氯代三苯基膦制备111

氯代三苯基膦制备

方案1事例

A solution of 52 g of phosgene in 100 ml of chloroform is added dropwise at 20.degree. over 2 hours to a solution of 139 g of triphenylphosphine oxide in 150 ml of chloroform. The resulting suspension is stirred at 20.degree. for 1 hour and then at 0.degree. for 1 hour.

52克光气先溶入100毫升氯仿溶液中，然后在20度用2小时滴加入139 g三苯基膦氧化物的150毫升氯仿液。由此产生的悬浮液在20度搅拌1小时，再降到0度搅拌1小时。

讨论：光气溶在氯仿中再滴加，光气在氯仿中与TPPO反应，产生二氧化碳直接排除，可以直接向下还原。操纵比较方便，但是成本大约在11.2元（固光）12.3元（液光），较贵。

方案2事例

gas inlet tube and containing a nitrogen atmosphere was charged with 730 parts of the aforementioned triphenylphosphine oxide solution, which upon analysis was found to contain0.7 mole of

triphenylphosphine oxide. The solution was heated to 70.degree.C., at which time the concurrent addition of phosphorus trichloride (0.75 mole ) and chlorine gas(0.9 mole) was begun. The additions of phosphorus trichloride and chlorine required 2 hours and 125 minutes, respectively, during which time external heating was applied to the reaction mixture as required to maintain the temperature thereof between 71 and 77.degree.C. Following completion of the addition the contents of the flask were heated to80 .+-.5.degree.C. for 0.5 hour, than placed under reduced pressure. The temperature of the reaction mixture was increased to 150.degree.C. for the purpose of distilling the phosphorus oxychloride formed as a by-product of the reaction, which required about 0.5 hour.

三苯基膦氧化物（0.7摩尔）的提取液加热至70度，同时加入三氯化磷（0.75摩尔）和氯气（0.9摩尔）。三氯化磷加入时间2小时，氯气通气时间125分钟。加入时控制温度在71-77度。加毕再加热到75-85度保温半小时。再升到150度蒸出副产物三氯氧磷。讨论：此方案是三氯化磷与氯气生成的五氯化磷的活性氯去取代TPPO中的氧，生成三苯基磷二氯代物，可以直接向下还原。成本大约在5.5元，较低，比较合算。

方案3事例

The solution was heated with agitation to 80.degree.C., at which time 5 g. of N,N-dimethylformamide was added. Chlorine gas was then bubbled into the reaction mixture and continued for 19 minutes, at which

time the addition of 112 g. of phosphorus trichloride was begun and required 90 minutes for completion. A total of 63.5 g. of chlorine gas was added over a period of 1 hour and 55 minutes. The temperature of the reaction mixture was maintained between 82 and 87.degree.C. during the foregoing additions. Following completion of the additions the reaction mixture was maintained at a temperature of 100.degree.C. for 1 hour, at which time the phosphorus oxychloride was removed by distillation at a liquid temperature of 180 -182.degree.C. and a vapor temperature of 175.degree.C. When the reaction mixture temperature decreased to 155.degree.C.

加热到80度，加入5克N，N -二甲基甲酰胺，112克三氯化磷，通氯63.5克。用时2小时。温度在82-87度。加毕100度保温1小时。蒸出三氯氧磷，温度180-182度，再减压蒸馏至175度。讨论：此方案是三氯化磷与氯气在催化剂DMF下生成的五氯化磷的活性氯去取代TPPO中的氧，生成三苯基磷二氯代物，可以直接向下还原。成本大约在5.7元，较低比较合算。

综述：

氯代三苯基膦的有两种，一，是通光气。二，是通氯气。第一种方法通光气虽然反应温度低，但是光气比较危险，价格也贵，而且光气也不易得到。第二种方法通氯气，氯气比光气便宜，也容易得到。毒性也比光气小。所以我建议选通氯气的方法。

三苯基膦的还原

Following completion of the distillation a mixture containing 10 g. of yellow phosphorus and 30 c.c. of o-dichlorobenzene was added to the reaction mixture over a period of 23 minutes while the temperature was maintained between 105 and 115.degree.C. The phosphorus trichloride formed as a by-product was continuously removed by distillation. The o-dichlorobenzene was then distilled away from the reaction mixture, after which 200 g. of heptane and 5 g. activated charcoal were added to the reaction mixture which was then heated to the boiling point for 2 hours under atmosphereic pressure. The reaction mixture was then cooled to 90.degree.C. and the solid material which precipitated was isolated by filtration and washed with 10 g. of warm heptane. The amber-colored filtrate remaining following the aforementioned filtration was combined with 4g. of activated charcoal and heated at the boiling point for one hour, after which it was cooled to 90.degree.C. The precipitated solid was

isolated and washed with 10 g. of warm heptane. Upon cooling the filtrate to 25.degree.C., additional solid precipitated, which was recovered and washed with 20 g. of cold heptane. All of the solid material obtained from the reaction mixture was dried at 40.degree.C. under reduced pressure. The dried material weighed 171 g., contained 88% by weight of triphenyl phosphine(equivalent to a yield of 82%, based on the amount of triphenyl phosphine oxide present in the crude starting material) and melted between 77 and 80.degree.C.

0.75摩尔的氯代三苯基膦混合物中用23分钟以上时间加入含有10克完成黄磷和30克邻二氯苯的混合液，温度105-115度。再蒸出副产物三氯氧磷。残留物加入200克庚烷和5克活性炭，加热至沸。90度过滤。10克庚烷洗涤。合并滤液，加4克活性炭回流1小时，90度过滤。10克热庚烷洗涤。冷却到25度，有固体析出。过滤，再用10克冷庚烷洗涤。滤饼40度烘干。干重171克的材料，在三苯基膦中（相当于82％的产率，对三苯基膦氧化物的起始原料，原油目前的金额计算）重量88％。

讨论：用磷作还原剂，磷可以溶解在邻二氯苯中进行滴加，操作方便产生的三氯化磷可以回收出来，节约成本。本方案用的是黄磷是在水中保存的，用时可以用邻二氯苯将水除掉。成本不高，很合算。但是毒性大，操作要注意。

方案2事例

a slurry of powdered aluminum metal (17.3 g.) in o-dichlorobenzene (60 c.c. ) was added to the reaction mixture in one portion and the temperature thereof was allowed to reach 180-182.degree.C. spontaneously. Once the exothermic reaction was complete, external heating was applied for 40 minutes to maintain the reaction mixture temperature of 180.degree.C., following which it was decreased to 150.degree.C. for 20 minutes. The unreacted aluminum was removed by filtration after which the solution was cooled to 50.degree.C. and combined with 500 c.c. of water to remove the aluminum chloride formed as a by-product of the reaction. The resultant mixture was heated at 55.degree.C. for 0.5 hour, whereupon the two liquid phases present were separated and the o-dichlorobenzene removed from the organic phase by distillation under reduced pressure (25 m.m. of mercury). When the resultant mixture cooled to 90.degree.C. it was combined with 220 g. of heptane and then heated to 80.degree.C. to dissolve all the solid material present, whereupon 4 g. of activated charcoal were added and the solution heated to reflux temperature for 1.5 hours, cooled to 85.degree.C. and filtered. The solid residue was washed using 20 g. of warm heptane, after which the heptane was removed under reduced pressure. The solid residue was recrystallized by dissolving it in 250 g. of anhydrous isopropanol at a temperature of 65.degree.C. and cooling the resultant solution to 25.degree.C. The recovered white solid was then

washed using 50 g. of isopropanol and dried in an oven under reduced pressure. The dried material weighed 165 g., equivalent to a yield of 91%, based on the amount of triphenyl phosphine oxide present in the initial starting material. An additional amount of product was recovered by concentration of the isopropanol employed for the recrystallization, making the total yield 97.5%. The soild material was found to contain 98.0% by weight of triphenyl phosphine.

在0.75摩尔氯代三苯基膦的混合物中17.3克铝粉的60毫升邻二氯苯混合液加入。自然放热，可到180-182度，到不在放热，加热保温180度40分钟。20分钟降到150度，虑去未反应度铝粉，滤液冷到50度，500水洗去除氯化铝，减压蒸去邻二氯苯，冷到90度，加入220克庚烷，升温到80度，加4克活性炭回流1.5小时。85度过滤，20克热庚烷洗，滤液去除庚烷，残液结晶，250克无水异丙醇60度全溶。降到25度得白色固体，50克洗净异丙醇和干燥炉下减压。干料165克重，相当于91％的产率的基础上，三苯基膦氧化物的数量在最初的原始物质存在。一个产品的额外款项收回的再结晶雇用的异丙醇浓度，使总收率97.5％。在固体材料被发现含有三苯基膦体重由98.0％。

讨论：用铝粉作还原剂，反应温度在180度，反应生成的三氯化铝要用水洗去，未反应完的铝粉要热滤掉，操作比较麻烦，毒性低，成本也不高，可以尝试。

方案3事例

333 g (1 mol) of triphenylphosphine dichloride and 28 g (1 mol) of silicon powder were introduced into 150 ml of o-dichlorobenzene and heated to 165.degree. C. The silicon tetrachloride produced during a reaction time of 1 hour was removed by distillation. The mixture was then heated to 170.degree. C. and stirred at this temperature for 2 hours. Then the o-dichlorobenzene was removed by distillation, and unreacted silicon was separated from the crude product by filtration. Workup of the filtrate resulted in 99% yield of triphenylphosphine.

333克1摩尔的氯化三苯基膦和28克（1摩尔硅粉）的150毫升邻二氯苯，加热到165. 度，反应产生的四氯化硅在一个反应时间1小时生产，蒸馏去除。当混合物加热到170.度，搅拌在此温度为2小时。然后，邻二氯苯是蒸馏出去，和未反应的硅是通过过滤分离粗产物。检验所的三苯基膦滤液在99％的产率造成的。

讨论：用硅粉作还原剂，反应生成的副产物四氯化硅要蒸馏出去，未完的硅粉要滤去，溶剂也要浓缩，操作比较繁琐，毒性低，成本也不高。

综述：

上述的用四种还原剂：1.黄磷2.铝粉3.硅粉4.氢气。这4种方案成本都挺合算，不过1方案最低，操作方便，但是毒性大2.3.方案毒性小，但操作比较繁琐4.方案压力过高，条件达不到。总的来说1方案磷粉做还原剂不错。

三苯基膦的一步还原

方案3事例

A reaction vessel which had been previously flushed with dry nitrogen was charged with 125 cc. of toluene and 20 g. (0.834 g. atom) of sodium metal in the form of small balls. The mixture was heated to 105.degree. C. with rapid stirring to melt and disperse the sodium. Heating of the reaction vessel was discontinued and the temperature of the contents gradually decreased to 55.degree. C., at which time 1 g. of triphenylphosphine dichloride was added, followed by a 3 cc. portion of a mixture containing 48.9 g. (0.432 mole) of chlorobenzene and 19.8 g. (0.144 mole) of phosphorus trichloride. Initiation of the reaction occurred in three minutes, as evidenced by a sudden increase in the temperature of the reaction mixture from 55.degree. to 66.degree. C. The reaction vessel was then cooled using dry ice (solid carbon dioxide) and the remaining portion of the chlorobenzene-phosphorus trichloride mixture added at a uniform rate over a period of 92 minutes. Throughout this interval the temperature of the reaction mixture remained between 45.degree. and 60.degree. C. Following completion of the addition the reaction mixture was heated to 60.degree. C. for two hours, at which time a 50 cc. portion of toluene was added. The resultant mixture was then stirred and allowed to cool for 10 minutes. The solid material, sodium chloride, in the reaction vessel was removed by filtration. The sodium chloride was then washed using two 35 cc. portions of toluene. A small portion of methanol was added to the sodium chloride to decompose any unreacted sodium metal. No evolution of hydrogen was observed, indicating that no unreacted sodium was present.

The liquid phase of the reaction mixture together with the two aforementioned portions of toluene were evaporated under reduced pressure. The weight of the recovered solid after being dried at 40.degree. C. under reduced pressure was 36.4 g. (equivalent to a yield of 93.5%, when corrected to reflect the amount of catalyst employed). Upon analysis the solid was found to contain 98.7% by weight of triphenylphosphine, 1.2% of triphenylphosphine oxide and 0.1% of biphenyl. When the foregoing procedure was repeated using half the amount of catalyst (0.5 g.), the reaction initiated in 4 minutes. In this instance no excess of sodium was used and none was found following completion of the reaction. The product was obtained in 96.2% yield and, upon analysis, was found to contain 99.1% by weight of triphenylphosphine, 0.2% of biphenyl, 0.2% of triphenylphosphine oxide and 0.5% of unidentified byproducts.

论述：上述三种直接还原三苯基膦的方法都对反应设备要求比较高，成本很高，不划算。

固化剂和促进剂安全使用规范

固化剂和促进剂安全使用规范 福建首创嘉净环保科技有限公司固化剂和促进剂安全使用规范 受控状态： 编制：张明日期:2015年12月28日 审查：日期：年月日 核准：日期：年月日 版次：A/0 发行编号：FJSCJJ-JS-05-012

1范围 是引发剂的一种，具有很强的腐蚀性，促进剂是可以提高反应速率的一种用量较少的物质。固化剂及促进剂直接混兑，会发生剧烈反应而引起燃爆，不正确使用，会带来极大的安全事故。因此，特制定本使用规范，该规范确定了沭阳嘉净环保科技有限公司相关部门所有岗位在固化剂和促进剂使用过程中的安全作业方法。

2规范性引用文件 安全生产管理标准 3职责 技术部负责制定固化剂和促进剂安全操作管理规范。 各相关部门、车间、班组严格执行本规范。 4.控制要求 存放 固化剂与促进剂及丙酮盛装桶严禁混用，否则将引起燃爆 仓库及各岗位严禁将固化剂和促进剂进行混放，放置间距应不少于5米。 存放温度不超过25℃，避免阳光直射。当室温高于25℃时，需将固化剂及促进剂桶分别放置于不同的容器中，盛入冷水进行降温。 使用规范 固化剂使一种很强的氧化剂，对人皮肤有很强的腐蚀性，若不慎滴洒到皮肤上会有灼伤感，若进入眼镜则很有可能造成短时失明，因此，使用固化剂时要做好防护，带上胶皮手套和防护眼镜，促进剂对人体也有很大的危害，使用时尽量避免直接接触， 制造部各车间按根据需要设置专门树脂调配区，指定专人进行树脂调配，其他任何人不得擅自操作。树脂调配区内固化剂存放不超过1桶（25公斤），促进剂不超过1桶（20公斤）。 公司所有树脂进厂时需确定是否进行过预促进处理，如添加促进剂，则要确定其混合比例，由树脂调配人员按需调配。 除树脂调配区允许存放树脂、固化剂、促进剂外，各班组岗位上严禁存放促进剂、固化剂。 树脂调配时应先加入适量促进剂，搅拌均匀后再加入固化剂，搅拌均匀。操作中应杜绝促进剂和固化剂同时加入，否则将会产生化学反应起火。 固化剂的使用器具应该严格区分于促进剂的器具，盛装过促进剂的器具，禁止再用于固化剂。 固化剂不能与丙酮混放，更不得将固化剂与丙酮混合，否则，也会起反应造成燃爆。 添加了促进剂和固化剂的树脂，必须在完全固化后方可放入垃圾桶。由于固化过程中急剧放热，会引起燃烧，造成火灾，因此，要求各班组对树脂用量必须按需调配，杜绝浪费及安全隐患。 各班组长为固化剂及促进剂安全使用第一责任人，需随时保持车间清洁卫生，避免因地面残留的

环氧树脂固化剂概述

环氧树脂固化剂概述 环氧树脂本身为热塑性的线型结构，受热后固态树脂可以软化、熔融，变成粘稠态或液态;液态树脂受热黏度降低。只有加入固化剂后，环氧树脂才能得到实用。一个完整概念的环氧树脂组成物应该由四个方面的成分组成。但在实际应用时，不一定四个方面的成分都要具备，但树脂成分中的固化剂必不可少，可见固化剂的重要。 环氧树脂所以能取得广泛应用，就是因为这些成分多变配合的结果。尤其是固化剂，一旦环氧树脂确定之后，固化剂对环氧树脂组成物的工艺性和固化产物(产品)的最终性能起决定性作用。 固化剂定义及分类 1、定义 环氧树脂本身是热塑性的线型结构，不能直接拿来就应用，必须在向树脂中加入第二组分，在一定温度(或湿度)等条件下，与环氧树脂的环氧基进行加成聚合反应，或催化聚合反应，生成三维网络结构(体型网状结构)的固化物后才能使用。这个充当第二组分的化合物称作固化剂，分为加成型固化剂和触媒型固化剂。 2、固化剂的分类 固化剂按反应性和化学结构分类如下 1、伯胺与环氧基的反应 当用伯胺固化环氧树脂时，在第一阶段伯胺和环氧基反应生成仲胺;在第二阶段，生成的仲胺和环氧基反应生成叔胺，并且生成的羟基亦能和环氧基反应、具有加速反应进行的倾向。 胺的化学结构不同，它们与环氧基的反应速度也不相同，在初期反应速度比较快，环氧基消耗的比较多，到达一定的时间后，环氧基的消耗不像开始那么多。环

氧基的反应程度在3周的期间内非常低，聚酰胺只有40%，二亚乙基三胺也只不过65%，要进一步提高环氧基的反应程度，有必要在高温下进行固化反应。 当多胺固化环氧树脂时，醇或酚的存在会促进反应加快，但不能改变最后的反应程度。醇、酚的羟基和环氧基的氧原子形成氢键而促进开环，醇羟基容易开成这种键，因此显示更大的从促进作用。除了酚、醇之外，有机酸、硫酰胺等对反应也有促进作用。但邻苯二甲酸、顺丁烯二酸没有促进作用，这是由于它们和胺反应和成了酰亚胺之故。有些基团具有抑制作用。 如:,OR、,COOR、,SO3R、,CON2R、,SO2NR2、,CN、,NO2等。 2、叔胺与环氧基的反应 叔胺是强碱性化合物。叔胺固化环氧树脂按阴离子聚合反应进行。阴离子聚合固化剂首先作用环氧基，使其开环，生成氧阴离子，氧阴离子攻击环氧基，开环加成，这种开环加成连锁 反应进行下去固化环氧树脂。 3、咪唑化合物与环氧基反应 咪唑化合物为五元杂环化合物。结构式中含有两个氮原子，一个氮原子处于仲胺，另一个氮原子为叔胺。首先仲胺基的活泼氢和环氧基反应生成加成物，该加成物再和别的环氧基反应生成在分子内兼具?和?离子的离子络合物，生成的离子络合物的?和环氧基反应，以连锁反应的方式开环聚合固化环氧树脂。咪唑的阴离子聚合受加成物生成的制约，因此聚合速度比叔胺慢。 4、三氟化硼,胺络合物与环氧基的反应 BF3是环氧树脂的阳离子型催化剂，由于反应剧烈，无法应用，以与路易斯碱(胺类、醚类等)形成络合物的形式使用。BF3胺络合物是应用最早的潜伏型固化剂之一。它的阳离子聚合反应历程引发环氧基开环聚合，在和环氧基反应时，环氧基

2、卤代烃的制备和性质

第一节第二课时限时提升 (建议用时：45分钟) 1．要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是() A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成 C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 【解析】要检验溴乙烷中的溴元素，必须先将溴乙烷中的溴原子通过水解或消去反应，变为溴离子，再滴入AgNO3溶液检验，但要注意必须先用硝酸中和水解或消去反应后的溶液，调节溶液呈酸性再加入AgNO3溶液。 【答案】 C 2．有机物分子l能发生的反应有() ①取代反应；②加成反应；③消去反应；④使溴水退色；⑤使酸性高锰酸钾溶液退色；⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀；⑦聚合反应。 A．以上反应均可发生B．只有⑦不能发生 C．只有⑥不能发生D．只有②不能发生 【解析】由于在该分子中存在碳碳双键，所以该物质有烯烃的典型性质，即易加成、易氧化、易聚合等，同时分子中还存在卤素原子，所以也具有卤代烃的典型性质，易水解、易消去等。卤代烃是一种难溶于水的有机物，另外卤代烃是一种非电解质，在与水混合过程中也不可能发生电离，所以不可能有卤素离子，也就不可能与AgNO3溶液反应生成沉淀。所以由上述分析可得所给的反应中只有⑥反应不能发生。

3．3-氯戊烷是一种有机合成中间体，下列有关3-氯戊烷的叙述正确的是() A．3-氯戊烷的分子式为C6H9Cl3 B．3-氯戊烷属于烷烃 C．3-氯戊烷的一溴代物共有3种 D．3-氯戊烷的同分异构体共有6种 【解析】3-氯戊烷的分子式为C5H11Cl，A项错误；烷烃分子中只含有碳元素和氢元素，故3-氯戊烷不属于烷烃，B项错误；3-氯戊烷的一溴代物共有3种，C项正确；3-氯戊烷的同分异构体共有7种，D项错误。 【答案】 C 4．如图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是() A．①②B．②③ C．③④D．①④ 【解析】反应①，双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化为羧基，为除原官能团溴原子之外的又一种官能团；反应②为卤代烃的水解反应，溴原子在题目所给条件下发生水解，溴原子被羟基取代，连同原有的碳碳双键共两种官能团；反应③为卤代烃的消去反应，生成小分子HBr和双键，故产物中只有一种官能团；反应④为双键的加成反应，在碳环上加一个溴原子，原来也是官能团溴原子，故产物中只有一种官能团。

有机合成方法大全(第二章p1-12)

操作过程 在1000mL带有搅拌的高压釜内加入3,3’-二氯联苯胺盐酸盐32.5g，氯化亚铜1g，铜粉0.3g，七水合硫酸亚铁2g，碳酸铵0.3g，28%的氨水155mL，密闭高压釜，通入氮气置换三次。向釜内通入约22g液氨，升温于200～210℃，控制釜内压力为4～5Mpa(s)，搅拌反应18小时，反应结束后，冷至室温，打开高压釜，加入10g九水合硫化钠，密闭高压釜，升温至120℃保温1小时，降至室温，向其中加入约42mL浓盐酸调PH=2，过滤出少量沉淀，滤液减压浓缩至结晶析出，加入100mL浓盐酸，冷冻结晶，过滤，烘干得产品约40g，紫白色的固体，收率：90% 3-amino-2-methyl-4-(methylsulfonyl)benzoic acid 分子式C9H11NO4S摩尔质量229.25合成反应式 操作过程 在1000mL带有搅拌的高压釜内加入93.76g的原料，氯化亚铜1g，氧化亚铜1g，28%的氨水500mL，密闭高压釜，升温于180℃，搅拌反应18小时，反应结束后，冷至室温，打开高压釜，将溶液减压浓缩干，残余物经稀盐酸酸化到酸性，加入乙酸乙酯萃取，干燥，减压浓缩干，加入正己烷过滤出固体，烘干得产品约50g，浅褐色的固体，熔点：197-198℃，收率：68% 其它反应 参考文献

参考文献 [1]Jack(Jianhua)Cao unpublished result [2]Chand,Pooran;Kotian,Pravin L.;Morris,Philip E.;Bantia,Shanta;Walsh,David A.; Babu,Yarlagadda S.;Bioorganic&Medicinal chemistry,13(7),2005,2665-2678 2．1．8用六亚甲基四胺（乌络托品）制备 (4-bromophenyl)methanamine 分子式C7H8BrN摩尔质量186.05合成反应式 操作过程 向500mL反应瓶内加入15.4g乌络托品和120mL的氯仿，油浴升温于50℃，开始滴加25g的对溴溴苄，搅拌反应24小时后，反应结束后，冷至室温，过滤，得中间体，将中间体加入250mL反应瓶内，搅拌下加入73mL的浓盐酸，升温回流并蒸出，收集馏出物，向其中加入约50mL的40%氢氧化钠水溶液，分出油层，水层用THF 萃取，合并干燥，减压浓缩干，得产品约15.8g，黄色的油状物，收率：85% 2．1．9二苄基胺为胺化试剂 N,N-dibenzyl-2-chloro-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-amine 分子式C20H17ClN4摩尔质量348.83 合成反应式 操作过程

卤代烃1氯甲基-溴己烷1二甲基-3氯-5溴环己

第五章卤代烃 1、(1) 3-氯甲基-2-溴己烷(2) 1,1-二甲基-3氯-5溴环己烷 (3) 4-氯甲基环己烯(4) (Z)-1-溴-2-丁烯 (5) 2-(3-氯苯基)-3-氯丁烷(6) 1-(3-硝基苯基)-1-氯乙烷2、（1）CH2CH CH2Br （2）CH2CH 2CH CH CH CH3 33Cl （3）CH3C C CH CH 2 3 （4）CH2CH2 （5）CBr2I2(6) CHI3 3、(1)CH3CH2OCH3 S N2 （2）s—BuOH SN1 (3) MeCN S N2 (4) H2NCH2CH2NH2S N2 （5）n—PrSCN S N2 （6）CH2=CH—CH2OOCCH3 S N1 （7）CH C CH3 CH3 CH3 SH S N1 （8）i—BuC≡CH S N2（9）CH3C≡CH S N2 （10）t—BuOH S N1 4、(1) C H3CH CH2I 3 比 C H3CH CH2Cl 3 反应快,因为碘离子比氯离子是更好的离去基团。 (2) (CH3)3CBr比CH3CH2CH(CH3)CH2Br反应快,S N1反应,前者形成的碳正离子中间体更稳定。

(3) CH 3CH 2CH 2CH 2Br 比CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2Br,S N 2反之,亲核试剂进攻 时前者受到的空间阻力更小。 (4) NaOH(OH -)是比CH 3COO -更好的亲核试剂,其亲核性更强。 5、(1) CH CN (2) (CH 3CH 2)2C==CHCH 3 (3) CH 2CH CH C Br N (4) N + CH 3 C H 3Br - (5) (CH 3)2CHCH 2N 3 (6) (CH 3)2CHCH 2CH 2NO 2 (7) CH 3 CH 3 很难进行 (8) CH 3CH 2C CH 6、 (1) CH 2CH CH 2 > CH 3CH 2CH 2 >CH 3CH 2Br (2) Br > Br > Br （3） a) CH 2Br > CH CH 3 > C CH 3 CH 3

固化剂和促进剂安全使用规范

固化剂和促进剂安全使 用规范 Document serial number【KKGB-LBS98YT-BS8CB-BSUT-BST108】

1范围 是引发剂的一种，具有很强的腐蚀性，促进剂是可以提高反应速率的一种用量较少的物质。固化剂及促进剂直接混兑，会发生剧烈反应而引起燃爆，不正确使用，会带来极大的安全事故。因此，特制定本使用规范，该规范确定了沭阳嘉净环保科技有限公司相关部门所有岗位在固化剂和促进剂使用过程中的安全作业方法。

2规范性引用文件 安全生产管理标准 3职责 3.1技术部负责制定固化剂和促进剂安全操作管理规范。 3.2各相关部门、车间、班组严格执行本规范。 4.控制要求 4.1 存放 4.1.1 固化剂与促进剂及丙酮盛装桶严禁混用，否则将引起燃爆 4.1.2 仓库及各岗位严禁将固化剂和促进剂进行混放，放置间距应不少于5米。 4.1.3 存放温度不超过25℃，避免阳光直射。当室温高于25℃时，需将固化剂及促进剂桶分别 放置于不同的容器中，盛入冷水进行降温。 4.2 使用规范 4.21 固化剂使一种很强的氧化剂，对人皮肤有很强的腐蚀性，若不慎滴洒到皮肤上会有灼伤感，若进入眼镜则很有可能造成短时失明，因此，使用固化剂时要做好防护，带上胶皮手套和防护眼镜，促进剂对人体也有很大的危害，使用时尽量避免直接接触， 4.2.2 制造部各车间按根据需要设置专门树脂调配区，指定专人进行树脂调配，其他任何人不得擅自操作。树脂调配区内固化剂存放不超过1桶（25公斤），促进剂不超过1桶（20公斤）。 4.2.3 公司所有树脂进厂时需确定是否进行过预促进处理，如添加促进剂，则要确定其混合比例，由树脂调配人员按需调配。 4.2.4除树脂调配区允许存放树脂、固化剂、促进剂外，各班组岗位上严禁存放促进剂、固化 剂。 4.2.5树脂调配时应先加入适量促进剂，搅拌均匀后再加入固化剂，搅拌均匀。操作中应杜绝促进剂和固化剂同时加入，否则将会产生化学反应起火。 4.2.6固化剂的使用器具应该严格区分于促进剂的器具，盛装过促进剂的器具，禁止再用于固化 剂。 4.2.7 固化剂不能与丙酮混放，更不得将固化剂与丙酮混合，否则，也会起反应造成燃爆。

环氧树脂固化剂特点和反应机理

环氧树脂有机酸酐固化剂特点和反应机理 有机酸酐类固化剂，也属于加成聚合型固化剂。早在1936年，瑞士的Dr．pierre Castan 就开始用邻苯二甲酸酐固化的环氧树脂作假牙的材料。这一用法后来还在英国和美国申请了专利。酸酐类用作固化剂在1943年美国就有专利报导。 酸酐类固化剂用于大型浇铸等重电部门，至今仍是这类固化剂应用的主要方向。日本这类固化剂消费量每年在3 kt以上，约占环氧树脂固化剂全部用量的23％，仅次于有机多胺的用量。在我国，以邻苯二甲酸酐为固化剂的环氧树脂浇铸、以桐油酸酐为固化剂的环氧树脂电机绝缘，都有20多年的应用历史。近年来，随着电气、电子工业的发展，酸酐类固化剂在中、小型电器方面也获得广泛的应用，特别是弱电方面，也获得了充分重视，如集成电路的包封、电容器的包封等。在涂料方面，如粉末涂料，这类固化剂也受到重视。 酸酐类固化剂与多元胺类固化剂相比，有许多优点。从操作工艺性上看，主要有以下几点：一是挥发性小，毒性低，对皮肤的刺激性小；二是对环氧树脂的配合量大，与环氧树脂混熔后粘度低，可以加入较多的填料以改性，有利于降低成本；三是使用期长，操作方便。从固化物的性质上看，它主要特征有：一是由于固化反应较慢，收缩率较小；二是有较高的热变形温度，耐热性能优良，固化物色泽浅；三是机械、电性能优良。 但是，酸酐类固化剂所需的固化温度相对比较高，固化周期也比较长；不容易改性；在贮存时容易吸湿生成游离酸而造成不良影响(固化速度慢、固化物性能下降)；固化产物的耐碱、耐溶剂性能相对要差一些，等等，则是这类固化剂的不足之处。 在已知的酸酐化合物中，多数正在被广泛用作环氧树脂固化剂，大约有20余种，可以分为单一型、混合型、共熔混合型。从化学结构上分，则可分为直链型、脂环型、芳香型、卤代酸酐型；如按官能团分类，又有单官能团型、两官能团型，两官能团以上的多官能团型无实用价值。和多胺类固化剂的情况相类似，官能团的数量也直接影响固化物的耐热性；另外，也可按游离酸的存在与否分类，因为游离酸的存在对固化反应起着促进作用。 这一类固化反应以有无促进剂的存在分成两种形式—— 一、在无促进剂存在时，首先环氧树脂中的羟基与酸酐反应，打开酸酐，然后进行加成聚合反应，其顺序如下：(1)羟基对酸酐反应，生成酯键和羧酸；(2)羧酸对环氧基加成，生成羟基；(3)生成的羟基与其他酐基继续反应。这个反应过程反复进行，生成体型聚合物。另外，在此种体系中，由于处于酸性状态，与上述反应平行进行的反应是别的环氧基与羟基的反应，生成醚键。从上述机理中可以看出，固化物中含有醚键和酯键两种结构，而且反应速度受环氧基浓度、羟基浓度的支配。 二、在促进剂存在的条件下，酸酐固化反应用路易斯碱促进。促进剂(一般采用叔胺)对酸酐的进攻引发反应开始，其主要反应有：(1)促进剂进攻酸酐，生成羧酸盐阴离子；(2)羧酸盐阴离子和环氧基反应，生成氧阴离子；(3)氧阴离子与别的酸酐进行反应，再次生成羧酸盐阴离子。这样，酸酐与环氧基交互反应，逐步进行加成聚合。在促进剂路易斯碱存在的条件下，生成的键全是酯键，未发现如同无促进剂存在时所生成的醚键。 在促进剂存在时，环氧树脂的固化速度也受体系内羟基浓度的支配。因此，添加促进剂对液态环氧树脂非常有效，120～150℃即能完成固化反应。但对于固态环氧树脂，则要充分注意适用期非常短的问题。在促进剂不存在时，从理论上讲，应当一个环氧基对一个酸酐，而实际上仅用化学理论量的80％～90％就足够了。在促进剂存在时，酸酐用量为化学理论量。

1, 1' - 二(二苯基膦)二茂铁金属配合物的晶体生产与结构分析

1, 1' - 二(二苯基膦)二茂铁金属配合物的晶体生产 与结构分析 *中山大学化学学院应用化学，广州，510275 摘要：实验中制备了[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化镍、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，培养得到合适的单晶后，通过X射线衍射仪对其晶体结构进行分析，收集相关数据。然后使用Olex2软件，SHELXTL程序解析得到的单晶衍射数据，通过数据分析及精修得到这两个化合物的的晶体结构参数；并用Diamond软件绘制晶体结构图。实验结果表明，在[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化镍中，镍是四面体配位，由于氯原子间强大的斥力，存在一个较大的Cl--Ni--Cl角（124.47(3)0），而两个Cl-Ni-P角的不同是由于空间位阻的存在，二茂铁配体表现出稍微扭曲。[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯属于单斜晶系，P21/c空间群，Mr= 772.71，其中的Pd是平行四边形配位，其处于两个P 原子和两个顺式1C 原子组成的假平面中心，Pd 一P1和Pd 一P2的键长分别为2.2933(8) ?和2.2774(8) ?，P1和P2原子都与Pd的两个C l原子所组成的平面有些偏离, 可能是由于四个苯基的空间位阻所致，扭曲程度越大Pd一P键就越长。两者的中心配位原子不一样，中心原子的配位方式不一样，因此相应的键角和键长也不一样。 关键词1, 1' - 二(二苯基膦)二茂铁金属配合物晶体结构结构分析 1.引言 晶体由原子组成的点阵在三维空间呈有序排列，类似于光线和光栅的作用，当一束单色X 射线照射到某一小晶体上，由于晶体内部结构及其周期性，点阵面间距d与X射线入射角之间符合布拉格(Bragg)方程：2dsinθ=nλ时，产生相干现象，就会产生衍射效应。 当X 射线穿过物体时，电场使带电粒子（电子和质子）振荡，结果是带电粒子本身又成为辐射源，这称为散射。大体上，X 射线衍射分析实验即是通过测定散射波的强度，由此推导出晶体中的电子密度分布。电子密度的峰值与原子核的位置相关，峰值处的密度越高，该处原子核的原子序数就越大，从而可根据电子密度分布情况确定原子的种类与坐标。 常常采用帕特森方法、直接法和charge-flipping 法推导出部分衍射的正确相角值，获得初步的电子密度分布图。对电子密度峰进行原子指认后，经过多轮的傅立叶合成，可最终得到完整的结构模型。为了获得精确的结构数据，还必须利用最小二乘法对原子坐标、占有率、热振

制备氯代环己烷的反应精馏耦合工艺研究

万方数据

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制备氯代环己烷的反应精馏耦合工艺研究 作者：徐骏， 乔旭， 崔咪芬， 汤吉海， 张进平 作者单位：南京工业大学,化学化工学院,江苏,南京,210009 刊名： 石油化工 英文刊名：PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 年，卷(期)：2005,34(1) 被引用次数：10次 参考文献(4条) 1.章思规精细有机化学品技术手册 1991 2.刘琳;张亨氯代环己烷的合成[期刊论文]-氯碱工业 2000(01) 3.Taylor R;Krishna R Modelling Reactive Distillation[外文期刊] 2000(22) 4.Malone M F;Doherty M F Reactive Distillation[外文期刊] 2000(11) 本文读者也读过(8条) 1.李鑫.王日杰.杨晓霞多相催化反应精馏制备碳酸二甲酯的研究[会议论文]-2002 2.丁克鸿.程晓曦.杨树斌.缪荣荣.顾志强.Ding Kehong.Cheng Xiaoxi.Yang Shubin.Miao Rongrong.Gu Zhiqiang 光对环己烷氯化制备氯代环己烷的影响[期刊论文]-化工时刊2010,24(1) 3.田景芝.荆涛.姜虹.TIAN Jing-zhi.JING Tao.JIANG Hong固体酸催化反应精馏法合成酯的研究[期刊论文]-化学工程师2006,20(12) 4.马晓华.许振良.袁海宽渗透汽化耦合乙酸乙酯反应精馏过程的研究[会议论文]-2008 5.张永良.李满喜.陆棋.周寻利用废醋酸生产醋酸乙酯[期刊论文]-杭州化工2010,40(3) 6.刘勇晶.郭延红.高彩虹.赵海燕.LIU Yong-jing.GUO Yan-hong.GAO Cai-hong.ZHAO Hai-yan磷钨酸催化反应精馏合成乙酸乙酯的研究[期刊论文]-化学与生物工程2011,28(2) 7.袁钢.叶孔萌.吴嘉.Yuan Gang.Ye Kongmeng.Wu Jia磷钼酸/磷酸复合催化合成乙酸乙酯动力学及其缓蚀性能[期刊论文]-化学反应工程与工艺2008,24(6) 8.李柏春.张克强.杨振生.张倩瑜.娄孟坛.Li Baichun.Zhang Keqiang.Yang Zhensheng.Zhang Qianyu.Lou Mengtan反应精馏法制备高纯度醋酸甲酯[期刊论文]-石油化工2007,36(1) 引证文献(10条) 1.李建修生产氯代环己烷的工艺研究[期刊论文]-广州化工 2011(14) 2.丁克鸿.程晓曦.杨树斌.缪荣荣.顾志强光对环己烷氯化制备氯代环己烷的影响[期刊论文]-化工时刊 2010(1) 3.程晓曦.丁克鸿.顾克军.顾志强二氯环己烷的一种综合利用方法[期刊论文]-氯碱工业 2010(3) 4.刘彬彬.汤吉海.乔旭.崔咪芬新型反应精馏集成过程与传统反应精馏过程的比较[期刊论文]-南京工业大学学报（自然科学版） 2008(5) 5.柏杨进.薄翠梅.丁良辉.乔旭.张公民运用HYSYS对背包式反应精馏过程控制的仿真[期刊论文]-化工自动化及仪表 2011(6) 6.徐骏.乔旭.崔咪芬.汤吉海.张进平环己烷直接氯化制取氯代环己烷反应过程分析[期刊论文]-过程工程学报2005(6) 7.吴济民.李建修.唐皓玮.任保增氯代环己烷绿色合成工艺的研究[期刊论文]-化学世界 2012(8) 8.周娇.汤吉海.乔旭.崔咪芬背包式反应器与精馏塔耦合合成醋酸甲酯的模拟[期刊论文]-南京工业大学学报（自然科学版） 2006(5)

硒类化合物的合成及其对肿瘤的化学抑制作用

中国现代应用药学 THE CHINESE PHARMACEUTICAL ASSOCIATION 1999年　第16卷　第6期　vol.16　No.6 1999 有机硒氰类化合物的合成及其对肿瘤的化学抑制作用 刘超美　朱雨秋　吴秋业　赵京浦 摘要　目的：有机硒氰化合物的合成和肿瘤抑制作用研究。方法：通过苄基卤代、硒氰酸钾的取代反应制备了15个苄基硒氰化合物，并对A-549人肺腺癌细胞和P388小鼠白血病肿瘤细胞生长进行了抑制试验。结果：15个苄基硒氰化合物的结构都经过了分析确证；目标化合物对A-549人肺腺癌细胞和P388小鼠白血病肿瘤细胞的生长都有抑制作用。结论：其中一些化合物活性较好值得进一步研究。 关键词　苄基；化学抑制作用；硒氰化合物 The synthesis and chemopreventive effects of organoselenocyanate compounds Liu Chaomei(Liu CM),Zhu Yuqiu(Zhu YQ),Wu Qiuye(Wu QY),et al (Department of Organic Chemistry,College of Pharmacy,Second Military Medical University,Shanghai 200433) ABSTRACT　OBJECTIVE：To study the synthesis and chemopreventive effect of some benzyl organoselenocyanate compounds.METHOD:The title compounds were synthesized by substitution of potassium selenocyanate and benzyl bromide.The chemopreventive activity was measured on A-549 human lung adenoma and P388 mouse lukemia cell line.RESULTS:Fifteen benzyl organoselenocyanate compounds were designed and synthesized.The chemical structures of all the compounds were determined by IR,1HNMR and elementary analysis.Preliminary pharmacological tests showed that all the title compounds had chemopreventive activity on two kinds of cancer cells to a certain extent. CONCLUSION:Some of the title compounds showed potent activity of chemopreventive effect and should be studied furtherly. KEY WORDS　chemopreventive effect,organoselenocyanate,synthesis 硒是一种人体必需的微量元素。流行病学研究表明许多癌症都与硒的摄入不足有关［1］，硒在降低人类癌症，特别是胃肠道和呼吸系统癌症发病率方面可能有着重要作用［2,3］。 近年来，国内外都合成了许多有机硒化合物，并对它们的药理作用进行了较为深入的研究。其中苄基硒氰化合物毒性较小，药理研究最为深入，如苯甲硒氰(Benzyl

系列金(I)有机膦化合物的合成

2015年5月 贵 金 属 May 2015 第36卷第2期 Precious Metals V ol.36, No.2 收稿日期：2014-09-11 基金项目：稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室开放课题(2014020605)；国家科技支撑计划(2012BAE06B08)。 第一作者：余 娟，女，研究生，工程师，研究方向：无机化学。E-mail ：juanyu1210@https://www.wendangku.net/doc/6e7002411.html, *通讯作者：叶青松，男，研究生，高级工程师，研究方向：贵金属化学。E-mail ：qingsongye@https://www.wendangku.net/doc/6e7002411.html, 系列金(I)有机膦化合物的合成 余 娟，雷 婧，姜 婧，常桥稳，晏彩先，叶青松*，刘伟平 (昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106) 摘 要：以氯金(III)酸(HAuCl 4)为起始原料，经过两步反应合成了3种有机膦氯化金化合物，产率均在95%以上。首先HAuCl 4与二甲基硫醚(Me 2S)反应，制备二甲基硫醚氯化金(I)中间体；然后与有机膦，包括三苯基磷(PPh 3)、双(二苯基膦)二茂铁(dppf)、1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)反应，合成了的三苯基膦氯化金(I) [AuCl(PPh 3)]等有机膦氯化金，[AuCl(PPh 3)]与三氟甲烷磺酸银(AgSO 3CF 3)反应，可进一步获得三氟甲烷磺酸三苯基膦金(I) [(CF 3SO 3)][Au(PPh 3)]。 关键词：有机化学；合成路线；二甲基硫醚氯化金(I)；有机膦化金(I) 中图分类号：O627.8 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2015)02-0038-06 Synthesis of Organic Phosphine Gold(I) Compounds YU Juan, LEI Jing, JIANG Jing, CHANG Qiaowen, YAN Caixian, YE Qingsong *, LIU Weiping (State Key Laboratory of Advanced Technologies for Comprehensive Utilization of Platinum Metals, Kunming Institute of Precious Metals, Kunming 650106, China) Abstract: Three organic-phosphine gold(I) chlorides were synthesized from HAuCl 4 as the starting chemical via a two-step process, with a yield of 95%. The reaction of HAuCl 4 with dimethyl sulfide (Me 2S) produced an intermediate [AuCl(Me 2S)] which was then converted to the corresponding organic- phosphine gold(I) chloride by mixing with triphenylphosphine (PPh 3), 1,1'-bis(diphenylphosphino)- ferrocene (dppf) or 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe). Replacing chloride in [AuCl(PPh 3)] with AgSO 3CF 3 gave rise to the product [(CF 3SO 3)][Au(PPh 3)]. Key words: organic chemistry; synthesis route; chloro(dimethyl sulfide) gold; organic phosphine gold(I) Au(I)有机膦化合物是一类能高效催化有机合 成的催化剂，可催化炔烃水合制备烷基酮等。朱凤 霞等[1]制备的Au-PPh 2-PMO(Ph)催化苯乙炔水合反 应，得到的目标产物选择性为100%。Shin S [2]发现 在反应趋势不够强的反应体系中，适当的金(I) 可以直接影响产物的选择性。 Gorin D J 等人[3]发现有机 膦金(I)催化的施密特反应，以卤代吡咯衍生物合成 的高炔丙基叠氮化物，反应条件温和，易取代处在 吡咯环上不同位置的卤素，同时提出金与给电子配 体形成缺电子σ-系统，激活炔烃t 的亲核加成。并提出了图1所示的反应机理。 图1 催化机理 Fig.1 Possible mechanisms for nucleophilic additional reactions catalyzed by organic-phosphine gold(I)

环己烷直接氯化合成一氯代环己烷_吴明书

科 研与 开发 文章编号:1002-1124(2001)04-0017-02 环己烷直接氯化合成一氯代环己烷吴明书1 张想竹1 张继昌1 马长春2 石蔚云1 (1 安阳大学化工系 455000) (2 安阳市经济贸易委员会 455000) 摘 要:本文采用氯气与环己烷直接反应的方法,制得了一氯代环己烷,并着重讨论了温度、物料配比、不同光源对收率的影响,得出了适宜的反应条件:温度为40 ,环己烷与氯气摩尔比为4 1,光照采用 蓝光,收率为83%,纯度为98%。 关键词:一氯代环己烷;合成;环己烷 中图分类号:TQ031 2 文献标识码:A Direct Synthesis of Monochllorocyclohexane with The C yciohexane and Chlorine Wu Mingshu Zhang Xian gzhu Zhang Jichang Ma Chan gchun Shi Weiyun (Department Of Chemical Engineeri ng,Anyang University455000) (Econmic Tade Commttee Of Anyang City) Abstract:A method for direct conversion of cyclohexane and chlorine to monochlorocyclohexane is described in the article.The influences of reaction temperature,mole ratio of matarials and different ligh ts were investigated.The reacti on sui table conditions are follows:reation temperature is40 ,mole ratio of cyclohexane and chlori ne is4 1,the light is blue,the yield is98%. Keywords:Monocyclohexane;Synthesis;Cyclohexane 1 前言 一氯代环己烷是一种无色液体,沸点143 ,相对密度1 000(20/4 )[1]。用于医药、农药、橡胶、塑料助剂等精细化工领域,在分子结构中引入环己基。据文献报道,该产物的合成大都采用环己醇与盐酸缩水反应制得。[2]上述方法所用原料成本高,生产周 收稿日期:2001-01-20 作者简介:吴明书,男,1987年毕业于河南师范大学化学系,硕士,副教授,现在河南,安阳大学化工系任教,主要从事医药,农药等精细化工产品的研制和开发,发表论文多篇,参编教材二部,签定省厅级项目三项。 片扫过的范围;另外,适当提高搅拌器的搅拌速度,提高搅拌雷诺数,增加其湍动程度,加速反应物料的分散和合并,提高反应物料的传热和传质速度。 4 3 调整生产控制工艺 改进了生产控制工艺,适当延长低温反应时间,使反应放热平稳进行,尽量减少副反应的发生。 4 4 控制原料粘度指标 双酚A型环氧树脂由于生产厂家的不同,其产品质量各有差异,虽然环氧当量在185~190之间,但是粘度范围有的在Pa/25 ,有的在Pa/25 ,若原料粘度大,则产品的粘度也大,同时亦增加生产过程中胶凝的机会。故应控制原料粘度指标在Pa/ 25 之间较佳。 5 产品质量指标 我们通过对丙烯酸改性双酚A型环氧树脂生产工艺进行一系列的调整和完善,生产出来的产品质量基本达到德国Hankel(汉高)公司同类产品(PHOTOMER 016)的水平,如表1: 表1 产品质量技术指标 检验项目本公司产品PHOTOMER 3016 色泽/APHA of Garder22 酸值/mgKOH/g 2 5 粘度/Pa/60 9000~110004500~10000 环氧值/eq/100g 0 012 6 结论 通过改进丙烯酸改性双酚A型环氧树脂生产工艺,不仅有效地控制反应过程中的胶凝而且得到了质量稳定的产品,产品质量技术指标达到德国Hankel (汉高)公司同类产品(PHOTOMER 016)的水平。 参 考 文 献(略) Sum85No 4 化学工程师 Chemical Engi neer 2001年8月

苄胺的合成

14. Single Step Efficient Transformation of Azides to Primary Amines Using the Mild and Easily Accessible CeCl3·7H2O/NaI System By Bartoli, Giuseppe et al Journal of Organic Chemistry, 73(5), 1919-1924; 2008 Experimental Procedure General/Typical Procedure: General Procedure for the CeCl3.7H2O/NaI Reduction of Azides (2a). To a solution of benzylazide 1a (1.0 mmol) in (9.0 mmol), and the resulting mixture was stirred at reflux temperature for 24 h (no starting material remains as monitored by GC and TLC).57 The reaction mixture was diluted with Et2O and treated with 3 N HCl (pH ) 2). The organic layer was separated, and the aqueous layer was washed with Et2O. The acidic solution was then carefully basified with a solution of 3 N NaOH (pH ) 11) and extracted with ether. The combined organic extracts were washed with saturated aqueous NaHCO3, 5 mol % Na2S2O3, and brine and dried over anhydrous Na2SO4. Evaporation of the solvent under reduced pressure provided the resulting crude product 2a as an oil(65% yield) usually at >97% purity as judged by NMR, and then column chromatography was not necessary: 1. A facile one-pot synthesis of 2-substituted-3-aminoquinolines: preparation of benzo[b]naphthyridine-3-carbonitriles By Wang, Yanong D.; Boschelli, Diane H.; Johnson, Steven; Honores, Erick From Tetrahedron (2004), 60(13), 2937-2942. A facile one-pot synthesis of 3-aminoquinolines from ortho-aminobenzaldehydes was developed. Et 6,7-dimethoxy-3-aminoquinoline-2-carboxylate, a key intermediate for the prepn. of a 4-anilino-benzo[b][1,5]-naphthyridine-3-carbonitrile, was efficiently prepd. by this method. Synthetic routes to 4-anilino-benzo[b][1,5]-naphthyridine-3-carbonitrile and 4- anilino-benzo[b][1,8]-naphthyridine-3-carbonitrile are described.

【CN109776608A】一种清洁安全的光引发剂246三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的新合成方法【专利

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910262727.X (22)申请日 2019.04.02 (71)申请人 宁波易兮化工科技有限公司 地址 315020 浙江省宁波市江北区长兴路 691号001幢15-3室 (72)发明人 杜红伟　 (51)Int.Cl. C07F 9/53(2006.01) C07C 17/38(2006.01) C07C 19/01(2006.01) (54)发明名称一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法(57)摘要本发明涉及光引发剂合成技术领域，尤其涉及一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法：首先室温下无水醇与N -甲基咪唑混合均匀，升温至30～50℃，控温滴加二苯基氯化膦后，升温至50～100℃恒温反应2～3h后，静置分层取上层清液减压蒸馏，得二苯基烷氧基膦。然后在-0.098Mpa真空条件下将二苯基烷氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯控温50℃开始反应，每隔20分钟升温10℃，升温至90℃，恒温反应4～8h后加入50％乙醇结晶，得目标产物。产生的副产物经真空脱除至尾气回收系统，经过两级冷凝后回收。本发明合成方法步骤简单，安全清洁，运行成本低，副产物回收率 高。权利要求书2页 说明书6页 附图1页CN 109776608 A 2019.05.21 C N 109776608 A

1.一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤： (1)具有通式Ⅱ的二苯基烷氧基膦的合成：在室温条件下将无水醇与N -甲基咪唑加入反应器中混合均匀，加热升温至30～50℃，控温滴加二苯基氯化膦，滴加完毕后，加热升温至50～100℃，恒温反应2～3h，反应完毕后，静置分层，取上层清液减压蒸馏，得到中间产物 二苯基烷氧基膦。 其中，通式Ⅱ中的Rn为Cn的烷基，n＝3,4,5。 (2)光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的合成：采用真空泵将反应容器抽真空至-0.098Mpa，在-0.098Mpa的真空条件下将步骤(1)中得到的中间产物二苯基烷氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯加入反应容器，控温50℃开始反应，反应过程中每间隔20分钟升温10℃，直到升温至90℃，然后在90℃恒温反应4～8h，反应结束后加入50％乙醇结晶，得到目标产物。 (3)副产物回收：步骤(2)合成反应过程中产生的副产物烷基氯Rn -Cl(n＝3,4,5)经真空脱除至尾气回收系统，经过一级冷却、二级冷凝深冷后，变为液体，流入收集槽中回收利用。 2.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述无水醇的通式为Rn -OH，其中的Rn为Cn的烷基，n＝3,4,5。 3.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述无水醇与N -甲基咪唑、二苯基氯化膦的物质的量比为(1～ 2)：(1～2):1。 4.如权利要求3所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述无水醇与N -甲基咪唑、二苯基氯化膦的物质的量比为(1.2～ 1.5)：(1.2～1.5)：1。 5.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述二苯基烷氧基膦的合成反应温度为40～100℃。 6.如权利要求5所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述二苯基烷氧基膦的合成反应温度为50～70℃。 7.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述二苯基烷氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯的物质的量比为1:1。 8.如权利要求1所述的清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法，其特征在于，所述一级冷却、二级冷凝的冷却水温度为-20～0℃。 权　利　要　求　书1/2页2CN 109776608 A