苯乙烯讲义

苯乙烯产品及生产技术情况介绍

一、产品情况

1、产品用途：

苯乙烯是石油化工的基本原料，用来生产各种合成树脂，如通用级聚苯乙烯（GPS），高抗冲聚苯乙烯（HIPS）、AS、ABS、PS、EPS、MBS 及各种改性聚苯乙烯树脂等，广泛用于汽车制造，家用电器和玩具制造等工业部门。苯乙烯和丁二烯制成的丁苯橡胶大量用于轮胎制造，丁苯胶乳则用于纺织和造纸，丁苯嵌段共聚物SBS热塑性弹性体用于制鞋等轻工领域。

2、市场供应状况

●国际市场

2010年全球苯乙烯总生产能力约达3210.3万t/a。其中北美为635.6万t/a、西欧为572.7万t/a、亚洲及中东地区为1822.7万t/a、中南美地区约为69.0万t/a。

●国内市场

2010年我国苯乙烯产能已达到486.9万t/a。

2012年前我国新、扩建苯乙烯装置计划

尽管苯乙烯产能增加较多，但对市场的巨大影响仍未呈现，主要原因在于各装置实际投产的不断推迟，新增产能尚未形成有效产出。另外，国内苯乙烯装置故障频发，产量损失比较严重。在中国下游需求的快速复苏并保持良好增长之下，中国苯乙烯市场2010年对进口的依赖度也较高，达300多万t 。

3、市场需求状况

●国际市场

由于聚苯乙烯和ABS树脂等苯乙烯下游产品消费的强劲增长，近年来世界苯乙烯的生产发展很快。2010~2015年年均增长率2.2%。另外，未来几年苯乙烯生产能力的增长将远高于需求的增长。这一方面是受到亚洲地区新建能力不断增加的影响，同时也是中东地区大力发展石化业，乙烯配套大型苯乙烯装置所导致，今后苯乙烯的发展重心将向亚洲及中东地区转移。

预计未来几年，苯乙烯主要的下游衍生物聚苯乙烯、ABS/SAN、SBR及其胶乳、不饱和聚酯树脂以及苯乙烯共聚物中，消费增长最快的领域将是ABS/SAN，消费量的年均增

长率将达到约6.2%，其次是苯乙烯共聚物，消费量的年均增长率将达到约5.7%。

●国内市场

2010年，在全球经济回暖、国家多项政策扶持，宽松货币政策和多重刺激计划的影响下，苯乙烯下游企业迅速摆脱颓势，2010年我国苯乙烯产量约为300万t，表观消费量达到了630多万t。从下游对苯乙烯的需求数据看，需求表现最为突出的是在家电下乡、社区翻修以及增建保障性住房等政策惠及下的ABS、PS行业；汽车行业对ABS工程塑料的需求也很旺盛。

我国是苯乙烯的进口大国，每年都有大量的苯乙烯进口，出口量极少。

目前我国苯乙烯主要用于以下领域：聚苯乙烯/EPS、ABS/SAN、不饱和聚酯树脂、SBR、SB弹性体(包括SBS、SBC、SIS等)及其它化工产品，分别占55%、14%、10%、5%、2%和14%。

预计随着我国建材、家电和汽车工业的快速发展，对PS、ABS树脂以及苯乙烯系列橡胶SBR、SBS等需求将继续保持较快增速，其中，建筑物节能降耗工作也将进一步受到重视，EPS、SBS等产品作为优良的保温材料将大量用于建筑业，在苯乙烯消费结构中所占比例将略有增加。同时，随着国内经济刺激计划的进行，聚苯乙烯、ABS及SBR的需求也将保持一定速度增长。

二、技术现状及发展趋势

●国外技术现状

目前工业化的苯乙烯生产技术主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷联产法及裂解汽油抽提苯乙烯三条路线。

1、乙苯脱氢制苯乙烯路线

乙苯脱氢法是目前国内外生产苯乙烯的主要方法，其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。乙苯脱氢制苯乙烯技术的特点是工艺技术相当成熟，产品纯度高，装置运行平稳，操作弹性大。它包括乙苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢2种生产工艺。

（1）乙苯催化脱氢工艺

乙苯催化脱氢是工业上生产苯乙烯的传统工艺，由美国Dow化学公司首次开发成功。催化脱氢技术已相当成熟，在反应器、负压脱氢过程及能量综合利用等方面的改进进展不大。目前典型的生产工艺主要有Fina／Badger工艺、ABB鲁姆斯／UOP工艺以及BASF工艺等。

①ABB鲁姆斯/UOP工艺

目前世界上有近40套苯乙烯装置采用该工艺进行生产，总能力约7.8 Mt/a。采用该工艺生产苯乙烯的装置主要有蒸汽过热炉、绝热型反应器、热回收器、气体压缩机和乙苯/苯乙烯分离塔等。将蒸汽过热至800℃，与乙苯一起进入绝热反应器。反应温度550～650℃，常压或负压，蒸汽/乙苯质量比为1.0～1.5。通过脱氢反应器所生成的脱氢产物经冷凝后进入乙苯/苯乙烯分离塔，经分馏后塔底分出高纯度苯乙烯，塔顶馏出未反应的乙苯。

②Fina/Badger工艺

Fina/Badger工艺通常与美孚/Badger乙苯工艺联合签发许可。该工艺采用绝热脱氢，蒸汽过热至800～950℃，与预热器内的乙苯混合后再通过催化剂，反应温度为560～650℃，压力为负压，蒸汽/乙苯质量比为1.5～2.2。反应器材质为铬镍，反应产物在冷凝器中冷凝。Fina/Badger与ABB Lummus公司一起几乎垄断了世界苯乙烯生产专利市场。

③巴斯夫工艺

巴斯夫工艺的特点是用烟道气直接加热的方式提供反应热，这是与绝热反应的最大不同点。反应产物与原料气系统进行热交换，列管间加折流挡板，使加热气体径向流动，烟道气进口温度为750℃，出口温度为630℃，换热后乙苯的进料温度达到585℃，直接与管内脱氢催化剂接触反应。出口气体经急冷、换热，再经空气冷却，分离脱氢尾气(H2、CH4、CO2等)、水和油，上层脱氢料液送精馏工序制得苯乙烯。

（2）乙苯氧化脱氢法

乙苯氧化脱氢技术是利用氢气和氧气的放热反应给乙苯脱氢反应提供热量，从而大大降低了能耗，提高了反应效率。是近年来具有竞争力的新技术。典型的生产工艺是SMART工艺。世界上已有6套采用该技术生产苯乙烯的装置。

该工艺于20世纪90年代初期开发成功，是UOP公司开发的乙苯脱氢选择性氧化技术(Styro-Plus工艺)与Lummus、Monsanto以及UOP三家公司开发的Lummus/UOP乙苯绝热脱氢技术的集成。该工艺是在原乙苯脱氢工艺的基础上，向脱氢产物中加入适量氧气，使氢气在选择性氧化催化剂作用下氧化为水，这不但降低了反应产物中的氢气分压，使平衡反应向有利于生成苯乙烯的方向进行，而且还可为乙苯脱氢反应提供热量。“Smart”工艺流程与Lummus/UOP苯乙烯工艺流程基本相同，但反应器结构有较大的差别，主要是在传统脱氢反应器中增加了氢氧化反应过程。

2、环氧丙烷联产苯乙烯路线

环氧丙烷-苯乙烯(PO/SM)联产法又称共氧化法，由壳牌公司开发成功，并于1973年在西班牙首次实现工业化生产。在130～160℃、0.3～0.5 MPa下，乙苯先在液相反应器中用氧

气氧化生成乙苯过氧化物。生成的乙苯过氧化物经提浓到17%后进入环氧化工序，在反应温度为110℃、压力为4.05 MPa 条件下，与丙烯发生环氧化反应生成环氧丙烷和甲基苄醇。环氧化反应液经过蒸馏得到环氧丙烷，甲基苄醇在260℃、常压条件下脱水生成苯乙烯。反应产物中苯乙烯与环氧丙烷的质量之比为2.5：1。苯乙烯/环氧丙烷联产法的特点是不需要高温反应，可以同时联产苯乙烯和环氧丙烷两种重要的有机化工产品；将乙苯脱氢的吸热和丙烯氧化的放热两个反应结合起来，节省了能量，解决了环氧丙烷生产中的三废处理问题；由于联产装置的投资费用要比单独的环氧丙烷和苯乙烯装置降低25%，操作费用降低50%以上，因此采用该法建设大型生产装置时更具竞争优势。该法的不足之处在于工艺流程长,装置总投资费用较高，且反应复杂，副产物多，操作条件严格，乙苯单耗和装置能耗等都要高于乙苯脱氢法工艺，不适宜建中小型装置。近年来采用该技术建大型苯乙烯装置的明显增加, 2006年3月在广东惠州投产的中海油/壳牌合资公司的56万t/a苯乙烯装置及镇海炼油化工公司正在建设的苯乙烯装置均采用PO/SM技术。目前世界上采用该法的苯乙烯装置生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的10%以上。

近年来，美国壳牌等公司不断对该技术进行完善和更新换代，最新开发的第四代环氧丙烷联产技术与第三代比较，不仅可减少投资约10%，而且在热量利用和反应工序优化等方面的改进提高了装置的操作效率。目前世界上拥有该技术专利转让权的生产商有Shell公司、Lyondell 化学公司等。

3、裂解汽油抽提苯乙烯路线

这是近几年发展起来的没有大规模应用的苯乙烯生产新技术路线。石脑油、柴油、液化石油气为原料的蒸汽裂解制乙烯装置生产的裂解汽油中约含4%~6%的苯乙烯，采用抽提方式可将其中的苯乙烯分离出来。在传统的乙烯装置中，通常只有苯/甲苯抽提工艺，其中的苯乙烯都通过处理制成较低附加值的产品（如加氢成乙苯、作汽油调和组份、C8芳构化原料等）。近年来，随着乙烯规模的大型化，裂解汽油中苯乙烯量大幅增加，如在加氢前分离出苯乙烯，不仅可获得廉价苯乙烯，而且

可大幅度减轻装置的加氢负荷，同时不含乙苯的C8芳烃作为异构化原料的价值也相应提高。裂解汽油抽提苯乙烯路线一般通过传统精馏、萃取精馏、选择加氢及精制处理等过程，在低温下将乙烯裂解汽油中富含的苯乙烯提取出来，最高纯度可达到99.9%，生产成本仅是乙苯脱氢法的1/2。

美国GTC技术公司开发了采用选择性溶剂的抽提蒸馏塔GT-苯乙烯工艺，从粗热解汽油(来自石脑油、瓦斯油和NGL 蒸汽裂解)直接回收苯乙烯。提纯后苯乙烯产品纯度为99.9%，含苯基乙炔小于50PPm。采用抽提技术将苯乙烯回收，既可减少后续加氢过程中的氢气消耗，又避免了催化剂因苯乙烯聚合而引起的中毒，也增产了苯乙烯。典型的世界规模级（60~80万t/a）裂解装置可从热解汽油回收约3万t/a苯乙烯和4.5万t/a混合二甲苯。

●国内技术现状

国内的苯乙烯装置基本上都是采用国外先进的成熟技术，技术水平较高，如中海壳牌装置采用壳牌公司第三代SM/PO 联产技术；部分采用国内的自主技术，如海南实华嘉盛化工有限公司的催化干气制乙苯技术，是采用大连化学物理研究所与抚顺石油二厂研究开发的第三代催化干气制乙苯技术，它相比用纯乙烯与苯合成乙苯工艺的成本要低6.2%。他们研制成功的两种新型分子筛催化剂具有低温活性高、选择性好和寿命长等特点，用于固定床和催化蒸馏反应工艺中，可大大降低反烃化和烃化的反应温度，显著提高乙苯产品的质量。其技术属国内先进水平。另外，山东菏泽玉皇化工有限公司新投产了我国首套大型乙醇直接烃化制苯乙烯装置。该方法为没有乙烯资源的企业生产苯乙烯提供了一条新路线。与传统乙烯法工艺相比，新工艺的烃化产物中的重组分较少，烃化液中乙苯得率在20%～15%；苯塔顶几乎不排放烃化尾气。

●国内外新工艺研发及应用情况及工艺技术未来发展趋势

国内外新工艺研发及应用情况：

（1）苯和乙烯直接合成路线

苯和乙烯直接合成苯乙烯法是由日本Asahi 化学工业有限

公司最新开发成功的。主要是在含有HZSM-5沸石的催化剂存在下，乙烯和苯在膜式反应器中反应制备苯乙烯单体，特点是该反应器能采用氢分离膜脱除氢。具体是苯和乙烯的气相混合物在催化剂的存在下，在490℃的反应温度下，于一个含有H 分离膜的反应器中被处理，得到选择性达93%的苯乙烯。该反应器内的H分离膜是由镀Pt烧结管制得。该公司开发的另一种直接制苯乙烯的技术是在一含有H渗透膜的反应器中，使苯和乙烯在气相条件下与沸石催化剂接触发生反应合成苯乙烯。该工艺中的沸石催化剂是用元素周期表中Ⅲ-Ⅴ族中的至少一种金属交换的。苯和乙烯在一个装有氢渗透膜的反应器中在锌交换的Na+型ZSM-5催化剂存在下，于500℃反应，结果苯乙烯选择性为89%，乙烯转化率为88%。

苯和乙烯直接合成苯乙烯是近年来苯乙烯研究领域出现的新方向，但距离实现工业化尚有许多工作要做，特别是该方法的工艺合理性、操作可行性、生产成本、经济效益等还需进一步探讨。

（2）丁二烯合成路线

DOW化学公司和荷兰国家矿业公司（DSM）都在开发以丁二烯为原料合成苯乙烯技术，2种工艺都有可能在近期实现工业化。环化二聚反应所用的丁二烯必须是经过提纯的，或者可以用来自乙烯装置C4馏份所含的丁二烯，但后者在二聚之前必须除去C4馏分中的乙炔，以避免催化剂快速中毒。

DOW化学工艺以负载在γ-沸石上的铜为催化剂，反应于1.8MPa和100℃下，在装有催化剂的固定床上进行，丁二烯转化率为90%，4-乙烯基环己烯（4-VCH）的选择性接近100%。之后的氧化脱氢采用以氧化铝为载体的锡/锑催化剂，在气相中进行。在1个月的运转期内，催化剂活性下降了一半，此时在催化剂床上通入氧气使其再生。该反应在0.6MPa和400℃下进行，VCH的转化率约为90%，苯乙烯的选择性为90%，副产物为乙苯、苯甲醛、苯甲酸和二氧化碳。

DSM工艺采用在四氢呋喃溶剂中负载于二亚硝基铁的锌为催化剂，锌的作用是使硝基化合物活化。液相反应在80℃和0.5MPa下进行，丁二烯转化率大于95%，4-乙烯基环己烯选

择性为100%。之后4-乙烯基环己烯的脱氢采用负载氧化镁的钯催化剂，在300℃和0.1MPa的气相中进行，4-乙烯基环己烯完全转化，乙苯选择性超过96%，唯一的副产物是乙基环己烷。

从目前丁二烯市场价格来看，采用丁二烯合成苯乙烯是很难与现行的生产工艺相竞争的。但是，随着全球性丁二烯的过剩，该工艺路线不失为一条丁二烯利用的重要途径。

（3）甲苯甲醇合成路线

自20世纪70年代，在碱金属交换的X型和Y型沸石上成功地进行甲醇与甲苯侧链烷基化反应合成苯乙烯以来，该课题的研究得到广泛开展。与传统的苯乙烯合成工艺路线相比，该技术工艺简单，流程短，原料价廉，来源广泛，具有较为实用的价值。甲苯、甲醇侧链烷基化催化剂一般为碱性分子筛催化剂，目前仍未突破这一范畴。一般认为催化剂既要有合适的酸碱性质，又要有一定的空间结构。使用较多的是X型、Y型分子筛催化剂，最近L型、β型以及HSAPO-5分子筛催化剂也有研究。采用该工艺的设备投资和可变费用比传统乙苯脱氢法优越，但该工艺目前尚难工业化，主要原因是催化剂结炭严重，故只有在进一步解决催化剂寿命问题后才有可能实现工业化。

（4）乙烷制苯乙烯技术

美国Dow公司和意大利Enichem公司Snamprogetti公司合作对乙烷生产苯乙烯技术进行攻关，在改进催化剂和反应器技术方面取得了重大突破，预计2011年该工艺将投入商业化应用。该技术的优势是乙烷原料价格比乙烯便宜，但有一种观点认为，要将乙烷和脱氢反应中生成的乙烯进行分离和循环，投入的操作成本和投资成本足以抵消乙烷的价格优势。但是，如果在乙烷价格比美国海湾地区的乙烷价格便宜90%的中东地区使用该工艺，可以使原料成本降低16%，再把附加的投资成本考虑进去，按25%的投资返还率计算，以乙烷为原料的苯乙烯工艺总成本将比乙烯为原料工艺低约10%。

工艺技术发展趋势：

（1）基本格局保持不变

多年来，我国在乙苯烃化技术、脱氢催化剂、反应器、生

产改进等方面进行了大量的研究与开发，并取得了重大进展，但从发展趋势看，在未来几年内，国内苯乙烯生产装置采用国外进口催化剂的厂家仍将占绝大多数，Lummus液相分子筛等国外经典技术仍将是国内苯乙烯装置的主流技术。

（2）苯乙烯/环氧丙烷新技术占有率增加

投资费用可降低10%的苯乙烯/环氧丙烷技术逐渐成为苯乙烯工艺路线的优势选项。如2004年建成投产的美国Lyondell 化学公司与德国Bayer公司合资建设的63.5 万t/a的苯乙烯装置，中海油公司与Shell公司合资的惠州石化56万t/a苯乙烯联合装置以及计划于2010年投产的镇海炼化与莱昂戴尔（Lyondell）合资的60万t/a苯乙烯项目均采用苯乙烯/环氧丙烷联产技术。这两套新装置的建成将为我国苯乙烯行业注入新活力，可进一步增进我国苯乙烯生产技术多样性，为国内大型苯乙烯装置建设积累宝贵经验。同时，PO/SM联产法与乙苯脱氢法两种工艺间的竞争将进一步促进各自的技术改造与创新，提高生产技术水平。

（3）低成本稀乙烯工艺越来越受到关注

据Nexant ChemSystems咨询公司称，采用稀乙烯生产苯乙烯时，其净原料成本比以聚合级乙烯为原料的标准工艺节省13%~15%，工艺成本低6.2%，原料预精制部分的投资约占乙苯装置总投资的60%。该工艺因采用不需经特殊精制催化干气直接用作反应气，工艺流程短、技术指标先进。该技术已发展到第3代和第4代技术，即烃化反应和反烃化反应分别放在2个反应器中进行，气相反烃化改为液相反烃化，可将乙苯产品中二甲苯的含量降低到1000×10-6以下。

2006年投产的海南实华嘉盛苯乙烯装置就是采用大连化学物理研究所与抚顺石化联合开发的第三代催化干气制乙苯技术，目前正在开发的第五代技术使工艺流程更为简单，能耗进一步降低。

（4）具有独特优势的先进技术和设备不断涌现

目前，有效抑制催化剂结焦，提高催化剂活性稳定性等技术方面均具有独特创新的循环固定床烃化制乙苯新技术；以轴径向反应器为关键技术的新一代乙苯脱氢制苯乙烯技术、各种

旨在提高烃化和脱氢催化剂综合性能的新型催化剂以及四段绝热负压反应系统（CSP-SM反应体系）、轴径向反应器、流化床反应器等各种高效、低阻力、高能力的新型脱氢反应器等前沿和热点技术正以其独特优势开始进入苯乙烯工业化生产中。这些新技术的开发与应用，可明显提高反应速率，转化率、选择性及催化剂的使用寿命等重要生产工艺指标，从而实现化工生产追求的高效节能理念。

总而言之，苯乙烯生产技术的发展理念是高收率、高转化率、低能耗、环保、工艺简单且投资少，这也是苯乙烯生产技术的发展方向。

三、乙苯-苯乙烯生产原理

苯乙烯主要生产方法是由乙苯脱氢生产、乙苯由乙烯和苯反应来制取。

1、乙苯的制取

（1）烷基化反应

在催化剂作用下，乙烯和苯进行烷基化反应生成乙基苯（EB）：

C2H4+C6H6→C2H5C6H5

烷基化不只停留在乙苯，烷基化还接着发生，理论上生成整个系列的多乙基苯（多乙苯），即：

C2H4+ C2H5C6H5→（C2H5）2C6H4（二乙基苯）

C2H4+（C2H5）2C6H4→（C2H5）3C6H3（三乙基苯）

C2H4+（C2H5）3C6H3→（C2H5）4C6H2（四乙基苯）

C2H4+（C2H5）4C6H2→（C2H5）5C6H（五乙基苯）C2H4+（C2H5）5C6H→（C2H5）6C6 （六乙基苯）这些反应都是快速的一级不可逆反应，在酸存在时，反应几乎同时发生

从动力学上看，反应速度常数随着已经连在苯环上的乙基数而增加。例如，对于生成DEB的相应速度常数大约为生成EB的（速度常数）的两倍。这个进程一直进行到空间阻碍作

用，由于增加了乙基位于苯环空位的难度而有效地减缓反应；较大分子在颗粒内部扩散难度的增加限制了他们靠近活性点。所以，五乙基苯和六乙基苯的生成进行得非常之慢因而只有痕量生成。一般来说，因为多乙苯必须转烷基化为EB，所以，期望最大可能程度地抑制多乙苯的生成。

主要的副反应是两个苯环通过一个乙基连接而结合起来，生成物是1，1—二苯基乙烷。苯基也可能是先前已经烃化的而生成如1，1—乙基二苯乙烷一类的化合物。还发生很小程度的环缩合反应，生成如烷基化蒽那样的物质。所以这些物质都代表产率的损失而应当减为最小。

在烷基化反应器过程中保持大大过量的苯，为的是：

达到乙烯的最大转化

抑制多乙苯的生成

带走乙烯和苯反应放出的热量

减少那些代表净产率损失的副反应

烷基化中生成的多乙苯于EB精馏部分被回收，并连续地循环回到转烷基化。

（2）转烷基化反应

转烷基化反应指的是将乙基从一个苯环转移到另一个苯环上的过程：

C6H6+（C2H5）2C6H4→2C2H5C6H5

C2H5C6H5+（C2H5）3C6H3→2（C2H5）2C6H4

（C2H5）2C6H4+（C2H5）4C6H2→2（C2H5）3C6H3 转烷基化反应是可逆的，在动力学上是二级反应，而且接近于热动力平衡。这些反应的热量全部达到中和而不引起温度变化。因此，乙基化的苯之间的平衡并不明显的随温度而移动，可能只受到反应剂组成的影响。如同在烷基化中一样，转烷基化反应也发生在催化剂的酸性活性点上，而且也类似地发生某些副反应，生成甲苯、异丙苯及一些重质化合物。

如同在烃化中一样，在转烷基化中也保持高过量的苯以获得对EB的高的转化率和好的选择性。

2、乙苯脱氢制苯乙烯

（1）脱氢主反应

乙苯（EB）通过强吸热脱氢反应生成苯乙烯（SM）：

C6H5C2H5= C6H5C2H3+H2

乙苯苯乙烯氢气

△H600℃=125kJ/mol

（2）副反应

乙苯/苯乙烯混合物还会发生某些不受平衡限制的一次反应。这些反应主要是脱烷基反应，反应式为：

C6H5C2H5=C6H6+C2H4

乙苯苯乙烯

C6H5C2H5+H2=C6H5CH3+CH4

乙苯氢甲苯甲烷

其它反应生成少量的α-甲基苯乙烯和高沸物。

甲烷和乙烯都与蒸汽重新反应。甲烷反应式如下：CH4+2H2O=CO2+4H2

水/汽反应接近平衡时的反应式如下：

CO2+H2=CO+H2O

一般地，甲烷和乙烯的量低于期望的生成的苯和甲苯的量。一氧化碳通常占氧化物含量的10 %，碳的10%。

（3）主要控制参数：

脱氢反应系统中主要控制参数是：温度（第一和第二入口）蒸汽/乙苯重量比乙苯进料率和二反应器出口压力。

蒸汽/乙苯比千万不要降到低于设计值，因为催化剂老化速率可能加快。

乙苯转化率的另一个主要控制参数是反应器入口温度。当催化剂老化时，这些温度也要逐渐增高以维持转化率及给定因进料率的产量。如果达到设备或输送管线设计温度，那么稍微增加蒸汽/乙苯比（在设备能力范围内）能稍许延长催化剂色使用寿命。

操作期间总是应保持为最低的一个参数是第二段出口压力。该参数由压缩机吸入口压力有效控制，按照压缩机性能要求，此压力应尽可能低。

2、精馏原理

所谓精馏是将挥发度不同的各组分组成的混和液在精馏塔

中进行多次部分气化和多次部分冷凝使其分离成几乎纯组分的过程。在精馏塔中，自下而上地上升的蒸汽，每经过一块塔板与板上液层接触一次（在塔板上布置有浮阀或泡罩等元件，以利于这种接触），就部分冷凝一次。根据蒸汽每经过一次冷凝，其气相（未凝的气相）中易挥发组分必然增大的原理，由塔底往上至塔顶，每块塔板上升蒸气中易挥发组分的含量逐渐增大，从而塔顶经每块塔板下降的回流液体，由于与上升蒸汽接触，每经过一块塔板就部分汽化一次。根据混合液每经过一次部分气化，其未气化的液相中易挥发组分必然减少的原理，由塔顶往下至塔釜（再沸器），每块塔板回流的液体中易挥发组分的含量逐渐减少。总而言之，全塔各板中，易挥发组分在气相中的浓度自下而上逐渐增加，在其液相中的浓度自上而下逐渐减少；温度自下而上逐渐降低。在生产中，通常把精馏塔进料板以上的部分称为精馏段，进料板以下的部分（包括进料板）称为提馏段。精馏段的作用是提高塔顶产品中易挥发组分的浓度，提馏段的作用是提高塔底产品（釜液）中难挥发组分的浓度。而浓缩重组分的结果，是使随釜液带走的轻组分数量减少，因此也就提高了轻组分的收率。对重组分来说，则正好相反。在实际生产中，常根据塔顶和塔底产品的组成和收率的要求，可以是既有精馏段又有提馏段的完整精馏塔，也可以只有精馏段或只有提馏段的不完整精馏塔。在精馏塔中，气液两相在塔板上逆流接触，使混合液得到分离，这种操作过程称为精馏或分馏。精馏过程所以能够进行是因为每块板上都同时存在气液两相。对于稳定连续的精馏塔，进料的组成及数量是一定时，塔顶及塔底产品的量是由这两个产品的组成所决定的。轻组分的损失率随釜液轻组分组成的降低，并随塔顶产品中轻组分的组成的增高而增高。所以要降低轻组分的损失，不是靠精馏段，而是靠提馏段。根据精馏原理可知，单有精馏塔还不能完成精馏操作，而必须同时有塔底再沸器和塔顶冷凝器，有时还要配有原料预热器、回流泵等附属设备，才能实现整个操作，再沸器的作用是提供一定量的上升蒸气流，冷凝器的作用是获得液相产品及保证有适宜的液相回流，因而使精馏能连续稳定地进行。

（1）精馏过程的操作分析

A 回流比对精馏操作的影响及选择

◆ 回流比对精馏操作的影响在操作中，回流比是一个对产品的质量和产量有重大影响而又便于调节的参数。回流比增大后，完成同一分离任务所需要的理论板数将减小，冷凝器、再沸器的负荷都增大，显然，这是不利的因素。如减小回流比，变化的情况刚好与上述相反，应当合理地选择回流比，使其总的方面最为有利。

◆ 实际回流比的选择由上可知，全回流和最小回流比，都不能为实际生产所采用，实际回流比应在全回流和最小回流比之间。可以从经济核算的角度来选择最适宜的回流比。即根据要求使操作费及设备费的总和为最小的原则来确定。

B 操作压强的影响

各种不同的精馏塔其操作压强也不同，有的在常压下操作，还有些塔在减压下操作。塔的操作压强的确定，一般从以下几个方面考虑。

◆ 看是否需要用提高压强的办法降低塔顶冷凝器的冷却介质级别。提高压强可以使操作温度升高。如在常压下塔顶蒸汽可以通过水冷以及其它廉价冷却介质就可以冷凝下来，一般不提高压强。

◆ 看是否需要用提高压强的办法降低对设备材质的要求，如由特殊低温钢材改用普通合金钢；或由合金钢改用普通碳钢。

◆ 适当提高压强，由于气体密度增加，在原有设备的基础上可以提高塔的生产能力。

◆ 提高压强后，被分离溶液的相对挥发度要降低，因而使分离困难。为了达到同样的分离要求，必须增加塔板数或加大回流比，这一点对分离高纯度产品时尤为显著。

◆ 有些化合物，温度升高到一定程度时，会产生分解、聚合、缩合等化学反应。因此，就需要降低操作压强，甚至采用真空操作。

◆ 在均相共沸体系中，共沸组成有时对压强比较敏感，可通过选择适当的操作压强避开共沸点。

◆ 看是否需要通过提高压强的办法，提高塔顶物流温度，从而再生蒸汽或其它装置进行热集成。

C 操作温度的影响

在一定的操作压强下，气液平衡与温度有密切的关系，不同的温度对应着不同的气液平衡组成。塔顶温度是塔顶产品组成下的露点温度。塔釜温度是塔釜物料组成下的泡点温度。由此可见，不同的操作温度，对应着不同的产品组成，因此操作温度可以反应产品的质量。当操作压强恒定时，操作温度要保持相对稳定。若温度改变，则产品的质量和产量都相应地发生变化。如塔顶温度升高时，塔顶产品中重组分含量增加，因此虽然塔顶产品产量可以增加，但质量却下降了。又如塔釜温度升高，则同样会使塔顶产品中重组分含量增加，质量下降。应予指出，温度是随压强变化而变化的，在操作压强基本稳定的情况下，温度的变化常常由于蒸馏釜中加热蒸汽量、冷凝器中冷却介质流量、回流量、釜液面高度、进料状态的变化而造成。因此，可以通过调节这些条件使温度稳定。可以说精馏过程是一个多因素的“综合平衡”过程。而温度的调节在精馏操作中起着最终的质量调节作用。

3、苯乙烯精馏和贮存

苯乙烯聚合反应的速率随着浓度、温度和时间增加而增加。苯乙烯阻聚剂的加入能够适当减缓阻聚速度，因此在正常精馏操作中，采用有效的阻聚剂，可以防止苯乙烯聚合。

即使在环境温度下液相苯乙烯也会聚合，未加阻聚剂的苯乙烯，可以与自身反应或者与氧反应生成苯乙烯-氧共聚物，因此在苯乙烯贮存过程中，也需要加入阻聚剂。

苯乙烯精馏工艺中，有两个地方需要加入阻聚剂：一个是精馏塔，一个是产品贮存系统。精馏塔内，苯乙烯的温度可以高达120℃，阻聚剂主要是为了阻止高温下聚合物的生成。苯乙烯贮存温度通常低于20℃，聚合反应速率降低，用阻聚剂的主要目的是阻止苯乙烯氧化。在本装置内，精馏塔内使用的阻聚剂是2，4-二硝基-邻叔丁基苯酚（DNBP），它与苯乙烯焦油一起离开系统，由于DNBP会影响苯乙烯下游工艺，因此它不能带入苯乙烯产品。苯乙烯贮罐使用的阻聚剂是四叔丁基邻苯

二酚（TBC），TBC含量太高也会对苯乙烯下游工艺造成影响，因此苯乙烯产品中TBC含量控制在10-15 mg/kg。

在设计过程中，为降低操作温度，苯乙烯精馏塔均在真空下操作的。此外，把整个精馏塔的压降设计成最低。苯乙烯浓度高的部位（如塔釜和塔顶罐），为减少苯乙烯停留时间，降低聚合物生成，则把容器体积降至最小。

苯乙烯液体是无色的。在贮存或运输期间，苯乙烯可能改变颜色，从而影响聚苯乙烯产品。以下原因可引起苯乙烯产品颜色改变：

◆ 铜或铜合金能形成溶于苯乙烯的铜盐，致使苯乙烯变成绿色或兰绿色。

◆ 苯乙烯氧化物会在苯乙烯中产生颜色。

◆ TBC与PA反应形成深颜色的化合物。

◆ 来自管线或罐的锈，能与TBC反应，使苯乙烯变成黄色或黄绿色。

因此，在设计和操作过程中，要避免由于上述原因造成苯乙烯产品带色。

四、生产流程

1、典型的纯乙烯制乙苯、苯乙烯技术

苯

乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位及设备通用版

安全管理编号：YTO-FS-PD858 乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位及 设备通用版 In The Production, The Safety And Health Of Workers, The Production And Labor Process And The Various Measures T aken And All Activities Engaged In The Management, So That The Normal Production Activities. 标准/ 权威/ 规范/ 实用 Authoritative And Practical Standards

乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位 及设备通用版 使用提示：本安全管理文件可用于在生产中，对保障劳动者的安全健康和生产、劳动过程的正常进行而采取的各种措施和从事的一切活动实施管理，包含对生产、财物、环境的保护，最终使生产活动正常进行。文件下载后可定制修改，请根据实际需要进行调整和使用。 一、装置简介 (一)装置发展及其类型 1．装置发展 自1937年美国陶氏化学公司和德国巴斯夫公司同时实现乙苯脱氢制苯乙烯的工业化生产以来，苯乙烯已有50多年的工业化生产历史。 苯乙烯是重要的有机化工原料。它作为重要的合成单体与其他烯烃单体发生共聚反应，可生产丁苯橡胶、聚苯乙烯树脂、ABS和SAN树脂、离子交换树脂及不饱和聚酯树脂；此外还用于制药，染料行业，或制取农药乳化剂及选矿剂等。 苯乙烯的主要生产方法为乙苯脱氢法和环氧丙烷共氧化法，前者约占苯乙烯生产能力的90％，乙苯催化脱氢制苯乙烯的工艺有孟山都／鲁姆斯法、巴斯夫法、Fina／Badger法、Cdf法和三菱油化／环球化学法。而共氧化法步骤多，流程长，又存在环氧丙烷的联产问题，因此国内

苯乙烯苯乙烯与下游产业利润解析

苯乙烯:苯乙烯与下游产业利润解析 今年上半年以来苯乙烯产业利润呈现收缩后再次回升的趋势,至6月上旬达到近8个月以来的高点。据数据显示,截止6月17日苯乙烯非一体化利润高达2千元/吨以上,原料纯苯及乙烯价格偏低,乙烯跌至10年来的低点至780美元/吨CFR东北亚,苯乙烯成本大幅降低,然5月中旬至6月上旬苯乙烯价格却一路震荡上扬,令企业利润重新站上2千元/吨以上的高值。 从利润曲线变化上来看,2018年非一体化的苯乙烯企业盈利均值在1630元/吨,最高达至4000元/吨的峰值,当时苯乙烯报收于14000元/吨,价格飚涨令企业利润大增,创下历史高位。2019年一季度随着苯乙烯价格的衰退苯乙烯的盈利空间亦逐步缩窄,在价格连续下行中,企业的利润不断减少,据统计2-3月初企业的盈利空间在350-400元/吨附近,但在二季度需求恢复及价格逐步得到提振后,盈利空间回升至千元/吨的正常范围内。与价格曲线对比,企业的盈利与价格呈现正相关性。目前6月上旬的一波强劲走势,同样带动苯乙烯生产企业的利润值升至2千元/吨,明显高于一季度的盈利区间亦高于1-6月上旬的均值1121元/吨近千元/吨,可以看出苯乙烯近期利润丰厚,企业开工意愿升高。 但从下游企业的营运来看,主体下游EPS、PS、ABS工厂的盈利却没有那么乐观,EPS、PS、ABS三大主体下游的利润受苯乙烯影响较大,因其占成本比例较高,分别在96%、95%及60%,因此苯乙烯价格的变化直接决定这几类下游产品成本构成。从今年上半年的情况来看,三大主体的利润值呈现逐步下滑的趋势,与原料苯乙烯的利润分配明显出现不平衡的状态。据数据显示,目前EPS、PS、ABS的企业利润分别在400、150、505元/吨。

MSDS苯乙烯化学品安全技术说明书

苯乙烯化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：苯乙烯化学品英文名称：phenylethylene 中文名称2：乙烯基苯英文名称2：styrene 技术说明书编码：236 CAS No.：100-42-5 分子式：C8H8分子量：104.14 第二部分：成分/组成信息 有害物成分理含量CAS No. 苯乙烯≥99.5％100-42-5 第三部分：危险性概述 危险性类别：无资料侵入途径：无资料 健康危害：对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒：高浓度时，立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激，出现眼痛、流泪、流涕、喷嚏、咽痛、咳嗽等，继之头痛、头晕、恶心、呕吐、全 身乏力等；严重者可有眩晕、步态蹒跚。眼部受苯乙烯液体污染时，可致灼伤。慢性影响： 常见神经衰弱综合征，有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等。对呼 吸道有刺激作用，长期接触有时引起阻塞性肺部病变。皮肤粗糙、皲裂和增厚。 环境危害：对环境有严重危害，对水体、土壤和大气可造成污染。 燃爆危险：本品易燃，为可疑致癌物，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。 遇酸性催化剂如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁、氯化铝等都能产生猛烈聚合， 放出大量热量。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制 性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗， 洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。 用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐 油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气 泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置， 防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器 材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。 包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。不宜大量储存 或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备 有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护

苯乙烯生产技术与市场概况

苯乙烯生产技术与市场概况 1 概况 苯乙烯是重要的基本有机原料，主要用于制造聚苯乙烯树脂(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丁苯橡胶弹性体(SBR)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物(SMA)、不饱和聚酯树脂、离子交换树脂、合成树脂涂料及绝缘体等材料。作为第一大用户，聚苯乙烯约占苯乙烯消费总量的66%，ABS树脂和SAN树脂约占消费总量的11%，SBR约占消费总量的7%，丁苯胶乳约占消费总量的6%，不饱和聚酯树脂约占消费总量的5%，其他约占消费总量的5%。此外，苯乙烯还可用于制药、燃料、农药以及选矿等行业，用途十分广泛。 1930年，美国Dow化学公司首创由乙苯热脱氢法制苯乙烯的工艺，但当时因涉及的精馏技术未解决而未能实现工业化生产。1937年，在突破项目涉及的精馏技术之后，Dow化学和BASF公司均实现了乙苯脱氢制苯乙烯的工业化生产。1973年，Halcon国际公司与美国ARCO公司的合资公司-Oxi-rane公司开发了乙苯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷的工艺。目前世界苯乙烯工业生产中，采用乙苯脱氢法的约占90%．成为当今苯乙烯制取的主流工艺。进入80年代后，UOP公司开发了Styro-plus工艺，即乙苯脱氢-氢选择氧化工艺。此后Lummus、Monsanto和UOP三家公司推出了Smart工艺。 我国苯乙烯工业从六十年代开始建厂，工艺上采用自己开发的乙苯催化脱氢法技术。1985年起我国陆续引进了Monsanto/Lummnus法、Fina/Badger法和UOP/Lummnus法等苯乙烯制造技术。 近年来，我国以乙烯与苯烷基化反应的乙苯生产完全依赖乙烯原料的局面得到改变。非乙烯法生产乙苯工艺，例如采用分子筛气相法直接由乙醇与苯烃化制乙苯的工业化装置在江苏镇江实现平稳运行，生产的乙苯质量稳定，各项指标完全满足苯乙烯生产要求。 2 苯乙烯生产技术进展 现在苯乙烯的工业生产，其主要工艺为乙苯脱氢法和环氧丙烷/苯乙烯联产法（间接氧化法），前者约占苯乙烯生产能力的90%左右，后者其生产能力约占苯乙烯生产能力的10%左右。 乙苯脱氢法制苯乙烯的关键技术为：1）反应器型式与结构；2）催化剂；3）苯乙烯产晶的回收与精制。主要生产装置为乙苯脱氢反应器，世界各研发机构及生产厂家针对乙苯脱氢

乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位及设备(正式版)

文件编号：TP-AR-L4790 In Terms Of Organization Management, It Is Necessary To Form A Certain Guiding And Planning Executable Plan, So As To Help Decision-Makers To Carry Out Better Production And Management From Multiple Perspectives. （示范文本） 编订：_______________ 审核：_______________ 单位：_______________ 乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位及设备(正式 版)

乙苯、苯乙烯装置简介和重点部位 及设备(正式版) 使用注意：该安全管理资料可用在组织/机构/单位管理上，形成一定的具有指导性，规划性的可执行计划，从而实现多角度地帮助决策人员进行更好的生产与管理。材料内容可根据实际情况作相应修改，请在使用时认真阅读。 一、装置简介 (一)装置发展及其类型 1．装置发展 自1937年美国陶氏化学公司和德国巴斯夫公司 同时实现乙苯脱氢制苯乙烯的工业化生产以来，苯乙 烯已有50多年的工业化生产历史。 苯乙烯是重要的有机化工原料。它作为重要的合 成单体与其他烯烃单体发生共聚反应，可生产丁苯橡 胶、聚苯乙烯树脂、ABS和SAN树脂、离子交换树脂 及不饱和聚酯树脂；此外还用于制药，染料行业，或

制取农药乳化剂及选矿剂等。 苯乙烯的主要生产方法为乙苯脱氢法和环氧丙烷共氧化法，前者约占苯乙烯生产能力的90％，乙苯催化脱氢制苯乙烯的工艺有孟山都／鲁姆斯法、巴斯夫法、Fina／Badger法、Cdf法和三菱油化／环球化学法。而共氧化法步骤多，流程长，又存在环氧丙烷的联产问题，因此国内外生产和研究重点多放在乙苯脱氢法上。 近年来许多公司研究用甲苯代替苯制苯乙烯的方法，如孟山都公司和三菱油化公司的甲苯—甲醇、甲苯—甲烷直接合成苯乙烯方法，是一种全新的工艺路线。在1992年第10届国际催化剂会议的大会专题报告中，该工艺开发研究列为当代4大烃化技术之一，值得引起苯乙烯技术研究者的重视。 目前，我国苯乙烯生产方法多采用乙苯催化脱氢

xx县苯乙烯行业发展规划

xx县苯乙烯行业发展规划

苯乙烯（Styrene）是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物，分子式为C8H8，乙烯基的电子与苯环共轭，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。工业上是合成树脂、离 子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。 以质量和效益为中心,以供给侧结构性改革为主线,以创新驱动发 展为动力,以坚持转型发展、创新发展为路径,积极推动行业转型升级, 增强行业核心竞争力。区域行业产业结构优化取得重大进展 ,行业现 代化发展水平显著提高。 为了加快区域产业结构调整和优化升级，推进未来几年产业健康 快速发展，按照“领先发展、科学发展、又好又快发展”和“产业倍增”的战略部署，结合区域产业发展情况，制定本规划。 一、规划思路 以新发展理念统领发展全局，加快供给侧结构性改革，大力发展 特色产业，促进产业链、创新链、服务链、信息链、人才链联动发展，全面提升创新发展能力和核心竞争力，培育区域国民经济新支柱。 二、原则

1、因地制宜，特色发展。紧密结合区域发展要素条件，充分发挥 比较优势，围绕核心产业，引进培育龙头企业，形成各具特色、差异 发展的发展新格局。 2、区域协同，部门联动。深入推进区域产业发展协同发展，在更 大区域范围内打造产业发展链条，形成错位发展、共同发展格局；加 强部门间的统筹协调，建立联动机制，形成合力。 3、坚持融合发展。推进业态和模式创新，促进信息技术与产业深 度融合，强化产业与上下游产业跨界互动，加快产业跨越式发展。 4、市场主导，政府引导。发挥市场配置资源的决定性作用，尊重 企业主体地位，激发企业活力和创造力，创新经营模式和业态，推动 联合重组，增加有效供给，促进优胜劣汰；健全公平开放透明的市场 规则，完善支持政策，搭建服务平台，优化产业发展环境。 5、坚持创新发展。实施创新驱动发展战略，突破并推广关键核心 内容，加快新产品研发与应用进程，完善标准体系，增强自主创新和 品牌建设能力。 三、产业发展分析 苯乙烯（Styrene）是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物，分子式为C8H8，乙烯基的电子与苯环共轭，不溶于水，溶于乙醇、

苯乙烯生产工艺(完整资料).doc

此文档下载后即可编辑 课题：乙苯脱氢生产苯乙烯 第二节 乙苯脱氢生产苯乙烯 一、概述 １.苯乙烯的性质和用途 苯乙烯的化学结构式如下： 苯乙烯又名乙烯基苯，系无色至黄色的油状液体。具有高折射性和特殊芳香气味。沸点为145 ℃，凝固点 －30.4℃，难溶于水，能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。 苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧，生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、碳、一氧化碳、二氧化碳和氢气等。苯乙烯蒸气与空气能形成爆炸混合物，其爆炸范围为1．1％～6．01％。 苯乙烯具有乙烯基烯烃的性质，反应性能极强，如氧化、还原、氯化等反应均可进行，并能与卤化氢发生加成反应。苯乙烯暴露于空气中，易被氧化成醛、酮类。苯乙烯易自聚生成聚苯乙烯（PS ）树脂。也易与其他含双键的不饱和化合物共聚。 苯乙烯最大用途是生产聚苯乙烯，另外苯乙烯与丁二烯、丙烯腈共聚，其共聚物可用以生产 ABS 工程塑料；与丙烯腈共聚可得AS 树脂；与丁二烯共聚可生成丁苯乳胶或合成丁苯橡胶。此外，苯乙烯还广泛被用于制药、涂料、纺织等工业。 CH=CH 2 CH=CH 2

2．生产方法 工业生产苯乙烯的方法除传统乙苯脱氢的方法外，出现了乙苯和丙烯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷工艺、乙苯气相脱氢工艺等新的工业生产路线，同时积极探索以甲苯和裂解汽油等新的原料路线。迄今工业上乙苯直接脱氢法生产的苯乙烯占世界总生产能力的 90％，仍然是目前生产苯乙烯的主要方法，其次为乙苯和丙烯的共氧化法。本节主要介绍乙苯脱氢法生产苯乙烯。 二、反应原理 1.主、副反应 主反应： ＋H 2 △H Φ 298=117.6KJ/mol 在主反应发生的同时，还伴随发生一些副反应，如裂解反应和加氢裂解反应： ＋ ＋CH 4 +C 2H 4 +H 2 +C 2H 6 在水蒸气存在下，还可发生水蒸气的转化反应 +2H +2CO 2+3H 2 CH 2—CH 3 2 CH 2— CH 3 CH 2—CH 3 CH 2—CH 3 CH 2—CH 3

乙苯脱氢制苯乙烯

乙苯脱氢制苯乙烯实验指导书 一、实验目的 1、了解以乙苯为原料，氧化铁系为催化剂，在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。 2、学会稳定工艺操作条件的方法。 3、掌握乙苯脱氢制苯乙烯的转化率、选择性、收率与反应温度的关系；找出最适宜的反应温度区域。 4、了解气相色谱分析方法。 二、实验的综合知识点 完成本实验的测试和数据处理与分析需要综合应用以下知识： （1）《化工热力学》关于反应工艺参数对平衡常数的影响，工艺参数与平衡组成间的关系。 （2）《化学反应工程》关于反应转化率、收率、选择性等概念及其计算、绝热式固定床催化反应器的特点。 （3）《化工工艺学》关于加氢、脱氢反应的一般规律，乙苯脱氢制苯乙烯的基本原理、反应条件选择、工艺流程和反应器等。 （4）《催化剂工程导论》关于工业催化剂的失活原因及再生方法。 （5）《仪器分析》关于气相色谱分析的测试方法。 三、实验原理 1、本实验的主副反应 主反应： 副反应： 在水蒸气存在的条件下，还可能发生下列反应： 此外还有芳烃脱氢缩合及苯乙烯聚合生成焦油和焦等。这些连串副反应的发生不仅使反应的选择性下降，而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。 2、影响本反应的因素 （1）温度的影响 乙苯脱氢反应为吸热反应，?H o ＞0，从平衡常数与温度的关系式20ln RT H T K p p ?= ???? ????可知，

提高温度可增大平衡常数，从而提高脱氢反应的平衡转化率。但是温度过高副反应增加，使苯乙烯选择性下降，能耗增大，设备材质要求增加，故应控制适宜的反应温度。本实验的反应温度为：540~600℃。 （2）压力的影响 乙苯脱氢为体积增加的反应，从平衡常数与压力的关系式Kp＝Kn= γ? ? ? ? ? ? ? ∑i n P 总可知，当?γ＞ 0时，降低总压P总可使Kn增大，从而增加了反应的平衡转化率，故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。本实验加水蒸气的目的是降低乙苯的分压，以提高乙苯的平衡转化率。较适宜的水蒸气用量为：水﹕乙苯＝1.5﹕1(体积比)或8﹕1(摩尔比)。 （3）空速的影响 乙苯脱氢反应系统中有平行副反应和连串副反应，随着接触时间的增加，副反应也增加，苯乙烯的选择性可能下降，故需采用较高的空速，以提高选择性。适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关，本实验乙苯的液空速以0.6h-1为宜。 3、催化剂 本实验采用氧化铁系催化剂，其组成为：Fe2O3-CuO-K2O3-CeO2。 四、预习与思考 1、乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应?如何判断?如果是吸热反应，则反应温度为多少?实验室是如何来实现的，工业上又是如何来实现的? 2、对本反应而言是体积增大还是减小?加压有利还是减压有利，工业上是如何来实现加减压操作的?本实验采用什么方法?为什么加入水蒸气可以降低烃分压? 3、在本实验中你认为有哪几种液体产物生成?有哪几种气体产物生成?如何分析? 4、进行反应物料衡算，需要—些什么数据?如何搜集并进行处理? 五、实验装置及流程 乙苯脱氢制苯乙烯实验装置及流程见图1。 六、实验步骤及方法 1、反应条件控制 汽化温度300℃，脱氢反应温度540~600℃，水﹕乙苯＝1.5﹕1(体积比)，相当于乙苯加料0.5mL／min，蒸馏水0.75 mL／min (50毫升催化剂)。 2、操作步骤 （1）了解并熟悉实验装置及流程，搞清物料走向及加料、出料方法。 （2）接通电源，使汽化器、反应器分别逐步升温至预定的温度，同时打开冷却水。 （3）分别校正蒸馏水和乙苯的流量(0.75mL／min和0.5mL／min) （4）当汽化器温度达到300℃后，反应器温度达400℃左右开始加入已校正好流量的蒸馏水。当反应温度升至500℃左右，加入已校正好流量的乙苯，继续升温至540℃使之稳定半小时。 （5）反应开始每隔10~20分钟取一次数据，每个温度至少取两个数据，粗产品从分离器中放入量筒内。然后用分液漏斗分去水层，称出烃层液重量。 （6）取少量烃层液样品，用气相色谱分析其组成，并计算出各组分的百分含量。 （7）反应结束后，停止加乙苯。反应温度维持在500℃左右，继续通水蒸气，进行催化剂的清焦再生，约半小时后停止通水，并降温。

中国聚苯乙烯行业研究-行业发展概况

中国聚苯乙烯行业研究-行业发展概况 （一）行业发展概况 1、聚苯乙烯的定义 聚苯乙烯是以苯乙烯为主要原料聚合而成的热塑性树脂，是可反复加热软化、冷却固化的一类合成树脂。由于聚苯乙烯具有质硬、透明、电绝缘性、低吸湿性和优良的加工性能，可广泛应用于电子电器、建筑材料、包装材料和日用品等领域。 聚苯乙烯是热塑性非结晶性的树脂，可由多种合成方法聚合而成，主要分为通用级聚苯乙烯（GPPS）、高抗冲聚苯乙烯（HIPS）和可发性聚苯乙烯（EPS）。通用级聚苯乙烯（GPPS）是以苯乙烯为主要原料，经过自由基聚合制取的一种透明型聚苯乙烯粒子产品，其密度为1.04~1.06g/cm3，透明度高达85~92%，折光率为1.59~1.6，较高的折光率使其具有良好的光泽而具有装饰效果，同时其具有流动性好，易于加工成型的特点。下游应用领域主要包括注塑类及板材类塑料产品、照明灯具的光学材料、液晶电视显示屏的光学材料、冰箱的透明内件、食品卫生级日用品等。

高抗冲聚苯乙烯（HIPS）是主要由苯乙烯和橡胶经过自由基接枝聚合制取的一种抗冲击的聚苯乙烯粒子产品，是聚苯乙烯的改性材料，其分子中含有5%-10%橡胶成份，韧性比通用级聚苯乙烯提高了四倍左右，耐冲击强度大大提高。下游应用领域主要包括家电的外壳及内件、电子电器的外壳及包装容器等。可发性聚苯乙烯（EPS）是一种加入了发泡剂的聚苯乙烯产品，其密度为1.05 g/cm3，具有热导率低、吸水性小、耐冲击震动、隔热、隔音、防潮等优点，其生产的可发性聚苯乙烯泡沫塑料被广泛地应用于包装材料、建筑保温材料等领域。 2、行业发展概况 考虑到可发性聚苯乙烯在生产工艺、应用领域与通用级聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯具有较大差异，公司产品及未来发展方向主要为通用级聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯，以下对聚苯乙烯行业的描述如无特别声明均指通用级聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯。 （1）全球聚苯乙烯行业发展概况

实验一 乙苯脱氢制苯乙烯

4.2 实验一 乙苯脱氢制苯乙烯 一 实验目的 （1）了解以乙苯为原料，氧化铁系为催化剂，在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。 （2）学会稳定工艺操作条件的方法。 二 实验原理 1．本实验的主副反应 主反应： 副反应： 在水蒸气存在的条件下，还可能发生下列反应： 此外还有芳烃脱氢缩合苯乙烯聚合生成焦油和焦等。这些连串副反应的发生不仅使反应的选择性下降，而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。 （1）影响本反应的因素 1）温度的影响 乙苯脱氢反应为吸热反应，00 >?H ，从平衡常数与温度的关系式 20ln RT H T K p p ?=???? ????可知，提高温度可增大平衡常数，从而提高脱氢反应的平衡转化率。但是温度过高副反应增加，使苯乙烯选择性下降，能耗增大，设备材质要求增加，故应控制适宜的反应温度。本实验的反应温度为：540~600℃。 2）压力的影响 乙苯脱氢为体积增加的反应，从平衡常数与压力的关系式n p K K =γ ???? ? ??∑i n P 总 可知，当γ?>时，降低总压总P 可使n K 增大，从而增加了反应的平衡转化率，故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。本实验加水蒸气的目的是降低乙苯的分压，以提高平衡转化率。较适

宜的水蒸气用量为：水∶乙苯=1.5∶1（体积比）或8∶1（摩尔比）。 3）空速的影响 乙苯脱氢反应系统中有平衡副反应和连串副反应，随着接触时间的增加，副反应也增加，苯乙烯的选择性可能下降，适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关，本实验乙苯的液空速以0.6h-1为宜。 （2）催化剂 本实验采用氧化铁系催化剂其组成为：Fe2O3—CuO—K2O3—CeO2。 三预习与思考 （1）乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应？如何判断？如果是吸热反应，则反应温度为多少？实验室是如何来实现的？工业上又是如何实现的？ （2）对本反应而言是体积增大还是减小？加压有利还是减压有利？工业上是如何来实现加减压操作的？本实验采用什么方法？为什么加入水蒸气可以降低烃分压？ （3）在本实验中你认为有哪几种液体产物生成？哪几种气体产物生成？如何分析？ 四实验装置及流程 见图4.2-1。 五实验步骤及方法 （1）反应条件控制 汽化温度300℃，脱氢反应温度540~600℃，水∶乙苯=1.5∶1（体积比），相当于乙苯加料0.5ml/min，蒸馏水0.75mL/min（50毫升催化剂） （2）操作步骤 1）了解并熟悉实验装置及流程，搞清物料走向及加料、出料方法。 2）接通电源，使汽化器、反应器分别逐步升温至预定的温度，同时打开冷却水。 3）分别校正蒸馏水和乙苯的流量（0.75mL/min和0.5mL/min） 图4.2-1 乙苯脱氢制苯乙烯工艺实验流程图 1—乙苯计量管；2，4—加料泵；3—水计量管；5—混合器；6—汽化器；7—反应器； 8—电热夹套；9，11—冷凝器；10—分离器；12—热电偶 4）当汽化器温度达到300℃后，反应器温度达400℃左右开始加入已校正好流量的蒸馏

化学品物质安全资料

华冠鞋业有限公司 化学物质安全资料( MSDS 文件编号：HG-S0P-16 版本:A/0 1.化学品名称：無鉛柴油包装标志 2. 主要成份：芳香烃类物 3. 危规分类：易燃液体 4. 物化性质：挥发性液体，相 对密度小于 1.000(0 °C ) 5. 危险特性：易燃，闪点-43 C,自然点280?456 C,蒸气能与空气形成爆炸性混合物； 碰到明火、高热、强氧化剂有引起燃烧的危险。爆炸极限 1.4%?7.6% 。吸 入汽油蒸气能引起头痛、眩晕、恶心、心跳过速现象，吸入大量时，能引起严重的神经障碍。摄 入会引起呕吐、消化道刺激症状，进而出现抽搐、不安、心力衰弱、呼吸困难。 6. 应急措施 6.1 消除方法：小面积可用雾状水扑救，面积较大时用干粉、泡沫、二氧化碳、1211、 砂土、水泥灭火。 6.2 急救：吸入蒸气的患者应脱离污染区，安置休息并保暖；皮肤接触处用肥皂水清洗; 摄入马上漱口，急送医院救治 7. 储运须知 7.1 包装方法：铁桶或散装。 7.2 储运条件：储存于阴凉、通风良好的仓库内或储罐，远离热源、火种和容易起火的 地方；与氧化剂、可燃物、有机物隔离储运，夏令炎热季节，早晚运输。 7.3 泄漏处理：首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套，用吵土吸收，倒至空旷地方 任其蒸发；对污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水放入排水管。

化学物质安全资料（MSDS ）文件编号：HG-S0P-16 版本：A/0

化学物质安全资料（MSDS ）文件编号：HG-S0P-16 版本：A/0

1.化学品名称：清洁剂包装标志 3. 危规分类：易燃液体 2.主要成份：丁酮/二甲基甲醯胺/环己酮 4. 物化性质：浅黄色粘性液 体，相对密度小于0.8?0.9(0 °C );沸 点范围:85~110 C ,溶剂味。 5. 危险特性：易燃，闪点-6?4 C,蒸气能与空气形成 爆炸性混合物；碰到明火、高热、 强氧化剂有引起燃烧的危险。爆炸极限1.2%?7.1% 。吸入蒸气能引起头痛、 眩晕、恶心；摄入会引起呕吐、眩晕、恶心。 6. 应急措施 6.1 消除方法：小面积可用雾状水扑救，面积较大时用干粉、泡沫、二氧化碳、1211、 砂土、水泥灭火。 6.2 急救：吸入的患者应脱离污染区；若呼吸停止，施加人工呼吸；若心跳停止，则施 加心肺复延术；情况严重马上就医。皮肤接触处用温水清洗；摄入患者不可经口喂食，急送医院救 治。 7. 储运须知 7.1 包装方法：铁桶或散装。 7.2 储运条件：储存于阴凉、通风良好的仓库内或储罐，远离热源、火种和容易起火的 地方；与氧化剂、可燃物、有机物隔离储运，夏令炎热季节，早晚运输。 7.3 泄漏处理：污染的衣物应脱下，工作区禁止饮食，抽烟，进食前应洗手；少量外泄， 可用钝性吸收材吸收，等干净后烧尽；大量外泄，应穿防护服与面罩，用沙土吸收后，置于空 旷地挥发。

乙苯-苯乙烯工艺原理

第一章 乙苯装置工艺流程及生产原理 第一节 催化干气预处理部分 生产原理： 乙苯烃化催化剂最怕碱性物质，会造成催化剂失活。而催化干气多采用乙醇胺等碱性物质脱硫技术脱除硫化氢，因此为了防止碱性物质进入烃化反应系统，催化干气首先要经过水洗。干气中的丙烯会与苯生成丙苯，同时会增加甲苯的生成量，造成苯耗上升增加产品成本，所以需要通过吸收的办法尽可能降低干气中丙烯的含量。 工艺流程叙述： 催化干气进装置后进入催化干气水洗罐（D-101）。该罐具有两个作用，其一是将催化干气进装置时携带的液体除去，另一作用是用水将携带的MEA除去。罐内设填料一段，罐底设水洗循环泵（P-101A/B），水洗用水循环使用。 从催化干气水洗罐（D-101）顶部出来的气体依次进入催化干气换热器（E-101）、催化干气过冷器（E-102）与丙烯吸收塔（C-101）塔顶出来的低温催化干气、冷冻水换热，温度降至15℃，从底部进入丙烯吸收塔（C-101）。吸收剂从丙烯吸收塔顶部进入与催化干气逆向接触，将催化干气中的丙烯绝大部分除去，从丙烯吸收塔顶部出来的催化干气进入催化干气换热器（E-101）与进塔的催化干气换热回收部分冷量

后去反应部分。吸收了丙烯的吸收剂从塔底出来进入贫液－富液换热器（E- 103）与贫液换热后进入解吸塔（C-102）。 解吸塔进料进入解吸塔后，塔顶汽相进入解吸塔顶蒸汽发生器（E-106）冷凝冷却，然后进入解吸塔回流罐（D-102），冷凝下来的液体用解吸塔回流泵（P-103A/B）送至解吸塔顶部，未冷凝的气体从解吸塔回流罐顶部出来后依次进入解吸塔顶冷却器（E-107）解吸塔顶气过冷器（E-108）进一步冷凝冷却，然后进入解吸塔顶分液罐（D-103）进行气液分离，冷凝下来的液体用解吸塔顶凝液泵（P-104A/B）送入解吸塔回流罐（D-102），未冷凝的气体出装置。解吸塔塔底物料用吸收剂循环泵（P- 102A/B/C）加压后依次通过贫液－富液换热器（E-103）、贫液过冷器（E-104）冷却，返回丙烯吸收塔塔顶循环使用。解吸塔蒸汽发生器（E- 106）产0.21Mpa蒸汽，解吸塔底重沸器（E-109）热源为热载体。 第二节 烃化及反烃化部分 生产原理： 生成乙苯: C2H4+C6H6=C6H5C2H5

苯乙烯及其聚合物

聚苯乙烯及共聚物概述 2006-10-13 14:16:03 【文章字体：大中小】打印收藏关闭 抗冲聚苯乙烯采用苯乙烯与橡胶进行接枝共聚的方法生产。得到的产品由分散的橡胶相及连续PS相组成，橡胶的引入使PS的韧性和抗冲击性能提高。为了使HIPS 在较宽的温度范围内具有较高的抗冲击强度，所用橡胶的玻璃化温度必须低于-50℃。聚丁二烯橡胶(玻璃化温度－80℃)是苯乙烯塑料最常用的抗冲改性剂，烯丙基氢原子和弱活性的双键可以提供理想的接枝和交联度。也有使用其他橡胶如丙烯酸酯橡胶、乙烯－丙烯－二烯烃橡胶、聚异戊二烯橡胶等的报道，但是由于这些橡胶的化学活性较低、玻璃化温度不合适等因素还未完全实现工业化。 SAN树脂由苯乙烯和丙烯腈嵌段共聚而成，聚合工艺可为乳液法，悬浮法和本体法。共聚物中丙烯腈的含量在15%左右，ABS树脂的制备工艺是先浮液法制备不同粒径的聚丁二烯胶乳，然后再于乳液中进行苯乙烯-丙烯睛嵌段共聚，同时接枝共聚聚丁二烯胶粒，之后三元共聚物再和SAN聚合物共混而成，由于共混物SAN分别可用乳液法，悬浮法，本体法制备，因此用SAN和苯乙烯三元共聚物共混而成的ABS 树脂的制备工艺，则分别称为乳液接枝乳液SAN共混工艺，乳液接枝悬浮SAN共混工艺，乳液接枝本体SAN共混工艺。 产品应用 聚苯乙烯及其共聚合物可用于通用塑料也可用于工程塑料，主要用于汽车、电子电器、器械部件、建筑、医疗等领域，其中高抗冲聚苯乙烯（HIPS），可用于制造容器的器皿，玩具、小型器具，高分子量聚苯乙烯用做强度发泡材料，间规聚苯乙烯（SPS）用做电子电器部件，汽车部件、医疗器械、汽车冷却泵的叶片，超薄电容器膜；丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚合物（ABS）主要用于制造冰箱内箱体，汽车内部件、器具外壳、电器部件、游乐型车、帐篷；苯乙烯-丙烯酸腈共聚物（SAN）主要用于制造耐油、耐化学的器具。 研发趋势 聚苯乙烯共聚物除ABS和SAN外，还有一些其他共聚物有工业应用价值。这些共聚物是： 1.苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物，称为K树脂，由丁基锂引发阴离子聚合而成，其中丁二烯含量约为25%。K树脂透明度好，抗冲击好，耐酸碱，价格低，加工性能

乙苯脱氢制取苯乙烯

一、实验目的 1、了解以乙苯为原料，氧化铁系为催化剂，在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。 2、学会稳定工艺操作条件的方法。 二、实验原理 1、本实验的主副反应 主反应：氢气 ?117.8kJ/mol 苯乙烯 乙苯+ 副反应：乙烯 苯 ?105.0kJ/mol 乙苯+ ? +-31.5kJ/mol 乙苯+ 氢气 苯 乙烷 乙苯+ +-54.4kJ/mol ? 乙烯 甲苯 氢气 在水蒸汽存在的条件下，还可能发生下列反应： + ? 2 + + 氢气 乙苯3 二氧化碳 水 甲苯 此外，还有芳烃脱氢缩合及苯乙烯聚合生成焦油和焦等。这些连串反应的发生不仅使反应的选择性下降，而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。 2、影响反应的因素 （1）温度的影响 乙苯脱氢为吸热反应，提高温度可增大平衡常数，从而提高脱氢反应的平衡转化率。但是温度过高副反应增加，使苯乙烯的选择性下降，能耗增加，设备材质要求增加，故应控制适宜的反应温度。本实验的反应温度为540~600oC。 （2）压力的影响 乙苯脱氢为体积增大的反应，降低总压可使平衡常数增大，从而增加反应的平衡转化率，故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。本实验加水蒸汽的目的是降低乙苯的分压，以提高平衡转化率。较适宜的水蒸汽用量为：水/乙苯＝1.5/1（体积比）。 （3）空速的影响

乙苯脱氢反应系统中有平衡副反应和连串副反应，随着接触时间的增加，副反应也增加，苯乙烯的选择性可能下降，适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关，本实验乙苯的液空速以0.6h-1为止。 3、本实验采用氧化铁系催化剂，其组成为：Fe2O3-CuO-K2O3-CeO2。 三、实验装置及流程 实验装置及流程如图1所示。 图1乙苯脱氢制苯乙烯工艺实验流程图 1－乙苯流量计；2、4－加料泵；3－水计量管；5－混合器；6－汽化器；7－反应器；8－电热夹套；9、11－冷凝器；10－分离器；12－热电偶 四、反应条件控制 汽化温度300oC，脱氢反应温度540～600oC，水：乙苯＝1.5：1（体积比），相当于乙苯加料0.5ml/min，蒸馏水0.75ml/min（50ml催化剂）。

苯乙烯生产工艺

课题：乙苯脱氢生产苯乙烯 第二节 乙苯脱氢生产苯乙烯 一、概述 １.苯乙烯的性质和用途 苯乙烯的化学结构式如下： 或者 系无色至黄色的油状液体。具有高折射性和特殊芳香气味。沸点为145 ℃， 凝固点 －30.4℃，难溶于水，能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。 苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧，生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、碳、一氧化碳、二氧化碳和氢气等。苯乙烯蒸气与空气能形成爆炸混合物，其爆炸范围为1．1 ％～6．01％。 苯乙烯具有乙烯基烯烃的性质，反应性能极强，如氧化、还原、氯化等反应均可进行，并能与卤化氢发生加成反应。 苯乙烯暴露于空气中，易被氧化成醛、酮类。苯乙烯易自聚生成聚苯乙烯（PS ）树脂。也易与其他含双键的不饱和化合物共聚。 苯乙烯最大用途是生产聚苯乙烯，另外苯乙烯与丁二烯、 丙烯腈共聚，其共聚物可用以生产 ABS 工程塑料；与丙烯腈共聚可得AS 树脂；与丁二烯共聚可生成丁苯乳胶或合成丁苯橡胶。此外，苯乙烯还广泛被用于制药、涂料、纺织等工业。 工业生产苯乙烯的方法除传统乙苯脱氢的方法外， 出现了乙苯和丙烯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷工艺、乙苯气相脱氢工艺等新的工业生产路线， 同时积极探索以甲苯和裂解汽油等新的原料路线。迄今工业上乙苯直接脱氢法生产的苯乙烯占世界总生产能力的 90％，仍然是目前生产苯乙烯的主要方法，其次为乙苯和丙烯的共氧化法。本节主要介绍乙苯脱氢法生产苯乙烯。 二、反应原理 1. 主、副反应 主反应： 催化剂 ＋H 2 △H Φ 在主反应发生的同时，还伴随发生一些副反应，如裂解反应和加氢裂解反应： ＋H 2 ＋C H 4 4 +H 2 H 6 +2H 2O +2CO 2+3H 2 高温下生碳 8C+5H 2 此外，产物苯乙烯还可能发生聚合，生成聚苯乙烯和二苯乙烯衍生物等。 CH 3 CH=CH 2 CH=CH 2 CH 2—CH 3 CH=CH 2 CH 2—CH 3 CH 4 CH 2—CH 3 CH 2—CH 3 CH 2—CH 3 CH 2—CH

xx区苯乙烯行业规划纲要

xx区苯乙烯行业规划纲要

苯乙烯（Styrene）是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物，分子式为C8H8，乙烯基的电子与苯环共轭，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。工业上是合成树脂、离 子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。 深入贯彻落实科学发展观，依托资源优势，加快产业发展，促进 结构调整升级。形成新的经济增长点；加强行业指导，推进联合重组，提高产业集中度，形成一批大企业、大集团，推动产业做大做强，促 进区域经济社会又好又快、更好更快地发展。 为加快区域产业结构调整和优化升级，依据国家和xx省产业发展 规划，结合区域产业xx年发展情况，制定该规划，请结合实际情况认 真贯彻执行。 第一章指导思路 牢固树立创新、协调、绿色、开放、共享的发展理念，在区域一 体化协同发展的大背景下，紧紧抓住供给侧结构性改革重大机遇，主 动适应产业发展趋势，加快优势产业发展转型升级，提升示范引领产 业发展协同发展的能力，使区域产业发展在更好地服务经济建设中实 现提质增效。 第二章指导原则

1、开放融合。树立全球视野，对标国际先进，把握“一带一路”重大战略契机，聚焦产业重点领域，探索发展合作新模式，在全球范围配置产业链、创新链和价值链，更大范围、更高层次上参与产业竞争合作，走开放式创新和国际化发展的道路。 2、区域协同，部门联动。深入推进区域产业发展协同发展，在更大区域范围内打造产业发展链条，形成错位发展、共同发展格局；加强部门间的统筹协调，建立联动机制，形成合力。 3、机制创新，部门协同。创新管理体制和运营监管机制，强化部门协同，持续推进产业发展，实现可持续发展。 4、创新机制，深化改革。加快体制机制创新，积极稳妥推进产业体制改革。加大科技创新政策、资金投入，提高产业发展水平。 5、需求导向。发挥市场配置资源的决定性作用，注重需求侧政策支持和引导，营造公平公正的竞争环境，加快推进新产品新服务的应用示范，将潜在需求转化为企业能够切实盈利的现实供给，培育符合市场需求新消费新业态，进一步激发市场活力。 6、因地制宜，示范引领。着眼区域实际，充分考虑经济社会发展水平，逐步研究制定适合区域特点的能效标准。制定合理技术路线，采用适宜技术、产品和体系，总结经验，开展多种示范。

乙苯制苯乙烯

南京工业大学 化学化工学院 《化工过程与工艺设计》设计题目乙苯脱氢制苯乙烯装置工艺设计 学生姓名吴美妍班级、学号化工100704 指导教师姓名林陵 设计时间2013年 6 月27日-2013 年7月12日 课程设计成绩： 指导教师签字

目录 第一部分设计说明书 前言·······································································错误!未定义书签。第一章概述 ····························································错误!未定义书签。 1.1工艺路线与产品··············································错误!未定义书签。 1.1.1 ····················································错误!未定义书签。 1.1.2 ·····················································错误!未定义书签。 1.1.3 ···················································错误!未定义书签。第二章原料与产品的性质··········································错误!未定义书签。 2.1原料性质·······················································错误!未定义书签。 2.2产品性质·······················································错误!未定义书签。第四章安全和工业卫生·············································错误!未定义书签。 第五章三废排放及治理方案·······································错误!未定义书签。 第七章主要设备一览表·············································错误!未定义书签。 7.1表一非定型设备一览表（一） ·························错误!未定义书签。 7.2 表二非定型设备一览表（二）························错误!未定义书签。第八章原料、动力消耗及排出一览表···························错误!未定义书签。 第二部分设计计算书 第一章物料衡算 ······················································错误!未定义书签。 第二章主要设备物料衡算、热量衡算和设备计算············错误!未定义书签。 2.1进料泵 ·························································错误!未定义书签。 2.2液体汽化器H1 ················································错误!未定义书签。 2.3反应器R1 ······················································错误!未定义书签。 2.4气气换热器H2 ················································错误!未定义书签。

苯乙烯流程图

课题：乙苯脱氢生产苯乙烯 授课内容： ●乙苯脱氢生产苯乙烯反应原理 ●乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程 知识目标： ●了解苯乙烯物理及化学性质、生产方法及用途 ●掌握乙苯脱氢生产苯乙烯反应原理 ●掌握乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程 能力目标： ●分析和判断影响反应过程的主要因素 ●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响 思考与练习： ●乙苯脱氢生产苯乙烯反应中有哪些副反应？ ●影响乙苯脱氢生产苯乙烯反应过程的主要因素有哪些？ ●绘出乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程图 授课班级：

授课时间： 年 月 日 第二节 乙苯脱氢生产苯乙烯 一、概述 １.苯乙烯的性质和用途 苯乙烯的化学结构式如下： 苯乙烯又名乙烯基苯，系无色至黄色的油状液体。具有高折射性和特殊芳香气味。沸点为145 ℃，凝固点 －30.4℃，难溶于水，能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。 苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧，生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、碳、一氧化碳、二氧化碳和氢气等。苯乙烯蒸气与空气能形成爆炸混合物，其爆炸范围为1．1％～6．01％。 苯乙烯具有乙烯基烯烃的性质，反应性能极强，如氧化、还原、氯化等反应均可进行，并能与卤化氢发生加成反应。苯乙烯暴露于空气中，易被氧化成醛、酮类。苯乙烯易自聚生成聚苯乙烯（PS ）树脂。也易与其他含双键的不饱和化合物共聚。 苯乙烯最大用途是生产聚苯乙烯，另外苯乙烯与丁二烯、丙烯腈共聚，其共聚物可用以生产 ABS 工程塑料；与丙烯腈共聚可得AS 树脂；与丁二烯共聚可生成丁苯乳胶或合成丁苯橡胶。此外，苯乙烯还广泛被用于制药、涂料、纺织等工业。 2．生产方法 工业生产苯乙烯的方法除传统乙苯脱氢的方法外，出现了乙苯和丙烯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷工艺、乙苯气相脱氢工艺等新的工业生产路线，同时积极探索以甲苯和裂解汽油等新的原料路线。迄今工业上乙苯直接脱氢法生产的苯乙烯占世界总生产能力的 90％，仍然是目前生产苯乙烯的主要方法，其次为乙苯和丙烯的共氧化法。本节主要介绍乙苯脱氢法生产苯乙烯。 二、反应原理 1.主、副反应 CH=CH 2 CH=CH 2