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环氧氯丙烷文献

环氧氯丙烷文献
环氧氯丙烷文献

Polyhedron, 30(13), 2244-2252; 2011

Faming Zhuanli Shenqing, 102030725, 27 Apr 2011

Faming Zhuanli Shenqing, 102010521, 13 Apr 2011

Green Chemistry, 13(10), 2704-2707; 2011

Synthetic Communications, 41(12), 1829-1837; 2011

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 329(1-2), 1-6; 2010

PCT Int. Appl., 2008156320, 24 Dec 2008

Russian Journal of Organic Chemistry, 44(4), 505-510; 2008

Catalysis Communications, 8(12), 2087-2095; 2007

Synlett, (15), 2489-2491; 2006

Organic Letters, 8(17), 3709-3712; 2006

Tetrahedron Letters, 47(26), 4457-4460; 2006

Journal of Polymer Research, 20(8), 1-9; 2013

Journal of Organic Chemistry, 73(6), 2270-2274; 2008

Helvetica Chimica Acta, 90(1), 149-152; 2007

Helvetica Chimica Acta, 90(1), 110-113; 2007

Chemistry Letters, 36(1), 82-83; 2007

Monatshefte fuer Chemie, 137(2), 235-242; 2006

Bashkirskii Khimicheskii Zhurnal, 12(4), 90-96; 2005

Tetrahedron Letters, 45(11), 2435-2438; 2004

Tetrahedron, 60(29), 6105-6111; 2004

Synthetic Communications, 33(9), 1603-1610; 2003

Synthetic Communications, 33(4), 595-600; 2003

Synthetic Communications, 32(4), 621-626; 2002

Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 51B(1), 302-307; 2012 Journal of Applied Polymer Science, 126(6), 2024-2034; 2012

Zhongguo Yaoke Daxue Xuebao, 41(6), 505-507; 2010

Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 185(10), 2159-2164; 2010

Gongye Shuichuli, 26(1), 24-27; 2006

Molecules [online computer file], 6(12), 996-1000; 2001

Journal of Polymer Research, 20(8), 1-9; 2013

Organic Syntheses, 86, 287-297; 2009

Yingyong Huaxue, 25(11), 1375-1377; 2008

Catalysis Letters, 113(3-4), 120-123; 2007

Partali, Vassilia; Waagen, Viggo; Alvik, Thor; Anthonsen, Thorleif; Tetrahedron: Asymmetry. 1993,4,(5),961-968.

反应条件1

试剂 aq. NaOH

TBAB

产率 80 %

反应条件2

试剂 Na

溶剂 toluene

产率 3 %

反应条件3

试剂 tetrabutylammonium hydrogen sulfate

NaOH

溶剂 H2O

反应时间 21 hour(s)

反应温度 20 ℃

产率 57 %

反应条件4

试剂 aq. NaOH

n-Bu4NBr

反应时间 12 hour(s)

产率 85 %

反应条件5

反应类型 Alkylation

试剂 K2CO3

反应时间 18 hour(s)

反应温度 50 ℃

反应条件6

试剂 NaOH, Bu4NHSO4

溶剂 H2O

反应时间 20 hour(s)

产率 92 %

其他条件 Ambient temperature

反应条件7

试剂 Na

溶剂 toluene

反应时间 90 min

产率 67 %

其他条件 Ambient temperature

反应条件8

试剂 tetrabutylammonium hydrogen sulfate, 50percent aq. NaOH 反应时间 24 hour(s)

反应温度 0 ℃

产率 90 %

反应条件9

试剂 1.) BF3*Et2O, 2.) base

反应条件10

试剂 stannic chloride

反应时间 1 hour(s)

反应温度 70 - 90 ℃

反应条件11

试剂 aq. NaOH, Bu4NHSO4

反应时间 4 hour(s)

反应温度 25 ℃

产率 86 %

反应条件12

试剂 50percent aq. NaOH, tetrabutylammonium hydrogen sulfate 反应时间 2.5 hour(s)

产率 95 %

反应条件13

试剂 50percent aq. NaOH, Bu4NHSO4

产率 80 %

其他条件 Ambient temperature

反应条件14

试剂 1.) Na

溶剂 acetonitrile

反应时间 12 hour(s)

反应温度 60 ℃

反应条件15

试剂 NaH

溶剂 tetrahydrofuran

反应时间 2 hour(s)

产率 66 %

其他条件 Heating

反应条件16

试剂 BF3*Et2O

反应温度 55 ℃

产率 38 %

反应条件17

试剂 50percent aq. NaOH

催化剂 tetrabutylammonium hydrogen sulfate

反应时间 3.5 hour(s)

产率 93 %

其他条件 below 25 ℃

反应条件18

反应条件19

试剂 TEBA, 50percent NaOH

反应条件20

试剂 NaOH

催化剂 TBAB

溶剂 hexane

反应时间 0.5 hour(s)

研究目的 Product distribution//Kinetics

其他条件 Heating//effect of catalysts and reaction times

反应条件21

试剂 Na

溶剂 toluene

toluene

反应时间 1.5 hour(s)//2 hour(s)

产率 48 %

其他条件 Heating//Heating

反应步数 2

参考文献

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文献16 Niel, Monique B. van; Beer, Margaret S.; Castro, Jose L.; Cheng, Susan K.F.; Evans, David C.; Heald, Anne; Hitzel, Laure; Hunt, Peter; Mortishire-Smith, Russell; O'Connor, Desmond; Watt, Alan P.; MacL; Bioorg. Med. Chem. Lett.. 1999,9,(22),3243 - 3248.

文献17 Brugat, Nuria; Duran, Josep; Polo, Alfonso; Real, Julio; Alvarez-Larena, Angel; Piniella, Francesc; Tetrahedron: Asymmetry. 2002,13,(6),569 - 578.

文献18 Tsujigami, Toshikuni; Sugai, Takeshi; Ohta, Hiromichi; Tetrahedron: Asymmetry. 2001,12,(18),2543 - 2550.

文献19 Liu, Chi-Tsan; Tu, Tsu-Chiang; Hsu, Ling-Yih; Chem. Pharm. Bull.. 2002,50,(8),1028 - 1030.

文献20 Kopka, Klaus; Wagner, Stefan; Riemann, Burkhard; Law, Marilyn P.; Puke, Carsten; Luthra, Sajinder K.; Pike, Victor W.; Wichter, Thomas; Schmitz, Wilhelm; Schober, Otmar; Schaefers, Michael; Bioorg. Med. Chem.. 2003,11,(16),3513 - 3528.

文献21 Borah, Jagat C.; Gogoi, Siddhartha; Boruwa, Joshodeep; Kalita, Biswajit; Barua, Nabin C.; Tetrahedron Lett.. 2004,45,(18),3689 - 3692.

环氧氯丙烷制备方法介绍

环氧氯丙烷各种合成新工艺研究 环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,化学名称为1-氯-2,3-环氧丙烷,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,有与氯仿、醚相似的刺激性气味,有毒性和麻醉性,微溶于水,易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂,可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。进入21世纪后环氧树脂的应用领域不断扩大,产量迅猛提高,我国目前是全球环氧树脂最大生产基地,对环氧氯丙烷的需求将愈来愈大。 1目前环氧氯丙烷主要生产工艺 环氧氯丙烷的生产始于上世纪30年代。1945年,壳牌化学公司开始丙烯高温氯化法(或称烯丙基氯化物法、氯丙烯法)的工业化生产。1955年,陶氏化学公司成为世界上第2家用丙烯高温氯化法生产ECH的生产商。1985年,日本昭和电工公司开始采用醋酸丙烯酯法(或称烯丙醇法)生产ECH,同年实现该法的工业化。目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。 1.1丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法,由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。目前,世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产,主要原料是丙烯、氯气和石灰。其工艺过程主要包括:丙烯高温氯化制氯丙烯;氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇(DCH);二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。 丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、生产工艺连续化和操作自动化。其特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定。除了生产环氧氯丙烷外,还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体,副产D—D 混剂(1, 3一二氯丙烯和1, 2一,二氯丙烷) 也是合成农药的重要中间体。同时,副产物质量分数为32 %的盐酸水溶液可气化脱吸生产H C 1气体循环使用,降低氯气的消耗。该法流程短、设备材质要求低。投资较小。该法的缺点是原料氯气引起设备的严重腐蚀,对丙烯纯度和反应器的材质要求高、能耗

去除环氧树脂中环氧氯丙烷的方法

Process for removing trace amounts of epichlorohydrin from heat sensitive glycidyl products A vertical jacketed column of 0.5 inch (1.27 cm) diameter was packed to a height of 18 inches (45.72 cm) with fine wire mesh. The column was fitted with a jacket through which temperature controlled polyethylene glycol was circulated to maintain the desired temperature in the column. The column was fitted with a source of vacuum with vacuum gauge and an inlet at the bottom of the column for introducing heated nitrogen as a purging gas. The nitrogen was heated to the temperature of the column by an external heat source, and the rate of flow of nitrogen gas was monitored and controlled by a flowmeter and control valve. An epoxy resin or product containing glycidyl groups having over 2000 ppm of epichlorohydrin present therein, was placed in a 1000 ml bottom-outlet flask fitted with a thermowatch control mantle attached to the top of the packed column. The flask and contents were then heated to a temperature sufficient to allow the epoxy resin or product containing glycidyl groups to flow readily, but to a temperature insufficient to cause the thermal decomposition thereof. This temperature was the same as that maintained in the packed column and of the heated nitrogen purging gas. Heated nitrogen purging gas was admitted to the column and a pressure (vacuum) of 410 mm Hg was imposed on the system. The heated epoxy resin or product containing glycidyl groups was allowed to flow into the packed column by gravity feed. The stripped resin or product was collected at the bottom of the packed column with the flow rate determined by timing the run and weighing the resin or product. The flow rate was adjusted to the desired level by use of a metering valve on the bottom-outlet flask. The stripped resin or product containing glyc idyl groups was analyzed for epichlorohydrin content to measure the effectiveness of the stripping step. After the analysis was completed, the stripped resin or product containing glycidyl groups was passed through the packed column again for as many times as was needed to reduce the level of epichlorohydrin to less than 10 ppm. The results of these stripping experiments using four different starting materials showing the number of passes through the column required to reduce the epichlorohydrin levels to less than 10 ppm.

环氧氯丙烷废气处理方案

环氧氯丙烷废气处理方案 一、产气源 甘油法环氧氯丙烷项目产出的废气有:1、甘油预处理和真空系统尾气;2、溶解釜和中间罐酸性废气;3、氯醇化酸性尾气与精馏塔真空系统碱性不凝气。 二、处理方案和排放指标 (1)甘油预处理和甘油精制废气 本项目甘油预处理过程中在预处理池上方设置集气罩,预处理过程中产生的废气经过集气罩收集,该废气产生的主要污染物为HCl和VOCs;甘油精制废气过程中会产生真空泵废气,产生的主要污染物为HCl和VOCs。两种废气经过各自管道收集后送碱液喷淋塔净化处理,处理后通过排气管送入副产物综合利用单元作为空气补充。废气量为20000m3/h,HCl产生浓度为66.88mg/m3,产生速率为1.34kg/h,VOCs 产生浓度为45.63mg/m3,产生速率为0.91kg/h。处理后,HCl排放浓度为1.9mg/m3,排放速率为0.038kg/h,VOCs排放浓度为31.94mg/m3,排放速率为0.64kg/h,满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)表2二级标准限值要求。 (2)环氧氯丙烷单元催化剂溶解釜废气和中间罐酸性废气 本项目催化剂溶解釜和各种常压的中间罐,会产生废气,主要污染物为HCl和VOCs,两种废气经过管道收集后送液碱喷淋塔净化处理,处理后通过1根20m高排气筒排放。废气量为160m3/h,HCl产生浓度为118.75mg/m3,产生速率为 1.9kg/h,VOCs产生浓度为15.63mg/m3,产生速率为0.25kg/h。处理后,HCl排放浓度为1.6mg/m3,排放速率为0.0025kg/h,VOCs排放浓度为10.94mg/m3,排放速率为0.18kg/h,满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)表2二级标准限值要求。 (3)不凝气处理单元酸性和碱性不凝气

环氧氯丙烷的制备

第一阶段:丙烯高温氯化制氯丙烯 氯丙烯的物理化学性质 1.氯丙烯中文名称有3-氯-1-丙烯、3-氯丙烯、烯丙基氯;英文名称有 3-chloro-1- propene、3-chloropropene、chloride、。化学式:CH2=CHCH2Cl; 分子质量:76.50;性状:常温下为无色液体,有辛辣味,易挥发。性活泼,能 发生加合反应及聚合反应,水解成丙烯醇,易燃。沸点:44.6℃;熔点:-136.4℃; 相对密度:液态 0.9382g/c (20/4℃)蒸气压:49.05KPa(25)℃;溶解度: 水中:20℃时 0.36g/100ml闪点:-31.67℃自然温度:390℃爆炸极限:下限2.9%, 上限11.2%;油水分配系数:辛醇/水分配系数的对数值:-0.24;遇热或明火 有着火危险,遇明火可爆炸,危险程度中等,能与HNO3、H2SO4、哌嗪、乙二 胺、氯磺酸,NaOH发生激烈反应。 2.原料规格:新鲜丙烯:丙烯 98%,丙烷2% ;循环丙烯100%(mol%) 新鲜丙烯:循环丙烯=1:3 液氯:氯气99.5%, 产品:氯丙烯 99.5% 主要副产物:D-D混剂:2-氯丙烯>95%,2,3-二氯丙烯>95%,产量约为氯丙 烯的15% 盐酸31.5wt%,实际生产中每生产一吨氯丙烯可生产620kg氯化氢, 经酸洗制成盐酸 丙烯单程转化率25% 氯丙烯选择性80% 氯丙烯收率:80%-88% 3.反应机理 丙烯高温氯化制取氯丙烯的工艺原理为丙烯和氯在高温(470~510℃)下反 应,Cl原子主要取代丙烯β位的H原子,而几乎不发生双键上的加成反应,其 反应式 主要副反应: 氯化反应方程式及粗氯化物(反应产物中除C3=,HCl,N2外)组成X i(mol) CH2=CHCH3+Cl2-CH2=CHCH2Cl+HCl 79.9% CH2=CHCH3+Cl2—CH3CCl=CH2 +HCl 4.1%

环氧氯丙烷生产原理

二、主要生产原理 1、反应原理 1.1、氯化反应原理氯丙烯是丙烯氯化、氯原子在饱和碳键上取代氢原子而合成的。在氯化过程中丙烯的双键得以保存,产生HCl 气体,反应式如下: (1) CH 2=CH-CH 3+Cl2 CH 2=CH-CH 2Cl +HCl 反应放热约为26.7kcal/mol 。 除了主反应外还有许多副反应。副反应所产生的化合物很多,有丙烯氯化物、 氯丙烷以及热降解产物如芳香烃类、焦油和碳化物等。主要有在其它碳键上的取代 反应生成2- 氯丙烯和1- 氯丙烯,方程式如下: (2) CH 2=CH-CH 3+Cl2 CH 2=CCl-CH 3 +HCl CHCl=CH-CH 3+HCl 另外,氯气加成反应生成1,2-二氯丙烷: (3) CH 2=CH-CH 3+Cl2 ClCH 2-CHCl-CH 3 HCl 与氯丙烯继续反应生成1,3- 二氯丙烷: (4)CH 2=CH-CH 2Cl +HCl ClCH 2-CH2-CH 2Cl 氯丙烯继续氯化进行取代反应,生成1,3- 二氯丙烯: (5) CH 2=CH-CH 2Cl +Cl2 ClCH=CH-CH 2Cl +HCl 1.2、氯醇化反应原理 次氯酸(氯气与水反应生成)与氯丙烯在循环液中混合,在反应器中连续而均匀接触发生反应生成二氯丙醇,生成的二氯丙醇有两种:1,3- 二氯丙醇和2,3- 二氯丙醇。反应方程式如下:(1 )ClOH + CH 2Cl-CH=CH 2 CH 2Cl-CHOH-CH 2Cl (1,3-二氯丙醇) (2 )ClOH + CH 2Cl-CH=CH 2 CH 2Cl-CHCl-CH 2OH(2,3-二氯丙醇)反应为放热反应 (216,100kJ/kmol ),1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇的生成量为1:2。 次氯酸的反应方程式如下: (3)Cl2 +H2O HOCl + H + + Cl - (4 )HOCl ClO - + H + 优化次氯酸的生成条件、抑制溶液中的游离氯和次氯酸分解,会从总体上提高氯醇化反应的收率。 伴随上述主反应(1)和(2),还有一些副反应,主要是生成三氯丙烷和氯醚的副反应。 三氯丙烷由氯气与氯丙烯反应生成,反应方程式为:

环氯项目建议

环氯项目建议

前言 环氧氯丙烷(Epichlorohydrin)又名表氯醇,1-氯-2、3-环氧丙烷,氯甲代氧丙环。简称ECH。分子式C3H5ClO。外观为无色、易燃、挥发性液体,具有与氯仿相似的刺激性气味。环氧氯丙烷分子结构中具有不对称碳原子,一般以含有等量右旋和左旋结构的外消旋化合物的形式存在。能与乙醇、乙醚、氯仿、三氧乙烯、四氯化碳混溶。微溶于水,能与多种有机溶剂混溶,并可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是有机化工领域重要的原料及中间体,除了大量应用在环氧树脂制造中之外,在合成甘油、氯醇橡胶、阻燃不饱和树脂、离子交换树脂、环氧活性稀释剂、水质凝聚剂、木材防腐剂、纸基增强剂、电镀液等制备过程中也需要使用。 环氧氯丙烷是1854年由Berthelot以盐酸处理粗甘油然后再用液碱水解时首先发现的。1856年他与Luca等又自甘油与三氧化磷的反应产品中分离得到这一化合物。Reboul由二氯丙醇以苛性碱水解直接合成环氧氯丙烷后,1948年美国壳牌公司建成第一座合成甘油生产工厂,环氧氯丙烷作为壳牌法合成甘油过程的中间体,开始大规模工业生产。 20世纪60年代后,由于环氧树脂的生产发展需要,开始以氯丙烯为原料经二氯丙醇皂化的方法作为主要产品在美国、日本、中国、欧洲相继建造了生产装置。目前,国内环氧氯丙烷的生产能力有60多万吨/年,其中大部分是以丙烯为原料的。甘油法除扬农集团6万吨/年外,其余小规模的间歇法小厂的总产能不足万吨,国外也未见上规模的甘油法生产环氧氯丙烷的报道。另外,由于所用甘油来自生物柴油的副产,和传统的丙烯高

温氯化法及乙酸丙烯酯法比,具有技术可靠、产品质量好、技术经济指标好、产品竞争力强、安全性强、环境友好。是一个值得投资的项目。1工艺描述 1.1 总论 该工厂旨在使用宁波和盛自有革新技术ECH-EF来生产环氧氯丙烷,工厂规模为3万吨/年。 传统的ECH工艺由壳牌发展的,当时是作为合成甘油的中间体。 最早商业化规模生产ECH是于1948年在美国实现的。 该工艺利用丙烯和氯气作为原材料,到现在也是世界上生产ECH的主流工艺。 该工艺包括三个主要反应步骤: ①在高温下丙烯氯化,生成氯丙烯。 ②氯醇化步骤,氯丙烯和次氯酸反应,于水相中生成二氯丙醇。 ③皂化反应,在反应塔内,二氯丙醇在碱性条件下(氢氧化钙或氢氧化 钠)通过造化反应生成ECH。 世界范围内生产环氧氯丙烷,目前超过90%还是采用传统工艺,但该工艺有以下缺点: ①非常高的氯气消耗。 ②反应的总收率低,并伴有大量的有机副产。 ③能量消耗大。 ④产生大量的废水。 ⑤投资大。

环氧氯丙烷C2H5OCL泄漏解决方案

深圳市圣凯安科技有限公司 https://www.wendangku.net/doc/6a10426280.html, NE Sensor 环氧氯丙烷C2H5OCL气体报警器 产品描述 环氧氯丙烷C2H5OCL气体报警器适用于各种工业环境和特殊环境中的环氧氯丙烷C2H5OCL浓度连续在线检测,仪器采用进口电化学传感器和微控制器技 术,具有信号稳定,精度高、重复性好等优点,防爆接线方式适用于各种危险场 所。仪器兼容各种控制报警器、PLC、DCS等控制系统,可以实现远程监视,远 程控制,远程报警,计算机数据存储、分析等功能。 特点

?现场气体浓度液晶显示; ?高精度、长寿命的电化学、红外进口传感器; ?强大的软件设置支持,满足客户1.0000-99999之间的任意量程和所有气体检测需求; ?可通过控制器或遥控器,免开盖对探测器进行报警点调整、零点调整和目标点标定; ?适用于几十种气体检测,可选择显示几十种常见气体名称; ?气体单位名称PPM、%LEL、%VOL,可任意设定; ?程序运算采用了三位浮点数技术,保证了运算的精度; ?在全量程范围内任意设置上、下限报警点; ?RS485总线通讯,布线简单方便; ?4~20mA电流输出信号,可校正、全隔离,产品抗干扰能力强; ?2组常开无源触点输出,用于控制风机或电磁阀的交流接触器; ?精巧的电源设计、精湛的防雷设计、纯SMT元件贴片工艺,使得产品性能稳定;?巧妙的结构设计,探测器接线免上螺丝,安装极为简便; 产品名称环氧氯丙烷C2H5OCL报警器C2H5OCL/NE-301检测气体环氧氯丙烷C2H5OCL 检测原理电化学原理 检测范围0-100ppm、0-200ppm、0-500ppm 分辨率0.1ppm、0.1ppm、0.1ppm 检测方式扩散式、泵吸式可选 显示方式液晶显示 输出信号用户可根据实际要求而定,最远可传输2000米(单芯1mm2屏蔽电缆) ①两线制4-20mA电流信号输出(三线制可选)

环氧氯丙烷的生产word版

常州工程职业技术学院 毕业设计报告(论文) ( 2010 届) 系别:化工系 课题名称:环氧氯丙烷 指导教师:孙毓韬 班级:精细0530 学生姓名:王丽

摘要 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,其生产方法主要有丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法两种。目前,世界上环氧氯丙烷的总生产能力约为1050 kt/a,产量约为850kt/a。我国环氧氯丙烷的生产能力约为90kt/a,产量约为31kt/a,预计2005年我国环氧氯丙烷的需求量将达到200 kt/a,缺口很大,因此,应扩大生产规模,来满足市场需要。同时还应拓展环氧氯丙烷的应用范围,改进生产技术,提高产品质量,努力开拓国外市场,参与国际竞争[1]。 关键词:环氧氯丙烷;生产;市场;建议

Abstract Epichlorohydrin is one of important organic chemical materials and fine chemicals. Its main production methods include the high-temperature chlorination of propylene and the process via allyl acetate. At present, the global total capacity of epichlorohydrin has reached about 1,050kt/a with the production of 850kt/a. The capability of epichlorohydrin in our country is about 90kt/a with the production of 31kt/a. It is estimated that the domestic demand of epichlorohydrin in 2005 will reach 200kt/a with a big shortage. Therefore, expanding the production scale to satisfy the market demand is necessary. At the same time, it is also needed to extend the application scope of epichlorohydrin, improve the production technology and product quality, expand the overseas market, and participate the international competition. Keywords:epichlorohydrin, production, market, propose

国内环氧氯丙烷市场分析及需求预测

市场报道 国内环氧氯丙烷市场分析及需求预测 张爱华,袁令斌 贝 X (齐鲁石化公司规划院,山东淄博255400) 摘要:介绍了我国环氧氯丙烷的生产及供应情况,分析了在市场供应不足的情况下环氧氯丙烷市场疲软的原因。 对下游环氧树脂、合成甘油等各应用领域的市场需求做了调查,在此基础上,提出了若干发展建议。 关键词:环氧氯丙烷;生产消费;市场预测 中图分类号:T Q324.8 文献标识码:C 文章编号:1002-1116(2003)01-0058-03 1 生产能力 目前国内环氧氯丙烷(ECH)生产厂家共4家:天津化工厂于1999年底投产了一套24kt P a生产装置,该装置系采用日本昭和电工的醋酸丙烯酸技术。1999年投产以来,由于装置的许多瓶颈问题没有得到较好的解决,装置生产处于不稳定状态,一直没能满负荷生产;岳阳环氧树脂厂在1972年引进了一套10kt P a生产装置,采用的是意大利C ONSER公司技术。2000年该厂改造环氧有机氯产品系列工程全面启动,2001年建成投产,该厂ECH的生产能力达到34kt P a,环氧树脂年生产能力达到50kt P a,成为目前我国最大的氯丙烯和环氧树脂生产企业(氯丙烯是环氧氯丙烷的中间产品),但是该厂的环氧氯丙烷85%用于自己厂的环氧树脂的生产。山东东营联成化工集团采用国内较为成熟的丙烯高温氧氯化法技术,年设计生产能力为10kt。1999年底开车只生产中间体氯丙烯,目前已对后续装置进行了扩建改造,使ECH的生产能力达到20kt,但是,至今还未能够正常生产ECH产品。齐鲁石化公司的环氧氯丙烷生产装置系采用日本旭硝子、旭电化株式会社的丙烯高温氧化法专利技术,年设计生产能力为32kt P a。因该装置主要是为了平衡氯气,自1988年开车以来,至今从未满负荷生产过。目前国内生产环氧氯丙烷的企业有4家,实际只有齐鲁石化公司、岳阳环氧树脂厂、天津化工厂3家生产企业还在继续生产。2 供应状况 国内从1965年第一套环氧氯丙烷投入生产以来,直到1988年齐鲁石化公司氯碱厂建成32kt P a装置投产以后,才真正使我国的环氧氯丙烷装置有了大幅度的提高,尽管如此,许多年来,各装置的开工率不高,总产量一直无法满足国内的需求。直到2000年开始国内产量才算有了大幅度提高,已达到了40482t,与上一年相比,增幅43.5%,2001年国内生产量为44676t,比上一年增加10.4%。但是产量的增加依然赶不上市场需求的增长,仍然需要大量进口环氧氯丙烷,这与下游环氧树脂的市场需求增长过快有关。2000年累计进口环氧氯丙烷25405 t,与上一年相比,增幅36.52%。2001年国内产量进一步提高,进口量依然大幅度增加,2001年累计进口35468t,比上一年增长39.6%。 我国的环氧氯丙烷进口来源地主要是俄罗斯,另外美国、日本也有一些,而且我国处于外交上的考虑,给予俄罗斯一定的优惠政策,对他们实行半关税半增值税的的征税方法,使得俄罗斯的产品得以低价进入我国,对我国的环氧氯丙烷市场冲击很大,我国环氧氯丙烷市场的价格基本随着俄罗斯的产品价格的波动而波动,我国的环氧氯丙烷价格很低,有时候甚至倒挂,使得环氧氯丙烷生产厂的日子难过,这也是环氧氯丙烷生产装置开工率低的一个很重要的原因。 第31卷第1期2003年2月 江苏化工 Jiangsu Chemical Industry V ol.31N o.1  Feb.2003 X收稿日期:2003-01-08 作者简介:张爱华,工程师,从事科技翻译和情报调研工作。

环氧氯丙烷项目计划书

目录 第一章项目基本情况 第二章项目单位概况 第三章建设背景及必要性分析第四章市场研究 第五章投资建设方案 第六章选址方案评估 第七章土建工程研究 第八章工艺原则 第九章环境影响说明 第十章安全保护 第十一章风险应对说明 第十二章节能情况分析 第十三章项目进度计划 第十四章项目投资可行性分析第十五章经济效益可行性 第十六章项目综合结论 第十七章项目招投标方案

第一章项目基本情况 一、项目概况 (一)项目名称 环氧氯丙烷项目 (二)项目选址 xxx循环经济产业园 项目建设方案力求在满足项目产品生产工艺、消防安全、环境保护卫生等要求的前提下尽量合并建筑;充分利用自然空间,坚决贯彻执行“十分珍惜和合理利用土地”的基本国策,因地制宜合理布置。对各种设施用地进行统筹安排,提高土地综合利用效率,同时,采用先进的工艺技术和设备,达到“节约能源、节约土地资源”的目的。 (三)项目用地规模 项目总用地面积27153.57平方米(折合约40.71亩)。 (四)项目用地控制指标 该工程规划建筑系数61.45%,建筑容积率1.18,建设区域绿化覆盖率6.02%,固定资产投资强度171.26万元/亩。 (五)土建工程指标

项目净用地面积27153.57平方米,建筑物基底占地面积16685.87平 方米,总建筑面积32041.21平方米,其中:规划建设主体工程22335.72 平方米,项目规划绿化面积1927.62平方米。 (六)设备选型方案 项目计划购置设备共计62台(套),设备购置费2485.89万元。 (七)节能分析 1、项目年用电量517080.93千瓦时,折合63.55吨标准煤。 2、项目年总用水量8916.66立方米,折合0.76吨标准煤。 3、“环氧氯丙烷项目投资建设项目”,年用电量517080.93千瓦时, 年总用水量8916.66立方米,项目年综合总耗能量(当量值)64.31吨标准煤/年。达产年综合节能量20.31吨标准煤/年,项目总节能率23.27%,能 源利用效果良好。 (八)环境保护 项目符合xxx循环经济产业园发展规划,符合xxx循环经济产业园产 业结构调整规划和国家的产业发展政策;对产生的各类污染物都采取了切 实可行的治理措施,严格控制在国家规定的排放标准内,项目建设不会对 区域生态环境产生明显的影响。 (九)项目总投资及资金构成 项目预计总投资9386.38万元,其中:固定资产投资6971.99万元, 占项目总投资的74.28%;流动资金2414.39万元,占项目总投资的25.72%。

环氧氯丙烷的测定 气相色谱法题库及答案

环氧氯丙烷 主要内容 环氧氯丙烷的测定气相色谱法《空气和废气监测分析方法》 (第四版) 一、填空题 1.气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时,用活性炭吸附管富集空气中样品后,加解吸,经1,2,3,4-四(2-氰乙氧基)丁烷—双甘油或β,β'-氧二丙腈双甘油色谱柱分离后,用火焰离子化检测器测定,以保留时间定性,外标峰高法定量。 答案:二硫化碳 2.气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷,样品测定时,从采样管通空气的一端将活性炭放入10m1比色管,加入 ml二硫化碳,浸泡 h后,用微量注射器抽取浸泡液注入色谱仪。 答案:1.00 1 二、判断题 1.气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷中,用活性炭采样管采样时,在采样管前不宜加接各种管道,以免环氧氯丙烷在管壁上被冷凝和吸附。( ) 答案:正确 2.气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时,一般情况下,只需测定A段活性炭上的环氧氯丙烷即可。( ) 答案:正确 3.气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时,如环氧氯丙烷在0~10000ng范围内,色谱峰值与含量呈线性关系。( ) 答案:错误 正确答案为:环氧氯丙烷在0~1000ng范围内时,色谱峰值与含量呈线性关系。 4.气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时,如下两种色谱柱均可同时测定苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯和环氧氯丙烷。(1)3%1,2,3,4-四(2-氰乙氧基)丁烷+7%双甘油/酸洗101白色担体和色谱柱。(2)2.7%β,β'-氧二丙腈+6.4%双甘油/酸洗101白色担体。( ) 答案:错误 正确答案为:仅2.7%β,β'-氧二丙腈+6.4%双甘油/酸洗101白色担体柱可以同

环氧氯丙烷的特性及安全措施和应急处置原则

环氧氯丙烷的特性及安全措施和应急处置原则特别警示 可能人类致癌物,皮肤直接接触液体可致灼伤。 理 化 特 性 无色油状液体,有氯仿样刺激气味。微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。分子量92.53,熔点-57℃,沸点116℃,相对密度(水=1)1.18(20℃),相对蒸气密度(空气=1)3.29,饱和蒸气压1.8kPa(20℃),辛醇/水分配系数0.3,闪点33℃,引燃温度411℃,爆炸极限3.8%~21%(体积比)。 主要用途:主要用于制环氧树脂,也是一种含氧物质的

稳定剂和化学中间体。 危 害 信 息 【燃烧和爆炸危险性】 易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。 【健康危害】 蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制,可致死。蒸气对眼有强烈刺激性,液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害,可致死。 职业接触限值:PC-TW A(时间加权平均容许浓

度)(mg/m3):1(皮);PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):2(皮)。 IARC:可能人类致癌物。 安 全 措 施 【一般要求】 操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。 生产过程物料密闭输送,防止物料泄漏;建议采用DCS集中控制,以减少人员接触机会。装置现场设置可燃气体报警仪和有毒(氯气)气体报警仪,使用防爆型的通风系统和设备。穿戴常规劳动防护用品,佩戴护目镜或防护面罩。异常情况下的应急处置人员必须穿戴好防化服和防化学品手套、佩带正压自给式空气呼吸器。现场设置醒目的安全标志和职业危害告知;设置淋浴与洗眼器等职业卫

5万吨年环氧氯丙烷项目

5万吨/年环氧氯丙烷项目 概述 环氧氯丙烷(简称ECH)又名表氯醇,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,有与氯仿、醚相似的刺激性气味,微溶于水,能与多种有机溶剂混溶,并可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是有机化工领域重要的原料及中间体,主要用于环氧树脂、合成甘油、硝化甘油炸药等领域,也可用于生产离子交换树脂、医药、农药、涂料、胶粘剂、氯醇橡胶,以及表面活性剂等精细化工产品。 以环氧氯丙烷为主要原料生产的各种型号的环氧树脂具有粘合性高、收缩性小、耐化学腐蚀、稳定性好、高抗冲强度和优良的介电性能等特点,主要用于制造涂料、粘合剂、增强材料、浇铸材料以及电子层压件和包胶件等,在汽车、建筑、电子、电力、食品包装、家用电器、航空航天复合材料等众多领域中得到广泛应用,是国民经济生活中不可缺少的重要材料。 2005年我国环氧氯丙烷生产能力约11万吨/年,产量10.5万吨,而同年进口量达11.1万吨,同时有大量下游衍生产品进口。预计到2010年,我国环氧氯丙烷需求量达32.8万吨,受丙烯和氯气原料限制和环保影响,国内生产能力严重不足,市场缺口很大。 近年来国外道化学及索尔维公司等公司开发成功了用生物柴油副产的甘油与氯化氢反应生产环氧氯丙烷的新技术。该技术克服了传统的氯醇法生产环氧氯丙烷技术三废排放多的缺点,还能有效利用生物柴油所副产的甘油作为原料,从环保和经济上都较传统的氯醇法更具竞争力。该法不使用丙烯原料,也为丙烯资源紧张的地区生产环氧氯丙烷提供了条件。 我国环氧氯丙烷主要消费于环氧树脂,主要消费地区是华东地区,在徐州市建设本项目可以利用规划中的生物柴油副产的甘油,及氯碱项目的氯化氢作为原料,生产环氧氯丙烷,就近占领市场,并为规划中的环氧树脂项目提供原料,具有比较优势。 市场需求预测 国外市场分析 2004年世界环氧氯丙烷的总生产能力约为130万吨/年左右,产量约100万吨。美国环氧氯丙烷的生产能力为48万吨/年,约占世界总产能的38.7%;西欧地区的生产能力为26.7万吨/年,约占21.5%;东欧地区的生产能力为10.3万吨/年,约占世界总能力的8.3%;亚洲地区的生产能力为39.9万吨/年,约占世界总产能的32.2%。 目前,世界环氧氯丙烷的生产呈现三大特点:一是区域发展不均衡,约71%的生产能力集中在美国、西欧和日本;二是生产能力更趋集中,全球生产能力约60%左右为Dow化学、Resolution功能产品和索尔维三大生产厂商所控制,其中陶氏化学公司约占39.1%,Resolution功能产品公司约占14.5%,索尔维公司约占6.6%;三是工艺路线比较单一,主要采用丙烯高温氯化法进行生产,占全部生产能力的93%。目前世界环氧氯丙烷主要生产厂家情况如下表所示。 世界环氧氯丙烷主要生产厂家情况 国家或地区生产厂家名称生产能力(万吨/年) 生产工艺 美国 Dow 化学 38 丙烯高温氯化法 美国 Resolution功能产品公司 10 丙烯高温氯化法

甘油法环氧氯丙烷生产技术进步

甘油法环氧氯丙烷生产技术进步 The production processes of epoxy chloropropane from glycerol 摘要:环氧氯丙烷生产工艺对比分析,通过工程实例对现有工艺中存在的原料消耗高、氯化反应周期长、废水COD高等问题,针对性的提出并实施技改方案,使得问题得到良好的解决,实现了经济效益和环境效益的双赢。 关键词:甘油法环氧氯丙烷;生产技术改进;清洁生产技术; Abstract:Epoxy chloropropane production process comparison analysis. Through the project example for existing process in the presence of raw materials consumption, chlorination reaction cycle is long, COD higher, according to the proposed and implemented technological transformation scheme, making the problem solved good, to achieve a win-win economic and environmental benefits of. Key words: epoxy c hloropropane from glycerol ; The progress of production technology;Clean production technology; 概述: 环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,化学名称为1-氯-2,3-环氧丙烷,分子式C3H5OCl,分子量,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,能与多种有机溶剂混溶,可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛,主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品。同时还可用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂,也是生产增塑剂、稳定剂、表面活性剂及氯丁橡胶的原料[1]。 环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的[2]。数年后,Reboul提出这一物质可由二氯丙醇以苛性钠经水解反应直接制取。在此基础上,美国Shell公司于1948年建成了世界上第一座丙烯高温氯化法合成甘油的生产装置,环氧氯丙烷作为中间产物,开始大规模工业化生产[3]。目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。当前世界上80%以上的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法进行生产[4]。 近几年,随着世界范围内生物柴油产业的蓬勃发展,相应的副产甘油也在急剧增多,价格随之下降。老工艺甘油法环氧氯丙烷技术经济和环保上优势得到大力的体现,一度成为市场投资追逐的热点。国际上只有陶氏、苏威2家拥有甘油氯化法技术,其中,苏威2006年2月初在法国T a v a u x建立甘油氯化法环氧氯丙烷工厂,先后在泰国和中国泰兴投资建设环氧氯丙烷项目并运行。 国内先后有江苏扬农、连云港益海嘉里、福建豪邦,江西全球,宁波环洋等多家建设甘油法环氧氯丙烷项目,并成功运行。但是除前两家产能较大外,其余装置产能都较小,技术水平参差不齐,还不具备产业优势。项目目前作为氯碱平衡或者消化副产氯化氢还是个不错的选择,也更加具有资源和价格竞争优势,如作为氯碱化工配套、氟化工、亚磷酸等项目的配套。 一、工艺技术概述和比较: 1、丙烯高温氯化法: 丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法,它的特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定。缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器的材质要求高,能耗大,氯耗高,副产物多,产品收率低;生产过程产生大量的含氯化钙和有机氯化物的废水,处理费用高,清焦周期短[5]。 2、醋酸丙烯酯法

GC/ECD检测水中环氧氯丙烷

GC/ECD检测水中环氧氯丙烷 0.引言 根据国标GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》规定的限值,饮用水中的环氧氯丙烷为0.0004 mg/L,但日常生活饮用水超标主要有三个来源途径:一是被环氧氯丙烷污染的水源水;二是水絮凝剂中含有环氧氯丙烷残留;三是由环氧树脂材料在水管中释放出来。本文采用吹扫捕集装置进行样品预处理,毛细管柱气相色谱法(ECD检测器)测定饮用水和水源水中的环氧氯丙烷,对前处理条件和色谱条件进行实验和优化,方法简便快捷、易操作、具有较好的准确度和灵敏度,可用来检测水中的环氧氯丙烷。 1.材料与方法 1.1仪器和试剂:仪器有:Agilent7890A气相色谱仪(ECD检测器)、吹扫捕集装置、毛细管柱DB1701(280℃30.0m×0.25mm×0.25um)、高纯氮气(纯度99.999%)。试剂:乙腈(HPLC级)环氧氯丙烷标准物质。 1.2分析方法:样品前处理采用吹扫捕集装置,吹扫捕集参数设置如下:吹扫温度为室温;吹扫时间是45min;样品吹扫量为25ml;解析温度180℃;解析时间是4min;烘烤温度为230℃;烘烤时间是10min;气体为高纯氦气(纯度99.999%)。 1.3色谱条件:进样口温度是200℃;隔垫吹扫流量为3.0 mL/min;分流比为20:1;柱类型为DB1701;柱流量是1.0 ml/min;柱箱温度为起始温度为35℃,保持3min,以6 ℃/min的速率升温到180℃;ECD检测器温度为250℃;尾吹氮气为30.0 ml/min。 1.4环氧氯丙烷标准色谱图示如下。从中可看到:峰形标准独立,清晰可辨,无其它干扰峰。 2.分析步骤 2.1标准样品的制备及曲线绘制 临用前将环氧氯丙烷标准溶液用乙腈逐级稀释成1mg/l,再用纯水配置成0.4,1.0,2.0,4.0,8.0,20.0ug/l的标准系列,取标准样品25ml,应用吹扫捕集装置,按设定条件进行吹扫处理,然后按选定色谱条件上机测定,利用仪器工作站绘制标准曲线。 2.2样品的检测 取水样25ml,应用吹扫捕集装置,按设定条件进行吹扫处理,然后按选定

甘油法环氧氯丙烷生产技术进步

甘油法环氧氯丙烷生产 技术进步 The manuscript was revised on the evening of 2021

甘油法环氧氯丙烷生产技术进步 The production processes of epoxy chloropropane from glycerol 摘要:环氧氯丙烷生产工艺对比分析,通过工程实例对现有工艺中存在的原料消耗高、氯化反应周期长、废水COD高等问题,针对性的提出并实施技改方案,使得问题得到良好的解决,实现了经济效益和环境效益的双赢。 关键词:甘油法环氧氯丙烷;生产技术改进;清洁生产技术; Abstract:Epoxy chloropropane production process comparison analysis. Through the project example for existing process in the presence of raw materials consumption, chlorination reaction cycle is long, COD higher, according to the proposed and implemented technological transformation scheme, making the problem solved good, to achieve a win-win economic and environmental benefits of. Key words: epoxy c hloropropane from glycerol ; The progress of production technology; Clean production technology; 概述: 环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,化学名称为1-氯-2,3-环氧丙烷,分子式C3H5OCl,分子量,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,能与多种有机溶剂混溶,可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛,主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品。同时还可用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂,也是生产增塑剂、稳定剂、表面活性剂及氯丁橡胶的原料[1]。 环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的[2]。数年后,Reboul提出这一物质可由二氯丙醇以苛性钠经水解反应直接制取。在此基础上,美国Shell公司于1948年建成了世界上第一座丙烯高温氯化法合成甘油的生产装置,环氧氯丙烷作为中间产物,开始大规模工业化生产[3]。目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。当前世界上80%以上的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法进行生产[4]。 近几年,随着世界范围内生物柴油产业的蓬勃发展,相应的副产甘油也在急剧增多,价格随之下降。老工艺甘油法环氧氯丙烷技术经济和环保上优势得到大力的体现,一度成为市场投资追逐的热点。国际上只有陶氏、苏威2?家拥有甘油氯化法技术,其中,苏威2006年2?月初在法国T a v au x?建立甘油氯化法环氧氯丙烷工厂,先后在泰国和中国泰兴投资建设环氧氯丙烷项目并运行。 国内先后有江苏扬农、连云港益海嘉里、福建豪邦,江西全球,宁波环洋等多家建设甘油法环氧氯丙烷项目,并成功运行。但是除前两家产能较大外,其余装置产能都较小,技术水平参差不齐,还不具备产业优势。项目目前作为氯碱平衡或者消化副产氯化氢还是个不错的选择,也更加具有资源和价格竞争优势,如作为氯碱化工配套、氟化工、亚磷酸等项目的配套。

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