，阴极电势降低。
8、最大气泡法测定液体表面张力实验中，是指所用毛细管的半径。
9、溶胶是热力学稳定系统。（）
10、双分子反应的简单碰撞理论认为任何两个反应物分子之间的碰撞都能发生反应。（）
四、计算题本题共5 小题，满分48 分
1、（10分）1由，分别经下列不同的途径恒温变化到终态压力
为，求各过程中体系与环境交换的功。
（1）向真空膨胀至终态；（2）反抗的恒定压力膨胀至终态；
（3）反抗的恒定压力膨胀至一中间平衡态，然后再反抗
恒定压力膨胀至终态。
2、（10分）2某理想气体由始态分别经下列过程膨胀到
的终态：（1）等温可逆膨胀，（2）自由膨胀。试计算两过程的，并判断过程的可逆性。
3、（8分）在高温下，水蒸气通过灼热煤层反应生成水煤气：已知在及时，
分别为及。（）
（1）求算该反应在此温度范围内的；
（2）求算时该反应的
4、（12分）在298K时，有一含Zn2＋和Cd2＋的浓度均为0.1mol·kg－1的溶液，用电解沉积的方法把它们分离，试问：
（1）哪种离子首先在阴极析出？用未镀铂黑的铂作阴极，H2气在铂上的超电势为0.6V,在Cd上的超电势为0.8V。
（2）第二种金属开始析出时，前一种金属剩下的浓度为多少？设活度系数均为1。
已知，
5、（8分）配置每毫升400单位的某种药物溶液，经一个月后，分析其含量为每毫升含有300单位。若此药物溶液的分解服从一级反应，问：（1）配置40天后其含量为多少？（2）药物分解一半时，需经多少天？（设一个月为30天）
***答案部分***
选择题1-10：
D D C A D A C C B C
二、填空题本题共10 小题，每空2分，满分22 分
1、-1
2、-2326
3、B和C之间
4、2/3
5、
6、
7、1、1 8、
9、10、实验活化能（活化能）
三、判断题本题共10 小题，每题1分，满分10 分
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
答案××√√√√√√××
四、计算题本题共5小题，满分48 分
1、（10分）解：
(1)气体向真空膨胀：
， 2分
（2）由，2分恒温下反抗恒定环境压力膨胀，因，所以
2分
（3）由 1分
由两步恒外压膨胀构成的膨胀过程
3分
2、（10分）解：
（1）因为等温可逆过程
2分
2分
，说明过程是可逆的。1分
（2）由于过程（2）的始终与过程（1）相同，而体系的熵变是状态函数，故过程（2）的熵变与过程（1）相同2分
因为理想气体的自由膨胀对外不做功，，体系与环境无热交换
2分
，说明自由膨胀是自发过程1分
3、（8分）解：
， 4分
（2）
4分
4、（12分）解：
（1） 2分
2分
2分在阴极上，析出电势最大的首先还原析出，所以金属Cd首先析出2分
(2)当Zn（s）开始析出时， 3分
1分
5（8分）解：
（1）先求出速率常数
3分
单位 3分
（2） 2分
======试题分割线====试题库1结束===试题库2开始====
一、单项选择题本题共10 小题，满分20 分。
1、在孤立体系中无论发生何种变化，其（）
（A）>0 （B）<0 （C）=0 （D）无法确定
2、理想气体定温自由膨胀过程为（）
(A) Q>0 (B) △U<0 (C) W<0 (D) △H=0
3、体系经历一个不可逆循环后（）
(A) 体系的熵增加（B）体系吸热大于对外做功
（C）环境的熵一定增加（D）体系内能减少
4、下列各量哪个是化学势：( )
(A) (B) (C) (D) 等
5、在不考虑重力场、磁场等因素，只考虑温度和压力因素影响时，平衡系统中相数、组分数和自由度数之间的关系可以用下列哪个形式表示：（ )
(A) (B)
(C) (D)
6、在温度、压力时，理想气体反应的经验平衡常
数比值为：（ )
(A) (B) (C) (D)
7、298 时，当溶液的浓度从增加到时，其电导率和摩尔电导率将：（)
(A) 减小，增加 (B) 增加，增加
(C) 减小，减小 (D) 增加，减小
8、的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：（）
(A)
(B)
(C)
(D)
9、人工降雨和沸石防暴的基本原理都可以用下列哪个物理原理或公式解释：( )
(A) 开尔文公式 (B)附加压力
(C) 毛细管现象 (D) 稀溶液的依数性
10、下列哪类反应的半衰期与反应物的起始浓度无关( )
(A) 零级反应(B) 一级反应 (C) 二级反应(D) 三级反应
填空题本题共10 小题，满分22 分。
1、若已知反应的标准摩尔焓变为，反应的标准摩尔反应
焓变为，则反应的标准摩尔反应焓与及
的关系为________
2、在25℃下，将做定温可逆压缩，从压缩到，则此过程所做的
功为______
3、将状态函数的二阶偏导数与求导次序无关的性质应用于热力学基本关系式
，可得 ______ 。
4、关于稀溶液中溶剂和溶质蒸气压的两个经验定律是拉乌尔定律和_______。
5、在相图的两相平衡区，“以物系点为分界，将两个相点的结线分为两个线段，一相的量乘以本侧线段长度等于另一相的量乘以另一侧线段的长度”，这一关系称为______。
6、碳酸钙的分解反应在密闭系统中进行，达到平衡时
的分压为，则此温度下该反应的标准平衡常数与的关系为_______。
7、已知(Zn2+,Zn)＝－0.763 V, (Fe2+,Fe)＝－0.440 V 。这两电极排成自发电池时,
＝_____V, 当有2 mol 电子的电量输出时,电池反应的＝_______。
8、写出电池所对应的电池总反应式：_____________________。
9、水不能润湿荷叶表面，接触角大于，当水中加入肥皂以后，接触角将_________
（填变大、变小、不变）。
10、某反应，当反应物反应掉的时间是它反应掉时间的2倍，则该反应是________ 级
反应。（填零、一、二）
三、判断题本题共10 小题，满分10 分
1、理想气体定压摩尔热容与定容摩尔热容之差为。（）
2、在相同的始态和终态之间，分别进行可逆过程和不可逆过程，二者对系统所引起的熵变不相同。（）
3、用生成焓求算反应焓时，任意反应的反应焓等于产物的生成焓之和减去反应物的生成焓之和。（）
4、溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点降低。（）
5、对同一化学反应，若反应计量式写法不同，则反应进度应不同。但与选用反应式中何种物质的量的变化来进行计算无关。（）
6、通过精馏的方法总可以将二元互溶液系分离成两个纯组分。（）
7、根据摩尔电导率的定义，溶液中能导电的电解质的物质的量已经给定，因此，摩
尔电导率与溶液的浓度无关。（）
8、电解时阴极上电极电势高的离子先析出。（）
9、在胶体的电泳现象中，在电场中移动的仅是胶核。（）
10、反应级数等于反应分子数。（）
四、计算题本题共5小题，满分48 分
1、（10分）氧气（可视为理想气体）由经绝热可逆膨胀至，求、
、、。
2、（8分）（1）在时，的某理想气体由定温可逆膨胀到。计算此过程中系统的熵变；（2）上述气体在时由向真空膨胀变为。试计算此时系统的。并与热温商作比较。
3、（14分）溶液中含有活度均为1.00的Zn2＋和。已知在上析出的过电势为0.40，如果要使离子析出的次序为、、，问在25℃时溶液的值最大不得超过多少？在此最大的溶液中，开始放电时浓度为多少？
（已知，）
4、（8分）在时，纯和纯的蒸气压分别为和
。假定两液体组成理想溶液，若有一混合液，在、下沸腾，求该溶液的组成，以及在此情况下，液面上蒸气的组成。
5（8分）在25℃时分解反应的半衰期为，且与的初始压力无关。试求此反应在25℃条件下完成所需时间。
***答案部分***
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
答案 C D C B B D D C A B
填空部分
1、2、
3、4、亨利定律5、杠杆规则6、7、0.323，
8、或
9、变小10、一
解答题部分
1、（10分）解：
双原子分子理想气体：，，
由绝热可逆过程方程，
2分
因绝热 1分
3分
2分
2分
2、（8分）解：
（1）理想气体在定温可逆膨胀过程中
3分
（2）由于过程（2）的始终与过程（1）相同，而体系的熵变是状态函数，故过程（2）的熵变与过程（1）相同 3分
理想气体向真空膨胀时，系统与环境之间的热交换为零，即，故此过程的，显
然，系统的2分
3、（14分）解：
（1）25℃时，在阴极上析出的电势为：
2分
在阴极上析出的电势为
2分在阴极上析出的电势为：
2分
要使析出次序为，则要求的析出电势大于的析出电势，小于的析出电势，即
4分
（2）在此最大时，
，，
4分
4、（8分）
解答：令为，为
3分
1分
3分
1分
5、（8分）解：与起始压力无关，所以是一级反应
，反应完成90%所需的时间4分
4分
======试题分割线====试题库2结束===试题库3开始====
一、单项选择题本题共10小题，满分20 分。
1、理想气体从同一始态出发，膨胀到相同体积，若经由绝热可逆过程和等温可逆过程，作功分别为W1和W2,则：（）
（A）W1>W2 （B）W1 2、pVγ=常数（γ＝Cp,m/CV,m）的适用条件是：（） (A) 绝热过程(B) 理想气体绝热过程(C) 理想气体绝热可逆过程(D) 绝热可逆过程 3、有四杯含不同溶质相同浓度的水溶液，分别测定其沸点，沸点升得最高的是：（） (A) （B）（C）（D） 4、使一过程其DG=0应满足的条件是：( ) (A) 可逆绝热过程(B) 等容绝热且只作膨胀功的过程 (C) 等温等压且只作膨胀功的过程(D) 等温等容且只作膨胀功的过程 5、有二个反应：①SO2(g)+(1/2)O2(g)===SO3(g) , ②2SO2(g)+O2(g)===2SO3(g) , 则与的关系是：（） (A) = (B) (Kp,1)2= (C) =( )2 (D) 无法判断 6、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是：（） （A）欧姆定律（B）离子独立运动定律(C) 法拉第定律（D）能斯特定律 7、298 时，当溶液的浓度从增加到时，其电导率 和摩尔电导率将：（) (A) 减小，增加 (B) 增加，增加 (C) 减小，减小 (D) 增加，减小 8、下列过程中能适用方程的是：（） (A) (B) (石墨)(金刚石) (C) (D) 9、由0.01 dm3 0.05的KCl 和0.1 dm3 0.002的AgNO3溶液混合生成AgCl溶胶，为使其聚沉，所用下列电解质的聚沉值由小到大的顺序为：( ) (A) AlCl3＜ZnSO4＜KCl (B) KCl ＜ZnSO4＜AlCl3 (C) ZnSO4＜KCl ＜AlCl3 (D) KCl ＜AlCl3＜ZnSO4 10、反应A ─→2B 在温度T 的速率方程为d[B]/dt=kB[A]，则此反应的半衰 期为：( ) (A) ln2/kB (B) 2ln2/kB (C) kBln2 (D) 2kBln2 1、非理想完全互溶双液系在P-x图上出现最高点，则在T－x图上出现________。 2、定温下，同成分的两个大小不同的液球的饱和蒸气压P1（大球）和P2（小球）存在的 关系为 _____ 。（选择填>, = ,<） 3、已知 (CH3OH,l,298K)= -238.57 (CO,g,298K)= -110.525 则反应CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的 (298K)= _____，(298K)= _____ 4、在27℃时，1mol的N2（看作为理想气体），从106Pa定温可逆膨胀到2×105Pa，则此过程的ΔS = ______________。 5、稀溶液的依数性有。 6、已知(Zn2+,Zn)＝－0.763 V, (Fe2+,Fe)＝－0.440 V 。这两电极排成自发电池时, ＝_____V, 当有2 mol 电子的电量输出时,电池反应的＝_______。 7、1K4[Fe(CN)6]溶液的离子强度为：_____________________。 8、反应分子数只能是_ _________（填正整数、正分数、负数）,一般不会大于___________。 9、极化发生后，阳极电势和阴极电势的变化为：___________。 10、写出电池所对应的化学反应_____________________ 判断部分 1、不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。（） 2、蒸气压越高的溶液，其沸点越高。（） 3、实际气体经节流实验前后，气体的焓不变。（） 4、单组分体系，偏摩尔量就是摩尔量。（） 5、所有标准平衡常数都是无量纲的。（） 6、恒沸物是化合物。（） 7、催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的。（） 8、电解时在电极上首先发生反应的离子总是承担了大部分的电量迁移任务。（） 9、对任一种有液接的浓差电池，加盐桥比不加盐桥的电动势大。（） 10、平面液体没有附加压力。（） 解答题部分： 1、（14分）10理想气体氦在127℃时压力为，今在定温下外压恒定为进行压缩。计算此过程的、、、、、、。 2、（10分）已知298时的下列数据： （1） （2） （3） （4） 试求反应在298时的及。 3、（12分）在298K时，有一含Zn2＋和Cd2＋的浓度均为0.1mol·kg－1的溶液，用电解沉积的方法把它们分离，试问： （1）哪种离子首先在阴极析出？用未镀铂黑的铂作阴极，H2气在铂上的超电势为0.6V,在Cd上的超电势为0.8V。 （2）第二种金属开始析出时，前一种金属剩下的浓度为多少？设活度系数均为1。 已知， 4、（8分）已知某反应，活化能，试求：（1）由20℃变到30℃；（2）100℃变到110℃，其速率常数增大了多少倍？ ***答案*** 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 B C A C B C D A A A 1、最低点 2、< 3、-128.045 ; -120.612 4、13.38 5、凝固点降低；沸点升高；渗透压和蒸气压降低（不分先后顺序） 6、0.323；8.46×1010 7、10 mol·kg-1 8、正整数；3 9、阳极电势增大、阴极电势减小 10或 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案××√√√×√××√ 1、（14分）解： 理想气体等温过程：，4分 4分 2分 2分 2分 2、（10分）解： 所求反应可以表示为2分 4分 4分 3、（12分）解： （1）2分 2分 2分 在阴极上，析出电势最大的首先还原析出，所以金属Cd首先在阴极析出。 (2)当Zn（s）开始析出时， 3分 3分 4、（8分）解： （1） 3分 速率常数增大了2倍1分 （2） 3分 速率常数增大了1倍 1分 ======试题分割线====试题库3结束===试题库4开始==== 1、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（） (A)2839kJ·mol-1 (B)-2839kJ·mol-1 (C)171kJ·mol-1 (D)-171kJ·mol-1 2、理想气体定温自由膨胀过程为（） (A) Q>0 (B) △U<0 (C) W<0 (D) △H=0 3、A和B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（）。 (A) △mixU = 0 （B）△mixH = 0 （C）△mixS = 0 （D）△mixG = 0 4、两台不同形式的可逆热机，工作在两个相同的热源与之间，则这两台热机的热效率 有何关系：( ) (A)相等(B)不等(C)不一定相等(D)无法判断 5、在相同条件下有反应式：（1） （2）则对应于（1）（2）两式的标准摩尔吉布斯自由能变化及平衡常数之间的关系为（） (A) ， (B) ， (C) ，(D) , 6、用0.1 A的电流，从200 ml 浓度为0.1 mol·dm-3的AgNO3溶液中分离Ag，从溶液中分离出 一半银所需时间为：（） (A) 10 min (B) 16 min (C) 100 min (D) 161 min 7、在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 先增后减 (D) 不变 8、在实验室的敞口容器中，装有少量单组分液体，如对其不断加热，可见到什麽现象？（） (A) 沸腾现象(B) 三相共存现象 (C) 临界现象(D) 升华现象 9、有四杯含不同溶质相同浓度的水溶液，分别测定其沸点，沸点升得最高的是：（） (A) （B）（C）（D） 10、下列过程中能适用方程的是：（） (A) (B) (石墨)(金刚石) (C) (D) 1、在水的三相点附近，水的蒸发热和冰的熔化热分别为44.82和5.994 kJ·mol –1，则在水、水蒸气、冰三相共存的三相点附近冰的升华热为_____ 2、溶胶是热力学________体系（选择填稳定，不稳定） 3. 一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力p，定温压缩过程的终态体积为V，可逆绝热压缩过程的终态体积V’， 则V’___V。（选择填> 、= 、< ） 4、自发变化的共同特征是 ______ 5、50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍，A和B构成理想液态混合物。气液平衡时，液相中A的摩尔分数为0.5，则在气相中B的摩尔分数为 ____ 6、已知298K时,f $ (Ag+,Ag)= 0.799 V, f$ (Cu2+,Cu)= 0.340 V 。若将Ag电极插入 a(Ag+)= 1 的溶液,将Cu电极插入a(Cu2+)= 1 的溶液,加入盐桥,组成电池,实验测得电动势 值应为_______V,电池Ag(s)│Ag+(a=1)‖Cu2+(a=1)│Cu(s) 的电动势应为 V 7、浓度为0.1 mol·kg-1 的MgCl2 水溶液，其离子强度为：_____ 8、在27℃时，1mol的N2（看作为理想气体），从106Pa定温可逆膨胀到2×105Pa，则此过程的ΔS = ______________。 9、电极在有电流通过时所表现出的电极电势与可逆电极电势偏差的大小称为 _________ 10、写出电池的电池总反应式________ 1、不可逆过程根本不能向相反的方向进行。（） 2、平衡体系中相数是4。（） 3、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。（） 4、对于纯组分，则化学势等于其吉布斯自由能。（） 5、理想气体化学反应的标准平衡常数只是温度的函数。（） 6、杠杆规则不适用于三相平衡。（） 7、在定温定压下，如果一热力学过程的，则意味着此过程能自发进行（） 8、电解时在阴极上首先发生反应的是电极电势小的金属离子（） 9、在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率一定会增大（） 10、催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的。（） 1、（13分）设有300的1理想气体作定温膨胀，起始压力为，终态体积为10。试计算此过程的、、、、。 2、（9分）20℃时，实验测得下列同位素交换反应的标准平衡常数为： （1） （2） （3） 试求20℃时反应的及 3、（14分）溶液中含有活度均为1.00的Zn2＋和。已知在上析出的过电势为0.40，如果要使离子析出的次序为、、，问在25℃时溶液的值最大不得超过多少？在此最大的溶液中，开始放电时浓度为多少？ 已知 4. （12分）已知反应NiO（s）+ CO（g）= Ni（s）+ CO2（g）的 Kpθ（936K）=4.54×103，Kpθ（1027K）=2.55×103 。若在上述温度范围内ΔCp=0。求此反应在1000K时的△rGmθ、△rHmθ、△rSmθ、Kpθ。 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 D D B A B D B A D A 1、50.814 kJ·mol –1 2、不稳定3、> 4、不可逆性（方向性）5、0.25 6、0.459；-0.459 7、0.3 mol·kg-1 8、基元反应9、过电势（超电势）10、 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案××√×√√√×√×1、（13分）解： 理想气体等温过程：，4分 3分 3分 3分 2、（12分）解法一： 所求反应可以表示为 2分 6分 4分 解法二：反应可以表示为 2分 6分 4分 3、（12分）解： （1）25℃时，，，要使析出次序为、、，则要求的析出电势大于的析出电势，小于的析出电势。 7分 说明：可以只求出最大值。 （2）在此时，（阴），和同时还原 7分 4、（9分）解： （1）3分 3分 3分 ======试题分割线====试题库4结束===试题库5开始==== 1、是状态函数，下列表述中不正确的是（） （A）为全微分（B）当状态确定，的值确定 （C）的积分与路径无关，只与始终态有关 （D）当体系状态变化时，值一定变化 2、在一定温度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是（） (A)不变(B)可能增大或减小(C ) 总是增大(D) 总是减少 3、298时，将11.2升与11.2升混合成11.2升的混合气体，该过程( ) (A) (B) (C) (D) 4、在两相中均含有A和B两种物质，达到平衡时，下列各式中正确的是（） (A) (B) (C)(D) 5、将克拉贝龙方程用于和两相平衡，随着压力的增长，的凝固点将（） (A)上升 (B)下降(C)不变 (D) 无法判断 6、下列叙述中不正确的是( ) (A) 标准平衡常数仅是温度的函数 (B) 催化剂不能改变平衡常数的大小 (C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 (D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化 7、下列说法不属于可逆电池特性的是（） (A) 电池放电与充电过程电流无限小 (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程 (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反 (D) 电池所对应的化学反应 8、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系（） (A) 无关（B）成正比 （C）成反比（D）平方成反比 9、水对玻璃润湿，汞对玻璃不润湿，将一玻璃毛细管分别插入水和汞中，下列叙述不正确的是（） (A) 管内水面为凹球面(B)管内汞面为凸球面 (C) 管内水面高于水平面(D) 管内汞面与汞平面一致 10、雾属于分散体系，其分散介质是( ) (A) 液体 (B) 气体(C) 固体 (D) 气体或固体 1、已知298时、、的标准摩尔生成焓分别为、 、，则的标准摩尔燃烧焓为 ____ 。 OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下: 已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D 第八章 电化学 选择题 1．离子独立运动定律适用于 (A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 答案：C 3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 (A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 答案：D 4. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 (A))()()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (B))(2)()(22-∞ + ∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(2 1)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({2 1)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B 5.电池Cu ∣Cu +‖Cu 2+,Cu +∣Pt 和Cu ∣Cu 2+‖Cu +,Cu 2+∣Pt 的反应均可简写作Cu+Cu 2+=2Cu +此电池的 (A) θm r G ?、θE 相同 (B)θm r G ?相同、θE 不同 (C)θm r G ?不同、θE 相同 (D)θm r G ?、θ E 均不同 答案：B 6. 恒温、恒压下可逆电池放电过程 (A) ΔH=Q (B)ΔH 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 2015物理化学复习题 下册 选择题： 1.对于一个一级反应，如其半衰期t1/2在0.01s以下，即为快速反应，此时它的速率常数 k值在：（ A ） A. 69.32s-1以上； B. 6.932s-1以上； C. 0.06932s-1以上； D. 6.932s-1以下 2. 反应A→产物为一级反应，2B→产物为二级反应，t1/2(A)和t1/2(B)分别表示两反应的半衰期，设A和B的初始浓度相等，当反应分别进行的时间为t=2t1/2(A)和t=2t1/2(B)时，A、B物质的浓度c A、c B大小关系为： ( C ) A.c A﹥c B; B. c A=c B； C. c A﹤c B; D.两者无一定关系 3. 两个活化能不相同的反应，如E2﹥E1，且都在相同的升温区间内升温，则( A ) A.dlnk2/dT﹥dlnk1/dT; B. dlnk1/dT﹥dlnk2/dT; C. dlnk1/dT=dlnk2/dT; D. dk2/dT﹥dk1/dT 4. 电池在下面三种情况下放电：（1）电流趋于零；（2）有一定大小的工作电流；（3）短路。 则电池的电动势： A. 相同；B.不相同（ A ） 电池的端电压： C. 相同；D.不相同（ D ） 5. 半径为r，表面张力为σ，则肥皂泡内、外压力差为（ C ） A. △p= 0； B. △p=2σ/r; C. △p=4σ/r; D. 无法确定 6. 在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的物系时，将具有不同的饱和蒸汽压，以p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸汽压，则三者之间的关系是 （ C ） A. p 平﹥p凹﹥p凸; B. p凹﹥p平﹥p凸;C. p凸﹥p平﹥p凹;D. p凸﹥p凹﹥p平 一. 选 择 题（每小题2分，共40分，请将答案填入下表。） 1. 气体分子的平动能为22/3 94h mV （式中m 为分子的质量，V 为容器的体积，h 是Planck 常数），则其能级的简并度为（ ）。 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 6 2．水溶液中H +和OH -的电迁移率特别大，其原因是（ ）。 (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小 3.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol·kg -1，离子平均活度因子最小的是（ ）。 (A) ZnSO 4 (B) CaCl 2 (C) KCl (D) LaCl 2 4.下列电池中能测定AgCl 的溶度积K sp 的是（ ）。 (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|I 2 (B) Ag|Ag +||Cl －|AgCl(s)|Ag (C) Ag|Ag +||Cl －|Cl 2|Pt (D) Ag|AgCl|Pt 5．将金属插入含该金属离子的溶液中，由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积，可能使金属表面带上某种电荷，产生界面电势。若已知Zn│ZnSO 4电极的标准电极电势为－0.763V ，则金属锌表面上所带的电荷一定是（ ）。 (A) 正电荷 (B) 负电荷 (C) 不带电荷，因为溶液始终是电中性的 (D) 无法判断，正电荷和负电荷都有可能 6．用对消法测定电池的电动势时，下列电池中可作为标准电池的是（ ）。 (A)丹尼尔电池 (B)伏打电池 (C)韦斯登电池 (D)伽法尼电池 7.某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是 （ ）。 (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定 化学化工学院《物理化学》(上)试题(A 卷) 2016～2017学年第一学期15级化学、应化、制药、化工专业 时量:120min,总分100分,考试形式:闭卷 一、选择题 (15×2=30分)： 1、在绝热刚性反应器中发生一个放热反应，该过程： A 、ΔU = 0 B 、ΔH = 0 C 、ΔS = 0 D 、ΔG = 0 2、1 mol 单原子分子理想气体，从始态p 1= 202.650kPa ，T 1= 273 K 沿着p /V =常数的途径可逆变化到终态为p 2=405.300k Pa 则ΔH 等于： A 、-17.02 kJ B 、17.02 kJ C 、-10.21 kJ D 、10.21 kJ 3、下列函数中为强度性质的是： A 、S B 、(?U /?V )S C 、(?G /?p )T D 、C V 4、含有非挥发性溶质B 的水溶液，在 101.325k Pa 、270.15 K 时开始析出冰，已知水的 K f =1.86 K ?kg ?mol -1，K b =0.52 K ?kg ?mol -1，该溶液的正常沸点是： A 、370.84 K B 、372.31 K C 、376.99 K D 、373.99 K 5、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： A 、Δr G m B 、K p C 、Δr H m D 、Δr G m 6、将CaCO 3(s)、CaO(s)和CO 2(g)以任意比例混合，放入一密闭容器中，一定温度下建立 化学平衡，则系统的组分数C 、相数P 、条件自由度数F 分别为： A 、3，3，1 B 、3，2，2 C 、2，3，0 D 、2，2，1 7、已知反应2221()2 H O H O l + →的()r m H T ?,下列说法不正确的是： A 、()r m H T ?为2()H O l 的生成焓 B 、()r m H T ?为2H 的燃烧焓 C. r m H ?与r m U ?数值不等 D. r m H ?与r m H θ?数值相等 8、热力学第一定律以dU Q pdV δ=-形式表达时，其使用的条件为： A 、理想气体可逆过程 B 、封闭系统只做膨胀功的过程 C. 理想气体等压过程 D. 封闭系统的恒压过程 9、在绝热钢瓶中发生一个放热的分子数增加的化学反应: A 、Q ﹥0, W ﹥0, U ?﹥0 B 、Q =0, W =0, U ?﹥0 C 、Q =0, W =0, U ?=0 D 、Q ﹤0, W ﹥0, U ?﹤0 10、在268K,101.325KPa 下1mol 过冷液体水结冰过程（ ） A.sys S ?＜0 amb S ?＜0 total S ?＜0 B. sys S ?＞0 amb S ?＞0 total S ?＞0 C. sys S ?＜0 amb S ?＞0 total S ?＜0 D. sys S ?＜0 amb S ?＞0 total S ?＞0 11、对于双原子理想气体()s T V ??为（ ） 07电化学 一、单选择题 (1) 电解质溶液 1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： A ．0.1M KCl 水溶液 B ．0.001M HCl 水溶液 C ．0.001M KOH 水溶液 D ．0.001M KCl 水溶液 2．1摩尔电子的电量与下列哪一个相同 A ．安培秒 B ．库仑 C ．法拉第 D ．单位电荷 3．分别将CuSO 4、H 2SO 4、HCl 、NaCl 从0.1mol ·dm -3 降低到0.01mol ·dm -3 ，则Λm 变化最大的是： A ．CuSO 4 B ．H 2SO 4 C ．NaCl D ．HCl 4．下面那种阳离子的离子迁移率最大 A ．Be 2+ B ．.Mg 2+ C ．Na + D ．H + 5．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是： A ．离子迁移数 B ．难溶盐溶解度 C ．弱电解质电离度 D ．电解质溶液浓 6．用0.5法拉第的电量可以从CuSO 4溶液中沉淀出铜大约（原子量Cu 为64，S 为32，O 为16） A ．16克 B ．.32克 C ．48克 D ．64克 7．在界面移动法则定离子的迁移数的实验中,其实验结果的准确性主要取决于 A ．界面移动清晰程度 B ．外加电压大小 C ．正负离子的价数值相等 D ．正负离子运动数相同否 8．298K 时，0.1mol ·dm -3 NaCl 溶液的电阻率为93.6m ?Ω它的电导率为 A ．114.6--?Ωm B ．11936.0--?Ωm C ．1136.9--?Ωm D ．11011.0--?Ωm 9．摩尔电导率的定义中固定的因素有 A ．两个电级间的距离 B ．两个电极间的面积. C ．电解质的数量固定 D ．固定一个立方体溶液的体积 10．0.4000ml 水溶有2克无水BaCl 2，溶液的电导率为0.00585 S ·m -1 ，该溶液的摩尔电导率为 A ．127101--???mol m S B ．1261041.2--???mol m S (BaCl 2式量为208) C ． 1241041.2--???mol m S D ．1231041.2--???mol m S 11．科尔劳乌斯关于电解质溶液的摩尔电导率与其浓度关系的公式：)1(C m m β-Λ=Λ∞仅 第八章 电化学 选择题 1．离子独立运动定律适用于 (A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 答案：C 3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 (A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 答案：D 4. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 (A))()()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (B) ) (2)()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B 5.电池Cu ∣Cu +‖Cu 2+,Cu +∣Pt 和Cu ∣Cu 2+‖Cu +,Cu 2+∣Pt 的反应 均可简写作Cu+Cu 2+=2Cu +此电池的 (A) θ m r G ?、θ E 相同 (B) θm r G ?相同、θ E 不同 (C)θm r G ?不同、θE 相同 (D)θ m r G ?、θE 均不同 答案：B 6. 恒温、恒压下可逆电池放电过程 (A) ΔH=Q (B)ΔH 第七章 电化学 7.1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A ，经过15min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu?（2）在的27℃，100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2（g ）？ 解：电极反应为：阴极：Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极： 2Cl - －2e - → Cl 2（g ） 则：z= 2 根据：Q = nzF =It ()22015 Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此：m （Cu ）=n （Cu ）× M （Cu ）= 9.326×10-2×63.546 =5.927g 又因为：n （Cu ）= n （Cl 2） pV （Cl 2）= n （Cl 2）RT 因此：3 223 Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7.2 用Pb （s ）电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1.66×10-2g 。通电一定时间后，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62.50g ，其中含有PbNO 31.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解法1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下： n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(1 2Pb 2+) 则：n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(1 2 Pb 2+) n 电解(12 Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 2 23162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 1 2331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 1 2331.22 n +-==??解后电 n 迁移(1 2 Pb 2+)=6.150×10-3+1.537×10-3-6.950×10-3=7.358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710 (Pb )2 n t n + -+ -+?==?移解（）=迁电 大学《物理化学》下学期试题及答案2009-2010学年物理化学（下）复习讲义 【电化学纲要】 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，比电导，（无限稀释时）摩尔电导 率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极 的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序二、重要定律与公式 1．电解质部分 （1）法拉第定律： （2）电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质（3）离子独立定律：无限稀释溶液，电解质（4）电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 （5）平均活度及活度系数：电解质 （6）德拜-许克尔公式： 2. 原电池 （1）热力学 G= -zFE S= -（,G/, T） = zF （, E/, T） pp H = G + T S = -zFE +zFT （, E/, T） p Q = T S =zFT （, E/, T） irp （2）能斯特方程 G =zFE= -RTlnK rm （3）电极电势，电池的电动势 E = E- E，电池的写法， + -三、关键的计算题类型 1．电解质溶液部分 由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。 2．给出电池，写出电极反应及计算电池反应热力学基本函数。这一类型相对容易。 3．给出反应，设计电池并计算电池反应热力学基本函数。 4．给出二个反应的基本量或若干个电极的电极电池，求相关反应的电动势或热力学量。这类题比较综合。 【化学动力学纲要】 一、主要概念 反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应，)消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分子数，速率方程，半衰 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶 液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1 ≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ (Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m 291 ,2∞=4.89×10-2 -12mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 物理化学课程考核试卷 学年第一学期级专业（类） 考核科目物理化学课程类别必修考核类型考试考核方式闭卷卷别A （注：考生务必将答案写在答题纸上，写在本试卷上的无效） 一、选择题( 共8题14分) 1. 2 分(0123) 体系的压力p(体系)与环境的压力p(环境)有何关系? ( ) (A) 相等(B) 无关系 (C) p(体系)>p(环境) (D) 可逆变化途径中p(体系)(环境) 2. 2 分(1232) 关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是： (A) 偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零 (B) 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量 (C) 除偏摩尔吉布斯自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势 (D) 溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯－杜亥姆关系式 3. 1 分(0739) 对实际气体的节流膨胀过程，有( ) (A) ΔH = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔU = 0 4. 2 分(0891) 在101.3 下,110℃的水变为110℃水蒸气,吸热,在该相变过程中下列哪个关系式不成立? ( ) (A) 体> 0 (B) 环不确定 (C) 体环> 0 (D) 环< 0 5. 1 分(2842) 2842 在等温等压下，当反应的Δm= 5 1时，该反应能否进行？( ) (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 6. 2 分(0392) 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由T1升高到T2, 则此过程的焓变ΔH：( ) (A) 小于零(B) 等于零 (C) 大于零(D) 不能确定 一化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。 （√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔 板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动 流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物 质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收 的热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气 体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个 恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。 目录 Ⅰ.练习题 (1) 一、填空题 (1) 二、判断题 (5) 三、选择题 (9) 四、计算题 (46) 五、简答题 (53) Ⅱ.参考答案 (55) 一、填空题 (55) 二、判断题 (57) 三、选择题 (61) 四、计算题 (63) 五、简答题 (80) I 练习题 一、填空题 电解质溶液 1. Pt|Cu 2+,Cu + 电极上的反应为Cu 2+ + e -→Cu +,当有1F 的电量通过电池时,发生反应的 Cu 2+ 的物质的量为________。 2. 同一电导池测得浓度为0、01mol·dm -3的A 溶液与浓度为0、1 mol·dm -3的B 溶液的 电阻分别为1000Ω与500Ω,则它们的摩尔电导率之比Λm (A)/Λm (B)等于________。 3. 已知m Λ∞(Na +)=50、11×10-4S·m 2·mol -1,m Λ∞ (OH -)=198、0×10-4S·m 2·mol -1,在无限稀释的 NaOH 溶液中t ∞(Na +)等于________,t ∞(OH -)等于________。 4. 25℃时,在0、002mol·kg -1CaCl 水溶液中离子平均活度系数为γ±1,在0、002mol·kg -1 CuSO 4水溶液中离子平均活度系数为γ±2,则γ±1_______γ±2。 5. 已知NaAc 、NaCl 、HCl 水溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为Λ1,Λ2,Λ3,则HAc 的摩 尔电导率为________________。 6. 25℃时,1mol·kg -1的BaCl 2水溶液的γ±=0、399,则a ±= 。 7. 相同温度、相同浓度的NaCl,MgCl 2,MgSO 4的稀水溶液,其离子平均活度因子的大小就 是:γ±(NaCl) γ±(MgCl 2) γ±(MgSO 4)(选填＜,＝,＞)。 8. 电解质的离子强度定义为I = ,1 mol·kg -1的CaCl 2水溶液的I = mol·kg -1。 9. 等量的0、05 mol·kg -1的LaCl 3水溶液及0、05 mol·kg -1的NaCl 水溶液混合后,溶液的 离子强度I = 。 10. 25℃时,AgCl 饱与水溶液的电导率为3、41×10-4S ·m -1,所用水的电导率为1、60× 10-4S ·m -1。则AgCl 的电导率为 。 11. 用银电极电解AgNO 3溶液,通电一段时间后,测知在阴极上析出1、15g 的Ag,并知阴 极区溶液中Ag +的总量减少了0、6g,则该硝酸银溶液中离子的迁移数 t (Ag +)=_______ ,3(NO )t -=________。已知Ag 的相对原子质量为107、9。 12. 强电解质MX 、MY 与HY 的摩尔极限电导分别为Λ1、Λ2、Λ3,则HX 的摩尔极限电 导为______________。 可逆电池的电动势及其应用 化学工程与技术学院2014-2015年度第一学期 《物理化学》下册期末考试试题 （化学教育专业、化工、应化专业） 一、选择填空（每小题1.5分，共30分） 1．用同一电导池分别测定浓度为0.01mol ·kg -1和0.1mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，它们的摩尔电导率之比Λm (1) : Λm (2)为（ ）。 （a ）1 : 5 （b ）5 : 1 （c ）10 : 5 （d ）5 : 10 2 CaCl 2的摩尔电导率Λm 与其离子的摩尔电导率λm 关系为（ ） （a ）)Cl ()Ca ()CaCl (22-+ +=m m m Λλλ （b ） )Cl ()Ca (2 1)CaCl (22- ++=m m m Λλλ （c ）)Cl ()Ca 2 1()CaCl (22- ++=m m m Λλλ （d ） )]Cl ()Ca 2 1([2)CaCl (22- ++=m m m Λλλ 3. 在10cm 3 、1mol ·dm -3 的KOH 溶液中加入10 cm 3 水，其摩尔电导率如何 变化？（ ） （a ）增大 （b ）减小 （c ） 不变 （d ）无法判定 4. 浓度为m B 的H 3PO 4溶液，其平均离子活度系数为γ±，则H 3PO 4的表观活度a B 可表示为（ ） （a ）4 θB B 4?? ? ??=±m m a γ （b ） θ B B 4m m a ±=γ （c ）?? ? ??=±θB B 27m m a γ （d ） 4 θ B 4B 27??? ??=±m m a γ 5. 电极 OH - (a -)|HgO(s)| Hg(l)作为还原电极的电极反应为（ ） （a ）Hg Hg →+- +e （b ）- -++→+e O H HgO(s)OH Hg(l)22 （c ）2O Hg(l)HgO +→+- e 2 （d ） - 2OH Hg(l)O H HgO 22+→++-e 6. 细胞色素(Fe 3+ ) + e →细胞色素(Fe 2+ )，在298K 时标准电极电势为0.25V ，则反应：H 2(g) + 细胞色素(Fe 3+ ) → H + + 细胞色素(Fe 2+ )的θ m r G ?为（ ）kJ ·mol -1 （a ）48.2 （b ）24.1 （c ）-24.1 （d ）-48.2 7. 将一原电池两极短路，此时电池与环境交换的热量与反应焓变的物理化学下册试题及答案
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Q (D)ΔH 、Q 关系不定 答案：B 7．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将 (A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加 (C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小 答案：D 8．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是 Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2 C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4 答案：A
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Q (D)ΔH 、Q 关系不定 答案：B 7．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将 (A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加 (C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小 答案：D 8．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是 Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2 C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4 答案：A 9.用同一电导池分别测定浓度为0.01mol/kg 和0.1mol/kg 的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比为 (A) 1:5 (B) 5:1 (C) 10:5 (D) 5:10 答案：B 9．电极Tl 3+，Tl +/Pt 的电势为θ1E =1.250 V ，电极Tl +/Tl 的电势
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