检验报告 邻苯二甲酰亚胺钾盐

ANHUI SHEGN WOTU CHEMICALCO.,LTD.

安徽省沃土化工有限公司

CERTIFICATE OF ANALYSIS

分析报告

Product Name: Analysis Report No.: 品名：邻苯二甲酰亚胺钾盐报告单号：15081802 Batch No.: Date Of Report:

批号：2015081703 报告日期：2015-08-18 MFG Date: EXP.Date

生产日期：2015-08-17 有效期：6个月

Signature: Quality control: 检验员：质量主管：

化学品常用缩写

化学品常用缩写 A A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN 偶氮（二）甲酰胺 ABN 偶氮（二）异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 Ac 乙酰基 acac 乙酰丙酮基 AIBN 2,2'-二偶氮异丁腈 aq. 水溶液 B BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯（基）丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺 BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BINAP （2R,3S）-2.2'-二苯膦－1.1'-联萘，亦简称为联二萘磷，BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 Bn 苄基 BNE 新型环氧树脂

BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOC 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护）BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A BPBG 邻苯二甲酸丁（乙醇酸乙酯）酯 BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯 BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双（6-特丁基-3-甲基苯酚）BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 Bpy 2,2'-联吡啶 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴（代）甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物 BS-1S 新型密封胶 BSH 苯磺酰肼 BSU N，N’-双（三甲基硅烷）脲 BT 聚丁烯-1热塑性塑料 BTA 苯并三唑 BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物 Bu 正丁基 BX 渗透剂 BXA 己二酸二丁基二甘酯 BZ 二正丁基二硫代氨基甲酸锌 Bz 苯甲酰基 C c- 环－ CA 醋酸纤维素 CAB 醋酸-丁酸纤维素 CAM 甲基碳酰胺 CAN 硝酸铈铵 CAN 醋酸-硝酸纤维素 CAP 醋酸-丙酸纤维素 Cat. 催化 CBA 化学发泡剂 CBz 苄氧羰基 CDP 磷酸甲酚二苯酯 CF 甲醛-甲酚树脂,碳纤维

烃化反应习题

单选题 1. 在亲核反应中，下列哪个卤代物的反应活性最大（） A. RCl B.RF C.RBr C. RI 2. 下列吸电子基团中吸电性最强的是（） A. –NO2 B. –CH=CH2 C. –Ph D. –CN 3. 在williamson反应中常用的溶剂是（） A. 极性质子性溶剂 B.极性非质子性溶剂 C.非极性溶剂 D.极性溶剂 4. 在亲电取代反应中，下列哪个卤代物的反应活性最小（） A. （CH3）3CX B. CH3CH2CH2X C.CH3X D.CH2=CHCH2X 5. F-C烷基化反应中常用催化剂中活性最强的是（） A. SnCl4 B.HF C.AlCl3 D. H2SO4 6.羟乙基化试剂是（）

A. 卤代烃 B. 环氧乙烷 C.硫酸二乙酯 D. 芳基磺酸酯 7．常用于制备联芳胺的反应是（） A. 乌尔曼反应 B.Friedel-Crafts 反应 C.Delepine反应 D. Grabriel反应 8. williamson反应的产物（） A.烃类 B.酰胺类 C.酯类 D.醚类 9．羰基化合物α位C-烃化的反应条件是（） A.碱性 B.酸性 C.中性 D.弱酸性 10. 不能发生F-C烷基化反应的是（） A.甲苯 B.邻硝基苯甲醚 C.硝基苯 D.萘 简答题 1. 在氨或胺的烃化反应中，请写出Gabriel合成法制备伯胺的方法？ 答：用过量的氨与卤代烃反应，可抑制氮上的进一步烃化而主要得伯胺。或将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，再进行N-烃化反应，这时，氨中的两个氢原子已被酰基取代，只能进行

单烃化反应。利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾生成钾盐，然后与卤代烃作用，得到N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或者酸水解即可得到纯伯胺。 2. 芳香烃化反应催化剂AlCl3不适合哪些化合物的烃化？并简述其原因 答：不适合催化多π电子的芳香杂环（如呋喃、噻吩等）的烃化反应。 原因：因为即使在温和条件下，它也能引起分解反应。 3. 什么是羟乙基反应？它在药物合成反应中有什么应用？ 答：（1）羟乙基化反应就是在原有化合物中延长碳链形成多两个碳原子的醇，然后醇可以氧化成醛成羧酸，或消除成烯烃，取代成卤代烃等等进行更多的后续反应。 （2）应用：1）.比如胺类，醇类在强碱作用下与环氧乙烷反应就会生成 R-NH-CH2CH2-OH和R-O-CH2CH2-OH这样的醇类化合物，2）.又比如在带有强吸电子基团（腈基，硝基，三氟甲基，羧基等）的碳原子在强碱作用下形成强亲核作用的碳负离子与环氧乙烷作用，将环氧乙烷开环就形成类似R-CH(CF3)CH2CH2OH这样的化合物。 4. 请简述Ullmann反应？ 答：由于卤代芳烃活性较低，又有位阻，不易与芳香伯胺反应。但是加入铜或者碘化铜以及碳酸钾并加热，可得二苯胺及同系物。该反应叫做Ullmann反应。 答案：1-5：DABCC 6-10：BADAC

有机化学人名反应机理(好)

1．Arbuzov 反应 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：

2．Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 3．Baeyer----Villiger 反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应

具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：

4．Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 5．Bouveault---Blanc 还原

邻苯二甲酰亚胺的制备

邻苯二甲酰亚胺的制备 中文名称：邻苯二甲酰亚胺英文名称：O-Phthalimide 分子式：C8H5NO2 分子量：147.13 1.物理性质 熔点：232-235 °C 沸点：366 °C 闪点：165°C 升华点：366°C 水溶解性：<0.1 g/100 mL at 19.5 oC 注意：邻苯二甲酰亚胺是有毒物品（毒性分级：中毒） 可燃性危险性:受热放出有毒氧化氮气体 灭火剂：二氧化碳、砂土、泡沫、干粉 2.化学性质 纯品为白色松脆的结晶，工业品为浅黄色无定形块状物， m.p.238℃，溶于碱和冰醋酸，难溶于水，微溶于加热的氯仿、苯和醚、醇中。 用途 ①邻苯二甲酰亚胺是杀菌剂灭菌丹、杀虫剂亚胺硫磷、除草剂灭草松的中间体。

②用于生产农药、染料、香料、医药、橡胶助剂CTP，另外还可用 于生产高效离子交换树脂、表面活性剂等 ③用于有机合成 ④该品为副染料、农药、医药、橡胶助剂等许多精细化学品的中间体，例如用于生产苯酞、邻苯二甲腈、靛蓝、杀菌剂灭菌丹、杀虫 剂亚胺硫磷等等。 生产方法 其制备方法在工业生产上有碳铵法和尿素法两种。以苯酐为原料制 取邻苯二甲酰亚胺的方法较多，工业生产实际应用的是碳铵法和尿 素法。 (1)碳铵法 碳铵法将苯酐和碳酸氢铵按摩尔比1：1.2混合，经粉碎机粉碎后投入反应釜，加热约4h升至200℃，再以稍快速度升温至280-300℃。将熔融物出料至结晶，冷却固化、粉碎即得成品，收率95%以上。每吨含量为95%的邻苯二甲酰亚胺需消耗苯酐1030kg、95%碳酸氢铵660kg。（以邻苯二甲酸酐与碳酸氢铵(液氨或氨水)按摩尔比1∶1.2均匀混合后，于反应罐中加热300℃，经冷却、粉碎即为成品。）(2)尿素法 尿素法将邻苯二甲酸酐与尿素混合均匀，加热搅拌，待全部熔化，保持160℃，约过10min，反应物体积突然增多，停止加热，继续搅拌，直到反应物固化，再用大火加热，数分钟后停止加热，不断搅拌，

简答题.doc

1. 由下列指定化合物合成相应的卤化物，用Cl 2还是Br 2？为什么？ (1) (2) CH 3 CH 3 X X 2. 在浓硫酸的作用下，甲苯的两个主要磺化产物是什么？哪一个是动力学控制的产物？哪一个是热力学控制的产物？为什么？ 3. 解释下列反应得到两个产物的原因，并估计哪一个产物较多？ CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 32CH 2CH 3 Br CH 3CH 22CH 3 Br + 光， Br 2 4. 请提出一个用HCl-ZnCl 2与一级醇（S N 2）、三级醇（S N 1）的反应机制。 5. 以下两个化合物，哪一个进行S N 2反应快一些，为什么？ 3 CH 3 (a) (b) 6.CH 3CH 2CH CHCH 2OH 与氢溴酸反应，得到CH 3CH 2CHCH CH 2 Br 和 CH 3CH 2CH CHCH 2Br 混合物，请提出一个合理的解释。 7. 苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到1-苯基-1,2-二溴乙烷和1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷，用反应机理解释为什么？ 8. 2-环丁基-2-丙醇与HCl 反应得到1，1-二甲基-2-氯环戊烷；而2-环丙基-2-丙醇与HCl 反应得到2-环丙基-2-氯丙烷，而不是1，1-二甲基-2-氯环丁烷，请提出一个合理的解释。 9. 环己烷(bp 81℃)、环己烯(bp 83℃)很难用蒸馏方法分离，请设计一个方法将它们分离提纯。 10. 顺-1，2-环己二醇比反-1，2-环己二醇与高碘酸的氧化反应快，请解释原因。 11. 解释下列反应中为何主要得到(a)，其次是(b)，而仅得到很少量(c)。 CCH CH 2CH 3 CH 3CH 3 H +,H 2O C OH CH 3CH(CH 3)2 3 (CH 3)33 OH (CH 3)3CCH 2CH 2OH (a) (b) (c) 12. 比较下列两个化合物在酸作用下发生重排反应，哪一个化合物反应快，为什么？ OH Ph OH Ph OH Ph Ph HO (a) (b) 13. 用溴处理（Z ）-3-己烯，然后在KOH-C 2H 5OH 中反应，可得到（Z ）-3-溴-3-己烯；但是用相同试剂及处理环己烯，却不能得到1-溴环己烯，而得到其它产物，请用立体化学表示这两种烯烃的反应过程及其反应产物。

大学有机化学人名反应机理汇总

3．Baeyer----Villiger 反应拜耳－维立格氧化重排反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4．Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 7．Cannizzaro 反应 凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。 9．Claisen 酯缩合反应

含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。 乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pK a-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的 pK a~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。 10．Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。

实验报告(α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮)

α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮的制备 一、摘要： α-溴代苯乙酮类化合物是合成很多医药，农药的重要的中间体，其下游的反应产物有很广泛的用途。一般采用溴代试剂溴合二氧六环、2,4,4,6—四溴环酮、C 5 H 5 N ?HBr ?Br 2 、过溴型季铵盐和季磷、NBS 、溴代酮等溴代制备。α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮就是以α-溴代苯乙酮作为中间体来合成。 Abstract ： α- bromination acetophenone compounds are important intermediates to synthetize A lot of medicine and pesticides. The downstream of the reaction products have a wide range of applications. We usually use some bromination reagent to prepare it,such as quaternary ，NBS ，Bromination ketone 。α- phthalimide ketone is a kind of product,which is synthetize by using α- bromination acetophenone 二、实验目的 1.掌握ＴＬＣ板监测反应。 2.学会使用柱层析分离提纯产物。 3.提高分析问题，解决问题的能力，提高综合实验能力。 三、实验原理 O +N O O PTSA CH 3CN O Br O Br +NH O K CO DMF,reflux N O O O 机理： O 3 -H OH O

新法合成邻苯二甲酰亚胺

新法合成邻苯二甲酰亚胺① 岳海艳1,刘占峰2 (1.辽宁工学院材化系,辽宁锦州121000;2.北京化工大学化学工程学院,北京100029) 摘　要:以苯酐和尿素为原料,邻二甲苯为溶剂,通过优化操作,探索出合成邻苯二甲酰亚胺优惠工艺条件:苯酐:尿素:溶剂(摩尔比)=1:0.6:3,反应时间90min,反应温度144℃,产 品的收率最高可达到99%(以苯酐计),溶剂可重复使用。 关键词:苯酐;尿素;溶剂;邻苯二甲酰亚胺 中图分类号:TQ245.2　文献标识码:A　文章编号:1009-9212(2004)03-0044-02 A New Synthetic Process of Phthalimide YU E Hai-yan1,LIU Zhan-feng2 (1.Department of m aterial and chemistry,Liaoning Institute of Technology,Jinzhou121000,China; 2.Institute of Chemical Engineering,Beijing University of Chemical Technology,Beijing100029,China) A bstract:The phthalimide has been synthesized from phthalic anhydride and urea in ortho-xy lene solvent medium.In the process,ortho-xy lene w hich plays a role as solvent can be used repeatedly.The optimum condi-tion of the proposed method involves:interaction at144℃,for90minutes and in the mole ratio phthalic anhy-dride∶urea∶ortho-xy lene=1.0∶0.6∶3.0,the highest yield of phthalimide has achieved99%. Keyword:phthalic anhydride;urea;solvent;phthalimide 1　前言 邻苯二甲酰亚胺学名1,3-异吲哚二酮,是化学合成中一种重要的中间体,是合成苯酞、邻苯二腈、靛蓝染料等多种精细化学品的原料,广泛用于染料、农药、医药、橡胶等行业。 合成邻苯二甲酰亚胺的主要原料是苯酐,合成方法有胺盐法[1,2]、氨水法[3,4]以及尿素法[5,6]等。在前两种方法中,有的反应常温下很难发生,有的反应需在高温下进行,且伴随着苯酐的升华以及环境的污染。尿素法是目前工业上较常用的合成方法,但反应原料不易均匀混合,反应放出的热量不能迅速移走。目前加入有机溶剂的尿素合成法已有报道[7～9],这是一种低温、常压反应,原料在溶剂里能够均匀的混合,反应放出的热量能够及时的被带走,从而得到高纯度的邻苯二甲酰亚胺的合成方法。所使用的溶剂为二甲苯和N,N二甲基甲酰胺,N,N 二甲基甲酰胺25℃时能够溶20g左右的邻苯二甲酰亚胺产品,因此使产品收率降低,而二甲苯经实验测得产品收率只有90%左右,也不算太高。以邻二甲苯为溶剂,经过实验,获得了高纯度、高收率的邻苯二甲酰亚胺产品。2　实验 2.1　药品及仪器 所用试剂及仪器为:苯酐(分析纯)、尿素(分析纯)、邻二甲苯(化学纯),油浴锅、真空泵等。 2.2　实验方法 在装有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌子的250m l的三口烧瓶中,加入定量的苯酐、尿素、邻二甲苯溶剂,开动磁力搅拌,加热,当温度上升到144℃左右时,保温反应90min,冷却至室温,抽滤,溶剂回收重复利用。滤饼经水洗,干燥得邻苯二甲酰亚胺产品。 3　结果与讨论 3.1　原料配比的影响 反应过程中原料为尿素和苯酐,尿素价格较便宜,反应过程中还会放出氨气,为使苯酐反应完全,尿素必须适当过量。实验中,固定反应温度144℃,反应时间120min,溶剂与苯酐的比例为3∶1,选取不同的尿素与苯酐的比例,实验结果如图1,可见尿素与苯酐的摩尔比为0.6时,产品收率最高。 第35卷第3期2004年6月 精细化工中间体 FINE CHEM ICAL IN TERM EDIATES Vol.35No.3 June2004 ①作者简介:岳海艳(1966-),女,辽宁铁岭人,硕士研究生,讲师,主要从事精细化工研究。 收稿日期:2004-02-22

邻苯二甲酰亚胺转化成邻苯二甲酰胺 Reaction_04_01_2016_105133

1. Single Step 92% Overview Steps/Stages Notes 1.1R:NH3, R:H2O, S:H2O Reactants: 1, Reagents: 2, Solvents: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References Ammonolysis of cyclic aromatic acid imides By Arkhipova, I. A. et al From Zhurnal Organicheskoi Khimii, 27(3), 621-8; 1991 CASREACT ?: Copyright ? 2016 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Syntheses Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved. 2. Single Step 81% Overview Steps/Stages Notes 1.1R:NH3, S:H2O, 24 h, rt literature preparation, Reactants: 1, Reagents: 1, Solvents: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References ONSH: Optimization of Oxidative Alkylamination Reactions through Study of the Reaction Mechanism By Verbeeck, Stefan et al From Journal of Organic Chemistry, 75(15), 5126-5133; 2010 Experimental Procedure

呋虫胺及其中间体的合成方法

呋虫胺及其中间体的合成方法 第8卷第2期 2009年4月 现代农药 ModemAgrochemicals VO1.8No.2 Apt.2009 呋虫胺及其中间体的合成方法 赵聪,杨文革,胡永红,万元松,陆修涛 L (南京工业大学制药与生命科学学院,南京210009) 摘要:在调研国内外有关呋虫胺研究文献的基础上,概述了烟碱类杀虫剂呋虫胺的三种合成方法及其主要中间体的制备,并比较了各种路线的利弊,提出以O.甲基.N.硝基.N’.邻苯二甲酰异脲 与3.四氢呋喃甲胺反应是比较适合放大的方法. 关键词:新烟碱类杀虫剂;呋虫胺;合成 中图分类号:TQ453.2+99文献标识码:A文章编号:1671.5284(2009i02.0013.03 ReviewonSyntheticMethodsofDinotefuranandRelatedIntermediates ZHAOCong,YANGWen-ge,HUYong-hong,W ANYuan-song,LUXiu-tao (CollegeofLifeScienceandPharmaceuticalEngineering,NanjingUniversityofTechnology,Nanjing21 0009,China) Abstract:Basedontheinvestigationofhomeandabroaddocumentsrelatedtodinotefuran,threesynthesis methodsof neonicotinoidinsecticidedinotefuranandthepreparationofitsmainintermediatesweresummarized..Aft ercomparing withthemeritsanddemeritsofallsyntheticroutes,thereactionof0-methyl-N-nitro-N’-?phthaloylisourea and 3-(aminomethy1)tetrahydrofuranwasconsideredtobemoresuitableforamplification. Keywords:neonicotinoidinsecticides;dinotefuran;synthesis 呋虫胺是由日本三井公司开发的一种新型烟 碱类杀虫剂,2002年在日本首次登记注册并投放市 场,目前已在许多国家获得农药登记.与现有的烟 碱类杀虫剂相比,其结构中引入了新的特征基团 (±).3.四氢呋喃甲基取代了原先的氯代吡啶基和氯 代噻唑基,因其与天然存在的杀虫剂烟碱在杀虫机 制上的相似性,又被称为新烟碱类杀虫剂. 呋虫胺英文通用名为dinotefuran,化学名称为 (RS).1.甲基.2.硝基.3一[(3一四氢呋喃)甲基】胍,结构 式为: 分子式:C7Hl4N4O3

氨基保护方法

氨基保护方法 胺类化合物对氧化和取代等反应都很敏感,为了使分子其它部位进行反应时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。化学家们在肽的合成领域内,对已知保护基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。 下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。 1 形成酰胺法 将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。 酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法”,等等。 为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。 111 甲酰衍生物 胺类化合物很容易进行甲酰化反应,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。对于某些容易发生消旋化的氨基酸可用甲酸和N ,N′2双环己基碳二亚胺(DCC) 在0 ℃时进行甲酰化反应,也可用酯类进行氨解。 甲酰胺类是相当稳定的化合物,因此广泛应用于肽的合成。甲酰基的脱除也有很多方法,氧化或还原法脱酰反应均可被采用。N2甲酰衍生物用15 %过氧化氢水溶液处理,可以顺利地进行氧化脱解。用氢化钠在二甲氧基乙烷中回流可以代替用酸或碱水解去除酰基。 112 乙酰基及其衍生物 胺类化合物的乙酰化或取代乙酰衍生物是用酰氯、酸酐进行酰化或在二环己基碳二亚胺(DCC) 或焦亚磷酸四乙基酯存在下,直接与酸综合加以制备,有时也可用酯或硫酯氨解的方法;制备乙酰胺另一好的方法是用胺和乙烯酮〔15〕或异丙烯乙酸酯反应。如果用双烯酮〔17〕反应,则得到的是乙酰乙酰基衍生物。 用乙酰基保护氨基比用其他保护基要多。由于它比甲酰基更稳定,因此,在进行亲电取代、硝化、卤代等反应时常选择乙酰基来保护芳香胺。乙酰胺丙二酸酯也可用于合成α2氨基酸,但在脱乙酰基时所需的酸或碱性条件,可使分子内其他

化学品常用缩写

化学品常用缩写

化学品常用缩写 A A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ABFN 偶氮（二）甲酰胺 ABN 偶氮（二）异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 Ac 乙酰基 acac 乙酰丙酮基 AIBN 2,2'-二偶氮异丁腈 aq. 水溶液 B BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯（基）丙醇 9-BBN 9-硼二环[3.3.1]壬烷 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺BC 叶酸

BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BINAP （2R,3S）-2.2'-二苯膦－1.1'-联萘，亦简称为联二萘磷，BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼

Bn 苄基 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOC 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护）BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A BPBG 邻苯二甲酸丁（乙醇酸乙酯）酯 BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯 BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双（6-特丁基-3-甲基苯酚）BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 Bpy 2,2'-联吡啶 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴（代）甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物

Gabriel 合成法

邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。 有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替： 反应机理 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。 反应实例

参考文献 [1] S. Gabriel, Ber., 1887, 20, 2224. [2] F. Chambret and D. Joly, Bull. Soc. Chim. France, 1947, 1023 [3] E. Sakellarios, Helv. Chim. Acta, 1946, 29, 1675. [4] J. C. Sheehan and VV. A. Bolhofer, J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, 2786. [5] J. H. Billman and R. V. Cash, Proc. Indiana Acad. Sci., 1952, 62, 158. [6] D. J. Cram and G. S. Hammond, Organic Chemistry, p 214 (New York, 1959) [7] L. F. Fieser and M. Fieser, Advanced Organic Chemistry, p 503, 1027 (New York, 1961)

传统Gabriel合成 邻苯二甲酰亚胺的钠盐或钾盐与一级卤代烷发生亲核取代反应（构型翻转），生成烷基邻苯二甲酰亚胺。二级卤代烷无法行此反应。由于邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个氢原子，只能引入一个烷基，故该反应是制取较纯净的一级胺的常用方法。 反应最后用酸处理，使一级胺以成盐的形式纯化。[5]若水解很困难，可以用肼的水溶液或乙醇溶液逆流反应（Ing-Manske法），使取代酞酰亚胺肼解，产生邻苯二甲酰肼沉淀和一级胺。以上的两种处理方法都有不足，水解法产率低且会伴随副产物的生成，而肼解法中分离邻苯二甲酰肼十分麻烦(邻苯二甲酰肼因为水溶性非常好，若产生的胺酯溶性好则非常容易水洗除去，其收率通常可以达到80％以上）。因此还有其他使胺自邻苯二甲酰亚胺解离的方法。[6] 用Gabriel合成制取氨基酸时，如果直接用α-卤代酸，则酰亚胺盐会与羧酸反应，生成相应的羧酸盐。因此可以用α-卤代酯作原料，将羧基保护，等反应后水解时，酯比酰胺更容易水解，羧基也就自然游离出来。 [编辑] 机理

药物合成反应考试重点

1、靶分子：(Target Molecule):就合成设计而言，凡是所需合成的有机分子均可成为“靶分子”，或者是最终产物，或者是有机合成中的某一个中间体。 2、合成子(Synthons): 反合成分析时，目标分子切割成的片段(Piece)叫合成子 3、逆合成分析：也称为反合成分析，即由靶分子出发，用你想切断、连接、重排和官能团互换、添加、除去等方法，将其变换成若干中间产物或原料，然后重复上述分析，直到中间体变换成所有价廉易得的和橙子等价试剂为止。 6、逆向切断（dis）：用切断化学键的方法把靶分子骨架剖析城不同性质的合成子，成为逆向切断。 7、逆向官能团转化（con）：在不改变靶分子基本骨架的前提下变换官能团的性质或所处位置的方法，包括逆向官能团转换（FGI）、逆向官能团添加（FGA） 二、重要的化学反应 1、卤化反应：在有机化合物分子中简历碳-卤键的反应称为卤化反应。 2、烃化反应：用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在某些官能团或碳架上的氢原子，均称烃化反应。 3、酰化反应：在有机化合物分子中的碳、氧、氮、硫等原子上引入酰基的反应。 4、缩合反应：两个或多个有机化合物分子通过反应形成一个新的较大分子的反应或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合。 5、重排反应：在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一个原子而形成新分子的反应。 6、氧化反应：有机物分子中氧原子的增加，氢原子的清除，或者两者兼而有之，不包括形成C-X、C-N、C-S的反应。 7、还原反应：在化学反应中，使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应称为还原反应。 1.Hunsdriecke反应：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。 2.Sandmeyer反应：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。 3.Gattermann反应：将上面改为铜粉和氢卤酸。 4.Shiemann反应：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化，此重氮盐再经热分解（有时在氟化钠或铜盐存在下加热），就可以制得较好收率的氟代芳烃。 5.Williamson合成：醇在碱（钠，氢氧化钠，氢氧化钾）存在下与卤代烃反应生成醚。 6.Gabriel合成：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾生成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸水解即可得纯伯胺。 7.Delepine反应：用卤代烃与环六亚甲基四胺（乌洛托品）反应得季铵盐，然后水解可得伯胺。 8.Leuckart反应：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化，得各类胺。 9.Ullmann反应：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。 10.Friedel-Crafts反应：在三氯化铝催化下，卤代烃及酰卤与芳香族化合物反应，再环上引入烃基及酰基。

药学《有机化学》山东大学网络教育考试模拟题与答案

有机化学 一、命名下列化合物或根据名称写出其结构式 1． 11．对苯醌 2，3-二甲基戊烷 2． 12．4-甲基-2-戊酮肟 糠醛 3． 13．二乙胺 CH 3CH 2-NH-CH 2CH 3 格氏试剂 4． 14．N,N-二甲基苯胺 5-甲基-二氢呋喃-2(3H)-酮 5． 15．D- -吡喃葡萄糖 CH 3(CH 3)2CHCHCH 2CH 3 O CHO CH 3CH 2MgBr O O CH 3

2-羟基-2-苯甲酸 6． 16．邻苯二甲酰亚胺 顺-1,2-二甲基环己烷 7． 17．二苯醚 苯基重氮盐酸盐 8． 18．4-氨基吡啶 1-苯-1-乙醇 9． 19．2,4二硝基苯肼 反-2,3-二氯-2-戊烯 CH 3 CH 3-+ N 2 Cl CHCH 3 C CH 3CH 2C Cl CH 3Cl

10． C O C O 20．水杨酸 邻苯二甲酸酐 二、用结构式表示下列名词术语 1．季铵碱 2．对映异构体 R 4N +OH - Cl Cl 3．构造异构体 C H 3CH 3CH 3 C H 33 三、完成下列反应式 1． 2. -4 H 2 CH 3I 2 CH CH 3C △ ⑴⑵⑵⑴C 2H 5ONa H 3O + /H 2O/OH - H + O O O O

+ 3． + C2H5OH 4． 四、用化学方法鉴别下列各组化合物 1． 取少量三种试剂分别置于试管中,加入氨的衍生物,若反应产生的物质有特殊颜色, 则为再取少量剩余试剂,分别置于试管中,加入Na,有气泡产生, 其 2 CH3 25 KMnO4/H+ ① ② - NaOBr NH3 CH3CHCH2CH2COOH△25 H+ OH O

酞酰亚胺、N-(2-羟基酞酰亚胺)市场调研报告

酞酰亚胺、N-（2-羟基酞酰亚胺）市场调研报告 一、产品性状与用途 酞酰亚胺（亦称邻苯二甲酰亚胺,学名1，3-异吲哚二酮）性能稳定，用途广泛，分子式为：C6H4（CO）2NH，相对分子质量147.13。结构式如下： 酞酰亚胺外观为白色或浅黄色单斜棱形珍状结晶，熔点238℃，相对密度1.21,能溶于苛性碱水溶液或沸乙酸中,微溶于水和酒精,几乎不溶于苯和石油醚；沸点时升华，能与强碱类化合物形成钠盐、钾盐等。由于双羰基的影响，使得N-H键上的氢非常活泼。 酞酰亚胺的N-H键上的氢能被很多基团取代而衍生出多种化合物。如：N-乙酰基、N-氯代、N-溴代、N-甲基、N-乙基、N-氯乙基、N-溴乙基、N-碘乙基、N-丙基、N-氯丙基、N-二氯丙基、N-溴丙基、N-二溴丙基、N-碘丙基、N-异丙基、N-2-氯异丙基、N-丁基、N-4-溴丙基、N-4-碘丁基、N-异丁基、N-戊基、N-异戊基、N-辛基、N-环丙基、N-乙烯基、N-丙烯基、N-异丙烯基、N-烯丙基、N-苯基、N-对氯苯基、N-2，4-二氯苯基、N-对溴苯基、N-2，4-二溴苯基、N-对碘苯基、N-邻硝基苯基、N-间硝基苯基、N-对硝基苯基、N-异丙苯基、N-卞基、N-邻甲苯基、N-间甲苯基、N-对甲苯基N-1-萘基、N-2-萘基酞酰亚胺。 由上述酞酰亚胺的各种衍生物再与有关的化学试剂进一步反应，可合成出许多化学产品，广泛应用于医药、农药、染料等工业部门。 1、医药工业 医药工业用于生产：双磷酸伯胺喹啉（抗疟药）、马法尼（对氨基磺胺，一种外科消毒药）、对氨基水杨酸（PAS，肺结核治疗药）、盐酸双肼酞嗪、多虑平、苯基茚满二酮（2-苯基-1，3-茚满二酮，抗凝血药）、邻氨基苯甲酸、N-取代3-氯-4磺酰酞酰亚胺。 2、农药工业 农药工业酞酰亚胺用于生产：氯胺磷、[O，O-二乙基-S-（2-氯-1-酞酰亚胺乙基）二硫代磷酸酯，

有机化学试题

一、命名下列各化合物或写出结构式。 (本大题共10小题, 每小题2分，共20分) 1、邻苯二甲酰亚胺 2、糠醛 3、β-D-葡萄糖的构象 4、顺-1-乙基-4-异丙基环己烷的稳定构象 5、(CH 3)3CCHO 6、 COOH H Br OH H 3 7、 OH 2CH 3 8、 9、 10、 N CH 2COOCH 3 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 (本大题共7小题，总计30分) 1、 (本小题4分) 2、(本小题6分) 3、(本小题4分) 4、(本小题3分)

5、(本小题4分) 6、(本小题3分) 7、(本小题6分) 三、根据题目要求解答下列各题。 (本大题共12小题，每小题2分，总计32分) 1、下面哪种分子有对映体? 2、按沸点高低排序：3分 3、按1 mol环烷烃中每个CH2的燃烧热值的大小排序：3分 (A) 环丁烷(B) 环庚烷(C) 环己烷 4、按化学位移(δ值)的大小排序：3分 (A) CH3F (B) CH3Cl (C) (CH3)2S (D) (CH3)3P 5、按酯碱性水解速率的快慢排序：3分 (A)(B)(C) CH3COOC2H5 6、按亲核加成活性排序：3分 （A）CH3CHO （B）C6H5CHO （C）CF3CHO 7、按碱性大小排序：3分

(A) (CH3)3CONa (B) CH3CH2ONa (C) NaOH 8、按C-H键长排序：3分 （A）CH3CH3（B）CH2＝CH2（C）CH≡CH 9、碱性最大的是：2分 （A）吡咯（B）吡啶（C）苯胺 10、哪个有芳香性：2分 (A)(B)(C) 11、p K a值最小的是：2分 (A) 邻羟基苯甲酸(B) 间羟基苯甲酸(C) 对羟基苯甲酸 12、E1消除反应速率最快的是：2分 (A)2-甲基-2-氯丙烷(B)2-氯丁烷(C)2-甲基-1-氯丙烷 四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 (本大题共3小题，每小题3分，总计9分) 1、甲酸、乙酸和乙二酸 2、苯胺、苄胺和苯酚 3、环己酮、CH2＝CH—C≡CH和环己烯 五、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。 (本大题共3小题，每小题3分，总计9分) 1、用简便的化学方法分离2-戊醇和2-戊酮的混合物。 2、除去甲苯中少量吡啶 3、分离甲苯、苯酚和苯甲酸 六、有机合成题。 以指定的有机化合物为原料(其它试剂任选)合成化合物。 (本大题共5小题，每小题6分，总计30分) 1、以苯为原料合成： NO2 H N N O 2、以环己酮、乙烯为原料合成： 3、以苯、乙烯为原料合成对乙基苯乙醚。