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8-10章物化答案

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第8章 表面和胶体化学

习题解答

1. 若一球形液膜的直径为2×10-3 m ,比表面自由能为0.7 J·m -2,则其所受的附加压力是多少? 解:球形液膜 3440.7

kPa 2.8 kPa 210/2

p r γ-??=

==? 2. 若水在293 K 时的表面张力为72.75×10-3 N·m -1,则当把水分散成半径为10-5 m 的小液滴时,曲

面下的附加压力为多少?

解:34

52272.7510 Pa 1.4510 Pa 10

p r γ--???===? 3. 在293 K 时把半径1 mm 的水滴分散成半径为1 μm 的小水滴,问比表面增加了多少倍?表面吉布

斯函数增加了多少?完成该变化时,环境至少需做多少功?已知水的表面张力为72.75×10-3 N·m -1。 解:设半径1 mm 水滴的表面积为A 1,体积为:V 1,半径为:R 1;半径1 μm 水滴的表面积为A 2,体积为:V 2,半径为:R 2;N 为小水滴的个数。

33

121244 , 33

V NV R N R ππ==

3

3

912 1 mm 101 μm R N R ????=== ? ????? 2

2

9222114 1 μm 1010004 1 mm A N R A R ππ???=== ??? 12

22144

0.07288 N m 4()

=9.14510 N m 9.14510 J

A G dA NR R γπ---?==??-??=?

49.14510 J A W G -=-?=-?

4. 在298 K ,101.325 kPa 下,将直径为1 μm 的毛细管插入水中,问管内需加多大压力才能防止水面上升?若不加额外压力,让水面上升达平衡后,管内液面上升多高?已知:该温度下水的表面张力为0.072 N·m -1,水的密度为1000 kg·m -3,设接触角为0o ,重力加速度为9.8 m·s -2。 解:cos cos01θ==

6

220.072

kPa 288 kPa 11102

s p R γ-?=

=='?? 3

28810 m 29.38 m 10009.8

s p h g ρ?===?

5. 已知毛细管半径R = 1×10-4 m ,水的表面张力γ = 0.072 N·m -1,水的密度ρ = 103 kg·m -3,接触角θ = 60o,求毛细管中水面上升的高度h 。

解:34

2cos 20.072cos60 m 0.0735 m 109.810

h gR γθρ-?===?? 6. 303 K 时,乙醇的密度为780 kg·m -3,乙醇与其蒸气平衡的表面张力为2.189×10-2 N·m -1,试计算

在内径为0.2 mm 的毛细管中它能上升的高度?

解:2

3

22 2.18910 m 0.057 m 7809.80.210/2

h gr γρ--??===??? 7. 氧化铝瓷件需要镀银。当烧至1000℃时,液态银能否润湿氧化银表面?已知1000℃时23(g-Al O )γ、(g-Ag)γ、23(Ag-Al O )γ分别为1000×10-3 N·m -1,20×10-3 N·m -1,1770×10-3 N·m -1。 解:2323(g-Al O )(Ag-Al O )

cos 0.837(g-Ag)

γγθγ-=

=-

解得:

147=θ,不润湿。

8. 将正丁醇蒸气骤冷至273 K 发现其过饱和度(即/p p )约达到4时才能自行凝结为液滴。若在273 K 时正丁醇的表面张力γ = 0.261 N·m -1,密度为1000 kg·m -3,试计算:(1) 在此过饱和度下开始凝结的液滴的半径;(2) 每一液滴中所含正丁醇的分子数。 解:(1) 根据Kelvin 公式:

2ln

p M RT p R γρ='

3

9220.02617410 m 1.2310 m 10008.314273ln 4

ln M

R p

RT p

γρ--???'===???

(2)

39323

3

44() 3.14(1.2310)1000

331 6.023107410

63.4

R N M πρ--'????=?=???= 9. 已知水在293 K 时的表面张力γ = 0.07275 N·m -1,摩尔质量M = 0.018 kg·mol -1,密度为1000 kg·m -3,在273 K 时水的饱和蒸气压为610.5 Pa ,在273-293 K 温度区间水的摩尔气化热为40.67 kJ·mol -1,求293 K 时液滴半径为10-9 m 时水的饱和蒸气压。 解:vap m 221

112

(293 K)ln(

)(273 K)H p T T p R TT ?-=?

240.6720

ln

610.58.314273293

p =?? 解得:22047 Pa p =

22ln p M

p RT r

γρ=

39

20.072750.018

ln

20478.3142931010

p -??=??? 解得:6078 Pa p =

10. 某晶体相对分子质量是80,在300 K 密度为0.9 kg·dm -3,若晶体与溶液间界面张力为0.2 N·m -1,微小晶体直径为0.1×10-6 m ,则该微小晶体溶解度是大块晶体溶解度的多少倍? 解:r 02ln

c M

RT c r

γρ=

r 36020.280ln

0.2858.3143000.9100.110/2

c c -??==????? 解得:

r

1.33c c = 11. 汞对玻璃表面完全不润湿,若将直径0.100 mm 的玻璃毛细管插入大量汞中,试求管内汞面的相对位置。已知汞的密度为1.35×104 kg·m -3,表面张力为0.520 N·m -1。 解:完全不润湿时,1cos -=θ

432cos 20.520

m 0.157 m 15.7 cm 1.35109.80.110/2

h gR γθρ--?=

==-=-????

12. 25℃时,已知大颗粒CaSO 4在水中的溶解度为15.33×10-3 mol·dm -3,r = 3.0×10-5 cm 的CaSO 4

细晶溶解度为18.2×10-3 mol·dm -3,ρ(CaSO 4) = 2.96 g·cm -3,试求算CaSO 4与水的界面张力。 解:r r 2ln

ln x c M

x c RT r

γρ≈= 3337

18.2102136ln 15.33108.314298 2.9610 3.010

γ---??=?????? 解得: 1

1.39 N m γ-=?

13. 在373 K 时,水的表面张力为0.0589 N·m -1,密度为958.4 kg·m -3,问直径为1×10-7 m 的气泡内

(即球形凹面上),在373 K 时的水蒸气压力为多少?在101.325 kPa 外压下,能否从373 K 的水中蒸发出直径为1×10-7 m 的蒸气泡? 解:

-3

-72ln

20.05891810 8.314373958.4(-0.510)

-0.01427

p M p RT R γρ=

'

???=

????= 0.9858 , 99.89 kPa p

p p

== ,不能蒸发。 14. 如果水中仅含有半径为1.00×10-3 mm 的空气泡,试求这样的水开始沸腾的温度为多少度?已知100℃以上水的表面张力0.0589 N·m -1,汽化热为40.7 kJ·mol -1。 解:空气泡上的附加压力为?p = 2σ/r ,当水沸腾时,空气泡中的水蒸气压至少等于(p

+ ?p ),应

用克劳修斯-克拉贝龙方程可求出蒸气压为(p + ?p )时的平衡温度T 2,此即沸腾温度。

5526220.0598(10) Pa 2.1810 Pa 1.0010

p p p p r γ-?=+?=+

=+=?? 53vap m 25

12211 2.181040.71011ln ()ln 1.01108.314373H p p R T T T ???

??=-==- ????

解得:2396 K T =

15. 水蒸气迅速冷却至25℃时会发生过饱和现象。已知25℃时水的表面张力为0.0715 N·m -1,当过

饱和蒸气压为水的平衡蒸气压的4倍时,试求算最初形成的水滴半径为多少?此种水滴中含有多少个水分子?

解:根据开尔文公式求在此饱和蒸汽压时液滴半径:

r 2ln

ln 4p M p r RT

γρ== 3

220.07151810 m ln 410008.314298ln 4

M r RT γρ-???==???

107.4910 m r -=?

每个小液滴的质量为

ρV m =

3102444

[ 3.14(7.4910)1000] kg 1.7610 kg 33

r πρ--=

=????=? 每个小液滴所含分子数为591002.610

181076.123324

=????==--L M m N 个 16.题与第9题相同,建议删除。

16. 已知水在293 K 的表面张力为0.07275 N·m -1,摩尔质量M = 0.018 kg·mol -1,密度为103 kg·m -3。273 K 时,水的饱和蒸气压为610.5 Pa ,在273~293 K 温度区间水的摩尔汽化热为40.67 kJ·mol -1,求293 K ,水滴半径R = 10-9 m 时水的饱和蒸气压。 解:vap m 221

112

(293 K)ln(

)(273 K)H p T T p R TT ?-=?

293

27320

314.867.405.610ln

2??=p 解得:22047 Pa p =

22ln

p M

p RT r

γρ=

9

310

10293314.8018

.007275.022047ln

--?????=p 解得:6078 Pa p =

17. 已知水的表面张力γ/(N·m -1) = 0.1139-1.4×10-4T /K ,式中T 为绝对温度。试求:(1) 在恒温283 K 及恒压p 下,可逆地使水的表面积增加1×10-4 m 2时所必须做的功为多少?(2) 计算过程中系统的?U 、?H 、?S 、?G 及所吸收的热。

解:44220.1139 1.4100.1139 1.4102837.42810 J m T γ----=-?=-??=??

可逆地使表面积增加10-4 m 2,环境做功:2

4

67.4281010

7.42810 J ---??=?

,,T p p A

S A T σ??????

=- ? ???????

22

11 481

,d (1.410)d 1.410 J K A A A A p A

S A A T σ---????=-=?=?? ?????? 2467.4281010 J 7.42810 J G A γ---?=?=??=? 86238 1.410 J 3.96210 J Q T S --=?=??=?

51.13910 J H G T S -?=?+?=?

51.13910 J U Q W -?=+=?

18. 苯的正常沸点为354.45 K ,汽化热为33.9 kJ·mol -1,293.15 K 时,苯的表面张力为28.9×10-3 N·m -1,

密度为879 kg·m -3。计算293.15 K 时,半径为10-6 m 的苯雾滴的饱和蒸气压及苯中半径为10-6 m 的气泡内苯的饱和蒸气压。

解:293.15 K 时,苯平面液体上的饱和蒸汽压p ,根据方程求得,将汽化热视为常数,则有

vap m 11ln 101325293.15354.45H p R ???

=-- ???

将1

1

1

vap m 33900 J mol , 8.314 J mol K H R ---?=?=??代入, 解得 9151 Pa p =

33r 62.28191078101ln 91518.314293.287910

p ---???=??? 解得: r 9178 Pa p =

将6

10 m r -=代入开尔文公式,可求得苯气泡内的饱和蒸汽压r p

3r 21ln

3.29210p M p RT r

γρ-=?=-? r

0.9967p p

= r 0.99679151 Pa 9121 Pa p =?=

19. 某棕榈酸(M = 256)的苯溶液,1 dm -3溶液含酸4.24 g ,当把该溶液液滴滴到水的表面,等苯蒸发以后,棕榈酸在水面形成单分子层。如果我们希望覆盖500 m 2的水面,仍以单分子层的形式,需用多少体积的溶液?设每个棕榈酸分子所占面积为21×10-20 m 2。 解:每立方分米中含溶质的分子数:

321

1

4.24 g dm 9.97410256 g mol

L --??=?? 覆盖500 m 3水面所需分子数:

1720

500

2.381102110

-=?? 17

35321

2.38110 dm 2.38710 dm 9.97410

V -?==?? 20. 在473 K 时,测定氧在某催化剂上的吸附作用,当平衡压力为101.325 kPa 和1013.25 kPa 时,每4 g 催化剂吸附氧气的量(已换算成标准状况)分别为2.5 dm 3及4.2 dm 3,设该吸附作用服从Langmuir 公式,计算当氧的吸附量为饱和值的一半时,平衡压力应为若干? 解:根据Langmuir 公式:

1101.325 kPa 1p p

=

= , 21013.25 kPa

10p p ==

3

m

1 2.5 dm 11V αα?=

+? 3

m

10 4.2 dm 110V αα?=

+? 解得: 1.223α=

当m 12V V =时,

1.2231, 0.8221 1.223p

p p p p p

?

==+?

平衡压力:0.8283.087 kPa p p =?=

21. 在一定温度下,N 2在某催化剂上的吸附服从Langmuir 方程,已知催化剂的比表面为21.77 m 2·g -1,N 2分子的截面积为16×10-20 m 2,当平衡压力为101325 Pa 时,每克催化剂吸附N 2的量为2 cm 3(已

换算成标准状态),问要使N 2的吸附量增加1倍,则平衡压力为多少? 解:m

031

0.0224 m mol

V S L A -=

??? 3131

0m 2320

631

0.224 m mol 21.770.224 m g

6.02101610 5.0510 m g S V L A -----???==?????=?? 611

m 1

6.45101V p V p ααα-==?+解得 22

2m 2

589 kPa 1V p p V p αα==+解得 22. 290 K 时在超显微镜下测得藤黄水胶体中的胶粒每10 s 沿x 轴的平均位移为6×10-6 m ,胶体的粘度为1.1×10-3 Pa·s ,求胶粒的半径。 解:根据公式:

x =

223362-78.31429010. m 6.02103 3.14 1.110(610)3 =1.0710 m

RT t r L x πη--?=

=????????

23. 某一球形胶体粒子,293 K 时扩散系数为7×10-11 m 2·g -1,求胶粒的半径及摩尔团质量。已知胶粒

密度为1334 kg·m -3,胶水粘度系数为0.0011 Pa·s 。 解:(1) 根据公式:

6RT

D L r

πη=

?

2311

98.314293

m 6 6.023107106 3.140.0011 2.810 m

RT r L D πη--?=

=????????=?

(2)

39323-1-1

4

34

3.14(2.810)1334 6.02310 kg mol 3

73.8 kg mol M r L

πρ-==???????=?

24. 某金胶体在298 K 时达沉降平衡,在某一高度粒子的密度为8.89×108 m -3,再上升0.001 m 粒子密度为1.08×108 m -3,设粒子为球形,金的密度为1.93×104 kg·m -3,水的密度为1.0×103 kg·m -3,试求:胶粒的平均半径及平均摩尔质量,若使粒子的密度下降一半,需上升多少高度? 解:(1) 根据公式:

322114

ln

(gL()3

N RT r x x N πρρ=---粒子介质) 33231.084

8.314298 3.14(9.3 1.0)109.8 6.023100.0018.893

r ??

=-???-????? 解得: 8

2.2610 m r -=?

323423151

4

L 3

4

3.14 1.15510 1.9310 6.02310 kg mol 5.6210 kg mol 3

M V r L

ρπρ---===????????=??粒粒

(2) 令:3

14() 3

A r g L RT πρρ=

?-粒子介质 2

211

ln ()N A x x N =-- 1.08

ln

(0.0010)8.89A =-- 1

8.892ln (0)8.89

A x ?=-- 解得:4

3.2910 m x -=?

25. 将12 cm 3,0.02 mol·dm 3的KCl 溶液和100 cm 3,0.005 mol·dm 3的AgNO 3溶液混合以制造胶体,写出胶团结构式,并画出胶团的构造示意图。 解:AgNO 3过量,胶核首先吸附Ag +

33[(Ag Cl)Ag (-)NO ].NO x m n n x x +-+-

??

吸附离子扩散层胶核紧密层

胶粒

胶团

26. 如欲制备AgI 负胶体,应在25 cm 3,0.016 mol·dm -3的KI 溶液内加入多少体积的0.005 mol·dm -3

的AgNO 3溶液?

解:33AgNO KI AgI KNO +→+ 333AgNO 250.016

cm 80 cm 0.005

V ?=

=,为达到KI 过量,应不超过80 cm 3。

27. 设有一金胶体,微粒半径为13×10-10 m ,试计算293 K 时,其在水中的扩散系数。(293 K 水的粘度0.001 Pa·s) 解:

22310

1028.314293

m s 6 6.02106 3.140.0011310

1.6510 m s

RT D L r πη--?=

=????????=?? 28. 电泳实验测得Sb 2S 3胶体在电压为210 V ,两极距离为38.5 cm 时,通电2172 s ,引起胶体界面

向正极移动3.20 cm 。已知胶体的相对介电常数D r = 81.1,粘度η = 1.03 mPa·s ,求算此胶体的电动电势。

解:3212

0 1.0310 3.2010/2172

() V 8.851081.1210/0.385

r u

D E ηξε---???==??? 23.8810 V ξ-=?

第9章 化学动力学基础

习题解答

1. 某物质按一级反应进行分解。已知反应完成40%需时50 min ,试求:(1) 以s 为单位的速率常数;(2) 完成80%反应所需的时间。 解:(1) 141

1111ln

ln s 1.710 s 150600.60k t x ---??===? ?-???

(2) 341111ln ln s 9.4710 s 1 1.7100.20t k x -??=

==? ?-???

2. 镭(Ra)蜕变产生氡(Rn)及氦核(He),半衰期为1662 a(年)。试问:(1) 24 h 内;(2) 10 a 内,1.00 g

无水溴化镭蜕变所放出的氡气在标准状况下的体积为多少? 解:放射性元素蜕变为一级反应:

141

1/2ln 20.693 a 4.1710 a 1662k t ---??=

==? ?

??

1.00 g 无水溴化镭中含镭为:

1.00226

0.585 g 386

?=

(1) 设发生蜕变的镭的质量为x g :

460.58524

ln

4.1710 1.14100.58524365

kt x --==??=?-?

解得: 7

6.6710x -=?

76353

5

6.67108.31427310 cm 6.7210 cm 22610xRT V Mp --?????==?=? ????

(2) 同理,430.585

ln

4.171010 4.17100.585x

--=??=?-

解得: 3

2.4310x -=?

3633

5

2.43108.31427310 cm 0.244 cm 22610xRT V Mp -?????==?= ????

3. N 2O 5在25℃时分解反应的半衰期为5.70 h ,且与N 2O 5初始压力无关。试求此反应在25℃条件下完

成90%所需时间。

解:t 1/2与起始压力无关,所以是一级反应: 1/2111

ln ln 18.9 h 1ln 210.90

t t k x =

==-- 4. 高温时气态二甲醚的分解为一级反应: 3342C H O C H C H C O H

??

→++

迅速将二甲醚引入一个504℃的已抽成真空的瓶中,并在不同时刻t 测定瓶内压力p 总。

t /s 0 390 665 1195 2240 3155 ∞ p 总/kPa

41.60

54.40

62.40

74.93

95.19

103.9

124.1

(1) 用作图法求速率常数;(2) 求半衰期。 解: (1) 3342C H O C H C H C O H

??

→++ t 时刻: p p 0-p p 0-p p 0-p 0()=32p p p -总,031

()22

p p p =

-总 一级反应ln p – t 为直线关系。整理数据如下:

t /s 0 390 665 1195 2240 3155 p /kPa

41.6 35.2 31.2 24.9 14.8 10.5 ln(p /kPa)

10.64

10.47

10.35

10.12

9.60

9.25

解得:k = -斜率 = 4

1

4.510 s --?,相关系数R = 0.9993。 (2) 31/2ln 2

1.610 s t k

=

=? 5. 在0℃用铂溶胶催化H 2O 2分解为O 2和H 2O 。在不同时刻各取出5 cm 3样品用KMnO 4溶液滴定之,所消耗的KMnO 4溶液的体积x 数据如下:

t /min 124 127 130 133 136 139 142 x /cm 3

10.60

9.40

8.25

7.00

6.05

5.25

4.50

试求:(1) 反应级数;(2) 速率常数;(3) 半衰期。

解:消耗KMnO 4溶液的体积x 与溶液中尚未分解的H 2O 2浓度c 成正比,即c = k 'x

如果反应级数为一级,则ln(x /cm 3) – t 呈直线关系。将题给数据整理为:

t /min 124 127 130 133 136 139 142 ln(x /cm 3)

2.36

2.24

2.11

1.95

1.80

1.66

1.50

(1) 解得斜率为-4.8×10-2 min -1,相关系数R = 0.9992,所以反应级数为一级。 (2) k = -斜率 = 4.8×10-2 min -1 (3) 1/2ln 2

14.4 min t k

=

= 6. 一级反应C 6H 5N 2Cl 在水溶液中的分解按下式进行:

652652C H N Cl(aq)C H Cl(aq)+N (g)??→

在反应过程中,用量气管测量所释放的N 2的体积。假设t 时刻体积为V ,t = ∞时体积为V ∞。试证明

速率常数为

1

ln V k t V V

∞∞=-

证明:当t = ∞时,反应物完全分解,故:

c 0∝V ∞,或c 0 = k ' V ∞ (k '为比例系数) c ∝V ∞ - V ,或c = k '(V ∞ - V )

对于一级反应:

011ln

ln c V k t

c t V V

∞∞==- 7. 有一反应,其速率正比于一反应物浓度和一催化剂浓度。因催化剂浓度在反应过程中不变,故表现为一级反应。某温度下,当催化剂浓度为0.01 mol·dm -3时,其速率常数为5.8×10-6 s -1。试问其真正的二级反应速率常数是多少?如果催化剂浓度改为0.10 mol·dm -3,表现为一级反应的速率常数是多少?

解:r = kc (催)c (反) = k 'c (反)

所以

k = k '/c (催) = (5.8×10-6/0.01) mol -1·dm 3·s -1 = 5.8×10-4 mol -1·dm 3·s -1 k ' = kc (催) = ( 5.8×10-4×0.10) s -1=5.8×10-5 s -1 8. 有反应A →P ,实验测得是

1

2

级反应,试证明: (1) [][]1/2

1/2

01A A 2

kt -=

(2) )

[]1/2

1/201A t k

=

证明:(1) []

[]1/2

d A A d r k t

=-

=

[]

[]

1/2

d A d A k t =-

对上式作定积分

[]

[]

[][]

A 1/2

A

d A d A t

k t =-??

得 [][]

1/2

1/2

01A A 2kt -=

(2) ∵[][]1/21/201A A 2kt -= ∴[][]()

1/21/2

02A A t k

=-

[][

])

[]1/2

1/21/20

1/200A 2A 1A 2t k ??????=-= ??? ???????

9. 在298 K 时,用旋光仪测定蔗糖的转化速率,在不同时间所测得的旋光度α,如下:

t /min 0 10 20 40 80 180 300 ∞ αt /(°)

6.60

6.17

5.79

5.00

3.71

1.40

-0.24

-1.98

试求该反应的速率常数k 的值。 解:蔗糖水解为一级反应,且011

ln

a a k t

a a ∞

-=-

代入数据,列于下表中 t /min

10

20

40

80

180

300

аt /(°) 6.60 6.17 5.79 5.00 3.71 1.40 -0.24 -1.98 k /(10-3 min -1)

5.142

4.958

5.160

5.134

5.175

5.318

取其平均值 31

5.14810min k -

--=?。

10. 在298 K 时,测定乙酸乙酯皂化反应速率。反应开始时,溶液中酯与碱的浓度都为0.01 mol·dm -3,每隔一定时间,用标准酸溶液滴定其中的碱含量,实验所得结果如下:

t /min

3 5 7 10 15 21 25 [OH -]/(10-3 mol·dm -3)

7.40

6.34

5.50

4.64

3.63

2.88

2.54

(1) 证明该反应为二级反应,并求出速率常数k 值;

(2) 若酯与碱的浓度都为0.002 mol·dm -3,试计算该反应完成95%时所需时间及该反应的半衰期。 解:(1) 若该反应是二级反应,以

1

a x

-对t 作图应得一直线,或根据二级反应速率公式的定积分式211

k t a x a

-=-,计算出的k 2是一常数。 作图法:1a x -与t 值分别列于表中,以1

a x

-对t 作图(图略)得一直线(或依据数据用origin

作图)该直线的斜率为k 2 = 11.78 mol -1·dm 3·min -1。

计算法:2111k t a x a ??

=-

?-??

代入数据,计算结果列于表中。

t /min

3 5 7 10 15 21 25 [OH -]/(10-3 mol·dm -3)

7.40 6.34 5.50 4.64 3.63 2.88 2.54 1

a x

-/( mol -1·dm 3) 135.1 157.7 181.8 215.5 275.5 347.2 393.2 k /( mol -1·dm 3·min -1)

11.70

11.54

11.68

11.55

11.70

11.77

11.73

可见k 值为一常数,其平均值为11.67 mol -1·dm 3·min -1。 (2) 对于二级反应,

21y

k ta y

=- 2131311195%

814 min

11.67 mol dm min 0.002 mol mol 195%

y t k a y

---=-=

?=????-

对于二级反应,221y t k a

=

21313

1

42.8 min 11.67 mol dm min 0.002 mol dm

y t ---=

=???? 11. 试将反应的半衰期t 1/2及反应物消耗掉3/4所需之时间t 3/4之比值表示成反应级数n 的函数,并计算对于零、一、二、三级反应来说,此比值各为多少? 解:设n 级反应A B P ++→ ,起始浓度均为c 0。

(1) 当n = 1时,c

c k t 01ln 1=

2

1

4ln 2ln 4

/32

/1==

t t (2) 当1n ≠时,n

c k t -=102/1'

n

n n n

c k c k c k t t t ----+=+=+=10110102/12/14/3)12(')2

(

'''

t t 1/2/t 3/4

2/3

1/2

1/3

1/5

12. 有人在某恒定温度下测得了乙醛分解反应在不同分解程度时的反应速率r :

分解百分数/% 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 r /(Pa·min -1)

1137

998.4

898.4

786.5

685.2

625.2

574.5

500.0

414.6

356.0

305.3

试将ln r 对乙醛剩下的百分数之ln c 作图,以确定此反应对时间而言的级数。 解:设反应速率为:n n n x p k kp r )100()100/(0-==

10ln(/Pa min )ln[(/100)]ln(100)n r k p n x -?=+-

)100ln(x -

4.605 4.554 4.500 4.443 4.382 4.317 1ln(/Pa min )r -?

7.036

6.906

6.801

6.668

6.530

6.438

)100ln(x -

4.248 4.417 4.094 4.007 3.912 1ln(/Pa min )r -?

6.354

6.215

6.027

5.875

5.721

以1ln(/Pa min )r -?对)100ln(x -作图,得斜率 = 1.9 ≈ 2,即n = 2(相关系数R = 0.9981)。 13. 已知某反应的速率方程可表示为r = k [A]α[B]β[C]γ,请根据下列实验数据,分别确定该反应对各反应物的级数α,β,γ的值和计算速率常数k 。

解:根据1、2组实验数据,保持[A]0和[B]0不变,[C]0变化时对r 无影响,所以r = 0。速率方程式

可化简为[A][B]r k αβ=。

根据2、3组数据,保持[A]0不变,[B]0增大一倍。即c B,3=2c B,2,此时r 2 = 2r 3。

B,223B,31

()22

c r r c β

ββ=== ∴1-=β

根据2、4组数据,保持[B]0不变,[A]0增大一倍。即c A,4 = 2c A,2,此时

82.20.51.1424==r r

A,4

42A,2

2 2.82c r r c ααα=== ∴5.1=α

∴反应的速率方程为 1.51[A][B]r k -=

1.5

53133 1.5430.51

[B]

[A]5.010 mol dm s 0.005 mol dm (0.010 mol dm ) 2.510 (mol dm )s r k --------=

?????=

?=??

14. 某抗菌素在人体血液中分解呈现简单级数的反应,如里给病人在上午8点注射一针抗菌素,然后在不同时刻t 测定抗菌素在血液中的质量浓度ρ[单位以mg/(100 cm 3)表示],得到如下数据:

t /h

4 8 12 16 ρ/ [mg/(100 cm 3)]

0.480

0.326

0.222

0.151

试计算:

(1) 该分解反应的级数;

(2) 求反应的速率常数k 和半衰期t 1/2;

(3) 若抗菌素在血液中质量浓度不低于0.37 mg/(100 cm 3)才为有效,求应该注射第二针的时间。 解:(1) 根据浓度ρ和时间t 的数据,可分别采用作图法或计算法进行尝试。

作图法求得ρ

1

ln

~t 为一条直线,所以为一级反应。斜率k = 0.096 h -1。

计算法求得当该反应为一级反应时,k 为常数,其值为0.096 h -1。 (2) 由(1)可知,k = 0.096 h -1 对于一级反应

1/21

ln 2ln 2

7.22 h 0.096 h t k -=

==。 (3) 对于一级反应t k x a a

1ln

=- 设该反应起始浓度为ρ0,则有kt =ρ

ρ0

ln

当t = 4 h 时,ρ= 0.480 mg/(100 cm 3) 解得0ρ= 0.705 mg/(100 cm 3)

3013

110.705 mg /100 cm ln ln 6.72 h 0.096 h 0.37 mg /100 cm t k ρρ-==?=()()

即应在6.72 h 左右注射第二针。

15. 453℃时,1,2-二甲基环丙烷的顺反异构体的转化是1 - 1级对峙反应,顺式的质量分数随时间的变化如下:

t /s

0 45 90 225 360 585 ∞ 102×w (顺反异构体)

100

89.2

81.1

62.3

50.7

39.9

30.0

试求算此反应的(1) 平衡常数K c ;(2) 正、逆向反应速率常数。

解: (1) k

k

+

-

顺式反式 ∞=t (平衡时)

: a - x e x e e e 0.700 2.330.700c x a

K a x a a

=

==-- (2) 对1-1级对峙反应:e e e

ln

x k a

t x x x +=- 以e

e ln

x x x

-对t 作图,所需数据列于下表: t /s

0 45 90 225 360 585 e

e ln

x x x

- 0

0.168

0.315

0.773

1.22

1.96

得斜率为3.32×10-3 s -1,相关系数R = 0.9999。

31e

2.3210s x k a

--+=?

=?斜率 419.9710s c

k k K --+

-=

=? 16. 48℃时,d -烯酮-3-羧酸C 10H 15OCOOH 在无水乙醇中有平行反应:

(1) 1015202622C H OCOOH C H O CO =+

(2) 1015251015252C H OCOOH C H OH C H OCOOC H H O +→+

每隔一定时间从反应系统中取出20 cm 3样品,用0.0500 mol·dm -3的Ba(OH)2滴定之。与此同时在完全相同的条件下,另外用200 cm 3 C 10H 15OCOOH 的无水乙醇溶液进行平行实验,每隔一定时间,测量所放出的CO 2的量,得下列数据:

t /min 0 10 20 30 40 60 80 耗减体积/cm 3

20.00 16.26 13.25 10.68 8.74 5.88 3.99 CO 2/g

0.0841

0.1545

0.2095

0.2482

0.3045

0.3556

试分别求算反应(1)和(2)的级数和速率常数。

解:设1015C H OCOOH 起始浓度为c 0,t 时刻的浓度为c ,消耗反应物的浓度为x ,由反应(1)和(2)生成的产物的浓度分别为x 1和x 2,x = x 1 + x 2,由题意得知:

101521015222C H OCOOH Ba(OH)(C H OCOO)Ba 2H O +=+

33020.00

0.05002 mol dm 0.100 mol dm 20.00

c --=??

?=? 33

0.05002([5.00010(] mol dm 20.00V c V --??=

=??碱)

碱) 321(CO )

(

) mol dm 440.200

m x -=??

102x c c x --=

由上面的关系式计算出所需数据列于下表:

t /min 10 20 30 40 60 80 c /10-2mol·dm -3 8.130 6.625 5.340 4.370 2.940 1.995 x 1/10-2mol·dm -3 0.9556 1.756 2.381 2.820 3.460 4.041 x 2/10-2mol·dm -3

0.9114 1.619 2.279 2.810 3.600 3.964 x 1/x 2 1.046 1.085 1.045 1.004 0.961 1.020 -ln(c /c )

2.510

2.714

2.930

3.130

3.527

3.915

由于25C H OH 溶剂,大大过量,故设反应(1)(2)均为一级;

t k k c c )(ln

210

+= 以ln()c

c - 对t 作图,得一直线,相关系数为0.9999,说明两反应均为一级,直线斜率(k 1 + k 2)

为:

k 1 + k 2 = 2.01×10-2 min -1 由1-1级平行反应的另一特征:

03.1)(2

12121===平均x x

x x k k ,解得: 121min 1002.1--?=k ,132min 1090.9--?=k 。

17. 已知某反应活化能E a = 80 kJ·mol -1,试求:(1) 由20℃变到30℃;(2) 100℃变到110℃,其速率常

数增大了多少倍?

解:(1) 3)303

293314.810

1080exp(])(exp[3211212≈????=-=T RT T T E k k a

(2) 321801010exp()28.314373383

k k ??=≈??

18. 邻硝基氯苯的氨化反应是二级反应。实验测得不同温度的速率常数如下:

T /K

413 423 433 104×k /(mol -1·dm 3·min -1)

2.24

3.93

7.10

试用作图法求活化能,并确定k = f (T )的具体关系式。 解:根据a ln(/[])E k k B RT

=-

+可知,以])/[ln(k k 对T 1

作图可得直线,其斜率为:R E a -。

311

/10 K T

-- 2.421 2.364 2.309 ln(k /mol -1·dm 3·min -1)

-8.40

-7.84

-7.25

解得:

4141

a 1.03108.314J mol 8.5610 J mol E R --=-?=???=??斜率()

4

1

3

1

1.0310ln(/mol dm min )16.53/k T K

--???=-+

47 1.0310/1311.5110e

(mol dm min )T

k -?--=???

19. 环氧乙烷的分解是一级反应,380℃的半衰期为363 min ,反应的活化能为217.57 kJ·mol -1。试求该反应在450℃条件下完成75%所需时间。 解:一级反应

311/2ln 2

(653 K) 1.9110min k t --=

=?

又:2

11212)

()()(ln

T RT T T E T k T k a -=

31

3217.571070ln[(723 K)/min ]ln1.91108.314653723

k --??=+???

解得:21(723 K)9.2510min k --=?

3/41/22

2ln 2

2(

) min 15.0 min 9.2510t t -===?

20. 在水溶液中,2-硝基丙烷与碱作用为二级反应。其速率常数与温度的关系为

1313163

lg(/mol dm min )11.90(/K)

k T --??=-

试求反应的活化能,并求出两种反应物的初始浓度均为8.0×10-3 mol·dm -3,10℃时反应半衰期为多少? 解:将题给公式与a

lg(/[]) 2.303E k k B RT

=-

比较,可得:

1a (3163 2.303)60.56 kJ mol E R -=?=?

在10。

C 时,7233.0283

3163

90.11])/[lg(=-

=k k

131(283 K) 5.288 mol dm min k --=??

1/23011() min 23.64 min 5.2888.010

t kc -=

==?? 21. 假定下列可逆反应的正、逆向反应都是基元反应,正、逆向速率常数分别为k +和k -:

222NO O 2NO k k

+

-

+ 实验测得如下的数据:

T /K

600 645 k +/(mol -2·dm 6·min -1) 6.63×105 6.52×105 k -/(mol -1·dm 3·min -1)

8.39

40.7

试求:(1) 600 K 及645 K 反应的平衡常数K c ;(2) 正向反应Δr U m 及Δr H m ;(3) 正、逆向反应活化能

E +及E -;(4) 判断原假定是否正确。

解:(1) 根据题意,正、逆向反应都是基元反应:

22[NO][O ]r k ++=,22[NO ]r k --=

反应平衡时,r + = r -,所以:

2

22

2[NO ][NO][O ]

c k K k +-== 所以

5

13413(600 K) 6.6310600 K () mol dm 7.9010 mol dm 600 K 8.39c k K k --+-?==?=??()

()

5

134136.5210645 K () mol dm 1.6010 mol dm 40.7

c K --?=?=??()

(2) 根据热力学的结论,平衡常数K c 与温度的关系为:

r m

2

d ln(/[])d c c K K U T RT ?=

2r m 1

12(11

ln

()c c K T U K T R T T ?=-)()

将K c 与T 的数据代入上式,得:

1r m 114 kJ mol U -?=-?

因为 r m r m r m ()H U RT U RT ν?=?+?=?- 所以

r m r m 22

d ln(/[])1

d c c K K H RT H T RT RT T

?+?==+ 2r m 21121

()11ln

()ln ()c c K T H T

K T R T T T ?=-+

1r m 119 kJ mol H -?=-?

(3) 由阿累尼乌斯公式: a 2112

()11

ln

()()E k T k T R T T =- )1

1()()(ln

2

112T T R E T k T k -=+++

)645

1

6001(314.81063.61052.6ln 5

5-=??+E 1

1.20 k J m o l E -+=-

? 同理

1

113 k J m o l

E --=? (4) 托尔曼曾用统计力学证明,对基元反应来说,活化能是活化分子的平均能量与所有分子平均能量之差,可用下式表示:a E E E *=??-??。即基元反应的活化能一定大于零。本题解得0<+E ,说明正向反应不是基元反应。既然正向反应不是基元反应,则逆向反应亦不是基元反应,因此原假

定不正确。

22. 实验发现:在定温条件下NO 分解反应的半衰期t 1/2与NO 的初始压力p 0成反比。不同温度t 时测得如下数据:

t /℃ 694 757 812 p 0/kPa 39.20 48.00 46.00 t 1/2/s

1520

212

53

试求:(1) 反应在694℃时的速率常数;(2) t = t 1/2时反应混和物中N 2的物质的质量分数;(3) 活化能。 解:根据题意,由二级反应半衰期公式0

2/11

p k t p =

得: (1) 118113

1

(967 K)Pa s 1.67810 Pa s 152039.2010

p k -----=

?=????; (2) 由反应式2211

NO(g)N (g)O (g)22

??→+可知,在定温定容条件下,系统总压力不变,即i p p =总)(。当2/1t t =时,NO 的压力为2/i p ,故4/N (2i p p =),所以:

25.04)()N ()N (22===

i

i p p

p p x 总 (3) 同(1)的方法,可计算出:

811(1030 K)9.82710 Pa s p k ---=?? 711(1085 K) 4.10210 Pa s p k ---=??

最新物理化学第七章课后答案完整版

第七章电化学 7.1用铂电极电解溶液。通过的电流为20 A,经过15 min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的?(2) 在的27 ?C,100 kPa下的? 解:电极反应为 电极反应的反应进度为 因此: 7.2在电路中串联着两个电量计,一为氢电量计,另一为银电量计。当电路中通电1 h后,在氢电量计中收集到19 ?C、99.19 kPa的;在银电量计中沉积。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。 解:两个电量计的阴极反应分别为 电量计中电极反应的反应进度为 对银电量计

对氢电量计 7.3用银电极电解溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出的,并知阴极区溶液中的总量减少了。求溶液中的和。 解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差: 7.4用银电极电解水溶液。电解前每溶液中含。阳极溶解下来的银与溶液中的反应生成,其反应可表示 为 总反应为 通电一定时间后,测得银电量计中沉积了,并测知阳极区溶液重,其中含。试计算溶液中的和。 解:先计算是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变,量的改变为

该量由两部分组成(1)与阳极溶解的生成,(2)从阴极迁移到阳极 7.5用铜电极电解水溶液。电解前每溶液中含。通电一定时间后,测得银电量计中析出,并测知阳极区溶液重,其中含 。试计算溶液中的和。 解:同7.4。电解前后量的改变 从铜电极溶解的的量为 从阳极区迁移出去的的量为 因此,

7.6在一个细管中,于的溶液的上面放入的溶液,使它们之间有一个明显的界面。令的电流直上而下通过该管,界面不断向下移动,并且一直是很清晰的。以后,界面在管内向下移动的距离相当于的溶液在管中所占的长度。计算在实验温度25 ?C下,溶液中的和。 解:此为用界面移动法测量离子迁移数 7.7已知25 ?C时溶液的电导率为。一电导池中充以此溶液,在25 ?C时测得其电阻为。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液,测得电阻为。计算(1)电导池系数;(2)溶液的电导率;(3)溶液的摩尔电导率。 解:(1)电导池系数为 (2)溶液的电导率 (3)溶液的摩尔电导率

物理化学习题及答案

物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN

物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是:() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图,在绝热盛水容器中,浸入电阻丝,通电一段时间,通电后水及电阻丝的温度均略有升高,今以电阻丝为体系有() (A) W =0,Q <0,U <0 (B). W>0,Q <0,U >0 (C) W <0,Q <0,U >0

(D). W <0,Q =0,U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是() (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化:() A 如果系统的?S >0,则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发 ,变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中,并达到化学平衡,其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是() A. 1,1,1,2 B. 1,1,3,0 C. 3,1,2,1 D. 3,2,2,2 9. 在定压下,NaCl晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C和条件自由度f':() A C=3,f'=1 B C=3,f'=2 C C=4,f'=2 D C=4,f'=3 10. 正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中() (A) ΔS=0 (B) ΔG=0

物理化学 林树坤 第8章 化学动力学 习题答案汇编

第8章 化学动力学 习题 1. 请根据质量作用定律写出下列基元反应的反应速率表示式(试用各种物质分别表示)。 (1)P B A k 2?→?+ (2)2A+B P k 2?→? (3)S P B A 22+→+ (4)M Cl M Cl +→+22 解: (1)B A P B A c kc dt dc dt dc dt dc ==-=-21,(2)B A P B A c kc dt dc dt dc dt dc 2 2121==-=-, (3)22121B A S P B A c kc dt dc dt dc dt dc dt dc ===-=-,(4)M 2Cl Cl Cl c kc dt dc dt dc 212==-。 2. 某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为n A c c c k =γ和n A p p p k =γ,试求 k c 与k p 之间的关系,设气体为理想气体。 解:因为 p A =c B R T =c A R T , n A n p n A c c RT k c k )(=,则 n p c RT k k )(= 3. 298K 时N 2O 5(g)分解反应其半衰期2/1t 为5.7h ,此值与N 2O 5的起始浓度无关,试求: (1)该反应的速率常数。(2)作用完成90%时所需时间。 解:根据题意判断该分解反应为一级反应,因此可求得 (1)12/11216.07 .52 ln 2ln -===h t k ,(2)h k x t 94.181216 .09.011 ln 11ln =-=-= 4. 某人工放射性元素放出α粒子,半衰期为15min ,试问该试样有80%分解,需时若干? 解:根据题意判断该放射反应为一级反应,因此可求得 (1)12/1min 04621.015 2 ln 2ln -===t k ,(2)min 83.3404621 .08.011 ln 11ln =-=-=k x t 。 5. 把一定量的PH 3(g)迅速引入温度为950K 的已抽空的容器中,待反应物达到该温度时开始计时(此时已有部分分解),测得实验数据如下:

物理化学第八章模拟试卷B

物理化学第八章模拟试卷B 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 有三种电极表示式: (1) Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (2)Cu │Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (3) Cu │Hg(l)│Pt,H 2(p ?)│H +(a =1),则氢电极的电极电势彼此关系为 : ( ) (A) 逐渐变大 (B) 逐渐变小 (C) 不能确定 (D) 彼此相等 2.已知 298 K 时下列各式的 φ? 值为: (1) Fe 2+(aq) + 2e -Fe(s) φ1$= -0.440 V (2) Fe 3+(aq) + e -Fe 2+(aq) φ2$= 0.771 V (3) Fe 3+(aq) + 3e -Fe(s) φ3 $= -0.036 V 根据以上数据,计算下述歧化反应 (4) 3Fe 2+(aq) 2Fe 3+(aq) + Fe(s) 的标准平衡常数K ?,计算方法合适 的是: ( ) (A) 只能按式 (1) - 2(2) 计算 (B) 只能按式 3(1) - 2(3) 计算 (C) 只能按式 (3) - 3(2) 计算 (D) 以上三种方法均可 3. 将反应 2Hg(l)+O 2(g)+2H 2O(l) = 2Hg 2++4OH – 设计成电池, 当电池反应达到平衡时, 电池的E 必然是: ( ) (A) E =E ? (B) E =0 (C) E >0 (D) E <0 4. 将反应 H ++ OH -= H 2O 设计成可逆电池,选出下列电池中正确的一个 ( ) (A) Pt │H 2│H +(aq)‖OH -│O 2│Pt (B) Pt │H 2│NaOH(aq)│O 2│Pt (C) Pt │H 2│NaOH(aq)‖HCl(aq)│H 2│Pt (D) Pt │H 2(p 1)│H 2O(l)│H 2(p 2)│Pt 5. 以阳离子从高活度a 1迁往低活度a 2的浓差电池的电动势计算式为: ( ) (A) E =-RT /(zF )×ln(a 1/a 2) (B) E =-RT /(zF )×ln(a 2/a 1) (C) E =-RT /(zF )×lg(a 2/a 1) (D) E =-2.303RT /(zF )×lg(a 1/a 2) 6.当电池的电动势E =0时,表示: ( ) (A) (A) 电池反应中,反应物的活度与产物活度相等 (B) (B) 电池中各物质都处于标准态 (C) (C) 正极与负极的电极电势相等 (D) (D) 电池反应的平衡常数K a =1 7. Zn(s)插在 ZnSO 4[a (Zn 2+)=1]溶液中,界面上的电势差为ε?,从电极电势表中查得 φ ? (Zn 2+,Zn)为-0.763 V, 则: ( ) (A) ε? =-0.763 V (B) ε? >-0.763 V (C) ε? <-0.763 V (D) 无法比较 8. 常用醌氢醌电极测定溶液的 pH 值, 下列对该电极的描述不准确的是: ( ) (A) 醌氢醌在水中溶解度小, 易于建立平衡 (B) 电极属于氧化-还原电极 (C) 可在 pH= 0─14 的广泛范围内使用 (D) 操作方便, 精确度高 9. 用下列电池测溶液 pH 。 参考电极‖H +(pH)│H 2(p ?),Pt, 设参考电极的φ?为 x , 2.303RT /F =0.059, 测得电动势为 E , 则 pH 值的计算式为: ( ) (A) pH =( E +x )/0.059 (B) pH =-( E +x )/0.059 (C) pH =( 0.059-x )/E (D) pH = 0.059 x /E *. 下列电池中液接电势不能被忽略的是: ( ) (A) Pt, H 2(p 1)│HCl(m 1)│H 2(p 2), Pt (B) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)‖HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (C) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)┆HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (D) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl │HCl(m 1)│H 2(p ), Pt

第五版物理化学第十一章习题答案

第十一章化学动力学 1.反应为一级气相反应,320 oC时 。问在320 oC加热90 min的分解分数为若干? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:的分解分数为11.2% 2.某一级反应的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。 解:同上题, 答:还剩余A 1.56%。 3.某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:反应掉50%需时19.4 min。

4. 25 oC时,酸催化蔗糖转化反应 的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c) 使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期;问蔗糖转化95%需时若干? 解:数据标为 利用Powell-plot method判断该反应为一级反应,

拟合公式 蔗糖转化95%需时 5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺 为一级反应。反应进程由加KI溶液,并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下: 计算速率常数,以表示之。。 解:反应方程如下

根据反应式,N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一, 作图 。

6.对于一级反应,使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应又应为多少? 解:转化率定义为,对于一级反应, 对于二级反应, 7.偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 oC时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求。 解:设在t时刻的分压为p, 1000 s后,对密闭容器中的气相反应,可以用分压表示组成:

物理化学试题及答案

物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中,插入两个铜电极,以蓄电池为电源进行4、如图,将CuSO4 电解,可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极 一、判断题。判断下列说法的正误,在正确的说法后面打“?”,错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分,共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候,气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加,则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中,表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g),其标准燃烧热为零。( ) A. G=H,TS B. G=A,PV C. A=U,TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态,其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,那么( )。( )

A. Q > 0,W > 0,ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0,W = 0,ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0,W = 0,ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0,W > 0,ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题,只有一个正确选项,请将正确的选项填在相应位 置。(每小题3分,共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下,当2 L理想气体从0?升温到273?时,其体积变为( )。 9、下述说法中,哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa,其中气体A的摩尔分数0.6,则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下,才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1

物理化学第七章课后题答案

7.13 电池电动势与温度 的关系为 263)/(109.2/10881.10694.0/K T K T V E --?-?+= (1)写出电极反应和电池反应; (2)计算25℃时该反应的Θ Θ Θ ???m r m r m r H S G ,,以及电池恒温可逆放电时该反应 过程的。 (3)若反应在电池外在相同温度下恒压进行,计算系统与环境交换的热。 解:(1)电极反应为 阳极 +-→-H e H 22 1 阴极 --+→+Cl Hg e Cl Hg 222 1 电池反应为 (2)25 ℃时 {} V V E 3724.015.298109.215.19810881.10694.0263=??-??+=-- 1416310517.115.298108.510881.1)( -----??=???-?=??K V K V T E

因此, 1193.35)3724.0309.964851(--?-=???-=-=?mol kJ mol kJ zEF G m r 1111464.1410157.1309.964851-----??=?????=??=?K mol J K mol J T E zF S m r 11357.3164.1415.2981093.35--?-=??+?-=?+?=?mol kJ mol kJ S T G H m r m r m r 11,365.479.1615.298--?=??=?=mol kJ mol kJ S T Q m r m r (3)1,57.31-?-=?=mol kJ H Q m r m p 7.14 25℃时,电池AgCl s AgCl kg mol ZnCl Zn )()555.0(1-?电动势E=1.015V ,已知,,7620.0)(2V Zn Zn E -=+ΘV Ag AgCl Cl E 2222.0)(=-Θ,电池电动势的温度系数141002.4)( --??-=??K V T E p (1)写出电池反应; (2)计算电池的标准平衡常数; (3)计算电池反应的可逆热; (4)求溶液中2ZnCl 的标准粒子活度因子。 解:(2)ΘΘ Θ= -k F RT E E ln z 左右可以得到331088.1?=Θk (3)P m r m r T E TzF S T Q )( ,??=?=得到 =m r Q ,-23.131-?mol kJ (4)3 3 2)(4)(Θ ±± ==b b r a ZnCl a

物理化学第十一章

第十一章 1、化学热力学只能预测反应的可能性。热力学上不能发生的过程,现实中肯定不发生。 2、化学动力学的研究对象:化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。 3、*热力学:研究过程的可能性;动力学:研究过程的现实性。 4、*热力学不考虑时间因素,所以热力学上可以发生的过程只是现实可能发生的过程,不是必然发生的。比如一个化学反应的摩尔反应吉布斯函数变尽管为负,但由于反应阻力很大,有可能实际上并不发生,因而必须研究动力学问题,即过程发生的速度问题。 11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1、反应速率的定义: R→P 2、反应进度(extent of reaction ): 对某化学反应的计量方程为: B B 0B ν=∑ 转化速率定义为: B B d 1d d d n t t ξξν? = = 3、反应速率: d 1d V t ξ = v B B 1d d c t ν=(恒容) 4、速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 d /d c t =v 5、基元反应简称元反应,如果一个化学反 应,反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子,这种反应称为基元反应。 6、*反应机理:表示一个反应是由那些基元反应组成的,又称反应历程。 7、如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果,那这种反应称为总包反应或总反应。 8、 对于基元反应,反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律,它只适用于基元反应。 9、在基元反应中,实际参加反应的分子数目称为反应分子数。可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。 10、*反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零 11、反应速率: ???=- =B A B A A A n n c kc dt dc v nA 、nB 是反应组分A 、B 的分级数,而n= nA + nB +……是反应的总级数, k 是反应速率常数,反应速率系数。 12、反应速率常数k 的单位为(molXm -3)1-n X s -1,与反应级数有关。物理意义是当反应物的浓度均为单位浓度时 k 等于反应速率。 13、在速率方程中,若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度,或是出现在速率方程中的催化剂浓度项,在反应过程中可以认为没有变化,可并入速率系数项,这时反应总级数可相应下降,下降后的级数称为准级数反应。 ''(1) [A][B] [A][B] [B] ( [A]) r k r k k k =>>==准一级反应 §11.2 速率方程的积分形式 1、*零级反应:反应速率与反应物浓度无关, 常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应。A → P v A = k 2、★考,计算。半衰期: A A,0 A,0A 0 A d d c t c c k c kt c t -==? ? A A,0A,012 1 22c c c t k == ★考反应物反应掉一半所需要的时间称为半衰期,用t1/2表示。 3、★考填空。零级反应的特点 (1)速率系数k 的单位为[浓度][时间]-1

(0129)《物理化学》网上作业题答案

(0129)《物理化学》网上作业题答案 1:第一次 2:第二次 3:第三次 4:第四次 5:第五次 6:第六次 7:第七次 1:[单选题] 已知下列反应的平衡常数:H 2(g) + S(s) = H 2 S(s) (1) K1 ; S(s)+O 2 (g)=SO 2 (2) K2 则反应:H 2(g)+SO 2 (g)=O 2 (g)+H 2 S(g) 的平衡常数为() A:K1 + K2 ; B:K1 - K2 ; C:K1·K2 ; D:K1/K2 。 参考答案:D 2:[单选题]恒温下,在反应2NO2(g) = N2O4(g) 达到平衡后的体系中加入惰性气体,则A: 平衡向右移动; B:平衡向左移动; C: 条件不充分,无法判断; D: 平衡不移动。 参考答案:C 3:[单选题]某反应速率常数k = 2.31 ×10-2mol-1?dm3?s-1,反应起始浓度为1.0 mol?dm-3,则其反应半衰期为: A: 43.29 s ;

B:15 s ; C: 30 s ; D:21.65 s 。 参考答案:A 4:[单选题]下列叙述中错误的是: A:水的三相点的温度是273.15K,压力是610.62 Pa ; B:三相点的温度和压力仅由系统决定,不能任意改变; C:水的冰点温度是0℃(273.15K),压力是101325 Pa ; D: 水的三相点f = 0,而冰点f = 1 。 参考答案:A 5:[单选题]盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,其主要原因是: A:天气太热; B:很少下雨; C:肥料不足; D:水分倒流。 参考答案:D 6:[单选题]下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大: A: 0.1M KCl水溶液; B:0.001M HCl水溶液; C:0.001M KOH水溶液; D: 0.001M KCl水溶液。 参考答案:B 7:[单选题]在某温度下,一密闭的刚性容器中的PCl5(g) 达到分解平衡,若往此容器中充入N2(g) 使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理),则PCl5(g) 的离解度将:A:增大; B:减小;

物理化学第八章模拟试卷C及答案

物理化学第八章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 已知: (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为E1 (2)(2)Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为E2, 则: ( ) (A) E1= 1 2E 2 (B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1≥E2 2. 2 分 298 K 时,已知$ (Fe3+,Fe2+)= V, $ (Sn4+,Sn2+)= V, 当这两个电极组 成自发电池时, E$为: ( ) (A) V (B) V (C) V (D) V 3. 2 分 某电池电动势与温度的关系为: E/V = - ×10-5 (t/℃ - 20) - ×10-7(t/℃ - 20)2 298 K 时,电池可逆放电,则: ( ) (A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定 4. 2 分 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度与溶液中相关离子浓度m的 大小关系是: ( ) (A) m增大,增大 (B) m增大,变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定 5. 2 分 已知E1(Fe3+|Fe) = - V,E2(Fe3+|Fe2+) = V,则E3(Fe2+|Fe)值为:() (A) - V (B) - V (C) - V (D) V 6. 2 分 有两个电池,电动势分别为E1和E2: H2(p$)│KOH mol·kg-1)│O2(p$) E1 H2(p$)│H2SO4 mol·kg-1)│O2(p$) E2 比较其电动势大小: ( ) (A) E1< E2 (B) E1> E2 (C) E1= E2

物理化学第七章 电化学习题及解答资料

第七章 电化学习题及解答 1. 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20 A ,经过15 min 后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu ; (2) 在27℃,100 kPa 下,阳极析出多少Cl 2? 解:电极反应为 阴极:Cu 2+ + 2e - = Cu 阳极: 2Cl - - 2e - = Cl 2 电极反应的反应进度为ξ = Q /(ZF) =It / (ZF) 因此: m Cu = M Cu ξ = M Cu It /( ZF ) = 63.546×20×15×60/(2×96485.309)=5.928g V Cl 2 = ξ RT / p =2.328 dm 3 2. 用银电极电解AgNO 3溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出1.15g 的Ag ,并知阴极区溶液中Ag +的总量减少了0.605g 。求AgNO 3溶液中的t (Ag +)和t (NO 3-)。 解: 解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阴极区溶液中Ag +的总量的改变D m Ag 等于阴极析出银的量m Ag 与从阳极迁移来的银的量m’Ag 之差: D m Ag = m Ag - m’Ag m’Ag = m Ag - D m Ag t (Ag +) = Q +/Q = m’Ag / m Ag = (m Ag - D m Ag )/ m Ag = (1.15-0.605)/1.15 = 0.474 t (NO 3-) = 1- t (Ag +) = 1- 0.474 = 0.526 3. 已知25 ℃时0.02 mol/L KCl 溶液的电导率为0.2768 S/m 。一电导池中充以此溶液,在25 ℃时测得其电阻为453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555g/L 的CaCl 2溶液,测得电阻为1050Ω。计算(1)电导池系数;(2)CaCl 2溶液的电导率;(3)CaCl 2溶液的摩尔电导率。 解:(1)电导池系数K Cell 为 K Cell = k R = 0.2768×453 =125.4 m -1 (2)CaCl 2溶液的电导率 k = K Cell /R = 125.4/1050 = 0.1194 S/m (3)CaCl 2溶液的摩尔电导率 Λm = k/C = 110.983×0.1194/(0.555×1000)= 0.02388 S·m 2 ·mol - 4. 25 ℃时将电导率为0.141 S/m 的KCl 溶液装入一电导池中,测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入0.1mol/L 的NH 4OH 溶液,测得电阻为2030Ω。利用表7.1.4中的数据计算NH 4OH 的解离度α及解离常数K 。 解:查表知NH 4OH 无限稀释摩尔电导率为 ∞Λm (NH 4OH)=∞Λm (NH 4+)+∞Λm (OH -) =73.4×10-4+198.0×10-4 =271.4 ×10-4S·m 2 ·mol - 因此, α =∞ ΛΛm m O H)(NH O H)(NH 44= O H) (NH O H)l)/cR(NH k(KCl)R(KC 4m 4Λ∞

物理化学 第十一章

第十一章 选择题 1. 反应 A →产物 为一级反应,2B → 产物 为二级反应,t 1(A) 和 t 1(B) 分别表示两反应的半衰期, 设 A 和 B 的初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为t = 2t 12(A) 和 t = 2t 12 (B) 时,A ,B 物质的浓 度 c A ,c B 的大小关系为: ( ) (A) c A > c B (B) c A = c B (C) c A < c B (D) 两者无一定关系 2. 在反应 A k 1B k 2C ,A k 3 D 中,活化能 E 1> E 2> E 3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择: ( ) (A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度 3. 两个活化能不相同的反应,如 E 2> E 1,且都在相同的升温度区间内升温,则: (A) 21d ln d ln d d k k T T > (B) 21d ln d ln d d k k T T < (C )21d ln d ln d d k k T T = (D) 21d d d d k k T T > 4. 400 K 时,某气相反应的速率常数k p = 10-3(kPa)-1·s -1,如速率常数用 k C 表示,则 k C 应为: ( ) (A) 3.326 (mol ·dm -3)-1·s -1 (B) 3.0×10-4 (mol ·dm -3)-1·s -1 (C) 3326 (mol ·dm -3)-1·s -1 (D) 3.0×10-7 (mol ·dm -3)-1·s -1 5. 如果臭氧 (O 3) 分解反应 2O 3→ 3O 2的反应机理是: O 3→ O + O 2 (1) O + O 3→ 2O 2 2) 请你指出这个反应对 O 3而言可能是: ( ) (A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应 6. 两个一级平行反应 A k 1B ,A k 2C ,下列哪个结论是不正确的: ( ) (A) k 总= k 1+ k 2 (B) k 1/k 2= [B]/[C] (C) E 总= E 1+ E 2 (D) t 1= 0.693/(k 1+ k 2) 7. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍,则该反 应的级数是:( ) (A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 8. 某气相 1-1 级平行反应 M k 1R ;M k 2S ,其指前因子 A 1= A 2,活化能 E 1≠E 2,但均与温度无关,现测得 298 K 时 ,k 1/ k 2= 100,则 754 K 时 k 1/k 2为: ( ) (A) 2500 (B) 2.5 (C) 6.2 (D) 缺活化能数据,无法解 9. 下表列出反应 A + B → C 的初始浓度和初速: 初 始 浓 度 /mol ·dm -3 初 速 /mol ·dm -3·s -1 c A,0 c B,0 1.0 1.0 0.15 2.0 1.0 0.30 3.0 1.0 0.45 1.0 2.0 0.15 1.0 3.0 0.15 此反应的速率方程为: ( ) (A) r = k c B (B) r = k c A c B (C) r = k c A (c B )2 (D) r = k c A 10. 某反应在指定温度下,速率常数k 为 4.62×10-2 min -1,反应物初始浓度为

物理化学(上)期末试题及参考答案

一、填空题(每小题2分,共20分) 1、热力学第零定律是指: 。 2、熵与热力学概率之间的函数关系式是。 3、补全热力学函数关系式:C P= (?S/?T)P 4、一定量的单原子理想气体定压下从T1变化到T2的熵变与定容下从T1变化到T2的熵变之比为: 5、化学势的表示式中,是偏摩尔量。 6、稀溶液的依数性包括、、和。 7、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g),在298K时测得分解压为66.66Pa,则该温度下该反应的K pΘ= ;K p= 。 8、1atm压力下水和乙醇系统的最低恒沸混合物含乙醇质量分数为0.9557,现将含乙醇50%的乙醇水溶液进行分馏,最终得到的物质为。 9、水在101.3kPa时沸点为373K,汽化热为40.67 kJ/mol(设汽化热不随温度变化);毕节学院的大气压约为85.5 kPa,则在毕节学院水的沸点为 K。 10、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)已达平衡;保持总压不变,往系统中充入一定量的惰性气体,平衡移动方向为。 二、选择题(每小题2分,共30分) 1、下列属于化学热力学范畴的是() (A)物质结构与性能的关系(B)化学反应速率 (C)化学变化的方向和限度(D)反应机理 2、下列关于热力学方法叙述正确的是() (A)热力学研究所得的结论不适用于分子的个体行为 (B)热力学可以解决某条件下怎样把一个变化的可能性变为现实性的问题 (C)经典热力学详细讨论了物质的微观结构 (D)经典热力学常需计算一个变化所需要的时间 3、下列函数中为强度性质的是:() (A) S (B) (?G/?p)T(C) (?U/?V)T (D) C V 4、一定量的纯理想气体,下列哪组量确定后,其他状态函数方有定值。() (A)T (B)V (C)T、U (D)T、p

物理化学习题集及答案2

相平衡 一、选择题: 1. 二组分体系恒温时.可能同时存在的最大相数为 ( ) (A) Φ=2 (B) Φ=3 (C) Φ=4 2. 在α、β两项中都含有A 和B 两种物质,当达相平衡时,下列哪种情况正确 ( ) A B A A A B A B (A ) (C) (D) (B )αααβαβββμμμμμμμμ==== 3. 在101325Pa 下,水、冰和水蒸气平衡的系统中,自由度为 ( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 4. 在密闭容器中有食盐饱和溶液,并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶,则系统的自由度是 ( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 5. 系统是N 2和O 2两种气体的混合物时,自由度应为 ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 6. 在101325 Pa 下,水和水蒸气呈平衡的系统,其自由度f 为 ( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 7. NH 4Cl(s)在真空容器中分解达到平衡NH 4Cl(s) → HCl(g) + NH 3(g) ( ) (A) K =3, Φ=2, f =2 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =1, Φ=2, f =1 (D) K =4, Φ=2, f =1 8. 25 ℃及标准压力下,NaCl(s)与其水溶液平衡共存 ( ) (A) K =1, Φ=2, f =1 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =2, Φ=2, f =0 (D) K =4, Φ=2, f =1 9. 已知在318 K 时纯丙酮的的蒸气压为43.063 kPa ,今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮-氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77 kPa ,则此溶液: ( ) (A) 为理想液体混合物 (B) 对丙酮为负偏差 (C) 对丙酮为正偏差 (D) 无法确定 10. 苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物,当把5 mol 苯与5 mol 甲苯混合形成溶液,这时,与溶液相平衡的蒸汽中,苯(A)的摩尔分数是: ( )

物理化学第7章-电化学参考答案

第7章 电化学 习题解答 1. 将两个银电极插入AgNO 3溶液,通以0.2 A 电流共30 min ,试求阴极上析出Ag 的质量。 解:根据B ItM m zF = 得 Ag Ag 0.23060107.87 g 0.4025 g 196500 ItM m zF ???= = =? 2. 以1930 C 的电量通过CuSO 4溶液,在阴极有0.009 mol 的Cu 沉积出来,问阴极产生的H 2的物质的量为多少? 解:电极反应方程式为: 阴极 2Cu 2e Cu(s)+ -+→ 阳极 222H O(l)H (g)2OH 2e -- →++ 在阴极析出0.009 mol 的Cu ,通过的电荷量为: Cu Q (0.009296500) C 1737 C nzF ==??= 根据法拉第定律,析出H 2的物质的量为 2H Cu 19301737 mol 0.001 mol 296500 Q Q Q n zF zF --= = ==? 3. 电解食盐水溶液制取NaOH ,通电一段时间后,得到含NaOH 1 mol/dm 3 的溶液0.6 dm 3 , 同时在与之串联的铜库仑计上析出30.4 g 铜,试问制备NaOH 的电流效率是多少? 解:根据铜库仑计中析出Cu(s)的质量可以计算通过的电荷量。 Cu Cu 30.4 mol 0.957 mol 11 63.5 2 m n M = ==?电 理论上NaOH 的产量也应该是0.957 mol 。而实际所得NaOH 的产量为 (1.0×0.6) mol = 0.6 mol 所以电流效率为实际产量与理论产量之比,即 0.6 100%62.7%0.957 η= ?= 4. 如果在10×10 cm 2 的薄铜片两面镀上0.005 cm 厚的Ni 层[镀液用Ni(NO 3)2],假定镀层能均匀分布,用2.0 A 的电流强度得到上述厚度的镍层时需通电多长时间?设电流效率为 96.0%。已知金属的密度为8.9 g/cm 3 ,Ni(s)的摩尔质量为58.69 g/mol 。 解:电极反应为: 2+Ni (aq)2e Ni(s)-+= 镀层中含Ni(s)的质量为:

物理化学第十一章课后题答案

第十一章化学动力学 3.某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:反应掉50%需时19.4 min。 6.偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 oC时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求。 解:设在t时刻的分压为p, 1000 s后,对密闭容器中的气相反应,可以用分压表示组成:

8. 某一级反应,初始速率为,1 h 后速率为 。求 和初始浓度 。 解:一级反应的速率方程 11.某二级反应 ,两种反应物的初始浓度皆为,经10 min 后反应掉25 %,求 。 解:由于A 和B 的计量系数和初始浓度相同,因此在反应过程中, 令,由速率方程的积分式的 18 在一定条件下,反应)(2)()(22g HBr g Br g H →+符合速率方程的一般形式,即在某温度下,当31.02 2 -?==dm mol c c Br H 及322 2 -?==dm mol c c Br H 时,反应速率 为v ,其他不同浓度时的速率如下表所示。

求反应的分级数。 解:从题目所给数据中可以看出,此题应该结合速率方程的一般形式来考虑。按图所给的式子 [] [] [][]3 2 1 22n n n HBr Br H k dt HBr d = 得知,在某一时刻的反应速率是取决于[]1 2n H ,[]2 2n Br 及[]3 n HBr 的,如这三者中任 何一个浓度发生变化都会影响到反应速率,而影响的倍数则取决于n 。利用表中速率数据便能求出321,n n n 及。 [] v dm mol dm mol dm mol k dt HBr d n n n =???=---3 2 1) 2() 1.0()1.0(3 3 3 (1) [] v dm mol dm mol dm mol k dt HBr d n n n 8) 2()4.0()1.0(3 213 3 3 =???=--- (2) [] v dm mol dm mol dm mol k dt HBr d n n n 16) 2()4.0()2.0(3 213 3 3 =???=--- (3) [] v dm mol dm mol dm mol k dt HBr d n n n 88.1) 3()2.0()1.0(3 213 3 3 =???=--- (4) 将(1)除以(2)得 8 14.01.02 33 = ??? ? ? ???--n dm mol dm mol 得到 5.12=n 同理可得11=n ,13-=n

物理化学期末考试习题及答案

期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是: ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时,设液体A 和B 能形成理想的液态混合物,它们的蒸气形成理 想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*,kPa p B 60=*, 如液相中40.0=A x ,则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 ( ) (A )0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ,其标准态化学势为θμ。 如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物,这时A(l)的化学势为 A μ,标准态化学势为θμA , 则两种化学势之间的关系为 ( ) (A )*μ=A μ,θμ=θ μA (B )*μ>A μ,θμ<θμA (C )*μ=A μ θμ>θμA (D )*μ>A μ,θμ=θμA 4. 在298K 时,已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下, 两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2,两者的关系为 ( ) (A )x 1>x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 (D )x 1<x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中,封入两杯液面相同的糖水(A )和纯水(B )。经 历若干时间后,两杯液面的高度将是: ( ) (A )A 杯高于B 杯 (B )A 杯等于B 杯

物理化学第八章模拟试卷A及答案

物理化学第八章模拟试卷A 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 298 K时,应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是:() (A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt (B) (B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt (C) (C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt (D) (D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt 2. 2 分 下列物质的水溶液,在一定浓度下其正离子的迁移数(t B) 如A、B、C、D 所 列。比较之下选用哪种制作盐桥,可使水系双液电池的液体接界电势减至最小? ( ) (A) BaCl2(t(Ba2+) = 0.4253) (B) NaCl (t(Na+) = 0.3854) (C) KNO3(t(K+ )= 0.5103) 3. 2 分 298 K时, 电池Pt,H2(0.1p?)│HCl(a=1)│H2(p?), Pt 的总电动势约为: ( ) (A) 2×0.059 V (B) - 0.059 V (C) 0.0295 V (D) - 0.0295 V 4. 2 分 在298 K将两个Zn(s)极分别浸入Zn2+ 活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的 浓差电池的电动势为:( ) (A) 0.059 V (B) 0.0295 V (C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V 5. 2 分 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C) 金属与溶液的接触面积 (D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 6. 2 分 满足电池能量可逆条件的要求是:() (A)(A)电池内通过较大电流 (B)(B)没有电流通过电池 (C)(C)有限电流通过电池 (D)(D)有一无限小的电流通过电池 7. 2 分 某电池反应为2 Hg(l)+O2+2 H2O(l)=2 Hg2++4 OH-,当电池反应达平衡时,电池 的E必然是:( ) (A) E >0 (B) E =E? (C) E <0 (D) E =0

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