第四章 配位滴定法
第四章 配位滴定法
一、选择题
1．直接与金属离子配位的EDTA 型体为（ D ）
（A ）H 6Y 2+ （B ）H 4Y （C ）H 2Y 2－ （D ）Y 4－
2．一般情况下，EDTA 与金属离子形成的络合物的络合比是（ A ）
（A ）1：1 （B ）2：1 （C ）1：3 （D ）1：2
3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ C ）。
（A ）直接滴定法 （B ）置换滴定法
（C ）返滴定法 （D ）间接滴定法
4．αM(L)=1表示（ A ）
（A ）M 与L 没有副反应 （B ）M 与L 的副反应相当严重
（C ）M 的副反应较小 （D ）[M]=[L]
5．以下表达式中正确的是（ C ）
（A ）
Y M MY MY c c c K =' （B ）[][][]Y M MY K MY =' （C ）[][][]Y M MY K MY = （D ）[][][]MY Y M K MY =
6．用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是（ D ）
（A ）游离指示剂的颜色 （B ）EDTA-M 络合物的颜色
（C ）指示剂-M 络合物的颜色 （D ）上述A+B 的混合色
7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ D ）引起的
（A ）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定
（B ）被测溶液的酸度过高
（C ）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY 的稳定性
（D ）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY 的稳定性
8．下列叙述中错误的是（ D ）
（A ）酸效应使络合物的稳定性降低
（B ）共存离子使络合物的稳定性降低
（C ）配位效应使络合物的稳定性降低
（D ）各种副反应均使络合物的稳定性降低
9．用Zn 2+标准溶液标定EDTA 时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ B ）
（A ）中和过多的酸 （B ）调节pH 值
（C ）控制溶液的酸度 （D ）起掩蔽作用
10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( C )
（A ）MY
K c '?lg ≤8 （B ）溶液中无干扰离子 （C ）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D ）反应在酸性溶液中进行
11．测定水中钙硬时，Mg 2+的干扰用的是( D )消除的。
（A ）控制酸度法 （B ）配位掩蔽法 （C ）氧化还原掩蔽法 （D ）沉淀掩蔽法
12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ C ）
（A）EDTA配位能力与酸度有关（B）金属指示剂有其使用的酸度范围
K 会随酸度改变而改变
（C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+（D）MY
13．产生金属指示剂的僵化现象是因为（ B ）
（A）指示剂不稳定（B）MIn溶解度小（C）KˊMIn < KˊMY（D）KˊMIn > KˊMY
14．已知M ZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（ D ）（A）4g （B）1g （C）0.4g （D）0.04g
15．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA 滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( B )
（A）Mg2+的含量（B）Ca2+、Mg2+的含量
（C）Al3+、Fe3+的含量（D）Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量
二、填空题
1．EDTA是（）的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用（）。2．EDTA在水溶液中有（）种存在形体，只有（）能与金属离子直接配位。3．溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越（），EDTA的配位能力越（）。4．EDTA与金属离子之间发生的主反应为（），配合物的稳定常数表达式为（）。
5．配合物的稳定性差别，主要决定于（）、（）、（）。此外，（）等外界条件的变化也影响配合物的稳定性。
5．金属离子的电荷数，离子半径，电子层结构，溶液的酸度
6．酸效应系数的定义式αY（H）=（），αY（H）越大，酸效应对主反应的影响程度越（）。6．[Y＇]/[Y]，严重
7．化学计量点之前，配位滴定曲线主要受（）效应影响；化学计量点之后，配位滴定曲线主要受（）效应影响。7．配位，酸
8．配位滴定中，滴定突跃的大小决定于（）和（）。
8．配合物的条件稳定常数，金属离子的起使浓度
9．实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于（）且（）的范围之内。9．最小pH，金属离子又不发生水解
10．指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+M=MIn（红），滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时，溶液呈（）色；随着EDTA的加入，当到达滴定终点时，溶液呈（）色。10．10 红，蓝
11．设溶液中有M和N两种金属离子，c M=c N，要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件是（）。11．△lgK≥5
12．配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用（）是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可分为（）、（）和（）。
12．掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀掩蔽，氧化还原掩蔽
13．配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须（）EDTA与该离子形成配合物的稳定性。13．大于
14．当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用（）。14．返滴定法
15．水中（）含量是计算硬度的主要指标。水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。由HCO3-引起的硬度称为（），由SO4-引起的硬度称（）。
15．Ca2+、Mg2+，暂时硬度，永久硬度
三、判断题
1.（T ）金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。
2.（）造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。
3.（）EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（PH值），溶液的PH再增大就不能准确滴定该金属离子了。
4.（）用EDTA配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。
5. ( )金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。
6. ( )在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。
7.（）EDTA酸效应系数αY（H）随溶液中pH值变化而变化；pH值低，则αY（H）值高，对配位滴定有利。
8.（）络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。
9.（）铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。
10.（T ）滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13，若pH>13时测Ca2+则无法确定终点。
四、计算题
1．计算在pH=2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。
2．15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]。若欲控制[Zn2+]为10－7mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？
3．分析铜锌合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定容至100mL。取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol·L-1EDTA溶液滴定Cu2+和Zn2+用去了37.30mL。另取一份25.00mL试样溶液用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
4．测定铅锡合金中Pb、Sn含量时，称取试样0.2000g，用盐酸溶解后，准确加入50.00mL 0.03000mol·L-1EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量络合。用二甲酚橙作指示剂，用0.03000mol·L-1Pb（Ac）2标准溶液回滴EDTA，用去3.00mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00mL，计算试样中Pb和Sn的质量分数。
5．称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL 试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L-1EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174mol·L-1 Pb（NO3）标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。
2
6．拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。
（1）含有Fe3+的试液中测定Bi3+。
（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；
五、问答题
1．EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？
2．什么是配合物的绝对稳定常数？什么是条件稳定常数？为什么要引进条件稳定常数？3．作为金属指示剂必须具备什么条件？
4．什么是指示剂的封闭现象？怎样消除？
5．什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？
6．提高配位滴定选择性有几种方法？
7．常用的掩蔽干扰离子的办法有哪些？配位掩蔽剂应具备什么条件？
8．配位滴定方式有几种？各举一例。
第四章答案
一、选择题
1.D
2.A
3.C
4.A
5.C
6.D
7.D
8.D
9.B 10. C
11.D 12.C 13.B 14.D 15.B
二、填空题
1．乙二胺四乙酸，Na2H2Y.2H2O
2．七，Y4-
3．小，弱
4．M+Y=MY，K MY=[MY]/[M][Y]
三、判断题
1.√
2.×
3.×
4.×
5.×
6.×
7.×
8.×
9. ×10.√
四、计算题
1．3.25×1013、13.51
2．p Zn2+=7.6，pH=3.8
3．60.75%、35.04%、3.90%
4．37.30%、62.31%
5．27.48%、19.99%、3.41%
6．（1）在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1 EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。
（2）控制酸度分别滴定。
∵ΔlgK =7.8 ,
∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。
测Zn2+：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA 滴定至溶液从红色变为亮黄。
测Mg2+：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA 滴定至溶液从红色变为蓝色。
五、问答题
（略）
第四章 配位滴定法2
第四章 配位滴定法 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA 型体为（ ） （A ）H 6Y 2+ （B ）H 4Y （C ）H 2Y 2－ （D ）Y 4－ 2．一般情况下，EDTA 与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A ）1：1 （B ）2：1 （C ）1：3 （D ）1：2 3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。 （A ）直接滴定法 （B ）置换滴定法 （C ）返滴定法 （D ）间接滴定法 4．αM(L)=1表示（ ） （A ）M 与L 没有副反应 （B ）M 与L 的副反应相当严重 （C ）M 的副反应较小 （D ）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ） （A ）Y M MY MY c c c K =' （B ）[][][]Y M MY K MY =' （C ）[][][]Y M MY K MY = （D ）[][][]MY Y M K MY = 6．用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是（ ） （A ）游离指示剂的颜色 （B ）EDTA-M 络合物的颜色 （C ）指示剂-M 络合物的颜色 （D ）上述A+B 的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的 （A ）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B ）被测溶液的酸度过高 （C ）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY 的稳定性 （D ）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY 的稳定性 8．下列叙述中错误的是（ ） （A ）酸效应使络合物的稳定性降低 （B ）共存离子使络合物的稳定性降低 （C ）配位效应使络合物的稳定性降低 （D ）各种副反应均使络合物的稳定性降低 9．用Zn 2+标准溶液标定EDTA 时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ） （A ）中和过多的酸 （B ）调节pH 值 （C ）控制溶液的酸度 （D ）起掩蔽作用 10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （A ）MY K c '?lg ≤8 （B ）溶液中无干扰离子 （C ）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D ）反应在酸性溶液中进行 11．测定水中钙硬时，Mg 2+的干扰用的是( )消除的。 （A ）控制酸度法 （B ）配位掩蔽法 （C ）氧化还原掩蔽法 （D ）沉淀掩蔽法 12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）
第5章、配位滴定法(答案)
第5章配位滴定法习题答案 1.EDTA与金属离子的配位反应有何特点？ 答：广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物；稳定，一般lg K MY> 15; 络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物；络合比简单，一般为1：1。 2. EDTA与金属离子配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？影响条件稳定常数大小的因素有哪些？ 答：在无副反应存在的情况下用平衡常数来衡量反应进行的程度，在有副反应存在的情况下用条件平衡常数来衡量反应进行的程度；响条件稳定常数大小的因素有：酸效应、配位效应、干扰离子效应等。 3. 影响配位滴定图月范围大小的因素有哪些？是怎样影响的？ 答：（1）lg K′的影响：K′增大10倍，lg K′增加1，滴定突跃增加一个单位。 （2）C M的影响：C M增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 4. 为什么大多数的配位滴定需要在一定的缓冲溶液中进行？ 答：络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液来保持酸度相对稳定，因为：（1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K′MY与pH有关； （3）指示剂需在一定的酸度介质中使用 5. 金属指示剂的作用原理是什么？应当具备的主要条件是什么？ 答：金属指示剂本身是弱的配位剂，在一定条件下，指示剂与金属离子形成有一定稳定性的配合物，该配合物与指示剂本身具有显著不同的颜色。 6. 指示剂为什么会被封闭？如何消除？ 答：指示剂的封闭现象是指某些指示剂能与某些金属离子生成极为稳定的络合物，这些络合物较对应的MY络合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA，也不能夺取指示剂络合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象就叫指示剂的封闭现象。 可能原因：（1）MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 （2）终点变色反应的可逆性差。 解决方法：（1）若封闭现象是滴定离子本身M引起的，则可采用返滴定法。例二甲酚橙XO，Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA，采用返滴法测定铝。
配位滴定法
配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时，lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在，使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂，滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出，故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定，要求K 稳 7 判断干扰情况时，酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定，被测离子M以上的离子N，在两者浓度相近时，如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当，如果稳定性太低，就会使终点 _______，如果稳定性太高，终点就会_______，通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性，二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中，正确的测定条件包括（） A 总硬度：PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度：PH大于等于12，XO为指示剂 C 钙硬度：调PH之前，可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为（） A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是（） A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是（) A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法
配位滴定曲线教案
1 1 潍坊职业学院 《化学分析技术》 配位滴定曲线 教学要点：滴定曲线 滴定曲线 与酸碱滴定情况相似，配位滴定时，在金属离子的溶液中，随着配位滴定剂的加入，金属离子不断发生配位反应，它的浓度也随之减小。在化学计量点附近，溶液中金属离子浓度发生突跃。图2-1-10为EDTA 滴定Ca 2+的滴定曲线。由于Ca 2+既不易水解也不与其它配位剂反应，只需考虑EDTA 的酸效应，利用式Y(H)MY Y M ]Y [M][[MY]αK K ='= '即可计算不同阶段溶液中被滴定的Ca 2+的浓度，计算的思路类同于酸碱滴定。 从图1可以看出，用EDTA 滴定Ca 2+，在化学计量点前一段曲线的位置仅随EDTA 的滴入，Ca 2+的浓度不断减小，后一段受EDTA 的酸效应影响，pCa 数值随pH 不同而不同。如果被滴定的金属离子是易与其它配位体配合或易水解的离子，则滴定曲线同时受酸效应和配位效应影响。图2是EDTA 滴定Ni 2+的滴定曲线，由于在氨缓冲溶液中Ni 2+ 易与NH 3配位，生成较稳定的+2 43)Ni(NH ，使游离的Ni 2+的浓度减小，因而滴定曲线在化学计量点前一段的位置升高。化学计量点后一段曲线的位置，主要受EDTA 酸效应的影响，和图1的情况一样。配位滴定中，滴定突跃的大小决定于配合物的条件稳 定常数MY K '和金属离子的起始浓度。配合物的条件稳定常数越大，滴定突跃的范围就越大；当MY K '一定时，金属离子的起始浓度越大，滴定突跃的范围就越大。 图1 0.01mol ·L -1EDTA 滴定0.01 mol ·L -1Ca 2+的滴定曲线 图2 0.001mol ·L -1 Ni 2+溶液用EDTA 滴定的滴定曲线 溶液中[NH 3] +[ NH 4+]=0.1 mol ·L -1
第八章配位平衡与滴定
第八章配位平衡与配位滴定法 一、选择题 1. 关于配合物，下列说法错误的是（） A. 配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子 B .配位数是指直接同中心离子相结合的配体总数 C. 广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物 D. 配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中 2. 关于外轨型与内轨型配合物的区别，下列说法不正确的是（） A. 外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大 B. 中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns、np、nd轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d、ns、np轨道杂化 C. 一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小 D. 通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小 3. 当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn2+离浓度最小的是（） A．Zn(NH3)42+ B. Zn(en)22+ C. Zn(CN)42- D. Zn(OH)42- 4. Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是（） A. d2sp3 B. sp3d2 C. p3d3 D. sd5 5.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（） A．Ag(S2O3)23-B．Ni(NH3)42+C．Fe(C2O4)33-D．HgCl42- 6. 测得Co(NH3)63+的磁矩μ=0B.M，可知Co3+离子采取的杂化类型为( ) A.d2sp3 B.sp3d2 C.sp3 D. dsp2 7.下列物质具有顺磁性的是（） A．Ag(NH3) +B．Fe(CN)64-C．Cu(NH3)42+D．Zn(CN)42- 8.下列物质中，能作为螯合剂的为( ) A. HO-OH B. H2N-NH2 C. (CH3)2N-NH2 D. H2N-CH2-CH2-NH2 9. 在[RhBr2(NH3)4]+中，Rh的氧化数和配位数分别是（） A.+2和4 B.+3和6 C. +2和6 D. +3和4 10.Cu(en)22+的稳定性比Cu(NH3)42+大得多，主要原因是前者（） A. 配体比后者大 B.具有螯合效应
第四章 配位滴定法习题
第四章配位滴定法练习题及答案 1、在配位滴定中，下列说法何种正确（）： A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全； B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全； C. 所有副反应都不利于滴定反应； D. 以上说法都不对。 2、今欲配制pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，即n(EDTA):n(Ca)为: A.1:3 B.3:2 C. 2:3 D.3:1 3、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为 4.0，Zn2+浓度为： A.p[Zn2+]=5.6 B.p[Zn2+]=6.6 C.p[Zn2+]=7.6 D.p[Zn2+]=8.6 4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为： =0.2 mol·L-1; （1）pH =9.0 , C NH 3 =0.2 mol·L-1, C CN - =0.01 mol·L-1。 （2）pH =9.0 ,C NH 3 A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6 5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为： , , , 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为： A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1 6、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lg K为 3.8）分别为：； A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3 B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5 C.lgK’PbY=12.6，[PbL]=10-5.2 D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3 7、由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为： A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6 8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为：
配位滴定法课后习题及答案
第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
配位化合物与配位滴定法习题及答案
第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1.是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。 1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。 1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl - 的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3 [Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θ?的计算式为：θθθθ θ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg ，θ?=；[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -，θ ?= 电池反应 [HgCl 4]2-Hg 2+ + 4Cl - 的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592 K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1：1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。
第八章 配位平衡和配位滴定课后答案
第八章 配位平衡与配位滴定法 (1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3 若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的 03 13233、、、，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？ 答：[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3] 4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ，问氨水的最初浓度是多少? =2.16×10–3 )mol.L (22.210 02.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-3 3-1233=??=??=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L -1 5①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙ =Ksp*K （稳），K(稳)Ag （CN ）2>>K(稳)Ag （NH 3）2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少 ②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能，，∵K ⊙ =Ksp*K （稳） Ag 2S 的Ksp< 第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1、就是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界与外界组成。 1-3配位数就是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称就是五氰根·一氧化碳与铁(Ⅱ)酸钾。 1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都就是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都就是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因就是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4 θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3就是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=0、77V,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θ ?的计算式为:θθθθθ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 24222423 34223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg,θ?=0、85V;[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -,θ ?=0、38V 电池反应 [HgCl 4]2-?Hg 2+ + 4Cl -的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法,目前之所以能够广泛被应用的主要原因就是由于它能与绝大多数金属离子形成1:1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多,但由于大多数无机配合物的稳定性不高,而且还存在分步配位的缺点,因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定,测定准确度越高。 情境四配位滴定 任务二绘制配位滴定曲线 一、基础知识夯实 1．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括 （A）lgCK‘mY≤8 （B）溶液中无干扰离子 （C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂（D）反应在酸性溶液中进行 2. 某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是 （A）Mg2+的含量（B）Ca2+、Mg2+含量 （C）Al3+、Fe3+的含量（D）Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3的含量3. EDTA滴定金属离子M，MY 的绝对稳定常数为KMY，当金属离子M的浓度为0.01 mol ?L-1时，下列lgαY（H）对应的PH值是滴定金属离子M的最高允许酸度的是（A）lgαY（H）≥lgKMY – 8 （B）lgαY（H）= lgKMY - 8 （C）lgαY（H）≥lgKMY - 6 （D）lgαY（H）≤lgKMY – 3 4. 在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+ 混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+ 的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+ 的干扰,最简便的方法是. （A）沉淀分离法; （B）控制酸度法; （C）配位掩蔽法; （D）溶剂萃取法. 二、应用能力巩固 1. 以EDTA滴定同浓度的溶液，若pH=5.5 ,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？ 答案： E t= ±0.1% lg αY(H) = 5.5 (pH=5.5) lg K CdY = lg K CdY - lgαY(H)= 16.5 - 5.5 = 11.0 lg cK= -2 + 11.0 = 9.0 查图：ΔpM = ±1.5 pM sp = (p c + lg K)/2 = (2+11.0)/2 = 6.5 滴定突跃为pCd = 6.5±1.5(5.0-8.0) 第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻：把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9－1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中，除SO 42－和[Cu(NH 3)4]2+外，几乎检查不出Cu 2+的存在。再如，在HgCl 2溶液 中加入KI ，开始形成桔黄色HgI 2沉淀，继续加KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为：由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中，Cu 2+占据中心位置，称中心离子(或形成体)；中心离子Cu 2+的围， 以配位键结合着4个NH 3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的界(配离子)，通常 把界写在括号；SO 42－被称为外界，界与外界之间是离子键，在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。 第六章 配位滴定法 思考题与习题 1．简答题： （1）何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？ 答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全；反应必须迅速；可以用适当的方法确定终点。 （2）EDTA 与其金属离子配合物的特点是什么？ 答：EDTA 具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高，配位反应的完全程度高；EDTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1；EDTA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水；配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色，便于用指示剂确定终点。 （3）配位滴定可行性的判断条件是什么？ 答：MY M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看，哪些对滴定分析有利？ 答：配位滴定副反应包括：EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 （5）何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 （6）提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？ 答：1）控制酸度；2）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；3）分离干扰离子。 2．名词解释 （1）酸效应 答：由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 （2）酸效应系数 答：定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 （3） 配位效应 答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 （4）配位效应系数 答：定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 （5）金属指示剂的变色点 答：]n I []MIn ['=当点。变，此即指示剂的变色时，指示剂发生颜色突 3．计算题： （1）用EDTA 滴定法检验血清中的钙。取血清100μl ，加KOH 溶液2滴和钙红指示剂1~2滴，用0.001042mol/LEDTA 滴定至终点，用去0.2502ml 。计算此检品中Ca 2+含量（Ca 2+mg/100ml ）。若健康成人血清中Ca 2+含量指标为 9~11mg/100ml ，此检品中Ca 2+含量是否正常？（尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mg 2+） 解： E D T A C a S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1 cV M V M ??=???=== （2）精密称取葡萄糖酸钙（C 12H 22O 14Ca·H 2O ）0.5403g ，溶于水中，加入适量钙指示剂，用0.05000mol/LEDTA 滴定至终点，用去23.92ml 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。（1222142C H O Ca H O M ＝448.7） 解： 第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题（每题1.5分30分） 1．[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。 A. 3 B. 4 C. 5 D. 6 2．下列配合物命名不正确的是。 A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴（III） B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ) C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂（IV） D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬（III）3．下列物质是顺磁的为。 A. [Zn (NH3)4]2+ B. [Co (NH3)6]3+ C. [TiF4] - D. [Cr (NH3)6]3+ 4．[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。 A. 三角锥形 B. 四方形 C. 三角双锥形 D. 四方锥形5．对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是。 A. 前面部分是外界 B. 后面部分是外界 C. 两部分都是配离子 D. 两部分都是外界 6．价键理论的解释正确的是。 A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 7．K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为。 A. 中心离子的氧化数不同 B. F-对中心离子的影响更大 C. 配位原子的电负性不同 D. CN-是弱的电子接受体 8．根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为。 A. 分裂能大于成对能 B. 电离能大于成对能 Chapter 8 Coordination Equilibrium and Compleximetry 配位平衡与配位滴定法Cu2+ NH3.H2O 本章教学目的要求 1.掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位数的因素 2.掌握配位化合物键价理论要点，了解内轨型及外轨型配合物，了解配合物的磁性 3.掌握配位平衡及有关计算；掌握沉淀反应对配位平衡的影响并作有关计算，掌握酸碱反应对配位平衡的影响；了解多重平衡常数及其应用 4.掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂的应用 5. 了解配位化合物的应用及生物无机化学 6. 掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素，重点掌握酸效应和酸效应系数 7. 掌握EDTA滴定法的基本原理，重点掌握单一金属离子准确滴定的界限及配位滴定中酸度的控制 8. 了解金属离子指标剂，了解提高配位滴定选择性的方法与途径 8.1 配位化合物的组成与命名 1.配位化合物及其组成 1）定义 配合物是由中心原子(或离子)和可以提供孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而形成的复杂离子即配离子，含有配离子的化合物称为配合物。 2）组成 *中心离子(central ion)或原子(亦称“形成体”) 配合物内界中，位于其结构的几 何中心的离子或原子。 构成类型①阳离子：Ag+、Pt2+、Fe2+、Al3+、Si4+ ②阴离子：I-→[I(I2)]-,S2-→[S(S8)]2- ③中性原子：Fe、 Ni *配位（Ligand） 配合物内界之中，位于中心原子或离子周围，并沿一定的方向与之直接成键的离子或分子。 类型①阴离子配体:SCN-、NCS-、CN-、OH-、NO2-、S2O32-、C2O42-、X-、NH2-、Y4-等②中性分子配体:NH 3 、H 2 O、CO、en等 第11章滴定分析技术 A类题 一、选择题： 1、下列情况中属于偶然误差的是------( c ) A. 砝码腐蚀 B. 滴定管读数读错 C. 几次读取滴定管读数不一致 D. 读取滴定管读数时总是略偏低 2、下列情况属于系统误差的是------( c ) A. 操作时溶液溅出 B. 称量时天平零点稍有变动 C. 滴定管位未经校准 D. 几次滴定管读数不一致 3、下列哪种方法可以消除分析测定中的偶然误差--（ a ） A、增加平行测定次数 B、空白试验 C、仪器校正 D、对照试验 4、提纯粗硫酸铜，平行测定五次，得平均含量为78.54％，若真实值为79.01％，则78.54%－79.01% = -0.47%为------( c ) A. 标准偏差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D.相对误差 5、下列各数中，有效数字位数为四位的是（ a ）。 A. W CaO =25.30% B. [H+]=0.0235mol/L C. pH=10.46 D. 420kg 6、下列数据均保留二位有效数字，修约结果错误的是------( a ) A. 1.25→1.3 B. 1.35→1.4 C. 1.454→1.5 D. 1.7456→1.7 7、由计算器算得 4. 600037 .0 178 .4?的结果为0.000255937，按有效数字运算规则应将结果修约为------( b )。 A. 0.0002 B. 0.00026 C. 0.000256 D. 0.0002559 8、容量瓶摇匀的次数为------( d ) A. 3次 B. 5~6次 C. 8~10次 D. 10~20次 9、直接滴定法标定HCl溶液常用的基准物质是------( a ) A. 无水Na2CO3 B. H2C2O4·2H2O C. CaCO3 D. NaH2PO4 10、对某样品进行多次平行测定，得到平均值，其中某个别测定值与平均值之差为该次测定的------( c ) A．绝对误差B．相对误差C．绝对偏差D．相对偏差 11、在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（ c ）。 A．精密度高，准确度必然高 B. 准确度高，精密度也就高 C. 精密度是保证准确度的前提 D. 准确度是保证精密度的前提 12、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断滴定终点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为------( d ) A. 化学计量点 B. 滴定分析 C. 滴定 D. 滴定终点 13、酸碱指示剂中选择指示剂的原则是------( c ) A. K a=K HIn B. 指示剂的变色范围与等当点完全符合 C. 指示剂的变色范围部分或全部落在pH值突跃范围内 D. 指示剂变色范围应完全落在滴定的pH值突跃范围之内 14、下列弱酸或弱碱符合直接滴定条件的是-----（ b ） A.苯酚(Ka=1.1?10-10) B.苯甲酸(6.2?10-5) C.吡啶(1.7?10-9) D.羟氨(9.1?10-9) 15、用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl时，滴定突跃为4.3~9.7，若两者的浓度均增大10倍，则滴定突跃为-------------------------------------------------------------- ( b ) A. 4.3~9.7 B.3.3~10.7 C.5.3~8.7 D. 5.3~10.7 16、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述中，正确的是------( b ) 实验二水总硬度的测定(配位滴定法) 实验日期： 实验目的： １、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断； ２、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。 一、水硬度的表示法： 一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。最常用的表示水硬度的单位有：１、以度表示，１o＝10 ppm CaO，相当10万份水中含１份CaO。 ２、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。 M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol)， M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。 二、测定原理： 测定水的总硬度，一般采用配位滴定法即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色，即为终点。反应如下： 滴定前：EBT ＋Ｍe（Ca2+、Mg2+）＝Ｍe－EBT （蓝色） pH=10 （紫红色） 滴定开始至化学计量点前：H2Y2- + Ca2+＝ CaY2- + 2H+ H2Y2- + Mg2+＝ MgY2- + 2H+ 计量点时：H2Y2- + Mg-EBT ＝ MgY2- + EBT +2H+ （紫蓝色）（蓝色） 滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S 或巯基乙酸掩蔽。 三、主要试剂 1、0.02mol/LEDTA 2、NH3-NH4Cl缓冲溶液 3、铬黑Ｔ:0.5％ 4、三乙醇胺（1:2） 5、Na2S溶液 2％ 6、HCl溶液 1:1 7、CaCO3固体Ａ.Ｒ. 四、测定过程 １、EDTA溶液的标定 准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5～ 0. 55g 一份，置于250ml 的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加１：１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中，定容后摇匀。吸取25ml，注入锥形瓶中，加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液，铬黑Ｔ指示剂２～３滴，用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点，计算EDTA溶液的准确浓度。 ２、水样测定 第四章滴定分析法 打印 大中小 一、A 1、溴百里酚蓝的pK In为7.3，其变色范围是 A、4.4～6.4 B、6.3～8.3 C、7.6～8.8 D、8.1～10.1 E、9.5～10.7 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100270072,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 B 【答案解析】 ±1。 考查重点是酸碱指示剂的变色范围：pH=pK In 【您的答案】 B【答案正确，得分：1.0】 【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 2、弱酸需符合下列哪个条件才能被强碱直接滴定 A、C*Ka≤10-8 B、C*Ka≥10-8 C、Ka≥10-8 D、Ka≤10-8 E、C*Ka≤10-10 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100270071,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 B 【答案解析】 当溶液浓度一定时，Ka愈小，滴定突跃范围愈小；当Ka＜10-8时，已没有明显突跃，即使弱酸的浓度为1mol/L，也无明显的突跃，此时很难用指示剂来确定终点。当弱酸的K一定时，溶液的浓度愈大，滴定突跃范围也愈大。反之则小。 根据滴定误差应＜0.1%的要求，若以强碱直接滴定弱酸，只有当C*Ka≥10-8 时，才能用强碱准确滴定。 【您的答案】 B【答案正确，得分：1.0】 【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 3、用盐酸滴定液滴定氨水时，使用的指示剂是 A、甲基橙 B、铬黑T C、酚酞 D、淀粉 E、硫酸铁铵 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100145668,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 A 【答案解析】 解析：基橙是在酸性区域变色，酚酞是在碱性区域变色；淀粉是氧化还原滴定中常用的指示剂；铬黑T是配位滴定法中常用的指示剂；硫酸铁铵是沉淀滴定法中常用的指示剂。建议考生掌握常用指示剂的用途。 【您的答案】 A【答案正确，得分：1.0】 【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 4、用氢氧化钠滴定液(0.1000mol／L)滴定20.00ml盐酸溶液(0.1000mol／L)，滴定突跃 范围的pH值是 A、1.00—3.00 B、3.00～4.30 C、8.00～9.70 D、4.30～9.70 E、9.70～10.00 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100145667,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 D 【答案解析】 解析：本题考查对酸碱滴定中滴定突越及突越范围的概念和计算。根据强酸(碱)的滴定曲线四个阶段(滴定开始前、滴定至化学计量点前、化学计量点时和化学 第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1，则[Y 4-]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = — （2）[Y 4-] = 45.610020.0=×10-9（mol·L -1） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定 （2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 ! 4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解：（1）Fe 3+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈ （2）[OH -] =]Cu [2+sp K =0200.0102.220-?=×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～ 6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算： · （1）EDTA 溶液的浓度；第九章 配位化合物与配位滴定法习题及答案
绘制配位滴定曲线概要
配位反应及配位滴定法
第6章 配位滴定法(课后习题及答案)
分析化学第九章配位化合物与配位滴定法
第八章 配位平衡和配位滴定法
第11章滴定分析(答案)
分析化学实验水硬度的测定(配位滴定法)
第四章 滴定分析法
第五章配位滴定法习题答案