最新分析化学课后习题答案
分析化学课后习题答
案
第二章误差和分析数据处理
1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误
差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：
系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：
系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：
系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：
系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：
系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：
偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。 解：(1)
34
102.5410
6.1615.14
4.102.52-?=??? (2)
6102.900.0001120
5.10
21.143.01?=??
(3)
4.020.0020342.512104.0351.04
=???- (4)
53.01.050
102.128.10.03242
=??? (5)
3.193.5462
107.501.89405.422.512.28563
=??-+?- (6)pH=2.10，求[H +]=？。[H +]=10-2.10=7.9×10-3。
11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：
① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；
② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n
d d d d d 321n
++++=
0.241=d 0.242=d
1
2
i -∑=
n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。
13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i
=∑=
n
x x ②0.00121)(2
i =--∑=
n x x s
③0.00038==
n
s s
④0.0012
0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n
s
t
n
s t
x u
14、解：(本题不作要求)
，存在显著性差异。
得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228
24649.34
64
60008
.04602
.04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-=
==========
15、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及
1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)
解： 1.51%=x 0.053%S 13.0==S
1.7t =μ-=
s
x 计＜t 5，0.05=2.571，无明显差别。
16.、解：HPLC 数据 ：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1％ %1.1 %3.98==S x ，
化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％ %54.0 %6.97==S x ，
①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
没有显著性差别说明两种方法的精密度时，，，查表计 26
.64,542,15.4%54.0%1.14,4,05.0212
2
F F F f f F <===-== 用t 检验平均值是否有显著性差别
9
,05.02
2212
2
2211R 2
12
1R
2128.15
65
6%
90.0%6.97%3.98%90.02
56%54.0)15(%1.1)16(2
)1()1(t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+?-=
=-+-+-=
-+-+-=
+?-=
说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。 17、解：
92.074.26
56
.0032.474.2032
.4%9959.074.26
56
.0571.274.2571
.2%955,01.05,05.0±=?
±===±=?
±===±=u t P u t P n
S t
x u 时，时， 第三章 滴定分析法概论
7、解：不可直接配制标准溶液的物质：
NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物 H 2SO 4，不是固体 KMnO 4，难制得纯度高的纯净物 Na 2S 2O 3，难制得纯净物，化学性质不稳定
8、用因保存不当而部分风化的草酸晶体标定氢氧化钠溶液，
NaOH
NaOH 2V M m c 草酸晶体草酸晶体=
，相当于实际的摩尔质量变小了，称量出更多的基准物质，
需要消耗更多的氢氧化钠标准溶液，浓度测定值小于真实值，分析结果偏低。如果用该氢氧化钠溶液测有机酸的摩尔质量，由于氢氧化钠浓度小于真实值，
NaOH
NaOH )( )(cV m M M m cV 有机酸有机酸有机酸
有机酸＝
，=
，摩尔质量测定值大于真实值，结果偏高。
用吸潮带水分的碳酸钠标定盐酸，碳酸钠
碳酸钠
M m c 2HCl =
，相当于实际的摩尔质量变大
了，测定值大于真实值，分析结果偏高。如果用该盐酸溶液钠溶液测有机碱的摩尔质量，由于盐酸浓度大于真实值，HCl
HCl )( )(cV m M M m cV 有机碱有机碱有机碱
有机碱＝
，=，摩尔质量
测定值小于真实值，结果偏低。
9、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低。
(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高。
(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低。
(4)杂质碳酸氢钠消耗的盐酸比同质量的碳酸钠少，所以分析结果偏高。 *注：测定值>真实值，称分析结果偏高。否则偏低。
10、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]
(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：
[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]
(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：
[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]
(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：
[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2
(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：
[H+]+C2=[OH-]+[CN-]
11、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。
解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[]
② 2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]
12、写出c mol/L Zn2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。