当前位置：文档库 › 抗氧剂1010介绍

抗氧剂1010介绍

抗氧剂1010

别名：抗氧剂 1010;

抗氧剂QU-10;

抗氧剂ZY1010;

抗氧剂AO-1010;

四-(二丁基羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯;

季戊四醇四(双-T-丁基羟基氢化肉桂酸)酯;

四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯;

四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯;

四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊四醇酯

分子式：C73H108O12

相对分子质量：1177.65

外观：白色无嗅粉末

熔点：110.0～125.0℃

溶解度：丙酮:46%，苯:55%，氯仿:71%，二氯甲烷:63%，醋酸乙酯:47% (20°C, W/W)，已烷:0.3%，甲醇:0.9%，水:<0.01%

含量：≥98.0%

密度：1.15

灰份%：≤0.1

透光率：（10g/100mL甲苯）≥95%（425nm）、≥97%（500nm）

挥发份：≤0.5%，灰分≤0.1%

色度：（10g/100mL甲苯）（APHA）≤50

毒性与卫生性：本品毒性极低，大白鼠经口LD50>5g/kg，可用于食品包装材料。

CAS No.： 6683-19-8

特点：抗氧剂1010是一种大分子多功能受阻酚类抗氧剂，溶于苯、丙酮、氯仿、不溶于水。无污染，不着色，挥发性小，耐抽出性好，热稳定性高、持效性长，不着色，不污染、无毒。与抗氧剂DLTP、168并用有协同效应。在聚氨酯领域，它可用于RIM材料、氨纶、TPU、胶粘剂和密封胶等。广泛应用于烯烃树脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚甲醛、ABS树脂、聚乙烯醇缩乙醛、合成橡胶及石油产品中，一般用量为0.1%～0.5%。其广泛应用于聚乙烯, 聚丙烯, 聚甲醛, ABS树脂, PS树脂, PVC, 工程塑料, 橡胶及石油产品中，对聚丙烯、聚乙烯有卓越的抗氧化性能。可有效地延长制品的使用期限。

包装与贮存:采用内衬塑料袋包装，每袋净重25kg，也可根据客户要求设计。按一般化学品贮存在干燥凉爽的环境中，建议储存时间为12个月。

混料加工工艺流程

预混复合助剂PN3123G94加工工艺说明一、总则本工作流程是介绍我司复合助剂造粒产品PN3123G94的主要生产工艺，根据客户需求，按照配方准确称量各种助剂，混合均匀后进入造粒程序，造粒后产品经过筛分系统，剔除大小粒、细粉后进入金属分拣系统，把含有金属等不合格粒子分拣出去后进入中间罐，取样分析合格后进入包装系统，准确包装后码垛入库。二，产品介绍：复合助剂PN3123G94产品是按照不同配比将4种不同的塑料粉末助剂进行混合后再进入专门的造粒，筛分，整形系统后包装得到的颗粒产品；具体的4种粉末助剂为： 1.抗氧剂168：化学名称分别为：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯分子式： C42H63O3P 168外观白色结晶粉末，有效含量99%，熔点183-186℃，闪点218℃，比重1.03g/cm3，酸值≤0.3%，溶于酮、芳香烃、酯族烃、氯代烃和酒精，不溶于水。它遇水虽会逐渐水解，但在水基乳化物的有效期内具有足够的稳定性； 2.抗氧剂1010，化学名称为：四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯。；分子式为：1010：C73H108O12 抗氧剂1010为白色至微黄色粉末，闪点为297℃，熔点110-125℃，比重1.15g/m3，灰分小于0.1%，挥发度小于0.5%。1010应用的范围包括聚烯烃，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯和烯烃共聚物如EVA。 3.硬脂酸钙：化学名称：十八酸钙盐分子式：（C17H35COO）2Ca 分子量：606 CAS NO.1592-23-0 比重：1.08 硬脂酸钙主要用作稳定剂；润滑剂；油漆平光剂；铅笔芯的润滑剂；塑料脱模剂；建筑防水剂；润滑油的增稠剂、聚丙烯、聚乙烯的卤素吸收剂等等； 4.润滑剂化学名称：单硬脂酸甘油酯 CAS: 31566-31-1 分子式: C21H42O4 分子量: 358.54 白色或淡黄色蜡状固体，无臭，无味。相对密度0.97，熔点56～58℃。溶于乙

抗氧剂协同作用机理

抗氧剂的协同作用聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导意义 1 受阻酚类抗氧剂的作用机理聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00 .，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。主抗氧剂能够与自由基R.，ROO .反应，中断活性链的增长。辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。在聚合物老化过程中，如果可以有效地捕获过氧化自由基，就可以终止该氧化过程。但生成过氧化自由基的反应速率极快，所以在有氧气存在的条件下，自由基捕获剂便会失效。在受阻酚类抗氧剂存在的情况下，1个过氧化自由基(R00 7)将从聚合物(RH)上夺取1个质子，打断这一系列自由基反应，这是自动氧化的控制步骤。当加入受阻酚抗氧剂时，它比那些聚合物更易提供质子，即提供了一个更加有利的反应形成酚氧自由基，这使聚合物相对稳定，不会进一步发生氧化。除此之外，受阻酚还可以进行一些捕捉碳自由基的反应。如上式的2，4，6一自由基可以生成二聚物，而这种二聚物又可与过氧化自由基反应使其失去活性，自身则变成稳定的醌分子[2]。由于每个受阻酚可以捕捉至少2个自由基，故其抗老化的效果较好。

中国抗氧化剂的发展历程及使用技术问答

中国抗氧化剂的发展历程及使用技术问答全球聚烯烃行业的突飞猛进，是与添加剂尤其是抗氧化剂的跟进发展分不开的。1958年瑞士的汽巴公司申请了全世界第一份抗氧剂1010发明专利。六十年代初，在瑞士巴塞尔建立了全球第一套抗氧剂1010生产装置，为全球聚烯烃，尤其是聚丙烯的快速发展和性能提高，提供了坚实的技术保障。我国在上世纪60年代中期，曾与英国合作，在兰化公司建立了全国第一套年3000吨裂解沙子炉聚丙烯生产装置。抗氧剂1010是必备的添加剂。化学工业部把1010的研制任务下达到当时的北京市化工研究所。 1966年文革动乱爆发，1967年北京的科研院所解散，研究人员被下放到各地的厂矿企业。化工研究所参与抗氧剂研制的技术人员也下放到北京化工三厂。当时北京化工三厂抗氧剂1010研制小组的技术负责人是徐瑞林和化研所的张民生(他们后来成为北京市化工研究院的院长和总工程师)。郭永武任化工三厂抗氧剂小组试验员，后任车间工段长，责任工程师，车间主任等。中国抗氧化剂发展的历程，大致分为四个阶段。第一阶段，1966－1978年主要是解决抗氧剂的有无问题。首先要在实验室研制出抗氧剂1010的小试样品。最初确定的工艺路线分为五大步骤，当时的实验室条件简陋，技术资料缺乏，加之文革动乱的干扰，技术人员白天做实验搞研究，下班以后要参加

批判刘少奇邓小平及厂里的走资派，平时还要深挖批判自己"资产阶级知识分子"的所谓名利思想，出身不好的人要宣布与自己的反动家庭划清界限，其艰难的研究条件和巨大心理压力，是今天的年轻人无法想象的。因此研究工作进展的十分缓慢。差不多用了二年多时间，直到1969年春才拿出几百克的抗氧剂1010小试样品。当时的工厂军管会领导以此作为文革的巨大成果，向中共笫九次全国代表大会献礼。 1969年北京各大专院校师生全部下放到工厂接受"工人阶级再教育"。其中，北京大学化学系邢其毅教授和他的学生金声讲师被分配到化工三厂科研车间抗氧剂1010研制小组。他们的到来给抗氧剂的研发工作带来了新的生机和活力。合成步骤从原来的五步精减为三步。同时采用了苯酚烷基化技术，启动了国内生产26酚，24酚的新开端，同时又改进了剧毒的丙烯腈老工艺，釆用先进的26酚与丙烯酸甲酯加成路线。使国内抗氧剂1010的合成工艺路线与汽巴公司同步。 1970年在技术组长徐瑞林，张民生的带领下，北京化工三厂建成了一套年产十吨抗氧剂1010的中试装置，拿出了数吨的1010产品。1971年，通过了北京市化工局科技处组织的中试成果鉴定。与会代表一致认为，北京化工三厂科研车间研制开发的1010生产工艺路线成熟可靠，产品质量合格稳定，建议投入工业化大生产。

抗氧剂的现状与进展

抗氧剂的应用与研究进展摘要:从人类对高品质生活的需求和工业材料日益苛刻的应用条件出发，综述了抗氧剂的作用机理及其在天然产物、高分子、食品、医药、石油化工等诸多领域应用的研究进展，并指出了不同领域抗氧剂向环保、无毒、多功能等方向发展的趋势。关键词:氧化; 抗氧防腐; 自由基; 聚合物 Abstract: With the higher human demand for quality of life and more strict application conditions of industrial materials，the action mechanism of antioxidants and its application in the field of natural product，polymer，food，pharmaceutical and petrochemical were reviewed and it was pointed out that antioxidants used in different fields would develop to be environmental friendly，non-toxic and multi-functional． Key words:oxidation; anti-oxidation and anti-corrosion; free radical; polymer 引言抗氧剂是一类在包括食品、石油化工、医药、塑料等各类产品体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制这些产品的向下一步氧化，从而阻止产品的老化变质并延长其使用寿命的化学物质。钢铁表面涂加油漆等抗氧剂有效防止其氧化腐蚀，塑料、橡胶等高分子材料、润滑油、食品和医药等中添加各种适应其本身的抗氧剂能更好的促进其发挥自身使用价值，并更小的受其工作环境或工作对象造成的影响［1-2］。抗氧剂极大地增加了物品的实用性和使用寿命，人类正通过各种方式方法深入研究抗氧剂的机理和现实应用性，并迫于环境和资源等问题的出现，使得未来抗氧剂的合成和使用面临更加苛刻的挑战［3］。 1 抗氧剂的作用机理材料的氧化变质主要因其结构或组分内部具有易引起老化或氧化的弱点，即具有不饱和双键、支链、羰基、末端上的羟基等，这些结构在外界环境阳光、氧气、臭氧、热等条件下易发生氧化反应，引起产品或材料变质形成老化［4］，更是基于其氧化的弱点，研究发现了抗氧化剂的工作机理，通过对氧化反应中自由基或中间体的有效作用来阻断其反应的后续进程，从而达到抗氧化的目的。不饱和键或者自由基的存在易引起天然化合物、油品及人工合成高聚物的自动氧化反应，氧化机理如下［5-7］

抗氧剂的品种与性能

抗氧剂的品种与性能广义的抗氧剂应包括金属钝化剂。 (一)抗氧剂 1．主抗氧剂受阻酚和受阻胺是两大主抗氧剂。受阻酚抗氧剂多数是不变色的，适用于白色或浅色制品。而受阻胺不仅本身多是带色的而且在氧和光的作用下更会变成深色。将塑料中常用的主抗氧别分述于下。 (1)2，6二叔丁基对甲酚(又称BHT或抗氧剂264) 白色结晶，遇光变黄，无毒，溶于苯、酮、醇、汽油、四氯化碳而不溶于水。 (2)β（3，5二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸十八醇酯(又称抗氧剂1076）白色粉末，熔点119—123℃，无臭，微毒，耐热水抽出性强，溶于苯、丙酮、氯仿，不溶于水，与聚合物和其它助剂有良好的相溶性，运输时稳定。 (3)1，1，3三(2—甲基—4羟基—5叔丁基苯基)丁烷(又称抗氧剂CA）溶于乙mi、醋酸乙酪，不得于水。 (4)1，3，5三甲基2，4，6三（3，5二叔丁基-4羟基苄基）苯(又称抗氧剂330) 白色结晶粉末，熔点200℃以上，溶于苯、二氯乙烷，微溶于醇，不溶于水。醇，不溶于水。 (5)2，2'-甲撑双(4—乙基—6叔丁基苯酚)(简称MEB) 白色粉末，易溶于苯、丙酮，不溶于水。 (6)N，N'-六次甲基双—3(3，5二叔丁基-4羟基苯基)丙酰胺（简称HBP) (7)1，3，5-三（3，5叔丁基-4-羟基苄基）三甲基苯（简称TBM） (8)1，3，5—三(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)异氰酸酯(简称TBHI或抗氧剂3114) (9)4-羟基十二烷酸酰替苯胺(简称HLS) (10)4-羟基十八烷酸酰替苯胺(简称HSS) (11)4，4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂300) 白色粉末，溶于乙醇、苯、丙酮、乙mi、石脑油，熔点16l一164℃。 (12)2，2'-甲撑双(4-甲基—6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂2246，简称MMB) 白色粉末，长期暴露于空气中转黄，熔点125-133℃，溶于苯、丙酮，不溶于水。 (13)4，4'-二叔辛基二苯胺(简称DOD) (14)1，6六次甲基双(35二叔J基-4-羟基苯基)丙酸酯(简称EBP) 浅色片状晶体，比重1．26，易溶于热苯胺和硝基苯，不溶于水、醇、醚、酮、苯。 2．辅抗氧剂亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和硫醇类是典型的辅抗氧剂，常用的有： (1)三(壬基代苯基)亚磷酸酯(简称TNP) 琥珀色粘稠液体，可溶于丙酮、乙醇、苯、四氯化碳，不溶于水，无臭、无味、无毒。 (2)三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(简称TBP) (3)二亚磷酸双十八酯季戊四醇酯（简称DPD) (4)四(2，4-二叔丁基苯基)4，4'-联苯撑二磷酸酯 (5)硫代二丙酸二月桂酸酯(简称DLTDP) 白色絮片状结晶固体，熔点38-40℃，毒性低，四氯化碳、石油醚，不溶于水。

抗氧剂的生产工艺

————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期: ?

Ｙiｂin Ｕnivｅｒsｉty 《精细化工》题目抗氧剂的生产工艺专业应用化学学生姓名XXXＸＸX 学号 XXＸXXXＸXX 年级 2014级化学与化工学院

抗氧剂的生产工艺摘要:抗氧剂是聚合物稳定化助剂的重要组成部分，也是聚合物加工应用技术诞生以来开发与研究最为活跃的助剂领域之一。本文归纳了一部分抗氧剂的国内外生产现状及一些抗氧剂的生产工艺，并大致介绍了一部分抗氧剂的有缺点和其中一部分操作流程。关键词:抗氧剂;生产工艺；胺类抗氧剂；酚类抗氧剂 1引言塑料、橡胶以及其他高分子材料在贮存、加工、使用过程中由于受到外界种种因素的综合影响而在结构上发生了化学变化,逐渐地失去其使用价值，这种现象称之为高分子材料的老化。老化过程是一种不可逆过程,在日常生活中常可见到,例如橡胶制品逐渐失去弹性,塑料薄膜发脆破裂，燃料油粘度增加等。发生老化的原因很多，外界的作用和内在的原因都有。地球上一切生物的生命活动都依靠氧气来维持，氧化反应也是生命活动和能量的来源。然而也就是氧,能使高分子聚合物的分子链发生氧化降解，缩短了材料的使用寿命。这就使人们想到采用有效的方法来阻止或延缓材料的氧化（或称老化）。最常用的办法是采用抗氧剂,这是一些很容易与氧作用的物质，把它们放在被保护的物质中,使它们先与氧作用来保护物质免受或延迟氧化。在橡胶工业中,抗氧剂又被称为防老剂。２国内外发展现状 2.1国外发展现状随着世界范围内合成材料，尤其是通用型塑料的产量快速增加,促进和刺激了全球抗氧化剂产能的迅速增长,塑料抗氧剂的生产能力由19９5年的13万吨上升到2003年的２4万吨以上，年均增长率保持在8%左右，高于某些传统塑料助剂品种增长率。全球主要抗氧剂的生产公司有：汽巴精化公司。该公司是世界上受阻酚抗氧剂研制开发最早的公司之一,也是目前世界上最大的抗氧化剂生产商,在世界各大洲均建有独资或合资的抗氧剂生产厂,各类抗氧剂生产能力约9万吨/年，２002年产量约为8万吨,占全球抗氧剂市场的50%左右。美国大湖公司。美国大湖

抗氧剂简述解析

抗氧剂1076 1．产品特性: IRGANOX 1076是一种高效，无色污受阻酚抗氧剂。可用于塑料，合成纤维，弹性体，胶粘剂，蜡，油品和脂肪，防止基材热氧化降解。IRGANOX 1076无味，对光稳定，不易变色。同基材有很好的相容性。挥发性小，抗抽出性好。 2．技术指标:化学名称：β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯分子量： 530.86g/mol 3．主要应用:IRGANOX 1076应用的范围包括聚烯烃，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯。也推荐用于其他类型的高聚物，如工程塑料，如聚醛树脂，聚氨脂，苯乙烯均聚或共聚物，弹性体，黏合剂及其他有机材料。 4．功能：IRGANOX 1076可与BA其它添加剂同时使用，如辅助稳定剂（硫醚，亚磷酸酯），光稳定剂以及其它功能性添加剂。其与IRGANOX 168组成的二元复合体系（IRGANOX B 混料）以及三元复配体系IRGANOX GX（IRGANOX 1010，IRGANOX 168，HP-136）会有显著的协同增效作用。 5、产品外观:粉末白色自由流动粉末 6、使用方法：IRGANOX 1076典型用量在500-2000ppm时即可赋予基材长效热稳定性。也可根据基材种类和最终用途，提高IRGANOX 1076的使用量。对于聚烯烃，IRGANOX 1076的用量范围在0.1%到0.4%之间，最佳添加量依具基材种类，加工条件以及长效热稳定性要求而定。对于苯乙烯均聚或共聚物体，推荐使用量0.1%到0.3%之间。对于热熔胶，IRGANOX 1076使用量在0.2%到1%之间。合成增粘树脂0.1%到0.5%。 IRGANOX 1076在其它材料中的用量用法及性能数据，请向当地销售、技术部门咨询。 7、物性：熔点50-55℃ 闪点273℃ 蒸气压（20℃） 2.5E-7Pa 堆密度粉末：260-320g/l 挥发性（TGA，空气氛，20℃/min）

抗氧剂

抗氧剂是一类化学物质，当其在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，又被称为"防老剂"。对工程塑料加工来说，抗氧剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解，使其成型加工能顺利进行。抗氧剂的添加量-般只有0.1-0.5份。理想抗氧剂应具备以下条件: ①应具有高的抗氧化能力; ②与树脂的相容性好，不析出; ③加工性能良好.在高聚物的加工温度下不挥发、不分解; ④耐抽出性好，不溶于水和油中; ⑤本身颜色最好为无色或浅色.以不污染制品; ⑥无毒或低毒; ⑦价格低廉。事实上，任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件，因此，实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法，利用各种助剂之长，配合使用，以生产协同效应。广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。例如:柠檬酸是有弱还原性的有机酸，我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用;食品摆放时间长了容易氧化变质，可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间;塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能，延长使用寿命…… 有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应，在热、光或氧的作用下，有机分子的化学键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应，也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂;能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。 1、芳香胺类抗氧剂芳香胺类抗氧剂，又称为橡胶防老剂，是生产数量最多的一类，这类抗氧剂价格低廉，抗氧效果显著，但由于使制品变色，限制了它们在浅色和白色制品方面的应用，主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。重要的芳香胺类抗氧剂有:二苯胺、对苯二胺和二氢喹啉等化合物及其衍生物或聚合物，可用在天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶和异戊橡胶等制品中。 2、受阻酚类抗氧剂受阻酚类抗氧剂是一些具有空间阻碍的酚类化合物，它们的抗热氧化效果显著,不会污染制品,发展很快。这类抗氧剂的品种很多,重要的产品有:2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯等。这类抗氧剂主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。(右图为受阻酚类抗氧剂的结构) 3、辅助抗氧剂硫代二丙酸双酯是一类辅助抗氧剂，常与受阻酚类抗氧剂并用，效果显著，如:硫代二丙酸双酯，常与受阻酚类抗氧剂并用，效果显著，主要产品有:双十二碳醇酯、双十四碳醇酯和双十八碳醇酯。

抗氧剂

前言为了延长高分子材料的寿命，抑制或延缓聚合物的氧化降解，较有效的措施是：①设法改进高聚物的化学结构，如采用含有抗氧剂的乙烯基基团的单体进行共聚改性。这里主要说说我们公司产品的两大原料树脂和橡胶，比如我们公司橡胶的供应商巴陵化工为了增加橡胶的抗老化性来满足客户的需求，在SBS,SIS的基础上加氢开发了SEBS,SEPS。一些天然树脂，如松香树脂，主要成分是松香酸，是不饱和酸，含有共轭双键，它的抗氧化性很差，通常要经过改性来加强其抗氧化性，如氢化松香、歧化松香、聚合松香。一些石油树脂，即是石油裂解副产物中不饱和烃馏分的聚合物，如脂肪族（C5）和芳香族(C9)本身的抗氧性也是不行的，通常是通过对石油树脂加氢来加强其抗老化性。 ②对活泼端基进行消除不稳定处理，该法主要用于聚缩醛类高聚物。 ③添加抗氧剂，这是最常用的方法。 1 什么是抗氧剂抗氧剂是指对高聚物受氧化并出现老化现象能起到延缓作用的一类化学物质。 2 抗氧剂的分类常用的塑料抗氧剂以其作用方式可分为链终止型抗氧剂(主抗氧剂)和预防型抗氧剂(辅助抗氧剂)；按分子结构和作用机理一般分为4类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。 2.1 受阻酚类抗氧剂受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。单酚和双酚抗氧剂，如BHT、2246、双酚A 等产品，因分子量较低，挥发性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来在塑料中的消费量大幅度降低。多酚抗氧剂1010 和1076 是目前国内外塑料抗氧剂的主导产品，1010 则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为3114，是国内生产熔点最高的抗氧剂产品。因3114 分子中含有三嗪结构，使得3114 产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝公司和镇江前进化工厂，产品以出口为主。随着国内塑料加工工艺技术和水平的提高，3114 在国内的用量将明显增加。 2.2 亚磷酸酯抗氧剂亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅助抗氧剂，可分解过氧化物、鳌合金属和路易斯酸，与其他抗氧剂有很好的协同效应，同时赋予塑料热稳定性和光稳定性，钝化有害金属，减缓聚合物的聚合。亚磷酸酯抗氧剂主要为抗氧剂168［三（1,4 一二叔丁基苯基）亚磷酸酯］，抗氧剂626 [双（2,4 一二叔丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯]和抗氧剂618[双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯]。168 是国内生产、消费量仅次于1010 的抗氧剂

国内抗氧剂的生产和使用

国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状及发展探讨国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状 1.1、抗氧剂国内生产、消费的塑料抗氧剂分为四类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。我国二十世纪五十年代开发了单酚受阻酚抗氧剂BHT，六十年代开发了硫代酯类抗氧剂DLTDP、DSTDP，七十年代开发了多酚受阻酚抗氧剂1010、1076, 八十年代开发了亚磷酸酯类抗氧剂168和复合抗氧剂215、225等。1982年全国塑料抗氧剂生产消费总量不足1000吨。2004年国内塑料抗氧剂生产、消费总量已超过30000吨，接近美国、西欧二十世纪九十年代末期消费数量。国产塑料抗氧剂的产品品种、产品质量，基本能够满足国内石化和塑料行业的需求，主要抗氧剂品种每年都有出口。 1.1.1受阻酚抗氧剂受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。单酚和双酚抗氧剂，如BHT，2246、双酚A等产品，因分子量较低，挥发性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来在塑料中的消费量大幅度降低。多酚抗氧剂1010和1076是当今国外、国内塑料抗氧剂的主导产品，1010则以分子量高、

与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。国内1010和1076生产消费量占国内抗氧剂生产消费总量的60％左右。国内1010、1076的生产厂20家左右，大部分生产厂的年产能力在300～500吨之间。年产销量二千吨以上、形成规模化生产的厂家仅有金海雅宝、汽巴高桥、宜兴汉光、临沂三丰四家化工公司。国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为3114，3114熔点为220℃，是国内生产熔点最高的抗氧剂产品。因3114分子中含有三嗪结构，使得3114产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝公司和镇江前进化工厂，产品以出口为主。 1.1.2亚磷酸酯抗氧剂国内亚磷酸酯抗氧剂生产消费量约占国内抗氧剂生产消费总量的30％。抗氧剂168，三（2，4―二叔丁基苯基）亚磷酸酯，是国内生产消费量仅次于1010的抗氧剂品种，国内生产1010和1076的厂家大多数也生产抗氧剂168，2004年估计国内产量超过10000吨。抗氧剂626，双（2，4―二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯；抗氧剂618，双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯。626和618主要与其它主、辅抗氧剂复配出售。626在国内已形成一定规模的产销量，2004年约生产200吨。抗氧剂TNP，三（壬基苯基）亚磷酸酯。TNP是塑料抗氧剂品种中屈指可数的液体抗氧剂之一，是国内生产、消费量最大的液体抗氧剂产品。由于国产TNP产品质量逐渐提高，产

抗氧剂

抗氧剂 —抗氧剂1010 班级：化104-2 学号：201055507230 姓名：刘志敏

抗氧剂概述大多数工业有机材料无论是天然的还是合成的都易发生氧化反应，如塑料、纤维、橡胶、粘合剂、润滑油以及食品和饲料等都具有与氧反应的性质。和氧反应后物质就会失去原有的有益属性。燃料油氧化会产生沉淀，堵塞机器阀门或油管，致使发动机不能正常工作，酸性的氧化产物又会加快机器腐蚀速度，并使燃料油提前点火。润滑油氧化会造成粘度增加并产生凝胶和杂质，同样也会加快设备的腐蚀和磨损。食品和饲料氧化会腐败变质，失去原有风味。哺乳动物体内氧化所形成的脂蛋白及其缔合物是动脉硬化等疾病的罪魁祸首。为了设法抑制、阻止或延迟氧化现象的发生，寻找出了一种有效、便捷、无须改变现有生产工艺的方法，即加入抗氧剂的工艺方法。抗氧剂（antioxidant）是指一些能够抑制或者延缓高聚物和其他有机化合物在空气中热氧化的有机化合物。通俗来说，即是能防止聚合物材料因氧化引起变质的物质。 1.抗氧剂种类及简要介绍抗氧剂的种类很多,按分子结构的不同可分为以下几类： 1.1胺类抗氧剂胺类抗氧剂是应用最早的抗氧剂,主要为二芳然好,但易产生污染,因此主要用于对制品颜色要求不高的材料。在这类抗氧剂中,受阻胺光稳定剂(HAL S)是一类具有空间位阻效应的有机胺类化合物。HALS具有猝灭单线态氧的功能,可使其从激发态转变为基态,在光老化的链引发前干预光氧化反应的进行,是一种高效的抗氧剂。 1.2受阻酚类抗氧剂受阻酚类抗氧剂包括烷基单酚、烷基多酚、硫代双酚等,其作用是阻止塑料中产生的氧化自由基继续与塑料大分子反应。受阻酚类抗氧剂具有不变色，无污染的特点，因而大量用于塑料工业。其中,双酚A类品种因分子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,所以近年来

抗氧剂的生产工艺

Yibin University 《精细化工》题目抗氧剂的生产工艺专业应用化学学生姓名 XXXXXX 学号XXXXXXXXX 年级 2014级化学与化工学院

抗氧剂的生产工艺摘要：抗氧剂是聚合物稳定化助剂的重要组成部分，也是聚合物加工应用技术诞生以来开发与研究最为活跃的助剂领域之一。本文归纳了一部分抗氧剂的国内外生产现状及一些抗氧剂的生产工艺，并大致介绍了一部分抗氧剂的有缺点和其中一部分操作流程。关键词：抗氧剂；生产工艺；胺类抗氧剂；酚类抗氧剂 1引言塑料、橡胶以及其他高分子材料在贮存、加工、使用过程中由于受到外界种种因素的综合影响而在结构上发生了化学变化，逐渐地失去其使用价值，这种现象称之为高分子材料的老化。老化过程是一种不可逆过程，在日常生活中常可见到，例如橡胶制品逐渐失去弹性，塑料薄膜发脆破裂，燃料油粘度增加等。发生老化的原因很多，外界的作用和内在的原因都有。地球上一切生物的生命活动都依靠氧气来维持，氧化反应也是生命活动和能量的来源。然而也就是氧，能使高分子聚合物的分子链发生氧化降解，缩短了材料的使用寿命。这就使人们想到采用有效的方法来阻止或延缓材料的氧化（或称老化）。最常用的办法是采用抗氧剂，这是一些很容易与氧作用的物质，把它们放在被保护的物质中，使它们先与氧作用来保护物质免受或延迟氧化。在橡胶工业中，抗氧剂又被称为防老剂。 2国内外发展现状 2.1国外发展现状随着世界范围内合成材料，尤其是通用型塑料的产量快速增加，促进和刺激了全球抗氧化剂产能的迅速增长，塑料抗氧剂的生产能力由1995年的13万吨上升到2003年的24万吨以上，年均增长率保持在8%左右，高于某些传统塑料助剂品种增长率。全球主要抗氧剂的生产公司有：汽巴精化公司。该公司是世界上受阻酚抗氧剂研制开发最早的公司之一，也是目前世界上最大的抗氧化剂生产商，在世界各大洲均建有独资或合资的抗氧剂生产厂，各类抗氧剂生产能力约9万吨/年，2002

受阻酚类抗氧剂在几种使用情况下的协同作用机理

综述受阻酚类抗氧剂在几种使用情况下的协同作用机理聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导意义 1 受阻酚类抗氧剂的作用机理聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00 .，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。主抗氧剂能够与自由基R.，ROO .反应，中断活性链的增长。辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。在聚合物老化过程中，如果可以有效地捕获过氧化自由基，就可以终止该氧化过程。但生成过氧化自由基的反应速率极快，所以在有氧气存在的条件下，自由基捕获剂便会失效。在受阻酚类抗氧剂存在的情况下，1个过氧化自由基(R00 7)将从聚合物(RH)上夺取1个质子，打断这一系列自由基反应，这是自动氧化的控制步骤。当加入受阻酚抗氧剂时，它比那些聚合物更易提供质子，即提供了一个更加有利的反应形成酚氧自由基，这使聚合物相对稳定，不会进一步发生氧化。除此之外，受阻酚还可以进行一些捕捉碳自由基的反应。如上式的2，4，6一自由基可以生成二聚物，而这种二聚物又可与过氧化自由基反应使其失去活性，自

抗氧剂1010

抗氧剂1010 1.抗氧剂1010一种多元受阻酚型抗氧剂，与大多数聚合物具有很好的相容性。有良好的防止光和热引起的变色作用。广泛用于PE、PP、PS、聚酰胺、聚甲醛、ABS树脂、PVC、合成橡胶等高分子材料中。也用来防止油脂和涂料的热氧老化。 2.抗氧剂1076广泛用于PE、PP 、PS 、聚酰胺、聚甲醛、ABS 树脂、PVC 、合成橡胶等高分子材料中。也用来防止油脂和涂料的热氧老化。; 颜色:白色结晶粉末; 分子量:531; 熔点℃:49-54 ; 灰粉%:≤0.1; 包装与贮运:纸板桶( 箱) 内衬塑料袋，每桶( 箱) 净重20Kg，本品化学性状稳定，无特殊贮存要求，应防潮、隔热。; 本品是一种高效的受阻酚型抗氧剂，与大多数聚合物具有很好的相容性。有良好的防止光和热引起的变色作用，同时还具有一定的光稳定作用。广泛用于PE、PP 、PS 、聚酰胺、聚甲醛、ABS 树脂、PVC 、合成橡胶等高分子材料中。也用来防止油脂和涂料的热氧老化。 3.化学名：四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯英文名： Tetra-[methylene-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate]methane 商品名：抗氧剂1010 性质：白色粉末，无臭，相对分子质量1177.65，熔点119～123℃，溶于苯、丙酮、氯仿，微溶于乙醇，不溶于水。贮存稳定性好。常见质量指标如下：熔点110.0～125.0℃，含量≥98.0%，透光率（10g/100mL 甲苯）≥95%（425nm）、≥97%（500nm），挥发份≤0.5%，灰分≤0.1%，色度（10g/100mL 甲苯）（APHA）≤50. 用法及应用特点：本品是大分子型抗氧剂，无污染，不着色，挥发性小，耐水抽提。可用于聚乙烯、聚甲醛、ABS树脂，对聚丙烯特别有效。本品与辅助抗氧剂DLTDP 并用于聚丙烯树脂中，可以显著地提高其热稳定性，是目前酚类抗氧剂中性能最为优良的品种之一。本品一般用量为0.1%～0.5%，随着国外发达地区环保法规的限制，原含锡产品将逐渐过度到无锡化产品。毒性与卫生性：本品毒性极低，大白鼠经口LD50＞5g/kg，可用于食品包装材料。

值得关注的抗氧剂主要品种

值得关注的主要品种 ●耐高温受阻酚抗氧剂Sumilizer GM（1）和GS（2） Sumilizer GM是日本住友开发的具有双酚的丙烯酸酯结构抗氧剂，具有优异的抗热老化性能，除用于SBR、BR等合成橡胶以外，也适用于HIPS、超耐热ABS塑料、超塑性弹性体SBS等。在Sumilizer GM基础上又设计出新结构的双酚单丙烯酸酯Sumilizer GS大大提高了其耐氧化着色性能。 ●GM（1）

中文名称:抗氧剂AO-3052 CAS:61167-58-6 英文名称:2-Propenoic acid,2-(1,1-dimethylethyl)-6-[[3-(1,1-dimethylethyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methyl]-4-m ethylphenylester EINECS: 分子式:C26H34O3 分子量: 用途:热塑性塑料，弹性体，粘合剂和聚合物共混物性能: 有良好的热稳定性及光稳定性低迁移溶解度: （g/100g,25℃）可溶于有机溶剂，不溶于水抗氧剂Sumilizer GM，化学名称：［2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基）-4-甲基苯基丙烯酸酯，结构式为：该产品在无氧状态下，对苯乙烯-丁二烯橡胶的抗热老化性能表现出显著的性能。抗氧剂Sumilizer GS，化学名称为2,4-二叔戊基-6-［1-（3，5-二叔戊基-6-羟基）苯基］乙基苯基丙烯酸酯。结构式：

该产品是由住友化学最新研发的，研究发现GS的抗热老化性能明显优于GM；另外，GS结构中酚羟基对位选择了碳数较多的特戊基，使耐氧化着色性能得到很大改善，预计未来将广泛应用于丁二烯橡胶及其制品之中。 * 半受阻酚抗氧剂Mark AO-80（3）由日本住友公司开发的，属于2-甲基-6-叔丁基苯酚为骨架的半受阻酚抗氧剂新品种，也是目前世界上聚烯烃使用的最优秀的抗氧剂品种之一，除用于聚烯烃外，还可以用于HIPS、ABS、PU、PA、POM等，由于自身分子量较高，可以有效防止抽提和迁移损失，提高了抗氧化持久效果，Mark AO-80的最大特点是与硫代酯的协同作用比较显著。抗氧剂Mark AO-80,化学名称：螺乙二醇双［β-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酸酯］，结构式为：该产品是由日本住友公司与另外一家日本公司联合开发推出的，属于具有2-甲基-6-叔丁基苯酚为骨架的半受阻酚抗氧剂新品种，是目前全球范围内聚烯烃使用的最优抗氧剂品种之一，除用于聚烯烃外，在聚氨酯、ABS、丁二烯橡胶等产品也具有良好应用前景。 * 耐水解亚磷酸酯品种Ethanox398（4）由美国伊基（Ethyl）公司开发的亚磷酸酯新品种，最大特点是分子结构中引入氟原子后，明显改善了水解稳定性，并提交美国FDA进行无毒审查，建议用于间接接触食品的包装材料中。 CAS登录号118337-09-0 ●中文名2,2-亚乙基二(4,6-二-叔-丁基苯)氟亚磷酸 ●英文名2,2'-Ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)fluorophosphite; ETHANOX 398; X398; X 398 (antioxidant)

抗氧剂1010控制说明

新建七车间5000T/a抗氧剂1010项目自动化仪表控制介绍编制人：审核人：批准人：山东省化工有限公司 2012年6月

目录一、车间仪表设备配置现状与分析二、车间仪表设备技改的目的三、车间技改对仪表和自动化水平的要求四、车间仪表设备技改方案五、车间反应釜电加热装置改造方案六、车间设备新增安全联锁保护系统方案七、车间仪表设备技改的选型八、车间设备仪表技改预算九、车间设备仪表技改工期及施工方案

新建七车间5000T/a抗氧剂1010项目自动化仪表控制介绍（生产部赵玉涛）一、自动化仪表控制设计的目的自动化仪表设备控制的目的就是满足生产设备的安全性、稳定性、经济性的要求，使生产过程在平稳和充分发挥设备潜力的基础上，以更小的能耗获得更大产品收率。有利于降低操作工的劳动强度，改善操作工的劳动条件，保证生产安全，提高设备的利用率，改善产品质量。二、抗氧剂1010项目自动化仪表控制介绍 1、加成反应工段 2、车间仪表设备技改方案 4.1 结晶釜（F101、F102、F103） 4.1.1 结晶釜目前存在的问题结晶岗位操作工反映季节的变化等因素影响结晶效果和收率。 4.1.2 问题分析结晶过程主要包括晶核的形成和晶体的生成两个阶段。两个阶段分别对应两种速率：晶核形成的速率和晶体的成长速率。晶核形成的速率过大，溶液中会有大量晶核来不及长大，过程就结束了，所得到的结晶产品小而多，反之，结晶产品颗粒大而均匀，两者速率相近，所得到的结晶产品的粒度大小参差不一。另外选择梯度降温的条件对晶型和收率影响也较大。影响结晶过程的因素很多，归纳起来主要有以下几个因素： a、降温速率及“养晶”时间。在物料条件一定的情况下，提高晶体颗粒大小的有效方法是在晶体形成前期，控制降温速率，并适当延长“养晶”时间。降温速率一定缓慢才好，不能急速降温，否则晶体不够好，一般来说会出现大、小颗粒不均匀等等。 b、搅拌影响。搅拌速度对控制晶型的稳定性、控制均匀的过饱和度有非常大的影响。大多数结晶设备中都配有搅拌装置，搅拌能促进扩散和加速晶体生成，应注意搅拌的形式和搅拌

异丁烯生产工艺技术路线及评价

异丁烯生产工艺技术路线及评价 1、产品性能用途异丁烯在常温常压为无色、无臭味气体，在常压下冷至-6.9摄氏度以下即变为无色透明液体。属于易燃易爆的化合物，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚，溶于苯、石油醚。异丁烯是单烯烃有机化合物，化学性质较活泼，具有典型的烯烃性质。它能进行多种化学反应，其中具有工业意义的有烷基化、氧化、水合、醚化、缩合、聚合、共聚等反应。异丁烯的用途较广,大体可以分为以下几个方面（1）、作聚异丁烯单体异丁烯聚合可制得二聚异丁烯、三聚异丁烯、聚异丁烯。它与异戊二烯共聚可制得丁基橡胶。（2）、作叔丁基苯酚等的原料（化工产品市场调研报告https://www.wendangku.net/doc/6112646145.html,) 异丁烯烷基化可制叔丁基苯酚、对辛基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚等多种产品。对叔丁基苯酚可用来生产对叔丁基酚甲醛树脂、作氯丁胶系胶粘剂、丁基橡胶硫化剂、合成橡胶增粘剂和补强剂、防锈涂料和防锈油等。2，4-二叔丁基苯酚可用来生产168抗氧剂、紫外线吸收剂UV-327；2，6-二叔丁基苯酚可用来生产1010、1076、3114抗氧剂。对辛基苯酚可用于合成对辛基酚醛树脂、聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，也用作胶粘剂、添加剂和抗氧剂。2，6-二叔丁基对甲酚（264抗氧剂）主要用作各种石油产品的抗氧添加剂，某些高分子材料的抗氧剂、稳定剂，也可作食品加工业的抗氧剂。（3）、作农药原料：异丁烯氧化可合成农药，如DV菊酯。用DV菊酯可进一步制成氯菊酯和氯氰菊酯。除以上三方面外，以异丁烯为原料可氧化生成异丁烯醛，与醋酸反应生成醋酸丁酯，与甲醛反应生成异戊二烯，与硫酸水合制取叔丁醇；异丁烯氯化还可制得β-环氧氯丙烷。以异丁烯为原料直接氧化法生产甲基丙烯酸甲酯（MMA），已成为国外一些国家正在推广生产MMA的一种新方法。异丁烯还可用于生产叔丁胺，叔丁基硫醇、甲基丙烯氯、对叔丁基苯、新戊酸等化工原料。