目前国内外黄磷企业生产黄磷的方法均为电热法
摘要
目前国内外黄磷企业生产黄磷的方法均为电热法，近年来，全球黄磷生产的重心已转移到中国，我国黄磷生产能力已达175万吨/年，随着我国黄磷生产企业的整合和技术进步，单台制磷电炉生产能力的逐步大型化及黄磷企业产能的扩大，使得综合利用黄磷尾气这一重要一碳化学资源、保护环境成为我国黄磷企业走可持续发展道路所面临的重大课题，也为黄磷尾气综合利用规模化提供了必要条件。
黄磷尾气含有高浓度的一氧化碳，多年来一直没有较好的得到利用的原因主要是尾气中含有较多的杂质（硫、磷、氟等），这些杂质因无成熟深度净化技术净化，导致黄磷尾气长期无法全部利用。
本论文以黄磷尾气深度净化为研究目标，开发出黄磷尾气多元高效净化催化剂，重点研究了过渡金属氧化物催化剂吸附性能和净化机理。通过载体选择实验、催化剂制备优化实验研制了脱磷、硫催化剂配方，研究了制备条件和操作条件对催化剂净化效果的影响；通过再生实验评价了催化剂再生效果；通过催化剂的吸附等温线计算吸附热、通过吸附速率曲线计算活化能，确定了金属氧化物之间相互作用的热力学和动力学条件及其变化规律，确定主要反应的反应常数；并利用SEM、BET、XRD、XPS 等表征手段研究催化微观结构变化及中间产物的生成和变化规律，在此基础上建立了脱磷和脱硫反应过程体系，得出反应过程的反应机理和对应的化学反应方程。
首先，实验采用浸渍法改性活性炭吸附净化低浓度PH3、H2S，研究了不同浸渍液改性活性炭吸附净化PH3、H2S的性能，研究表明：0.05mol/L的液，80℃和氧含量0.8%(vol%)是最佳反应条件。改性后的活性炭用氮气吸附的方法测定其孔结构特征表明改性减少了空隙率，特别是减少了微孔体积，说明Cu(AC)2浸渍对活性炭的改性是有效的，Cu(AC)2改性可以显著增加活性炭对PH3和H2S的吸附能力。
由吸附热和吸附活化能计算可知负载金属催化剂对PH3和H2S吸附均以化学吸附为主，且吸附为吸热过程。XRD、XPS和孔径分布表征分析可以认为，催化剂净化H2S和PH3时，存在于微孔中的CuO、Cu2O起了催化作用，使PH3和H2S迅速氧化成磷的氧化物(P2O3或P2O5)及单质硫，然后沉积吸附在催化剂表面，而磷、硫的氧化物能较强地吸附在催化剂0.3nm ~2.0 nm的微孔中。
催化剂的再生采用空气氧化、水蒸汽冲洗、空气干燥三步再生方法可获得较好的再生效果，同时避免了二次污染。
通过现场实验用实际黄磷尾气对催化剂进行了现场评价。现场实验表明，催化剂净化黄磷尾气时，100h内各种杂质总含量都低于1mg/m3。
论文对黄磷尾气深度净化的研究，与传统方法相比取得了突破性的进展，研究表明：催化氧化工艺可有效的净化黄磷尾气，突破传统工艺的限制，使净化后尾气中磷化氢含量<1 mg/m3、硫化氢含量<1 mg/m3、氟化氢含量<1 mg/m3，达到一碳化工对原料气的要求；催化氧化的方法能够同时有效的脱磷、脱硫及脱氟，整个工艺简捷、高效；经工业应用检验表明，催化剂使用寿命长：>500h，性能优越：几种杂质含量均低于1 mg/m3，稳定性高，抗毒性强；开发出具有低温起活特性的高效净化催化剂。
论文在以下几个方面取得了创新性成果：(1) 黄磷尾气净化催化剂为新型选择性催化剂，失效后的催化剂易再生，可重复使用；(2) 一步法同时深度净化黄磷尾气中磷、硫等杂质，解决了黄磷尾气的多元高效净化困难的问题；(3) 净化过程在低温、微氧的温和条件下进行，且CO不被氧化。本文研究成果为黄磷尾气综合利用提供了充分条件和理论基础。
关键词：黄磷尾气；吸附；催化氧化；净化
Abstract
At present, producing yellow phosphorus by electric furnace is the main method at home and abroad. In recent years, the global yellow phosphorus production center has been transferred to China. The yearly production capability of yellow phosphorus in China has amounted to 1,750,000 tons. With the integration and technology advancement in yellow phosphorus enterprise, both single electric furnace’s productivity and phosphorus enterprise’s productivity have enlarged. Comprehensive utilization of yellow phosphoric tail gas, which is an important C1chemically raw material and environment protection have become an important task in the sustainable development of yellow phosphorus enterprises, providing the essential conditions for comprehensive and scaled utilization of yellow phosphoric tail gas.
Yellow phosphoric tail gas contains high concentration carbon monoxide. For many years, the reason that yellow phosphoric tail gas has not well used is yellow phosphoric tail gas contained many impurities (such as sulfur, phosphorus, fluorine and so on). Because there wasn’t mature depth purification technology, yellow phosphoric tail gas could not be used completely for a long time.
In this article, catalytic purification of yellow phosphoric tail gas was studied and multivariate and highly active purification catalyst was developed. Emphasis is given to adsorption performance of PH3, H2S and reaction mechanism on transition metal oxide catalyst. Experiments were conducted to select catalyst carriers, to assess the efficiency of catalyst regeneration, and the influencing factors related to the purification of yellow phosphoric tail gas. Adsorption isotherm was used to calculate adsorption heat. Rate of adsorption curve was used to calculate activation energy. The thermodynamics and kinetics conditions and the trend of the interaction between metal oxides were found, and the main reaction constants were discovered. The adsorption samples of metal oxide catalyst were characterized by SEM, BET, XRD and XPS in order to find out catalyst’s micro-mechanism and intermediate product generation disciplinarian. System of desulphorization and dephosphorization were established in this article. And the reaction mechanism and the chemically reaction equations were found.
Firstly, Carbon was impregnated with different impregnants. It was 0.05mol/L
Cu(AC)2 for optimum impregnant, 80℃for optimum temperature, and 0.8% (vol%) for optimum oxygen content. The structure of materials after modification was determined using nitrogen adsorption. The modification resulted in a decrease in porosity, especially in micro-pore volume. Cu(AC)2significantly improves the performance of carbon as a PH3 and H2S adsorbent when impregnation was applied whereas the effects of other materials used in this research were much less pronounced.
The adsorption isotherm of PH3 and H2S showed the adsorption performance of metal oxide catalyst. The adsorption on metal oxide catalyst is mostly chemi-sorption of decalescence. Heat of adsorption and adsorption process all showed chemi-sorption degree. Combining characterization of catalyst and heat of adsorption, the catalytic purification mechanism of metal oxide catalyst was inferred.Analysis of XRD, XPS and pore size distribution indicates that CuO and Cu2O present in the small pores act as a catalyst for oxygen activation causing PH3 and H2S oxidation. As a result of this process, P2O5, P2O3and S are formed, which are strongly adsorbed and present in small pores from 0.3 nm to 2.0 nm.
Three-step regeneration (air oxidation, water vapor wash, air drying)method had optimum efficiency and secondary pollution was avoided.
On-the-spot experiments were conducted to evaluate the catalyst. When catalyst was used to purify yellow phosphoric tail gas, total impurity content was lower than 1mg/m3 in 100 h.
This article examines a new yellow phosphoric tail gas purification process. The results indicated that catalytic oxidation technology might be more effective in purifying yellow phosphoric tail gas and exceed the purification limits of traditional processes. After purification, concentrations of PH3, H2S and HF in the tail gas were less than 1mg/m3 respectively, and meeting the need of returning raw material gas to C1 chemistry. Examination following an industrial application indicats that catalytic oxidation technology may have a service life longer than 500h with high stability and toxin immunity. Purification catalysts effective at relatively low temperatures were developed.
The article get following innovative results. Firstly, yellow phosphoric tail gas
purification catalyst is a new selective catalyst. Catalyst out of service can be regenerated easily. Secondly, phosphorus sulfur and other impurities can be purified at the same time. The difficulty of yellow phosphoric tail gas multivariate and highly active purification was overcomed. Thirdly, the purification was carried on in conditions with low-temperature range and low-oxygen content, and CO can not be oxidized. The achievements of this article successfully provide the sufficient condition for comprehensive utilization of yellow phosphoric tail gas, and also provided theoretical basis for phosphorus chemical industry tail gas for comprehensive utilization.
Keywors: yellow phosphoric tail gas, adsorption, catalytic oxidation, purification
华南理工大学 实验安全规范12
1 、气瓶的安全检验周期是：盛装腐蚀性气体的气瓶，每__年检验一次；盛装一般气体的气瓶，每__年检验一次；液化石油气瓶，使用未超过二十年的，每__年检验一次。正确答案：D A ：3，2，5 B ：5，2，3 C ：1，2，3 D ：2，3，5 2 、关于化学品的使用、管理，下列说法哪个是错误的正确答案：B A ：打开塑料瓶的化学品时不要过于用力挤压，否则可能导致液体溢出或迸溅到身体上 B ：有机溶剂可以置于普通冰箱保存 C ：分清标签，认真阅读标签，按标签使用 D ：共用化学品从专用柜里取出，使用时注意保持标签的完整，用后放回专用柜 3 、使用易燃易爆的化学药品，不正确的操作是正确答案：A A ：可以用明火加热 B ：在通风橱中进行操作 C ：不可猛烈撞击 D ：加热时使用水浴或油浴 4 、火场中防止烟气危害最简单的方法是正确答案：C A ：跳楼或窗口逃生 B ：大声呼救 C ：用毛巾或衣服捂住口鼻低姿势沿疏散通道逃生 5 、下面哪些物质彼此混合时，不容易引起火灾正确答案：B A ：活性炭与硝酸铵 B ：金属钾、钠和煤油 C ：磷化氢、硅化氢、烷基金属、白磷等物质与空气接触 D ：可燃性物质（木材、织物等）与浓硫酸 6 、公共娱乐场所安全出口的疏散门应正确答案：B A ：双向开启 B ：向外开启 C ：向内开启
D ：有需要时打开 7 、容器中的溶剂或易燃化学品发生燃烧应如何处理正确答案：A A ：用灭火器灭火或加砂子灭火 B ：加水灭火 C ：用不易燃的瓷砖、玻璃片盖住瓶口 D ：用湿抹布盖住瓶口 8 、判断题：常用危险化学品按其主要危险特性分为四大类，其中 A.爆炸品 B.压缩气体和液化气体 C.易燃液体和易燃固体 D.有毒品和腐蚀品。正确答案：A A ：正确 B ：错误 9 、采取适当的措施，使燃烧因缺乏或断绝氧气而熄灭.这种方法称作正确答案：C A ：隔离灭火法 B ：冷却灭火法 C ：窒息灭火法 10 、在使用化学药品前应做好的准备有正确答案：D A ：明确药品在实验中的作用 B ：掌握药品的物理性质（如：熔点、沸点、密度等）和化学性质 C ：了解药品的毒性；了解药品对人体的侵入途径和危险特性；了解中毒后的急救措施 D ：以上都是 11 、各种气瓶的存放，必须距离明火（）以上，避免阳光暴晒，搬运时不得碰撞。正确答案：B A ：1米 B ：3米 C ：10米 12 、下列( )火灾不能用水扑灭正确答案：C A ：棉布、家具 B ：木材、纸张 C ：金属钾、钠
电炉制磷的工艺流程及主要设备
电炉制磷的工艺流程及主要设备
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第一节电炉制磷的工艺流程及主要设备 一、电炉法生产对炉料的要求 电炉法制磷生产的主要原料是磷矿、焦碳和硅石。生产上原料的品位、粒度及杂质含量都有一定的要求。 （一）磷矿 对磷矿品位P2O5的要求，一般而言，品位愈高则生产每t黄磷的电耗就愈低，不过这种说法尚不够全面。磷矿中除了P2O5组分外，还有CaO、SiO2、Fe2O3、AL2O3、CO2、F等组分。SiO2是参与磷矿还原反应的有用成分之一。根据SiO3-CaO-Al2O3三元体系的熔点图和生产实践，在炉料中控制炉渣的酸度指标SiO2/CaO（质量比）在0．75 -0．85范围内。可以使炉料有较低的熔融温度，促使反应向生成磷的方向进行。在配料时通常需要添加硅石以补充磷矿石中SiO2含量的不足。一般磷矿和硅石的混合料中P2O5含量达22%-25%即可满足生产要求。但是，P2O5每降低1%，每T黄磷将增加电耗400kW·h左右。某些含硅石高的中低品位磷矿，对酸法生产磷肥是不太适应，但却是制磷的好原料。这是中低品位磷矿的利用途径之一。 磷矿必须有适宜的粒度才能确保电炉的正常运行。如粒度过大，易引起料管堵塞，并在炉内发生离析现象，呈现局部的焦炭“不足”或“过多”，影响还原反应进行。如粒度过细，则增加料层阻力，妨碍炉气逸出，炉内容易结拱、塌料引起操作不稳，炉气中粉尘含量大，泥磷量增多，使磷的得率降低。通常磷矿石的机械强度和热稳定性也有一定的要求。在贮存、运输、加工过程中要有足够的强度而不致粉碎；在加热时不发生爆裂和软化发粘的现象。但磷矿石的机械强度和热稳定性，至今还没有建立统一的质量检验指标，通常是在选用某种磷矿石作原料之前，经试生产考核后才能确定其适用与否。 中国制磷工作者综合参考了磷矿石中P2O5、Ca02、SiO2、Fe2O3、CO2等五个主要组分在电炉内参与化学反应的热效应，根据生产经验推导出评价磷矿的
黄磷生产企业安全控制实施意见11
黄磷生产企业安全控制实施意见 1 范围 本安全控制实施意见适用于四川省内电炉法生产黄磷的生产企业。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本意见。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本意见。 GB 2893 安全色 GB 2894 安全标志及使用导则 GB 4053.1 固定式钢直梯安全技术条件 GB4053.2 固定式钢斜梯安全技术条件 GB4053.3 固定式工业防护栏杆安全技术条件 GB4053.4 固定式工业钢平台 GB4387 工业企业厂内铁路、道路运输安全规程 GB6067 起重机械安全规程 GB6222 工业企业煤气安全规程 GB7231 工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识 GB50016 建筑设计防火规范 GB50057 建筑物防雷设计规范 GB50058 爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范 GB50140 建筑灭火器配置设计规范 GB50160 石油化工企业设计防火规范 GB50187 工业企业总平面设计规范 GB19358 黄磷包装安全规范、使用鉴定 GB50489 化工企业总图运输设计规范
GB/T 29639生产经营单位生产安全事故应急预案编制导则 HG∕T20675化工企业静电接地设计规程 《黄磷行业准入条件》（工业和信息化部产业[2008年] 第 17 号） 《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》（国家安全生产监督管理总局令第40号） 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本意见。 3.1磷蒸汽phosphorus steam 磷矿石、硅石和焦炭或无烟煤在电炉中高温加热，产生的大量含元素磷的气体。 3.2磷炉尾气tail gas in phosphorus furnace 生产黄磷时磷蒸气回收元素磷后所产生的废气（尾气），主要成分是CO，一般CO含量在85％～90％。 3.3磷铁ferro phosphorus 磷矿中的氧化铁被还原生成金属铁，熔融的铁与磷反应生成磷铁。 3.4清槽作业slot cleaning up 在清理受磷槽、预沉槽、精制槽、磷储槽、磷泥槽中的磷泥或其他杂质的作业。 4 安全基本要求 4.1黄磷生产企业的选址和总体布置、生产装置和设备、安全装置和设施、黄磷的贮存与运输等应符合的《黄磷安全规程》GBZ24784、《黄磷包装安全规范、使用鉴定》GB19358的要求。 4.2危险化学品重大危险源的安全监控应符合《危险化学品重大危险源安全监控通用技术规范》、《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》的要求。 4.3吊装作业、动火作业、动土作业、断路作业、高处作业、检修作业、盲板抽堵作业、受限空间作业、临时用电应符合《化学品生产单位吊装作业安全规范》、《化学品生产单位动火作业安全规范》、《化学品生产单位动土作业安全规范》、《化学品生产单位断路作业安全规范》、《化学品生产单位高处作业安全规范》、《化学品生产单位设备检修作业安全规范》、《化学品生产单位盲板抽堵作业
余热利用-化工行业
1.黄磷生产过程余热利用及尾气发电（供热）技术 一、技术名称 黄磷生产过程余热利用及尾气发电（供热）技术 二、技术所属领域及适用范围 化工行业黄磷生产 三、与该技术相关的能耗及碳排放现状 我国黄磷单位产品平均综合能耗约为3.2tce左右，每生产1t黄磷产生黄磷尾气约3000Nm3，约占单位黄磷生产综合能耗的30%以上。目前，黄磷生产中的尾气主要用来烧热水或者做原料烘干使用，其尾气的利用率不足20%。按行业年总产能180万t计算，黄磷生产行业每年碳排放超过400万t，节能潜力很大。 四、技术内容 1. 技术原理 通过对黄磷生产中排放的尾气进行收集、加压并进行净化处理，再输送到专用燃烧器中进行配风旋混燃烧，燃烧后产生的热量及强腐蚀高温烟气再经过耐腐蚀的专用黄磷尾气锅炉进行换热，交换后的热量用于加热水产生蒸汽或者利用蒸汽带动汽轮机发电系统发电，所产蒸汽与电量均用于黄磷生产，降低产品能耗。 2. 关键技术 黄磷生产过程余热利用和尾气发电（供热）技术是对黄磷尾气处理、尾气燃烧热能、尾气燃烧后（烟气中）排放物循环使用的综合利用系统，其主要的关键技术如下： （1）尾气净化技术 通过除尘、除酸方式对尾气进行净化，净化技术采用水洗除尘及碱洗除酸，通过采取合理的净化方式以及适合的净化剂，确保在低净化成本的前提下，使得尾气中的杂质、总硫、总磷的含量控制在合理的范围之内，达到下述目的：净化后的尾气因杂质减少避免堵塞燃烧及换热设备；减轻尾气酸性物质对系统设备的腐蚀。 （2）专用燃烧器燃烧技术 通过专用燃烧器的旋混式结构设计，使得尾气与空气得到充分的混合，确保尾气燃烧充分，用于提高燃烬率；采用PDI技术合理配风及风压控制，确保尾气
磷酸生产工艺
磷酸生产工艺 一、热法磷酸 热法是用黄磷燃烧并水合吸收所生成的P4O10来制备磷酸，热法磷酸的制造方法，主要有： 1.完全燃烧法(叉称一步法) 将电炉法制磷时所得的含磷炉气直接燃烧，此时不仅磷氧化为五氧化二磷，一氧化碳也被氧化： 反应放出大量的热，由于磷酸酐有强烈的腐蚀作用，此反应热实际不能利用，燃烧后的气体必须冷却。以保证磷酸酐完全吸收。 由于气体温度高，磷酸酐与水作用时首先生成偏磷酸(HPO3)，冷却后再转化成为正磷酸： 此法由于热能利用差，在工业上未被采用。 2.液态磷燃烧法(又称二步法) 二步法有多种流程，在工业上普遍采用的有两种：第一种是将黄磷燃烧，得到五氧化二磷用水冷却和吸收制得磷酸，此法称为水冷流程。第二种是将燃烧产物五氧化二磷用预先冷却的磷酸进行冷却和吸收而制成磷酸，此法称为酸冷流程。这里简要介绍酸冷流程，见图4-7。
将黄磷在熔磷槽内熔化为液体，液态磷用压缩空气经黄磷喷咀喷入燃烧水合塔进行燃烧，为使磷氧化完全，防止磷的低级氧化物生成，在塔顶还需补充二次空气，燃烧使用空气量为理论量的1.6～2.0倍。 在塔顶沿塔壁淋洒温度为30～40℃的循环磷酸，在塔壁上形成一层酸膜，使燃烧气体冷却，同时P2O5与水化合生成磷酸。 塔中流出的磷酸浓度为86%～88%H3PO4，酸的温度为85℃，出酸量为总酸量的75%。气体在85～110℃条件下进入电除雾器以回收磷酸，电除雾器流出的磷酸浓度为75%～77%H3PO4，其量约为总酸量的25%。 从水化塔和电除雾器来的热法磷酸先进入浸没式冷却器，再在喷淋冷却器冷却至30～35℃。一部分磷酸送燃烧水化塔作为喷洒酸，一部分作为成品酸送储酸库。 3.优先氧化法 在454～532℃条件下，与理论量120%～130%的空气混合，使磷蒸气和磷化氢氧化，而CO仅氧化了5.6%～7%，然后用稀磷酸吸收磷酸酐制成热法磷酸。此法尚未工业化。 4.水蒸气氧化黄磷法 用铂、镍、铜作催化剂，焦磷酸锆或偏磷酸铝作载体，在600～800℃温度下用水蒸气氧化黄磷制得磷酸并副产氢气。 此法尚未用于工业生产。 5.窑法磷酸 美国西方化学研究公司为进一步减少电耗，研究在以油燃料的旋转窑中(而不是在电炉中)用磷矿石、焦炭和硅石的混合物生产热法磷酸(简称KPA)。图4-8为旋转窑的示意图。在旋转窑中有两个性质完全不同的区域。在底层的还原区中球状的反应物料用碳将磷矿石中磷还原并升华出磷蒸气；在固体层上的转窑空间为氧化区，在这里升华的磷蒸气被氧化燃烧成五氧化二磷，再将含P2O5的热炉气送入吸收装置冷却吸收成热法磷酸。碳还原磷酸钙所需的反应热和反应温度(1600℃)，由磷氧化燃烧所产生的热
电炉制磷的工艺流程及主要设备知识交流
第一节电炉制磷的工艺流程及主要设备 一、电炉法生产对炉料的要求 电炉法制磷生产的主要原料是磷矿、焦碳和硅石。生产上原料的品位、粒度及杂质含量都有一定的要求。 （一）磷矿 对磷矿品位P2O5的要求，一般而言，品位愈高则生产每t黄磷的电耗就愈低，不过这种说法尚不够全面。磷矿中除了P2O5组分外，还有CaO、SiO2、Fe2O3、AL2O3、CO2、F等组分。SiO2是参与磷矿还原反应的有用成分之一。根据SiO3-CaO-Al2O3三元体系的熔点图和生产实践，在炉料中控制炉渣的酸度指标SiO2/CaO（质量比）在0．75 -0．85范围内。可以使炉料有较低的熔融温度，促使反应向生成磷的方向进行。在配料时通常需要添加硅石以补充磷矿石中SiO2含量的不足。一般磷矿和硅石的混合料中P2O5含量达22%-25%即可满足生产要求。但是，P2O5每降低1%，每T黄磷将增加电耗400kW·h左右。某些含硅石高的中低品位磷矿，对酸法生产磷肥是不太适应，但却是制磷的好原料。这是中低品位磷矿的利用途径之一。 磷矿必须有适宜的粒度才能确保电炉的正常运行。如粒度过大，易引起料管堵塞，并在炉内发生离析现象，呈现局部的焦炭“不足”或“过多”，影响还原反应进行。如粒度过细，则增加料层阻力，妨碍炉气逸出，炉内容易结拱、塌料引起操作不稳，炉气中粉尘含量大，泥磷量增多，使磷的得率降低。通常磷矿石的机械强度和热稳定性也有一定的要求。在贮存、运输、加工过程中要有足够的强度而不致粉碎；在加热时不发生爆裂和软化发粘的现象。但磷矿石的机械强度和热稳定性，至今还没有建立统一的质量检验指标，通常是在选用某种磷矿石作原料之前，经试生产考核后才能确定其适用与否。 中国制磷工作者综合参考了磷矿石中P2O5、Ca02、SiO2、Fe2O3、CO2等五个主要组分在电炉内参与化学反应的热效应，根据生产经验推导出评价磷矿的
化工企业——黄磷岗位操作手册
工业黄磷生产岗位操作手册 （刘草坡化工厂） 受控号: 2006—07—15发布2006—07—20实施
生产工艺方案 1 产品说明 黄磷分子式P4、原子量30.9738，分子量123.8952， 分子结构式如下所示P P P P 2 物理性质 2.1 外观：纯品磷是白色腊状有光泽的固体，由于光、热作用和杂质的影响而呈浅黄色、微黄绿色、黄绿色、棕绿色等。 2.2 气味：纯品磷是无气味的，但由于空气中氧的作用则生成臭氧和磷的低级氧化物，故经常有蒜臭味。 2.3比重：黄磷的比重随温度的升高而减小，常温固体的黄磷比重为1.83g/cm3，44.1℃液体黄磷的比重为1.75g/cm3，281℃沸点时，黄磷的比重为1.53g/cm3。 2.4 溶解度：黄磷在水中的溶解度很小，每100g水中只溶解0.003g，难溶于酒精、甘油中，能溶于苯、甲苯、醚及松节油中，最易溶于二硫化碳中，液氨、液态二氧化硫也是较好的溶剂。 2.5 熔点：黄磷的熔点为44.1℃，沸点为281℃。 2.6 自燃性：黄磷的自燃点为35—45℃，暴露于空气中一般会自燃着火，因此，在贮存和运输过程中应放置水面以下,以便使黄磷与空气隔绝，防止其自燃。 2.7 毒性：黄磷剧毒，对人的致死量为0.1，人经常吸入磷蒸气和它的低级氧化物，能引起慢性中毒。 2.8 同素异形体：黄磷有四种同素异形体，α—白磷，β—白磷，赤磷，黑磷。 3 化学性质 3.1 磷溶解在热的碱溶液中生成磷化氢和磷酸盐，如磷在KOH水溶液中加热生成磷化氢气体和次磷酸钾。 P4+3KOH+3H2O△PH3↑+3KH2PO2 3.2 磷易被空气氧化，磷在干燥空气中充分燃烧生成磷酸酐（P2O5） P4+5O燃烧2P2O5 3.3 磷能直接和卤素（F、Cl、Br、I）作用生成正三价和正五价两个系列的卤化物。 P4+6Cl2=4PCl3（三氯化磷） 当氯气过量时， PCl3+ Cl2=PCl5或P4+10 Cl2=4PCl5
黄磷尾气发电项目方案(新)
第一章概述 我国是黄磷、电石、碳化硅的生产大国，而黄磷、电石、碳化硅的生产是高耗能大户，同时在生产中要产生大量的高含CO的尾气，以黄磷生产为例，每生产一吨黄磷，就要副产2500～3000m3尾气，尾气中CO的含量一般都在80%以上，如此巨大的尾气量，而目前在这些企业中80%以上的尾气都是直接排入大气中，造成了很大的能源、资源的浪费和严重的环境污染。节能减排，建立环境友好型的文明社会是我国的基本国策，随着环境保护政策的落实和加强，尾气回收利用势在必行，并关系到企业的生存和发展。 多年来黄磷尾气、电石尾气、碳化硅尾气等没有能很好的回收利用的根本原因是尾气回收净化技术比较复杂，投资较大。这类尾气中除含有大量的CO、CH4、H2、CO2等有用气体外，还含有一定量的硫化物、磷化物、砷化物、氟化物等有害物质和大量的粉尘，用简单的过滤除尘、水洗、碱洗法制得的净化尾气达不到化工合成工艺气的要求，只能用作燃料，经济效益不佳。近十多年来我国许多科研单位、高等院校、生产企业、设计公司等都在致力于尾气回收净化和综合利用的研究和开发工作，并取得了可喜的成果，技术日趋成熟，并建立起多处示范性装置，运行良好。利用尾气回收，变废为宝，虽然尾气回收净化需要一定的投资，但其生产成本远低于直接用煤、气、油生产的产品，而且解决了环境污染的大问题。 1.1 项目申请单位情况概述及编制依据 1.1.1 项目申请单位概况 **化工企业现有两台/套1万吨/年黄磷生产系统，可年生产成品黄磷（五氧化二磷）2万吨，年产值****万元。
1.1.2 项目概述 该企业年产黄磷2万吨，每生产一吨黄磷可产生黄磷尾气（CO 95％）3000NM3，全年副产尾气2×3000=6×107NM3,除部分尾气用于矿石烘干和工艺加温外，剩余部分全部燃烧（点天灯）外排,此工艺不仅浪费了资源也污染了环境。 黄磷尾气的热值约为2716大卡，和11MJ。如果用黄磷尾气作燃料供发动机发电1NM3尾气可发电1KW/H，目前公司全年副产尾气约2万吨×3000=6×107 NM3，除去用于黄磷原材料工段烘干矿石和工艺加温外，剩余黄磷尾气量约为5000nm3/h(co100%),可以组建一座装机容量为5000kw的机组。 该项目为黄磷尾气综合利用及节能环保项目，利用排空燃烧的黄磷尾气作为燃料进行发电，减少环境污染。 1.2 研究范围 化工有限公司**项目可行性研究的范围主要包括利用黄磷尾气发电技术的可行性，以及相应的工程总图布置、气处理系统、供气系统、燃烧系统、电力系统、环境保护等技术方案的确定和投资及财务分析。 1.3 项目建设的必要性 黄磷尾气的主要组成成分是一氧化碳（co100%），是很好的燃料。为了解决化工企业排空黄磷尾气燃烧造成的浪费和对环境污染问题，在治理污染的同时，将排空燃烧的黄磷气变为综合利用的资源，最大限度的利用其资源价值。因此提出了黄磷尾气发电项目。 1.3.1 黄磷尾气发电的经济效益 （1）将剩余黄磷尾气引入发电机组发电可以有效的减少黄磷尾气对环境的污
黄磷生产制备方法大全
黄磷生产制备方法大全
黄磷生产制备方法大全 电炉法生产黄磷尾气的利用方法及装置 本发明涉及一种直接以电炉法生产黄磷时所产生的废气（尾气）为燃料，燃烧工业锅炉的废气（尾气）利用方法及使用该方法过程中采用的装置，属黄磷尾气再生利用领域。本发明通过收取磷炉尾气总水封槽排出的低压尾气，经水封净化器净化后，再通过压缩机加一定压力后，经气水分离器、自力式调压器、安全水封器、阻火器后，在尾气燃烧器中与锅炉鼓风管鼓入的空气混合喷出燃烧锅炉。本发明方法和装置具有安全可靠，节约能源，减少环境污染等优点，是一种安全可靠的废气利用技术。 一种从磷泥中回收黄磷的工艺 一种从磷泥中回收黄磷的工艺，涉及非金属元素中的黄磷。目的是提供一种经过改进的、采用真空抽滤方法从磷泥中回收黄磷的工艺。本发明工艺是由磷泥锅、黄磷锅、缓冲罐、真空泵等设备组成的，磷泥锅内安装有若干根用作过滤介质的微孔管，磷泥中的黄磷在磷泥锅中被加热后在真空下经微孔管过滤出来，聚集在黄磷锅中从而得以分离回收。本工艺流程简单，设备少、投资小、成本低，操作容易，可用于新建的黄磷装置或用于原有装置的技改。 浸提法磷泥回收黄磷的方法 本发明是一种以复合浸提剂、助滤剂，治理磷泥污染并从中回收优质高纯黄磷产品的方法。该方法磷回收率≥９９．５％，产品杂质含量
≤０．０００１％，全过程无污染，也无二次污染源产生；并具有生产周期短、效率高、投资省、产出大、费用低，环境效益、社会效益、经济效益显著的特点。本发明适用于黄磷生产厂处理磷泥污染源并回收其中的黄磷及精制、净化黄磷产品使用。 高纯度蛋黄磷脂的精制工艺 本发明涉及高纯度蛋黄磷脂的制备方法。该法是以蛋黄粉为原料，置于萃取器中，向萃取器中通入超临界的二氧化碳。在超临界条件下除去甘油三酯和胆固醇。向盛有除去了甘油三酯和胆固醇的蛋黄粉的萃取器中，通入含有乙醇的超临界二氧化碳，在超临界条件下分离出蛋黄磷脂。本法设备简化，易于操作，产品纯度及回收率高。产品中不含有胆固醇。本法可生产出三种产品使蛋黄粉得以综合利用。电热法黄磷生产中附产泥磷制精磷的工艺方法 本发明公开了一种电热法黄磷生产中附产泥磷制精磷的工艺方法。包括①泥磷存贮单元；②泥磷连续及循环过滤单元；③滤液（精磷）存贮单元；④滤渣存贮单元。精磷含磷量为９９．５０～９９．９８％；滤渣含磷量小于１５．０％。本发明安全无污染，对泥磷适应范围广，处理能力大，成本低，具有良好的开发应用价值。 干馏法液态排渣生产低砷黄磷的工艺及设备 本发明是一种干馏法液态排渣生产低砷黄磷的工艺及设备，它是对９７１０７６６７．７号专利申请的改进及完善，其改磨粉制球烘干入炉为破碎粉料配合入炉，不再用预处理剂稀磷酸，改强力横向推渣（固态）为炉底液态排渣，与原技术方案相比较，改磨粉制球烘干入
云南省黄磷行业清洁生产评价指标体系
附件2： 云南省黄磷行业清洁生产评价指标体系（试行） 云南省工业和信息化委员会 发布
目 录 前 言 (1) 1黄磷行业清洁生产评价指标体系适用范围 (2) 2黄磷行业清洁生产评价指标体系结构 (2) 3 黄磷行业清洁生产评价指标的基准值和权重分值 (4) 4 黄磷企业清洁生产评价指标的考核评分计算方法 (7) 4.1 定量评价指标的考核评分计算 (7) 4.2 定性评价指标的考核评分计算 (8) 4.3企业清洁生产综合评价指数的考核评分计算 (8) 4.4黄磷行业清洁生产企业的评定 (9) 5 指标解释 (9)
前 言 为贯彻落实《中华人民共和国清洁生产促进法》，指导和推动云南省黄磷企业依法实施清洁生产，提高资源利用率，减少和避免污染物的产生，保护和改善环境，制定云南省黄磷行业清洁生产评价指标体系（试行）（以下简称“指标体系”）。 本指标体系用于评价云南省黄磷企业的清洁生产水平，并为企业推行清洁生产提供技术指导。 本指标体系依据综合评价所得分值将企业清洁生产等级划分为两级，即代表国内先进水平的“清洁生产先进企业”和代表国内一般水平的“清洁生产企业”。 本指标体系由云南省工业和信息化委员会负责解释。 本指标体系公布之日起试行。
1黄磷行业清洁生产评价指标体系适用范围 本指标体系适用于以磷矿石、焦炭和硅石为原料，电炉法生产黄磷的企业。 2黄磷行业清洁生产评价指标体系结构 根据清洁生产的原则要求和指标的可度量性，本指标体系分为定量评价和定性要求两大部分。 定量评价指标选取了有代表性的、能反映“节能”、“降耗”、“减污”和“增效”等有关清洁生产最终目标的指标，建立评价模式。通过对各项指标的实际达到值、评价基准值和指标的权重值进行计算和评分，综合考评企业实施清洁生产的状况和企业清洁生产程度。 定性评价指标主要根据国家有关推行清洁生产的产业发展和技术进步政策、资源环境保护政策规定以及行业发展规划选取，用于定性考核企业对有关政策法规的符合性及其清洁生产工作实施情况。 定量指标和定性指标分为一级指标和二级指标。一级指标为普遍性、概括性的指标，二级指标为反映黄磷企业清洁生产各方面具有代表性的、易于评价考核的指标。 本指标体系选用资源与能源消耗指标、产品特征指标、污染物指标、资源综合利用指标及健康安全指标等5个方面作为黄磷行业的清洁生产定量评价指标。选用生产技术特征指标、环境管理体系建立及清洁生产审核和贯彻执行环境保护法规的符合性作为黄磷行业的清洁生产定性评价指标。 黄磷行业清洁生产定量和定性指标评价体系框架分别见图1和图2。
《危险化学品重大危险源辨识GB18218-2014最新版》
危险化学品重大危险源辨识G B18218-2014 ２０141407 前言 本标准的全部技术内容为强制性的。 本标准代替ＧＢ１８２１８—2009《重大危险源辨识》。 本标准与ＧＢ１８２１８—2009相比主要变化如下： ———将标准名称改为《危险化学品重大危险源辨识》； ———将采矿业中涉及危险化学品的加工工艺和储存活动纳入了适用范围； ———不适用范围增加了海上石油天然气开采活动； ———对部分术语和定义进行了修订； ———对危险化学品的范围进行了修订； ———对危险化学品的临界量进行了修订； ———取消了生产场所与储存区之间临界量的区别。 本标准由国家安全生产监督管理总局提出。 本标准由全国安全生产标准化技术委员会化学品安全标准化分技术委员会（ＴＣ２８８／ＳＣ３）归口。
本标准负责起草单位：中国安全生产科学研究院。 本单位参加起草单位：中石化青岛安全工程研究院。 本标准主要起草人：吴宗之、魏利军、刘骥、多英全、师立晨、高进东、孙猛、于立见、张海峰、杨春笋、彭湘潍。 本标准于2009年首次发布，本次修订为第二次修订。 危险化学品重大危险源辨识 １范围 本标准规定了辨识危险化学品重大危险源的依据和方法。 本标准适用于危险化学品的生产、使用、储存和经营等各企业或组织。 本标准不适用于： ａ）核设施和加工放射性物质的工厂，但这些设施和工厂中处理非放射性物质的部门除外；ｂ）军事设施； ｃ）采矿业，但涉及危险化学品的加工工艺及储存活动除外； ｄ）危险化学品的运输； ｅ）海上石油天然气开采活动。 ２规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 ＧＢ１２２６８危险货物品名表 ＧＢ２０５９２化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范急性毒性 ３术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 ３．１ 危险化学品 具有易燃、易爆、有毒、有害等特性，会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品。３．２ 单元 一个（套）生产装置、设施或场所，或同属一个生产经营单位的且边缘距离小于５００ｍ的几个（套）生产装置、设施或场所。 ３．３ 临界量 对于某种或某类危险化学品规定的数量，若单元中的危险化学品数量等于或超过该数量，则该单元定为重大危险源。
黄磷尾气利用——尾气蒸汽锅炉技术
黄磷尾气利用——尾气蒸汽锅炉技术 彭元洪，万源，刘新坤，唐运忠，张朝坤 （湖北兴发化工集团股份有限公司，湖北宜昌，443700） 摘要： 介绍了兴发集团开发的一种黄磷尾气蒸汽锅炉新技术。黄磷尾气含有高浓度的一氧化碳，具有很高的热值，但是由于含有难以净化去除的磷、硫等杂质，大多被用来烧制热水和烘干原料等，利用率和价值很低。该技术通过一种采用将燃烧和换热蒸发分开进行的低压蒸汽锅炉结构，解决了磷、硫等杂质对设备构成的腐蚀，可以稳定生产出蒸汽供厂内其他工序使用。通过运行，各项技术指标均达到设计能力。该技术的成功运用实现了节能减排，提高了黄磷尾气的利用价值，为黄磷尾气利用提供了一条可行的新途径。 关键词：黄磷尾气蒸汽锅炉腐蚀节能减排 Phosphorus exhausts utilization: a boiler technology for exhaust steam Pen yuanhong, Liu xinkun, Wan yuan, Tang yunzhong, Zhang chaokun (Hubei Xingfa Chemicals Group Co. ltd, Yichang 443700, China) Abstract: A new technology developed by Xingfa Group for phosphorus exhausts in stream boiler was introduced. Yellow phosphorus containing high levels of carbon monoxide emission, it’s have high calorific value, but due to purify the phosphorus removal contain impurities such as sulfur, mostly used to burn to making hot water and drying materials, utilization and value is very low. A low pressure steam boiler structure which separated burning and heat exchanging used in this new technology, as a result, the problem of equipment corrosion due to combustion of impurities, such as phosphorus，sulfur was resolved, and it can provided stability steam for other worked procedure in factory. It was proved that all technique indexes reached the designed capabilities. Thus, the new technology realized the energy conservation and emission reduction, enhanced the yellow phosphorus exhaust use value, provided a new route for efficient utilization of phosphorus exhausts. Key words: yellow phosphorus tail gas; steam boiler; corrosion; energy conservation and emission reduction. 1黄磷尾气利用现状 每生产1吨黄磷，大约副产尾气 2500～3000 m3。尾气成分主要是一氧 化碳，其他杂质有无机硫(S、H 2S、SO 2 )、 有机硫(CH 4SH、COS)、SiF 4 、PH 3 、P 4 、 HF、CH 4、CO 2 、O 2 、N 2 、氰化物和原料 粉尘等。一般情况下尾气中CO含量为87%～92%、总硫0.8～8.0 g/ m3、总磷0.5～1.5g/m3，发热值10.5～11MJ/m3，比半水煤气高得多[1]，其利用价值很高。目前综合利用黄磷尾气的技术方向有用作热源、发展碳一化学品和尾气发电等。 由于黄磷尾气成分复杂，净化工艺尚不成熟、净化工程投资较大，因此
瓮安黄磷公司环保隐患整改方案(废水工艺流程图)2016.4.13
生产废水整治综合方案 编制：生产部、技术与项目开发部 拟稿：王开林、付忠炎 审核：韦国祖、蒋成义、祝萌
审批：段仕东 时间：2016年4月
一、目的 为认真贯彻落实黔南州环境保护局、黔南州公安局文件黔南环通[2016]35文件《关于对龙马磷业有限公司等6件环境违法案件实施挂牌督办的通知》要求，进一步解决公司内存在的环境突出问题，消防环境安全隐患，重点整治各车间生产废水外排问题，经公司党政联协会、公司安全生产委员会根据公司实际情况，经研究讨论特制定本方案 二、组织领导 （一）、 为保证公司生产废水整治工作落到实处，特成立以公司总经理为组长的“生产废水整治工作领导小组”，以下简称领导小组，成员如下： 组 长：段仕东 副组长：韦国祖、蒋成义、祝萌 成 员：广聚祥、邓孝吉、田勇、丁大祥、王承俊、徐祖荣、王吕建、王开林 领导小组设办公室于技术与项目研发部，由蒋成义担任组长、祝萌任副组长，二人具体负责监督、检查生产废水整治工作开展情况 (二）、工作职责 1、按照瓮安县环境保护局2016年4月11日环境整治会议“一厂一策”的要求，领导小组组织相关人员对厂区生产废水进行辨识分析，并针对存在的问题拟定环境整治工作专项方案，并为专项整治工作提供必要的技术、工程、资金、人力资源支持。 2、统筹、协调各部门按照专项整治方案落实整治内容，并对各部门整治工作开展情况进行监督、检查，追究失职、渎职现象。 3、落实专项整治工程安全、环保预防措施，定期对整治工作现场进行检查，及时发现潜在的安全、环保隐患，并提出处理意见。 4、对环境专项整治效果进行验收，确保整治结果达到环境要求。 三、工作目标 生产废水“零排放” 四、公司简介 贵州省瓮安县瓮福黄磷有限公司（简称瓮安黄磷公司）地处贵州省瓮安县银盏镇银盏村下街村民组，2004年8月26日成立，注册资金壹仟肆佰零柒万玖仟元，职工人数78人，年工作300天，系贵州省瓮福（集团）有限责任公司下属子公司。 本厂于1998年9建成投产，原名为瓮安县贵信黄磷厂，2001年更名为贵州省大信黄磷有限责任公司，于2004年4月被贵州省瓮福（集团）有限公司收购， 贵州省瓮安县 瓮福黄磷有限公司 生产废水整治 综合方案 编号： SCB-2016-04-13-01 环保整改方案 编制：生产部
磷上市公司
一、资源现状 按储量计算，全球的磷矿石生产主要集中在摩洛哥、中国和美国。 中国已探明磷矿资源总量仅次于摩洛哥，位居世界第二位。据全国矿产储量通报报道，截止2004年底，全国共有矿产地440处，其中大型矿72处，中型矿137处，分布在全国27个省市自治区，查明资源储量163.40亿吨，其中基础储量38.94亿吨，资源量124.46亿吨，目前可采储量18.92亿吨。 中国除西藏外均已发现磷矿，相对集中的地区为云南、贵州、四川、湖北和湖南五省，五省磷矿资源储量占全国的75％，且P2O5大于30%的富矿也几乎全部集中于这五个省。磷矿分布的区域主要有如下8个：云南滇池地区，贵州开阳地区、瓮福地区，四川金河-清平地区、马边地区和湖北宜昌地区、胡集地区、保康地区。从总体上看，中国磷矿资源分布极不平衡，探明储量南多北少、西多东少，大型磷矿及富矿高度集中在西南部地区。中国磷矿资源总体上具有以下几个主要特点： 一是储量较大，分布集中。中国探明的资源储量比较丰富，但大部分地区所需磷矿均依赖云、贵、川三省供应，从而造成了中国“南磷北运，西磷东调”的局面，给交通运输、企业原料供应、生产成本带来较大影响。 二是中低品位矿多，富矿少。中国磷矿品位较差，P2O5平均含量在17％左右，富矿磷矿石只有13.83亿吨，占磷矿石总量的约8.5％，并主要分布在云、贵、鄂三省。因此，中国大部分的磷矿必须经过选矿富集后才能满足磷酸和高浓度磷复肥生产的需求。 三是难选矿多，易选矿少。在中国磷矿探明储量中，沉积型磷块岩（胶磷矿）多，占全国总储量的85%，其大部分为中低品位矿石。同时中国磷矿90%是高镁磷矿，其矿石中有用矿物的粒度细，和脉石结合紧密，不易解离，一般需要磨细到200目颗粒占90%以上才能单体解离。因此，中国磷矿是世界上难选的磷矿石之一。 四是矿床开采难度大。中国磷矿床大部分成矿时代久远，埋藏深，岩化作用强，矿石胶结致密，且约有75%以上的矿层为薄至中厚层分布，通过倾斜至缓倾斜方式采出。这种特征给磷矿开采带来一系列技术难题，往往造成损失率高、贫化率高和资源回收率低等问题。 中国磷矿主要开采省份是云南、贵州、湖北和四川，2005年上述四省磷矿石产量约占全国产量的98%。 可见，我国磷矿的特点是资源量大，约占世界磷资源总量的35%，其中云南、贵州、湖北、四川和湖南5省约占全国总量的80%。另一个特点是中低品位的磷矿多，资源总量不小于500亿吨，富矿少，30%以上的富矿仅占储量的约8%，平均品位只有17%；在中低品位的磷矿中大多为胶磷矿，采选难度大，富集成本高。
三氯化磷生产工艺
三氯化磷生产工艺 将干燥的氯气通入磷和三氯化磷的混合溶液中，再经蒸馏精制而成。原料：黄磷，液氯将黄磷加热熔融后，由专用的黄磷液下往复泵输入到已经加有适量三氯化磷作母液，的反应器内，通氯，进行放热反应，生成的三氯化磷蒸气进入精馏塔精馏，得三氯化磷流入贮罐。反应式 2P + 3Cl2→ 2PCl3+ 313．95kJ／mol (1)熔磷将黄磷投入熔化罐加热熔融。黄磷是自燃物品，需贮于水中，离开水面极易自燃，故投料前熔磷罐必须充氮或二氧化碳，驱净空气。投料时，动作要快，以防自燃。黄磷的熔点甚低，加热温度不必太高，可用夹层热水加热。 (2)反应黄磷与氯气在反应器中反应，生成三氯化磷。反应迅速，并放出大量的热，危险性很大。①反应时必须先加入适量的三氯化磷，生产上称为“底磷”，使黄磷与三氯化磷混合后，再通入氯气进行反应，这样比较稳妥。生产中还必须定期测定“底磷”的含量，勿使过少。②黄磷与氯气的比例必须适当，如果黄磷量不足，则氯气与三氯化磷作用，将生成五氯化磷。后者为白色固体，容易升华，往往堵塞管道，导致事故的发生。若五氯化磷量已较多，在投入黄磷时，则立即与黄磷猛烈反应而还原成大量三氯化磷。其反应如下： 3PCl5 +2p → 5PCl3 在反应过程中，因产生高温，三氯化磷大量气化，以致压力升高，容易发生冲料。冲料后，将使黄磷一起喷出，黄磷遇空气即自燃，容易引起火灾；有时来不及冲料就发生爆炸，后果极为严重。在生产中已有事故教训，必须充分警惕。所以要采用专用的液下往复泵来输送熔融的黄磷。用这种泵输送黄磷，能使加入磷的量不会一次过多，可以防止与五氯化磷猛烈反应而造成爆炸或冲料。③反应产生大量热量，必须及时冷却。冷却方法宜将冷水沿反应器壁四面喷淋，不宜采用夹层通冷水的方法，以防万一器壁渗漏，夹层冷却水的压力使水进入反应器中，与三氯化磷猛烈反应而引起爆炸。 PCl3 + 3H2O → H3PO3+3HCl↑即使用喷淋法，也要经常检修反应器，严防渗漏。冷凝器同样如此。④通氯气的管道必须插入反应液底部。如果管道折断，氯气在液面上与三氯化磷反应生成五氯化磷： PCl3+Cl2→PCl5 (五氯化磷) 则在加入熔磷时极易发生爆炸或冲料。⑤控制反应器内“底磷”液面，可以采用底磷浮标仪，或称“底磷浮标”。“底磷浮标”一般可以根据反应罐内在一定温度下黄磷与三氯化磷的混合比重制成。浮标上端装上铁杆，外套一个螺管式变压器，再接仪表指示。根据浮标的高度不同，而产生的电流也不同，即可判断出“底磷”液位的高度。 (3)精馏从反应器出来的热的气化了的三氯化磷在精馏塔中精馏，取得三氯化磷冷凝液，进入贮槽。若三氯化磷含游离磷高，在脱酸及下一步化合反应时会因黄磷自燃而引起燃烧爆炸，所以应严格控制三氯化磷的质量。
黄磷生产常识
·内部资料·黄磷生产常识 二OO九年七月
目录 一、黄磷生产基础知识 1-1、什么是黄磷？有些什么性质？ (5) 1-2、什么是赤磷？与黄磷有何不同? (6) 1-3、什么是黑磷？有些什么性质? (6) 1-4、生产黄磷的基本原料是什么? (6) 1-5、磷矿石中有哪些杂质?磷矿石品位对黄磷生产有何影响? (7) 1-6、磷矿石中二氧化硅对黄磷生产有何影响? (8) 1-7、磷矿石中的三氧化二铁对黄磷生产有何影响? (8) 1-8、磷矿石中的碳酸盐对黄磷生产有何害处? (9) 1-9、磷矿石中的三氧化二铝对黄磷生产有何影响? (9) 1-10、磷矿石中氧化镁对黄磷生产有何影响? (9) 1-11、生产黄磷对炉料粒度有何要求? (9) 1-12、焦炭粒度对黄磷生产有何影响? (10) 1-13、焦炭用量对黄磷生产有何影响? (10) 1-14、焦炭加入量怎样计算? (11) 1-15、硅石加入量怎样计算？ (11) 1-16、配料的意义是什么?必须注意哪些问题? (12) 1-17、黄磷炉渣由哪些成份组成? (12) 1-18、什么叫酸性渣?什么叫碱性渣?黄磷炉渣属于什么性质渣? (12) 1-19、什么叫炉渣酸度?为什么炉渣酸度要控制在0.8左右? (12) 1-20、黄磷炉渣和高炉炉渣有什么不同?黄磷妒渣有何使用价值? (13) 1-21、为什么炉渣的含磷量不能控制得太低? (13) 1-22、磷铁的特性是什么?有何使用价值? (14) 1-23什么是压强?什么是表压?什么是真空度和绝压 (14) 1-24、电极水封有何作用?它的结构特点是什么? (15) 1-25、电极水封最容易腐独是哪个部位?怎样改进? (15) 1-26、铜瓦的作用是什么?几何尺寸如何确定? (15)
工业窑炉节能问题的探讨
工业窑炉节能问题的探讨 摘要：工业炉窑耗能占比大、排放污染严重。电石、铁合金、黄磷、钢铁、有色金属、纯碱和建材等高能耗、高污染的“两高”产业均有工业炉窑。在中国以煤为主的能源结构下，工业炉窑是主要的污染排放源之一，也是耗能大户。据统计，目前国内各种工业炉窑（不包括锅炉）约有11万台，约占全国总能耗的1/4，占工业总耗能的60%。因此，在中国能源短缺，环境污染日益加剧的前提下推进节能环保、发展绿色产业，特别是推进工业炉窑这一高污染、高能耗行业的节能减排对中国而言已是箭在弦上，刻不容缓。 关键词：工业窑炉节能技术 一、工业炉简介 工业炉是在工业生产中，利用燃料燃烧或电能转化的热量，将物料或工件加热的热工设备。广义地说，锅炉也是一种工业炉，但习惯上人们不把它包括在工业炉范围内。 工业炉按供热方式分为两类：一类是火焰炉(或称燃料炉)，用固体、液体或气体燃料在炉内的燃烧热量对工件进行加热；第二类是电炉，在炉内将电能转化为热量进行加热。 工业炉按热工制度又可分为两类：一类是间断式炉又称周期式炉，其特点是炉子间断生产，在每一加热周期内炉温是变化的，如室式炉、台车式炉、井式炉等；第二类是连续式炉，其特点是炉子连续生产，炉膛内划分温度区段。在加热过程中每一区段的温度是不变的，工件由低温的预热区逐步进入高温的加热区，如连续式加热炉和热处理炉、环形炉、步进式炉、振底式炉等。 工业炉在其生产过程中经常会涉及熔炼、干燥、烘烤、加还化学反应等加热的工序。而工业炉窑就是用于这些工序的加热设备。而为这些设备提供热源的燃料主要有气体燃料、液体燃料、固体燃料和电。使用这些加热设备，容易发生烧伤、触电事故。如果使用气体、液体燃料，一旦发生泄漏或溢出，亦可能构成火灾、爆炸的危险。 二、现代窑炉节能原理及途径
黄磷生产工艺简介
黄磷生产工艺简介 生产黄磷的原材料为磷矿石、焦炭（白煤）、硅石，焦炭（白煤）在电炉法生产黄磷中既是还原剂又是导电体；硅石是助溶剂，可以降低炉渣熔点，便于出渣。 磷矿石的主要化学成份为氟磷酸钙，其通式为Ca5F(PO4)3。磷矿石的品位（以P2O5含量表示），要求一般是含P2O5≥28%，Fe2O3＜1.5%，CO2＜5%，（以上指标均以干基计算，并于进厂时把关）。磷矿石入炉时H2O＜2%，粒度为5—35mm。 焦炭（白煤）中固定碳含量一般要求大于80%（以干基计算，并于进厂时把关），且机械强度较好。焦炭（白煤）入炉时H2O＜2%，粒度为3—25mm。 硅石含SiO2应大于97%，入炉时粒度为5—35mm。 三种原材料的入炉指标主要是通过破碎、筛分、烘干等达到，合格后分别进入不同储仓备用。 电炉法制磷的主要化学反应为： 4Ca5F(PO4)3＋21SiO2＋30C 3P4↑＋30CO↑＋SiF4↑＋20CaSiO3 将符合生产工艺要求的磷矿石、硅石和焦炭（白煤），分别由储仓按一定比例分批放出，然后配成均匀的混合料输送至电炉料仓。混合料通过均匀分布的连接电炉体与料仓的七根下料管连续送入密闭微正压电炉内。电炉的三相电极（三根或六根）在其额定功率左右工作，使进入电炉的混合料在1400—1500℃下发生还原反应。生成的炉渣和磷铁定期从炉眼排出，磷铁在渣道处回收，炉渣进入化渣池（或
水淬冲渣池），并及时抓起运走。 生成的黄磷、CO、四氟化硅等呈气体（称为炉气）从反应熔区逸出，经过炉内上部连续补充的混合料（称为炉气过滤层）并携带一部分混合料中的机械杂质（这时炉气温度一般降至260℃以下），通过导气管进入串联的三个吸收塔，经浊度较低、温度和压力适宜的循环污水喷淋冷却，黄磷凝聚成液滴与机械杂质一起进入塔底受磷槽中，即为粗磷。粗磷在精制锅中，用蒸汽加热、搅拌、澄清后，在锅底沉积纯磷，之后进入冷凝池，冷却成型后即得产品黄磷，最后再对成品磷进行计量包装。CO等气体（即尾气），经总水封分成两路，一路是经过进一步净化后作为燃料，一般是在不用时放空。