1,2—聚丁二烯橡胶交联6方式及热氧老化问题的初步探讨

橡胶套保案例

橡胶企业套期保值交易方案设计 根据企业所面临的风险，担心橡胶现货价格上涨或下跌对企业造成损失，那么可以设计如下不同的保值方案： 1、买入套期保值——防止未来橡胶价格上涨所带来的损失 橡胶加工企业准备在未来某一时间购进橡胶，但又担心价格将来价格上涨。那么，为了避免这种风险，保证购买成本的稳定，可以采取买入套期保值的方式。当遇到下面情况时可考虑买期保值： （1）企业和需求方已签订好现货供货合同，将来交货，但贸易商此时尚未购进原料，担心日后购进时胶价上涨。 （2）加工企业认为目前现货市场的价格很合适，但由于资金不足或者缺少外汇等原因，不能立即买进橡胶现货，担心日后购进时价格上涨。 案例1：某橡胶加工企业在2010年7月20日与贸易商签订一份9月初供应橡胶产品的合同，需用橡胶数量为1000吨，橡胶价格为15000元/吨时，可保证企业正常的利润。签订合同时国内橡胶现货价格为14300元/吨。上海期货交易所9月橡胶期货合约价格为14800元/吨左右。现在由于资金或库存原因不能买入现货，为规避3个月购进1000吨橡胶是价格上涨的风险，企业可采取买入套期保值。 假设该企业在7月20日以均价14800元/吨买入200手（1000吨）2010年9月份到期的橡胶期货合约，到9月初若橡胶价格果真上涨，现货价格至16300元/吨，与此同时，期货价格也涨至16800元/吨。那么，该企业经营状况如下表所示（不考虑交易费用）： 买入套期保值交易结果表（1） 市场 时间 现货市场期货市场 7月20日签订橡胶产品供应合同， 即橡胶1000吨。 以14800元/吨的价格买 入200手9月份到期的橡 胶期货合约 9月初在现货市场以16300元/ 吨买入现货橡胶1000吨 以16800元/吨的价格将 买入的200手9月份到期 合约卖掉 结果亏损=（16300-15000） *1000=130万元 盈利=（16800-14800） *1000=200万元 从上表的套期保值交易的结果可以看出，企业在3个月后买入橡胶比先前每吨多支付1300元。但由于作了套期保值，在期货交易中有每吨2000元的盈利，

SBS热氧老化动力学研究

第29卷第1期重庆交通大学学报（自然科学版） Vol.29No.1 2010年2月JOURNAL OF CHONGQING JIAOTONG UNIVERSITY （NATURAL SCIENCE ）Feb.2010 SBS 热氧老化动力学研究 收稿日期：2009－09－08 基金项目：国家高技术研究发展计划项目（863计划）（2003AA333020）作者简介：曹雪娟（1979－），女，四川邻水人，博士研究生，研究方向为筑路材料及其改性技术。E －mail ：caoxuejuan@https://www.wendangku.net/doc/5a18997602.html, 。 曹雪娟1，雷运波 2 （1.重庆交通大学土木建筑学院，重庆400074；2.后勤工程学院军事建筑工程系，重庆400041） 摘要：采用原位红外技术跟踪SBS 热氧化过程，同时通过热分析动力学技术计算了SBS 的氧化动力学反应参数。 研究表明，160?以下时，氮气氛围中的SBS 无降解断链现象发生。在氧气氛围下，SBS 中的PB 段发生热氧化降解及无规则断链。在300?以下时，SBS 中的PS 段抗氧性能优异，无氧化发生；PB 段中双键旁的α氢原子有很大活 性， 是氧化反应的进攻点，其热氧化降解同时存在解聚和无规断链，自动氧化反应是SBS 热氧老化的主要特征，反应机理为自由链式，反应过程包括链引发、链增长和链终止，反应经过初始自由基的诱导期后，SBS 迅速被氧化并发生严重降解。关 键 词：SBS 热氧化；原位红外；热分析动力学；自动氧化 中图分类号：TQ 334.3；TQ 031.7文献标志码：A 文章编号：1674－0696（2010）01－0157－05 Study on Thermal Oxidative Aging Kinetics of SBS CAO Xue-juan 1，LEI Yun-bo 2 （1.Shool of Civil Engineering ＆Architecture ，Chongqing Jiaotong University ，Chongqing 400074，China ；2.Department of Architecture ＆Martial Engineering ，Chongqing Institute of Logistics Engineering of PLA ， Chongqing 400041，China ） Abstract ：The thermal oxidation process of SBS is tracked by in-situ FTIR ；meanwhile ，the reaction parameters of SBS oxi-dation kinetics are calculated by thermal analysis kinetics.The results show that there is no chain scission and degradation occurred in nitrogen atmosphere below 160?；while ，in oxygen atmosphere ，thermal oxidative degradation and random chain scission occur in PB segment of SBS ；PS segment of SBS has excellent anti-oxidation performance and it can ’t be oxi-dized when temperature is below 300?.The α-H beside the double-bond has great activity ，which is easy to be oxidized.The results also show that both of chain scission and de-polymerization occur in the thermal oxidation reaction.Auto-oxida-tion is the main feature of SBS thermal aging oxidation process.The mechanism of the reaction is freely-chained reaction ，which includes chain initiation ，chain growth and chain termination.After the reaction experiences the induction period of initial free radical ，SBS is oxidized rapidly and degraded severely. Key words ：thermal oxidation of SBS ；in-situ FTIR ；thermal analysis kinetics ；auto-oxidation 苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（SBS ）是目前世界上产量最大的热塑性弹性体之一，因其优良的拉伸性能、良好的耐低温性、加工性、溶解性及独特的抗滑性而被大量应用于橡胶制品、黏合剂 及沥青和树脂的改性剂等领域，SBS 已成为了世上目前消费量最大的热塑性弹性体 ［1－2］ 。但是由于SBS 分子结构中的丁二烯段（PB ）不饱和双键的存 在，使其对光、热敏感性增强， SBS 的老化会大大降低其使用性能。因此，对于SBS 老化性能的研究具 有重要意义。四川大学叶荣根等［3］ 采用紫外光加速老化研究了老化前后的力学性能、特性黏度、分子链结构的变化。周立新等［4］ 将SBS 样条置于热氧 老化箱中，测试了不同抗氧体系下的SBS 氧化前后的力学性能。SINGH R P.等用动态接触角和红外光谱以及扫描电镜研究SBS 在紫外辐照后的变化，并提出了SBS 的光氧化老化机理。WISHWA PRAS-AD A.等［5］ 分析了不同溶剂溶解SBS 的老化情况。目前关于SBS 老化的研究多局限于老化前后性能的评价，机理研究较少，因此，笔者结合原位动态红外技术及热分析动力学研究了SBS 的热氧老化过程，一方面可获得SBS 随时间温度变化的分子结构改变情况，同时可以得到热降解、热老化的动力学反

天然橡胶套利策略解析(预览版)

天然橡胶套利策略解析(预览版) 橡胶套利分析 一、利多消息： 7月连绵不断的雨水使得印度橡胶月产量创四年最大跌幅。从今 年2月起，连绵不断的降水严重影响了印度最大产胶区大部分地区的割胶状况，持续影响长达6个月。从印度橡胶委员会提供的数据来看，今年7月产胶量为46,000吨，与去年同期68,000吨相比下降32.4%。 在泰国与印度尼西亚、马来西亚共同遏制天胶价格下跌的举措失败，胶农处境更加恶化后，泰国政府决定拨款10亿美元(300亿泰铢)补助胶农，胶农虽然欢迎这项资金支持，但仍不愿停止给政府施压。他们的抗议活动仍在进行， __能够兑现之前保护胶农利益的承诺。 橡胶是泰国最重要的出口产品，最近政府却将注意力都放在稻农身上，忽视胶农。胶农 __以高出市场价28%的价格收购橡胶。 巴菲特辖下的伯克希尔·哈撒韦公司（Berkshire Hathaway）购 入1,500万股通用汽车股票增购前，伯克希尔·哈撒韦公司持有2,500万股通用汽车股票，因而增持幅度达到60%。

根据 __汽车行业的统计数字， __7月份汽车销售量达到15.8993万辆，创了历史最高记录。 __的邻国美国的汽车销售也很强劲，比去年同期的销售量增加14%，几乎回到了衰退前的水平。虽然油价不断上升，但7月份 __和美国汽车销售市场增长最快的却是比较耗油的多功能越野车和皮卡。 二：利空消息： 近日，巴西贸易保护局致函我国驻巴西使馆经商参处，称已经结束对进口自中国的汽车轮胎反倾销复审，复审结果决定对我国汽车轮胎征收1.08至2.17美元/公斤的反倾销税，为期5年。 中国汽车工业协会（下称“中汽协”）公布数据显示，6月我国汽车出口已经同比、环比双下滑，而7月汽车出口继续双下滑。7月汽车企业出口7.99万辆，比上月下降5.4%，比上年同期下降11.6%。汽车月度出口已连续三个月低于上年同期水平，继续呈现下降态势。 中国天然橡胶协会不久前召开会议判断，近期国内外天然橡胶下行压力仍较大，市场形势 __。会议对企业提出了“要有充分的思想准备，采取必要的防范措施，根据市场变化及时调整自身的生产与销售策略”的意见。与会者对近期天然橡胶产业发展情况和动态进行分析，认为今年生产正常，多数植胶区开割时间较往年早，上半年产量

聚乙烯热光氧老化

聚乙烯热光氧老化 聚乙烯是一种通用热塑性高分子材料,其分子量高,支化度小,力学性能优异,常用作薄膜、通信电缆及其防腐蚀护套材料、各种塑料制品和包装材料等。因聚合物在加工、贮存和使用过程中常受到光、热、氧、臭氧、水份、工业有害气体、微生物等外界环境因素的作用而老化,从而使聚合物的使用性能逐渐下降以致失去使用价值。聚合物的结构状态及其组成和配方在很大程度上决定着材料的耐老化性的优劣,其中分子结构中的影响因素有支链、羰基、过氧化氢基团、分子量、分子量分布、结晶度等。聚乙烯在空气中热的作用下发生热氧老化;在大气中会同时发生热氧老化和光氧老化。一般认为,在户外大气环境下光是引起老化降解的主要因素。 1 聚乙烯材料的自由基反应机理 大量的研究结果表明[9 、10 ] :聚乙烯材料的氧化是自由基的自氧化支化链反应过程,热、紫外光、机械切削或由于金属杂质所产生的自由基都能造成PE 的氧化降解。大气中的氧、环境温度增加和某些金属离子杂质将加速这种氧化反应。自动氧化反应的机理如下[11 、12 ] : 链引发: (1) (2) 残留催化剂自由基 (3) 链增长: (4) (5) 链终止: (6)

(7) (8) (9) (10) 氢过氧化物的生成和积聚是聚乙烯材料降解最关键的步骤,当一定浓度的氢过氧化物生成后,自由基枝化链的自氧化反应即快速推进。 2 热氧老化机理 在热氧老化过程中往往会同时伴有降解和交联这两类不可逆的化学反应,只不过是它以哪一类反应为主而已。在受热或氧直接引发作用下,高聚物产生游离基的过程是热氧老化的游离基链式反应整个过程中较难进行的一步,故测定氧化诱导期是评定塑料老化的常用指标。对于聚乙烯热氧化中的物理变化而言,长支链和交联比断裂更具有重要意义,至于交联原因还有不少互相矛盾的解释。过去一般认为烷基自由基、烷氧自由基和过氧自由基的结合导致交联(式6 、9 、10) ,而有越来越多的证据表明,自由基与双键的加成反应导致形成交联。例如“氢化”高密度聚乙烯在经过热处理后不出现熔体流动速率下降。在其它一些试验中发现,降低乙烯基浓度导致交联或相对分子质量增加。通过扭矩测试到的交联数目与乙烯基初始浓度有相关性。现假设烷基自由基与乙烯基自由基的加成反应,且还设想烷氧自由基和过氧自由基与乙烯基的加成反应来解释交联,试用下式(11) 、(12) 、(13) 来补充聚乙烯的热氧化机理。 （11） （12） （13） 有人假设,LDPE 中的亚乙烯基团通过烯丙基自由基结合而形成。一般固态HDPE 的老化都是因热氧化引起的[15 ] ,固态HDPE 的老化始于非结晶部位的氧

天然橡胶期货套期保值及资金使用方案

天然橡胶期货套期保值及资金使用方案 一、套期保值的目标 套期保值的目的：规避现货价格波动的风险。企业做好套期保值的关键在于要明确其年度财务目标是什么、对成本的预期是什么、以及是否考虑好相关的环境，我们把这比喻成“不能脱离牌场去打牌”。我们在这里特别要强调的是：参与期货市场能起到帮助企业平滑其财务指标的作用，通俗讲就是好的时候不太好，差的时候不太差，不要把它作为利润的增长点来考量。 如下图所示： ◇ 通过期货套保，使企业经营稳定、持续。 ◇ 通过期货套保，企业可以将更多精力用于生产本身，有利于提高企业的经营能力，实 现企业经营目标。 期货保值有助于企业实现风险管理，但期货保值本身并不创造价值。 二、上月行情回顾及走势预测 创元期货经纪有限公司 Chuangyuan Futures Co.,Ltd

沪胶1201价格走势图 10月份的上海天然橡胶反复下探，成交持仓均随着多空分歧的加大而大幅放大。在10月21日短暂打破26000支撑创出历史新低24400点之后，伴随国内外宏观利好，空头获利平仓盘和多头的抄底盘涌入，期价摆脱了再创新低的危险一路回暖，并回到27000点上方 1. 宏观经济形势分析 1.1国际宏观经济形势分析 10 月份美国消费者信心指数环比降至 57.5 点，低于市场预期。美国政府发布的 9 月新屋开建和营建许可报告显示，新屋开建量环比大涨 15%，总量创下 17 个月以来新高。美联储周三公布褐皮书报告称，美国经济继续以两个月前报告的温和速度增长。 穆迪投资者服务机构称，该机构已将西班牙的主权债务评级从“Aa2”下调至“A1”，评级前景为“负面”。 日本财务省公布的数据显示，9 月出口较上年同期成长 2.4%，略低于市场预期。 欧洲领导人就减计希腊国债达成协议，并决定为希腊提供更多援助，以便使这个国家能够减轻沉重的债务负担。与银行业达成的减计 50%希腊政府国债协议将使 2020 年希腊国债占 GDP 比例从 180%下降至 120%。 1.2国内宏观经济形势分析

橡胶老化概念

橡胶老化概念 点击次数：1152 发布时间：2009-7-6 在1885年人们就发现受到拉伸的橡胶在老化过程中发生龟裂，当时人们曾认为是由于阳光的照射所致，但后来发现未经阳光照射的橡胶制品上，同样也有龟裂产生。后来经过分析发现，不受阳光的照射的橡胶拉伸所产生的龟裂，是由于大气中存在的臭氧所致。 在距离地面20-30km的高空，氧气分子在阳光照射下会产生牛气分子形成一层臭氧层。尽管地表的臭氧浓度较低，但引起的橡胶才华现象也不容忽视，越来越受众的重视。 橡胶的臭氧老化与其他因素所产生的老化有所不同，主要有如下表现。 (1)橡胶的臭氧老化是一种表面反应，未受应力的橡胶表面反应尝试为10-40个分子厚，或(10~50)*10-6次方mm厚。 (2)未受拉伸的橡胶暴露在O3环境中时，橡胶与O3反应直到表面上的双键完全反应完后终止，在表面上形成一层类似喷霜状的灰色硬脆膜，使其失去光泽。受拉伸的橡胶在产生臭氧老化时，表面要产生臭氧龟裂，但通过研究认为，橡胶的臭氧龟裂有一临界应力存在，当橡胶的伸长或所受的应力低于临界值时，在发生臭氧老化时是不会产生龟裂的，这是橡胶的固有特性。 (3)橡胶在产生臭氧龟裂时，裂纹的方向与受力的方向垂直，这是臭氧龟裂与光氧老化致龟裂的不同之处，介应当注意，在多方向受到应力的橡胶产生臭氧老化时，所产生的臭氧龟裂很有难看出方向性，与光氧老化所产生的龟裂相似。 老化是橡胶等高分子材料中存在的一种较为普遍的现象，它会使橡胶的性能劣化，影响橡胶制品的使用价值及使用寿命，橡胶防护体系是延缓橡胶的老化，延长制品的使用寿命。橡胶防护体系主要是防老剂，防老剂型按作用原理可分为化学防老剂和物理防老剂；按防护的目标分为抗氧剂、护臭氧剂、光屏蔽剂、金属钝化剂等，也可按化学结构进行分类。 (1)橡胶老化的现象：生胶或橡胶制品在加工、贮存或使用过程中，会受到热、氧、光等一干二净因素的影响而逐渐发生物理及化学变化，使其性能下降，并丧失用途，这种现象称为橡胶的老化。橡胶老化过程中

Q_SH 3635 0103-2017低顺式聚丁二烯橡胶

ICS83.060 G 35 Q/SH 中国石化上海高桥石油化工有限公司企业标准 Q/SH 3635 0103—2017 代替Q/ SH 3165 251-2014 低顺式聚丁二烯橡胶 2017-12-01发布2018-01-01实施

前言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准代替Q/SH 3165 251-2014《低顺式聚丁二烯橡胶》。本标准与Q/SH 3165 251-2014的主要差异： ——原GB/T 1232.1 不注日期引用，修改为GB/T 1232.1-2016 注日期引用； ——原GB/T 4498.1 不注日期引用，修改为GB/T 4498.1-2013 注日期引用； ——增加引用GB/T 8170。 本标准附录A～附录F为规范性附录。 本标准由中国石化上海高桥石油化工有限公司技术质量处提出。 本标准由中国石化上海高桥石油化工有限公司归口。 本标准起草单位：中国石化上海高桥石油化工有限公司。 本标准主要起草人：朱晓娟应俊扬 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： ——Q/SH 3165 251-2011； ——Q/SH 3165 251-2014。

低顺式聚丁二烯橡胶 1 范围 本标准规定了低顺式聚丁二烯橡胶（简称低顺橡胶或LCBR）的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存等。 本标准适用于1,3-丁二烯在锂系催化体系下经溶液聚合制得的的低顺橡胶。该低顺橡胶主要用于塑料改性。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 1232.1-2016 未硫化橡胶用圆盘剪切粘度计进行测定第1部分: 门尼粘度的测定 GB/T 4498.1-2013 橡胶灰分的测定第1部分：马弗炉法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 15340 天然、合成生胶取样及其制样方法 GB/T 19187 合成生胶抽样检查程序 GB/T 24131 生橡胶挥发分含量的测定 3 要求 3.1 外观 低顺式聚丁二烯橡胶为白色或无色透明固体。 3.2 低顺式聚丁二烯橡胶的技术指标 3.2.1 A35R低顺式聚丁二烯橡胶应符合表1的技术指标 表1 A35R低顺式聚丁二烯橡胶的技术指标

天然橡胶套保资料

天然橡胶期货合约交易操作 套期保值的逻辑原理 期货和现货市场受共同经济因素的影响和制约； 同种商品的期现价走势基本一致； 随期货合约到期日的临近，两者价格趋于一致； 故，分别在两市做方向相反的操作，建立对冲，可实现降低价格波动的目标。 实际意义：天然橡胶价格变动剧烈，使用胶企业很难把握。而其下游产品如轮胎的价格却波动很小，这将影响企业的利润。很多企业想从这种价格的泥泽中脱离出来，将自己的利润大体固定下来，将有限的时间和精力用于企业的发展变革及拓展市场当中去。如果看好未来胶价，大量囤货，既占用资金还要冒价格下跌的风险。相反不看好未来走势，出售现货，如价格上涨，生产者不得不高价补货，贸易商也失去了货物升值的空间。 通过套期保值交易，涉胶企业用整货值8%的资金固定你的利润，既不占用资金，又可以灵活的随实际情况调整头寸，将风险降到最低，利润尽可能的扩大。 套期保值的分类 按在期货市场的买卖方向，分为买入套保、卖出套保和综合套保。 买入套保(long hedging)适于：未来需要购进现货。 卖出套保(short hedging)适于：未来需要卖出现货。

天然橡胶合适的期货的理由 1、供求量大； 2、易标准化； 3、易储运 4、价格波动频繁。 天然橡胶价格影响因素多，波动频繁，所以，天然橡胶生产商、流通商和消费商都迫切需要通过期货市场进行套期保值，以达到转移风险的目的，同时，许多投资者也希望在频繁的价格波动中获取投机收益。在此过程中，通过期货市场不同投资者的交易行为，也达到了天然橡胶价格发现的目的。 不同企业套期保值的方法 生产者的卖期保值： 对于生产者来说，为了保证已经生产出来准备提供给市场或尚在生产中将来要向市场出售商品的合理的利润，以防止正式出售时价格的可能下跌而遭受损失，可采用卖期保值的交易方式来减小价格风险，即在期货市场以卖主的身份售出数量相等的期货作为保值手段。

橡胶老化原因分析以及防老化方法简介

橡胶制品老化的原因以及如何防止橡胶制品的老化方法有哪些？ 在1885年人们就发现受到拉伸的橡胶在老化过程中发生龟裂，当时人们曾认为是由于阳光的照射所致，但后来发现未经阳光照射的橡胶制品上，同样也有龟裂产生。后来经过分析发现，不受阳光的照射的橡胶拉伸所产生的龟裂，是由于大气中存在的臭氧所致。 在距离地面20-30km的高空，氧气分子在阳光照射下会产生牛气分子形成一层臭氧层。尽管地表的臭氧浓度较低，但引起的橡胶才华现象也不容忽视，越来越受众的重视。 橡胶的臭氧老化与其他因素所产生的老化有所不同，主要有如下表现。 (1)橡胶的臭氧老化是一种表面反应，未受应力的橡胶表面反应尝试为10-40个分子厚，或(10~50)*10-6次方mm厚。 (2)未受拉伸的橡胶暴露在O3环境中时，橡胶与O3反应直到表面上的双键完全反应完后终止，在表面上形成一层类似喷霜状的灰色硬脆膜，使其失去光泽。受拉伸的橡胶在产生臭氧老化时，表面要产生臭氧龟裂，但通过研究认为，橡胶的臭氧龟裂有一临界应力存在，当橡胶的伸长或所受的应力低于临界值时，在发生臭氧老化时是不会产生龟裂的，这是橡胶的固有特性。 (3)橡胶在产生臭氧龟裂时，裂纹的方向与受力的方向垂直，这是臭氧龟裂与光氧老化致龟裂的不同之处，介应当注意，在多方向受到应力的橡胶产生臭氧老化时，所产生的臭氧龟裂很有难看出方向性，与光氧老化所产生的龟裂相似。 老化是橡胶等高分子材料中存在的一种较为普遍的现象，它会使橡胶的性能劣化，影响橡胶制品的使用价值及使用寿命，橡胶防护体系是延缓橡胶的老化，延长制品的使用寿命。橡胶防护体系主要是防老剂，防老剂型按作用原理可分为化学防老剂和物理防老剂；按防护的目标分为抗氧剂、护臭氧剂、光屏蔽剂、金属钝化剂等，也可按化学结构进行分类。(1)橡胶老化的现象：生胶或橡胶制品在加工、贮存或使用过程中，会受到热、氧、光等一干二净因素的影响而逐渐发生物理及化学变化，使其性能下降，并丧失用途，这种现象称为橡胶的老化。橡胶老化过程中常常会伴随一些显著的现象，如在外观上可以发现长期贮存的天然橡胶变软、发黏、出现斑点；橡胶制品有变形、变脆、变硬、龟裂、发霉、失光及颜色改变等。在物理性能上橡胶有溶胀、流变性能等的改变。在力学性能上会发生拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、弯曲强度、压缩率、弹性等指标下降。 (2)橡胶老化的原因：橡胶发生老化现象源于其长期受热、氧、光、机械力、辐射、化学介质、空气中的臭氧等外部因素的作用，使其大分子链发生化学变化，破坏了橡胶原有化学结构，从而导致橡胶性能变坏。导致橡胶发生老化现象的外部因素主要有物理因素、化学因素及生物因素。物理因素包括热、光、电、应力等；化学因素包括氧、臭氧、酸、碱、盐及金属离子等；生物因素包括微生物(霉菌、细菌)、昆虫(白蚁等)。这些外界因素在橡胶老化过程中，往往不是单独起作用，而是相互影响，加速橡胶老化进程。如轮胎胎侧在使用过程中就会受到热、光、交变应力和应变、氧、臭氧等多种形式因素的影响。 不同的制品在不同的使用条件下，各种因素的作用程度不同，其老化情况也不一样。即使同一制品，因使用的季节和地区不同，老化情况也有区别。因此，橡胶的老化是由多种因素引起的综合的化学反应。在这些因素中，最常见且最重要的化学因素是氧和臭氧；物理因素是热、光和机械应力。一般橡胶制品的老化均是由它们中的一种或几种因素共同作用的结果，最常见的热氧老化，其次有臭氧老化、疲劳老化和光氧老化。 (3)橡胶老化的防护方法：随着橡胶的老化进程，橡胶性能逐渐下降，其使用价值也逐步丧失。因此，研究的老化及防护方法有着极为重要的实用和经济意义。由于橡胶的老化是一种复杂的综合化学反应过程，而且要绝对防止橡胶老化的发生是不可能的。因此，只有认真的研究导致橡胶发生老化的各种原因，并根据这些原因对症下药，采取适当的措施，延缓橡胶

热氧稳定性常用的三种评价方法

热氧稳定性常用的三种评价方法长期处于热氧环境中，塑料易发生降解，从而导致材料性能下降。 材料热氧稳定性的常规表征方法主要有热失重分析（TGA）、氧化诱导时间（OIT）、加速热老化实验、热滞留实验、流变等。小编简单总结了OIT、TGA和加速热老化实验三种评价方法。 1.氧化诱导时间（OIT） 适用范围：主要适用于聚烯烃材料。 测试设备：DSC 原理：在氧气或者空气气氛中，在规定温度下恒温（等温OIT，如图1）或者以恒定的速率升温（动态OIT，如图2）时，测定试样抑制其氧化所需的时间与温度。 5.6min 0.8min a.5001-T的氧化诱导时间 b.国产相容剂的氧化诱导时间 图1 两种相容剂的氧化诱导时间测试结果 231℃218℃ c.5001-T的氧化诱导温度 d.国产相容剂的氧化诱导温度 图2 两种相容剂的氧化诱导温度（动态OIT）测试结果

意义：（1）等温OIT测试结果的OIT时间越长，表明材料热氧稳定性越好，这结合长期热氧老化实验结果更能说明这一点； （2）动态OIT测试结果氧化诱导温度越高，表明材料在氧气环境下耐热性越好。动态OIT测试与氧气环境的TGA比较类似，同样反映了材料的热氧稳定性。 （3）对于相容剂而言，相容剂的单体和引发剂的残留率越高，其OIT越长，氧化诱导温度会越低，加入到基体中后对材料热稳定性负面影响越大。 2. 氧稳定性更好。材料热氧稳定性越好，其加速老化实验后外观变化程度越低、物性保持率越高，氧化诱导期越长。 对于相容剂而言，在相同的基体中，相容剂的引发剂、单体残留高，最终产品的热氧稳定性差。如图3，结合氧化诱导时间可知，国产相容剂OIT较短（图1），对应耐热氧老化性能较差，而CMG5001-T的热氧稳定性更好。

天然橡胶套期保值方案.(优选)

天然橡胶套期保值方案 中航期货姚叶 一、行情分析： 从上图可以看到自去年4月份以来，沪胶总体保持单边上扬走势，从2011年2月过后开始下跌，近期在35000元/吨附近企稳。其中期价的最高点与最低点差值达22098，涨幅107.64%，由此可见沪胶近一年来价格波动十分剧烈，主要原因在于前期需求旺盛，而东南亚地区持续降雨、国内海南产区洪水灾害等因素导致供给减少，同期库存大幅降低，基本面利好因素强劲导致橡胶单边上行。而年后央行收缩流动性、中东北非地区地缘政治因素以及日本地震系统性风险等导致期价下行。在这近一年中，沪胶价格一度虚高，有价无市状态持续，导致轮胎企业利润率大幅降低。由此可见，产业链的不同环节用胶企业进行多头和空头的套期保值从而锁定成本和规避风险是很有必要的。 套期保值是用来回避价格风险的，而价格风险无非是上涨和下跌，对应的套期保值交易也可分为两种：一种是用来回避未来某种商品或资产价格上涨的风险，称为买入套期保值；另一种是用来回避未来某种商品价格下跌的风险，称为卖出套期保值。当然，套期保值交易防止了价格反向运动带来的可能损失，同时套期保值也失去了因价格正向运动带来意外收益的可能性。 二、买入套期保值 买入套期适用于将来某一段时间内购进某种商品，但希望价格仍能维持在目前水平的企业。 1.适用对象及范围 （1）加工制造企业为了防止日后购进原料时价格上涨的情况，尤其是大型企业已有生产计划或已签订成品订单； （2）供货方与需求方已经签订好现货供货合同，将来交货，但供货方尚未购进货源的情况；（3）需求方认为目前现货市场的价格合适，但由于资金不足或一时找不到符合规则的商品，

或仓库已满等原因，不能立即购入现货的情况。 2.买入套期保值的操作方法 案例：某轮胎厂在2010年9月30日接到一家汽车厂家的轮胎需求订单，12月1日交货，但企业短期内没有足够全额资金在现货市场采购橡胶，大部分资金需要在10月15日才能到账。根据当前市场行情，该轮胎企业判断由于海南减产预计橡胶现货行情持续看涨，为了降低10月现货采购成本，轮胎企业选择在期货上做买入套期保值。 假定轮胎厂需要采购500吨一号标胶现货，企业买入100手1011期货合约，成交价格为26200元/吨，9月30日当天国产云南标一报价大致在26700元/吨附近，基差为500元/吨。半个月后，即10月15日当天，企业资金到账，在现货市场上买入500吨现货橡胶，每吨价格为30200元/吨附近，同时卖出100手1011期货合约，平仓价格为31500元/吨，此时两者基差为-1300元/吨。 图表 1：买入套期保值 由表1我们可以看到，要是前期没做套期保值的话，10月份企业现货采购成本将会比9月增加175万元。做了套期保值时，由于在期货市场上盈利了265万元，不但弥补了现货市场的亏损，还净盈利90万元。由此可见，企业做套期保值可以很好的锁定原来采购成本。 3.买入套期保值的利弊分析 （1）回避价格上涨所带来的风险； （2）提高了企业资金的使用效率； （3）对需要库存的商品来说，节省了一些仓储费用、保险费用和损耗费用； （4）能够促使现货合同的早日签订。 三、卖出套期保值 卖出套期保值，是指套期保值者先在期货市场上卖出与其将在现货市场上卖出的现货商品数量相等、交割日期相同或相近的该商品期货合约，即预先在期货市场上卖空，持有空头头寸。 1.适用对象及范围 （1）直接生产商品期货实物的生产厂家、工厂等手头有库存产品尚未销售或即将生产、收获某种商品期货实物，担心日后出售时价格下跌； （2）储运商、贸易商手头有库存现货尚未出售或储运商、贸易商已签订将来以特定价格买进某一商品但尚未转售出去，担心日后出售时价格下跌； （3）加工企业担心库存原料价格下跌。

橡胶老化研究的方法

橡胶老化研究的方法 在早期的老化研究中主要用吸氧量来表征橡胶老化的速度和程度。该方法有一定的优点，但也存在很大的缺陷，胶料的氧化速度很低，是可以说明它的耐热老化性很好，但氧化速度很高并不能说明胶料的耐老化性很差，这是因为不同胶料发生氧化反应的机理不同，相同摩尔量的胶料消耗氧的量不同。某宏观表现为有些胶料在一定条件下吸收了相对较多的氧气，但胶料的物理机械性能变化并不显著。大约在2O世纪2O年代前后,人们开始重视橡胶物理机械性能变化规律的研究。就在此时吉尔(Gerr)烘箱问世，产生烘箱加速老化方法，同时又有氧弹加速老化和空气弹加速老化方法的出现。经过Schoch等人长时间的人工加速老化与实际自然老化研究表明，烘箱加速老化与实际自然老化最接近，因此橡胶加速老化研究多以提高烘箱温度的加速老化方法为主。 1、橡胶老化的性能变化与评价方法 由于橡胶老化的复杂性、试验和测试手段的限制，人们对老化规律的认识有一定的片面性和反复性，加之要与自然老化相对照，试验周期较长，所以在耐老化性评定方面特别是在定量计算上的研究，在2O世纪5O年代以前的进展是相当缓慢的。 在5O年以前主要是研究橡胶在非受力状态下的老化，测定的性能为拉伸强度S、扯断伸长率E、定伸应力M、抗张积SE、硬度H等。由于橡胶密封零件在航空航天等现代工业技术中的广泛应用，橡胶在受力状态下的老化引起人们的特别重视，因此在近3O年里对橡胶应力松驰和压缩水久变形的研究较多，而且橡胶老化程度与测试数据相符。 Thomas S．Gates等人认为运用人工加速老化的方法研究材料性能指标的变化规律，对于新材料的筛选和制品长期老化性的评定有重要的指导性。李咏今也强调运用橡胶老化性能变化的基本规律解决一些实际问题，他认为只有认识和掌握了橡胶热氧老化性能变化的一些基本规律，才能建立橡胶性能变化或制品寿命的快速预测方法；才能正确地评定硫化橡胶的耐热老化性；才能在试验室里研究硫化橡胶在常温下的化学变化行为。 在橡胶制品规格试制或橡胶原材料应用研究中需要判断和比较不同材料耐热老化性孰优孰劣，以达到材料筛选的目的，这是对橡胶材料耐热老化性的定性评定。随着航天和航空等现代技术的发展，对产品的可靠性要求愈来愈高，因此在某些橡胶制品试制中，满足一定贮存期或使用期要求成为技术条件之一。这就需要在配方设计的同时进行性能变化或寿命预测，这种预测就是对橡胶耐热老化性的定量评定。因此橡胶耐热老化性评定方法研究是橡胶应用研究中的一个重要

年产7吨聚丁二烯橡胶聚合工艺设计任务书

安徽建筑工业学院材化学院08高分子 《高分子材料工艺设计》任务书 一.设计目的 在《高分子材料工艺设计》中通过处理一个具体的高分子材料产品合成工艺路线，促使学生更好地掌握高分子材料工艺学这门课的工艺过程，掌握聚合过程的物料和能量衡算、各釜的转化率对聚合进程的影响。 二. 设计题目 年产3万吨聚丁二烯橡胶聚合工艺设计 （成员：刘荣平，徐凡，丁浩，汪鹏程，张臻） 三. 时间安排 2011－2012学年第一学期第18、19周（12月26日～1月8日） 四. 设计要求 本次课程设计内容为具体的高分子材料产品——聚丁二烯橡胶的合成工艺设计。在设计工作结束后，要求完成一份设计说明书和设计图纸，设计说明书和图纸必须符合规范要求，要采用工程化的语言，图形文件完整。具体说明如下：（一）设计说明书 1．设计说明书的格式 1.1设计说明书的书写采用安徽建筑工业学院教务处监制印刷的统一规格的毕业 设计用纸； 1.2说明书的目录编排应在设计说明书的正文撰写完毕后进行，要求目录中章节 的页码与正文保持一致；目录和正文书写格式及编号要按国家出版社的规范要求来写。 2.设计说明书的内容

2.1 概述 2.1.1设计意义（本项目国内外发展研究概况以及应用前景） 2.1.2设计依据 2.1.3设计概况 （1）主要原料 （2）生产原理 2.1.4设计基础 （1）生产制度 （2）基础数据 （3）各釜总传热系数 （4）各釜搅拌功率和电机功率 （5）操作方式 2.1.5工艺路线的确定 （1）聚合方法的确定 （2）单体原料路线的确定 （3）引发剂的选定（Li、Ti、Co、Ni） （4）溶剂的选择（溶剂油） 2.1.6聚合反应机理及影响因素 （1）聚合反应机理 （2）影响反应的因素 （3）单体浓度 （4）温度 （5）杂质 2.2 原料、产品的物理化学性质及技术指标 2.2.1原料的物理化学性质及技术指标（包括配方中所有的原料）

丁二烯市场分析报告

2.17 丁二烯 丁二烯，英文名Butadiene，有1,2-丁二烯和1,3-丁二烯两种同分异构体，一般所说的均指1,3-丁二烯。丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体，是C4馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。由于其分子中含有共轭二烯，可以发生取代、加成、环化和聚合等反应，使得其在合成橡胶和有机合成等方面具有广泛的用途，是合成橡胶、热塑性弹性体和塑料的主要单体。 目前，全世界约98%的丁二烯是生产乙烯的副产品，通过C4馏分抽提得到，其余丁二烯则是通过正丁烷或正丁烯脱氢工艺生产制得。根据从C4馏分抽提丁二烯溶剂的不同，丁二烯主要生产工艺分为乙腈法（ACN法）、二甲基甲酰胺法（DMF法）和N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）。 2.17.1世界供需分析及预测 目前世界丁二烯生产主要集中在东北亚、北美和西欧地区。到2012年，全世界丁二烯生产能力约为1277.9万吨/年。其中东北亚约560.5万吨/年，北美约238.7万吨/年，西欧约237.万吨/年，其它国家或地区约241.5万吨/年。2012年世界丁二烯产量为1026.0万吨，平均开工率为80.3%。 从需求看，东北亚、北美和西欧是丁二烯的主要消费地，三地区消费量占世界消费总量的83.6%。2012年西欧消费丁二烯在179.4万吨左右，占17.5%，北美消费丁二烯为185.5万吨，约占18.1%。近年来东北亚地区，尤其是中国对丁二烯的需求大幅增加，2012年东北亚地区消费量约为491.4万吨，约占世界消费量的48.0%。 丁二烯主要用于生产丁苯聚合物（包括丁苯橡胶及胶乳、SBCs、K树脂等）、丁二烯橡胶、ABS、丁腈橡胶、氯丁橡胶、己二腈/己二胺等。其中，合成橡胶是丁二烯最主要的消费领域。 表2.17-1 2012年世界各地区丁二烯供需状况

橡胶产业链研究

橡胶产业链研究 一、天然橡胶产业链特点及风险分析 我国天然橡胶产业领域和其他加工行业一样，主要分为上中下游三个组成部分。上游包括天然橡胶生产企业，在我国主要包括海胶集团、云南农垦、广垦集团这三大国企，以及遍布海南、云南、广东等地大大小小的民营天然橡胶种植加工企业。我国天然橡胶产业中游主要是大大小小的橡胶贸易企业。国内天然橡胶的贸易和其他大宗商品如铜、钢材等就定价原则来说有很大不同。天然橡胶虽然也为大宗商品，但其贸易中的定价仍旧以传统一对一询价为主，这与有色金属和钢材明显不同——金属现货往往比较权威的集中定价市场。天胶产业链的下游主要是涉及天然橡胶消费的橡胶制品业及以汽车行业为代表的终端消费企业。橡胶制品业主要包括轮胎、胶带、胶鞋、医疗器械等，其中轮胎行业是其中最主要的天然橡胶消费行业。 对于天胶种植及加工企业来说，最大的风险时面临天胶销售价格下滑。在人工成本和种植成本相对固定的情况下，销售价格的下滑会导致企业利润的下滑和胶农收入的减少，从而影响天胶种植及加工企业发展。例如2008年受金融危机影响，国际原油价格出现急挫，世界金融市场陷入低迷状态，投机者纷纷抛售橡胶期货，使橡胶价格大幅回落。农垦橡胶加工企业干胶生产成本与销售价格倒挂；民营橡胶加工企业保本经营，生产的干胶大量库存，胶农收入锐减。 天然橡胶的下游行业主要包括各种类型的橡胶制品业，这主要又包括轮胎制造业和非轮胎制品业。轮胎制造业无需太多介绍，而非轮胎制造业则主要包括：胶管胶带、胶鞋、气球等。 近年来，中国非轮胎橡胶制品行业的快速发展，大大拉动了市场对丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等合成橡胶的需求量。但由于产能的限制，中国生产的三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等无论在产量还是性能方面，都不能满足市场要求，每年进口量仍然很大。 橡胶制品业大部分属于劳动密集型行业，附加值不高，天然橡胶的原材料成本通常约占50%左右，原料价格的波动直接影响到企业的利润及行业的竞争力。在天胶价格急剧上涨过程中，橡胶制品的生产成本急剧上涨，而成本转嫁给下游的终端消费企业需要较长的时间周期，这将会造成橡胶制企业盈利能力的下滑，从而影响企业的良性发展。在市场不景气时，企业的采购成本虽然会降低，但由于下游的消费放缓，同产企业会降低产能，这时企业的常备周转库存有跌价减值的风险，但这对于那些库存合理的橡胶制品企业影响不大。 在天然橡胶产业链中，处于生产和消费环节中间的就是为数众多的橡胶贸易企业。从我们实际考察看来，国内天然橡胶的贸易和其他大宗商品如铜、钢材等就定价原则来说有很大不同。天然橡胶虽然也为大宗商品，但其贸易中的定价仍旧以传统一对一询价为主，这与有色金属和钢材明显不同——金属现货往往有个比较权威的集中定价市场——有色金属主要有长江有色市场，钢材主要有上海钢材电子市场。虽然如今信息化和电子化的发达直接导致天然橡胶各贸易商报价在任一时段都趋向于高度一致，正常的贸易很难带来利润空间。贸易商利润的主要来源还是依靠“做行情”，即在相对价格相对低位囤货，在市场价格相对高位卖出。依靠“做行情”的贸易方式在市场发生极端变化时必然存在较大的风险，例如在金融危机时就出现了大量的贸易商和少数轮胎厂违约事件。 二、天然橡胶期货对橡胶产业链的影响 目前国际主要的天然橡胶期货交易场所包括上海期货交易所、东京工业品交易所、新加坡商品交易所。虽然都交易橡胶期货，但这三个交易所的标的物却不完全相同。上海期货交易所天然橡胶期货的交割标准品全乳胶（SCRWF）和进口3号烟片胶（RSS3）。在国内天

橡胶的老化及其防护

论文 让大家认识常见的橡胶 橡胶化学成分 线型聚合物链中的骨架上有一个未饱和的双键，这个双键通常存在氧硫时候可以打开，在相邻键之间形成交联。就会固化成热固性聚合物TS（过渡态）。顺式聚丁二烯的单体就可以打开。 国内发展 我国的橡胶行业经过50多年的发展，对国民经济起到了不可或缺的配套作用，尤其是随着我国机械化水平的提高以及新材料的应用，橡胶行业不断与相关领域相互渗透，开拓了橡胶的应用范围和领域，产品广泛应用于煤炭、冶金、水泥、港口、矿山、石油、汽车、纺织、轻工、工程机械、建筑、海洋、农业、航空、航天等领域。近年来，橡胶行业坚持科学发展观，产品的品种、规格、质量得到了持续、快速、协调、健康的发展，基本满足了国内市场的需求，提高了产品的国际市场竞争力。 【摘要】橡胶及其制品在加工、贮存和使用过程中，由于受内外因素的综合作用而引起橡胶物理化学性质和机械性能的逐步变坏，最后丧失使用价值。因此，学习和研究橡胶老化，对延长橡胶及其制品的使用寿命具有重要的意义。 【关键词】顺丁橡胶化学键老化防护防老剂 1 橡胶的老化作用 在生产和贮存过程中，橡胶易受到光、热和空气中氧及臭氧的作用，通常发生的老 化作用有热氧老化、光氧化老化、臭氧老化等。另外，在橡胶生产中，催化剂的应用、设备腐蚀及各种生产助剂的加入，使橡胶中含有铜、锰、钴、镍、铁等有害的变价金属离子，它们对橡胶的氧化反应起到催化作用，使橡胶的氧化老化速度加快。 1.1 热氧老化 橡胶在生产、贮存过程中，由于同时受到热和空气中氧的作用而发生的老化，热氧老化是各种橡胶时刻都在发生的变化，是造成橡损坏的主要原因。 在200℃以下，橡胶发生热氧老化，氧是引起老化的主要原因，热只起到加快氧化 速度的作用。在200℃以上的较高温度下，仅靠热能的作用就可以使橡胶大分子链降解， 有氧存在，橡胶同时发生氧化反应，温度越高，热降解越占优势，此时，热是引起橡胶 老化的主要因素。因此，橡胶的耐高温性能不仅取决于其耐氧化能力，而且取决于它的 热稳定性，即耐高温降解能力。 在高温下，橡胶发生降解的难易程度，主要取决于橡胶分子链上化学键的解离能。 表1-1列出了各种化学键的解离能，Si—O键的解离能高达688kJ∕mol，故硅橡胶制品可以在较高温度下长期使用。O－O键的解离能最低，为147kJ/mol，O－O键很容易解离，生成