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13-15西北大学826物理化学考研真题

2013物化826

一、选择题（每个选择题有A、B、C、D四个答案，其中只有一个是正确的。每小题2分，共40分）

1. 相对理想气体，实际气体的压力和体积分别会出现： ( )

(A) 压力正偏差，体积正偏差 (B) 压力正偏差，体积负偏差

2. 在标准压力下，C(石墨) + O2(g)=CO2(g) 的反应热为△rH?m，下列哪种说法是错误的? ( )

(A) △rH?m是CO2(g)的标准生成热 (B) △rH?m△=rU?m (C) △rH?m是石墨的燃烧热 (D) △rU?m <△rH?m

3. n mol某气体在恒容下，由T1加热到T2，熵变为△S1，相同量的气体在恒压下由T1加热到T2，其熵变为△S2，则△S1与△S2的关系为： ( ) (A) △S1>△S2 (B) △S1<△S2 (C) △S1=△S2

(D) △S1=△S2=0

4. 已知 373 K 时，液体A的饱和蒸气压为 5×104 Pa，液体 B 的饱和蒸气压为105 Pa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时，气相中B的物质的量分数为： ( )

(A) 1/1.5 (B) 1/2 (C) 1/2.5 (D) 1/3

5. 把500g樟脑（熔点451.15K）和0.1mol的某新合成的有机物相混合，所得的混合物熔点为443.15K，已知该有机物0.13g和5g樟脑混合物的熔点为447.15K，则该有机物的相对分子量为：( ) (A) 130 (B) 260 (C) 140 (D) 280

6. 加入惰性气体能增大平衡转化率的反应是:（）

(A) C6H5C2H5（g）= C6H5C2H5（g）+H2（g）

(B)CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）

(D)CH3COOH（l）+C2H5OH（l）=H2O（l）+CH3COOC2H5（l）

7. CuSO4与水可生成CuSO4? H2O，CuSO4? 3H2O，CuSO4 ? 5H2O 三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：( )

(A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐

8. 对单原子理想气体分子，发生一个物理变化，欲求其热力学性质，要知道：（）

(A) qt、 qr、 qv (B) qt (C) qr、 qe、qn (D) qe、 qn

9. 300 K时，分布在J= 1转动能级上的分子数是J= 0 能级上分子数的3exp(-0.1)倍，则分子转动特征温度是：( )

(A) 10K (B) 15K (C) 30K (D) 300K

10. 给处于右图（图1）II区的系统中投入一块结晶的A(s)，

发生的现象是：

( )

(A) A(s)将很快溶解

(B)(B) A(s)将稳定存在

(C)(C) A(s)量将增加

(D) (D) B(s)量将增加

11. 在 Hittorff 法测迁移数的实验中，用 Ag 电极电解 AgNO3溶液，测出在阳极部AgNO3的浓度增加了 x mol，而串联在电路中的 Ag 库仑计上

有 y mol 的 Ag 析出, 则Ag+离子迁移数为：( )

(A) x/y (B) y/x (C) (x-y)/x (D) (y-x)/y

12. 291K，纯水的无限稀释摩尔电导率为 4.89×10-2 S·m2·mol-1，此时水中m(H+)=m(OH-)=7.8×10-8 mol·kg-1，则291K时纯水的电导率k(S·m-1)为：( )

(A) 3.81×10-6 (B) 3.81×10-8 (C) 3.81×10-7 (D) 3.81×10-5

13. 有如下两个电池，其中a1< a2，电池的动势分别为E1和E2：（1）Cu(s)│Cu2+(a1)∥Cu2+(a2)│Cu(s) E1

（2）Pt(s)│Cu2+(a1),Cu+(a’)∥Cu2+(a2), Cu+(a’)│Pt(s) E2

两个电池的反应都可以表示为：Cu2+(a2) → Cu2+(a1)，则两个电池电动势的关系为：（）：

(A) E1 = 2E2 (B) E1 = 1 / 2E2 (C) E1= E2 (D) 无法比较

14. 关于阈能，下列说法中正确的是：( )

(A) 阈能的概念只适用于基元反应 (B) 阈能值与温度有关

15. 平行反应B→P(E1)；B→Q(E2)，已知活化能E1>E2，指前因子A1>A2。那么，

（1）降低反应温度；（2）提高反应温度；（3）加入适当催化剂；（4）延长反应时间。其中能增加产物P的方法有：( )

(A) (1)、(3) (B) (2)、(4) (C) (3)、(4) (D) (2) 、( 3)

16. 某反应A→Y，其速率常数kA=6.93min-1，该反应物A的浓度从1mol·dm-3变到0.5mol·dm-3所需时间是：（）

(A) 0.2 min (B) 0.1 min (C) 1 min (D) 2 min

17. 对于水溶液中的反

，当溶液离子强度增加

时，反应速率常数k值将：（）

(A) 变大 (B) 变小 (C) 不变 (D) 达到爆炸极限

18. 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是： ( )

(A) 可见光 (400 - 800 nm) 及紫外光 (150 - 400 nm)

(B) X射线 (5 - 10-4 nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波

19. 在空间轨道站中，漂浮着一个足够大的水滴，当用一内壁干净，外壁油污的毛细管接触水滴时：( )

(A) 水不能进入毛细管 (B) 水进入毛细管并达到一定高度

20. 将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开，达到Donnan平衡后，膜外水的pH：( ) (A) >7 (B) <7 (C) =7 (D) 不能确定

二、填充题（共18分）答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效

1.（2分）已知 HI 的光分解反应机理是： HI + hν→ H + I H + HI → H2 + I I + I + M → I2 + M

则该反应的量子效率为：。

2.（2分）已知CH3COOH(l)，

CO2(g)，H2O(l)的标准摩尔生成焓△fH?m,298K（kJ·mol-1）分别为-484.5，-393.5，-285.8，则CH3COOH(l)的标准摩尔燃烧焓△cH?m,298K（kJ·mol-1）为。

3.（2分）设反应要防止反应发

生，温度必须。

4.（2分）某溶液有2 mol A和1.5 mol B混合而成，其体积为420 cm3,此溶液中组分A的偏摩尔体积V A=30 cm3·mol-1,则组分B的偏摩尔体积（cm3·mol-1）为。

5.（2分）质量摩尔浓度为 m 的 Na3PO4溶液, 平均活度系数为γ ±，则电解质的活度为。

6. 6.（2分）LiCl 的无限稀释摩尔电导率为 115.03×10-4 S·m2·mol-1，在 298

K 时，测得LiCl 稀溶液中 Li+ 的迁移数为 0.3364，则 Cl- 离子的摩尔电导率λm(Cl-)为: 。

7.（2分）已知298.2K时，φ?(Zn2+，Zn)=-0.763V，H2在Zn和光亮Pt上的超电势分别为0.7 V和0.3V。若分别以Zn和光亮Pt为阴极电解1mol·kg-1 ZnSO4溶液（中性），在阴极上首先析出的物质将分别为：。

8. 8. （2分）在H3AsO3的稀溶液中，通过量的H2S气体，生成As2S3溶胶。用下列物质Al(NO3)3、MgSO4、K3Fe3(CN)6聚沉，其聚沉值的大小顺序为：。

9. （2分）对于AgCl的水溶，当以AgNO3为稳定剂时，胶团结构示意式。

三、名词解释或简答。（每题5分，共20分）

1. 稀溶液

2. 荧光与磷光有何区别？

3. 溶胶是热力学不稳定系统，但它能在相当长的时间内稳定存在，试说明

原因。

4. 为什么海轮要比江轮采取更有效的防腐措施？

四、证明（10分，每题5分）

五、（13分）取273.2K，3P?的O2气10dm3 ，反抗恒外压P?进行绝热不可逆膨胀，求该过程的Q、W 、△U、△H、△S、△G。已知O2在298K的规定熵为205J.K-1mol-1(气体可视为理想气体处理)。

六、（6分）两种硫化汞晶体转换反应为HgS(s，红)= HgS(s，黑)，转换反应的标准Gibbs自由能的变化值与温度的关系为△trs G?m=(4100-6.09T/K)×4.184 J·mol-1。

(1) 问373K时，哪一种硫化汞晶体较为稳定？ (2) 求该反应的转换温度。

七、（8分）HBr分子的转动惯量为3.28×10-47 kg·m2，式计算（h=6.626×10-34J.s-1，k=1.38×10-23J·K-1）：

（1）在298K时，HBr分子占据转动量子数J=1的能级上的百分数；（2）在298K时，HBr理想气体的摩尔转动熵。

八、（12分）SiO2-Al2O3二组分系统在耐火材料工业上有重要意义，所示的相是 SiO2-Al2O3二组分系统在高温区的相图，莫莱石的组成为2Al2O3?

3SiO2，在高温下SiO2有白硅石和鳞石英两种变形体，AB线是两种变态的转晶线，在AB线上是白硅石，在AB下是鳞石英。

(1) 指出各相区分别由哪些相组成；

(2) 图中3条水平线分别代表哪些相平衡共存；

(3) 分别画出从x， y， z点将熔化物冷却的不冷曲线。

九、（10分） 298K时，下述电池的电动势为1.228V：

Pt│H2(pθ)│H2SO4 (0.01 mol·kg-1)│O2(pθ)│Pt

已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为Δf H m(H2O,l)=?285.83KJ/mol。试求：

(1) 写出电极和电池反应；

(2) 该电池的温度系数；

(3) 该电池在273K时的电动势。（设反应焓在该温度区间内为常数）

十、(13分) 323K时有机物A的酸催化水解反应速率方程为r=kc Aαc H+β,实验证明当pH一定时，半衰期t1/2与A的初始浓度无关，测定知当pH=5时，

t1/2=69.3min；pH=4时，t1/2=6.93min，试求：（1）速率方程表达式；（2）323K 时的速率常数k;

(3) pH=6和3时，若A水解70%，所需时间比为多少？

2014物化826

一、选择题（每个选择题有A、B、C、D四个答案，其中只有一个是正确的。每小题2

分，共50分）

1. 下列诸过程可应用公式dU＝(Cp－nR)dT进行计算的是：

(A) 理想气体绝热可逆膨胀 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 实际气体等压可逆冷却 (D) 量热弹中的燃烧过程

2. 在隔离系统中发生了一个变化，则ΔU和ΔH的值为

(A) ΔU > 0, ΔH > 0 (B) ΔU < 0, ΔH < 0 (C) ΔU = 0, Δ

H = 0 (D) ΔU = 0, ΔH不确定

3. 已知某反应的ΔrHm的值不随温度而变，即

当反应温度降低时，反应的熵变ΔrSm的值将

(A) 降低 (B) 增大 (C) 不变 (D) 无法判断

4. 实际气体经节流膨胀后，可以确定的是：

(A) Q = 0，ΔH = 0，Δp < 0 (B) Q = 0，ΔH = 0，ΔT < 0

5. 已知在298 K时，H2O(g)的标准摩尔生成焓ΔfHm(H2O,g)

＝－241.82 kJ·mol-1，H2(g)的标准摩尔燃烧焓ΔcHm(H2,g)

＝－285.83 kJ·mol-1，则在298 K和标准压力下，平衡

H2O(l)＝H2O(g)的相变焓为

(A) -44.01 kJ·mol-1 (B) 44.01 kJ·mol-1

6. 对于一个只做膨胀功的恒组成封闭均相系统，在绝热可逆过程中，下列示意图中正确的是

7. 在一定温度和压力下，设纯A(l)的化学式为μ*，其标准态为μ$。若在Ａ中加

，标准态化入另一液相Ｂ(l)，形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为μ

Ａ

学势为μA$

，则两种化学势的关系为：

(A) μ*＝μＡ，μ$＝μA$ (B) μ*＞μＡ，μ$＝μA$

8. 在大气压力下，Na3PO4在H2O（l）中可以发生三级电离，则Na3PO4的不饱和水溶液的组分数C和自由度分别为

(A) C=2，f *=2 (B) C=3，f *=3 (C) C=4，f *=4 (D) C=2，f *=3

9. 在温度T时，反应A(g) + 2B(g)＝2C(g)达到平衡，标准平衡常数Kp$=1。现在在一个温度为T的真空容器中引入这3种气体，使它们的分压都等于100 kPa，这时反应将

(A) 自发向右进行 (B) 自发向左进行

(B) (C) 处于平衡状态 (D) 无法判断

10. 300 K时，分布在J＝1转动能级上的分子数是J＝0能级上分子数的3exp(－

0.1)倍，则分子转动特征温度是

(A) 10 K (B) 15 K (C) 30 K (D) 300 K

11. 设某三维平动子的平动能为，则能级的简并度为

(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

12. 已知i能级的能量εi和简并度gi与基态能级的能量ε0和简并度g0的关系为εi = 4ε0，gi = 2g0，在温度一定时，根据Boltzmann分布，在i能级与基态上的粒子数之比(Ni/N0)为

(A) 2exp(－3ε0/kT) (B) exp(－3ε0/kT)

13. 电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则25℃时，0.1 mol·dm-3 NaOH中Na+的迁移数t1与0.1mol·dm-3 NaCl溶液中Na+的迁移数t2，两者之间的关系为

（A）t1 < t2 （B）t1 = t2 （C）t1 > t2 （D）不好比较

14. Li－Cl2电池结构如下：

Li│LiCl（(饱和液)有机溶剂）│Cl2(p$)│Pt

已知ΔfG[LiCl(s)] =－384 kJ·mol-1，则该电池的电动势值E

为 (A) 1 V (B) 2 V (C) 3 V (D) 4 V

15. 下列不同浓度的NaCl溶液中(浓度单位 mol·dm-3)，哪个溶液的电导率最大？

(A) 0.001 mol·dm-3 (B) 0.01 mol·dm-3 (C) 0.1 mol·dm-3 (D) 1.0 mol·d m-3 16. 反应A＋B?→?C＋D的速率方程为：r=k[B][A]；则该反应

(A) 是双分子反应 (B) 是二级反应但不一定是双分子反应

17. 对峙基元反应，在一定条件下达平衡时，下列描述不正确的是

(A) r+＝r- (B) ｋ+＝ｋ-

18. 某反应A?→?P，其速率系数为kA＝6.93 min-1，反应的初始浓度为

0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期

为 (A) 216 min (B) 15 min (C) 150 min (D) 条件不够，无法计算

19. 将两个活化能不同的反应在同一升温区间内升温，若Ea,1 < Ea,2，则速率系数随温度的变化关系为

20. 二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为γ和γ0，已知溶液的表面超量Γ

2 < 0，则γ与γ0之间的关系符合以下哪种？

(A) γ > γ 0 (B) γ = γ 0 (C) γ < γ 0 (D) 不能确定

21. 有关碰撞理论的叙述中，不正确的是

(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应 (B) 证明活化能与温度有关 (C) 解决分子碰撞频率的计算问题 (D) 可从理论上计算阈能

22. 比表面是催化剂的重要参数之一。为了正确的测定催化剂的比表面，在温度和吸附质的选择上应考虑

(A) 高温，只有化学吸附 (B) 低温，只有物理吸附 (C) 高温，同时有化学和物理吸附 (D) 高温，只有物理吸附

23. 一个简易的测量毛细管内径是否均匀的方法。在洁净的玻璃毛细管内放少量的纯水，将毛细管水平放置，发现水一直向左方移动，说明

(A) 内径不均匀，向左逐渐变粗 (B) 内径不均匀，向左逐渐变细 (C) 内径均匀，水移动是正常的 (D) 该方法不能说明问题

24. 对于有过量的AgNO3存在的AgI溶胶，下列电解质聚沉能力最强的是

(A) NaCl (B) K3[Fe(CN)6] (C) MgSO4 (D) FeCl3

25. 将大分子电解质NaxR的水溶液与纯水用半透膜隔开，大分子电介质中的R-不能透过半透膜，其余小离子和水分子可以。达到Donnan平衡后，膜外水的pH 将 (A) >7 (B) <7 (C) =7 (D) 不能确定

二、填充题（共15分）答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效

1.（2分）选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格：

在绝热钢瓶中氢气与氧气化合生成水，则该过程的ΔU __ 0，ΔH __ 0。

2.（2分）1 mol单原子理想气体的CV,m = (3/2)R，温度由T1可逆变到T2，则等压熵变ΔSp与等容熵变ΔSV的比值为 __。

3. （2分）在0℃到100℃的范围内，液态水的蒸气压p与T的关系为：lg(p/Pa) =－2265/T + 11.101，某高原地区的气压只有59995 Pa，则该地区水的沸点为℃。

4. (2分) 反应A + B → C 的速率方程为：

-dcA/dt = kAcAcB/cC，则该反应的总级数是__级。若浓度单位为mol·dm-3

，时间以s为单位，则速率常数kA的单位是___。

5. (1分)某反应，当反应物反应掉5/9所需时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，则该反应的级数是__。

6. (1分)在293 K时丙酮的表面张力为γ = 0.0233 N·m-1，密度ρ = 790 kg·m-3，将半径为0.01 cm的毛细管插入其中，液面上升了m。

7. （2分）某反应的活化能为Ea，在一定温度下，温度每升高1 K，反应速率系数增加的分数为。

8. （1分）在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的物系时，将具有不同饱和蒸气压。以p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸气压，则三者之间的关系是。

9. （2分）在稀的砷酸溶液中通入H2S制备As2S3溶胶，稳定剂是H2S，该胶团的结构是。胶粒的电泳方向是。

三、判断问题，说明原因。（每题3分，共12分）

1. 设房间内有一瓶装的很满的水，里面一点空隙都没有，问这时水的蒸汽压是否等于零？

2. 某体系从始态出发，经一个绝热不可逆过程到达终态。为了计算熵值，能否设计一个绝热可逆过程来计算？

3. 在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下，若某反应的ΔG > 0，能否研制出一种催化剂使反应正向进行？

4. 在贮油罐中加入少量有机电解质，能不能减小爆炸的危险？为什么？

四、（12分）在水的标准沸点100 kPa和373.15 K下, 将1 mol H2O(g)可逆压缩为H2O（l）。请计算

(1) 该过程的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和ΔG。已知在373.15 K和100 kPa 压力下，水的摩尔汽化焓为40.65 kJ·mol-1。可适当近似。

(2) 计算在130 kPa和373.15 K时，将1mol H2O（l）蒸发为同温同压下的H2O （g），求此过程的ΔG。并说明这时应采用何种判据来判断过程是否自发？判断结果如何？

五、（9分）在298 K，101.325 kPa的大气压力下将少量非挥发、不解离的溶质B溶于溶

剂A（水）中，所得稀溶液析出冰的温度为271.65 K。试求：

(1)稀溶液的正常沸点Tb。(2)在298 K时溶液的蒸气压。(3)298 K时溶液的渗透压。已知纯水的Kf=1.86 K·mol-1·kg，Kb=0.51 K·mol-1·kg，纯水在298 K 的饱和蒸气压为pA*＝3.167 kPa。

六、（12分）C(石墨, s)和H2O(l)各1 mol，在一密闭容器中反应：

C(石墨, s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g)

在1000 K和100 kPa条件下，测定反应组成为试

计算：（1）该条件下的Kp?；

（2）这时H2O(g)的平衡转化率；

（3）计算在1200 K时的Kp?。已知反应的ΔrHm? = 131.8 kJ·mol-1，并不随温度而改变。

七、（12分）在LiCl电解制金属金属锂时，由于LiCl熔点太高（878 K），不利于生产，

今利用低共熔现象找一种比LiCl难电解的盐KCl来降低熔点，以节约能源。已知KCl的熔点为1048K，KCl-LiCl低共熔点的KCl含量为55%（质量分数）、温度为629 K，又已知723 K时KCl含量为43%和63%的溶液分别可析出LiCl 和KCl固体。（1）画出KCl-LiCl系统相图。

（2）说明为什么电解槽操作温度必须高于629 K？

（3）当工艺情况允许时，电解温度可选择在723 K，试根据相图说明，要使熔融液不析出固体，投料中KCl含量应控制在什么范围？

（4）停产后，在室温下槽中为哪几相？

八、（8分）测得下列电池在298.15 K时的电动势E = 0.4119 V，求该溶液中HCl 的平均活度系数。

九、(10分)298 K和标准压力下，以石墨为阳极，铂为阴极，电解含CdCl2浓度为0.01 mol·kg-1和CuCl2浓度为0.02 mol·kg-1的混合水溶液（设活度因子均为1）则：

（1）阴极上首先发生什么反应？

（2）阴极上当第二种离子还原时第一种离子剩余的浓度。（3）当第二种离子在阴极还原时的外加电压。

十、（10分）某溶液含NaOH和CH3COOC2H5，浓度均为0.01 mol·L-1。298 K 时，反应

10 min有39%的乙酸乙酯分解，而308 K时，反应10 min有55%的乙酸乙酯分解。式计算：

（1）298 K和308 K时反应的速率系数

（2）288 K时，反应10 min能分解多少乙酸乙酯？；

（3）293 K时，若50%的乙酸乙酯分解，需要多少时间？

十一、（5分）氢和碘生成碘化氢反应的计量方程为：I2(g) + H2(g) = 2HI(g) 经研究其反应机理可表示为

试写出该反应的速率方程、表观指前因子和表观活化能的表示式。

2015物理化学826

一、选择题（每个选择题有A、B、C、D四个答案，其中只有一个是正确的。每小题2分，共50分）

1.理想气体从同一始态(p1,V1) 出发，经等温可逆压缩或绝热可逆压缩，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：

(A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功(C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系

2. 下述说法哪一种不正确? (A) 理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化为零

(B) 非理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化不一定为零(C) 非理想气体经绝热膨胀后，其温度一定降低(D) 非理想气体经一不可逆循环，其内能变化为零

3. 欲测定有机物燃烧热Qp，一般使反应在氧弹中进行，实测得热效应为QV。由公式得：Qp＝QV＋ΔnRT＝QV＋pΔV，式中p应为何值?

(A) 氧弹中氧气压力(B) 钢瓶中氧气压力(C) p?

(D) 实验室大气压力

4. 加压使实际气体液化，必要条件是气体要到达：

(A) 波义耳温度之下(B) 临界温度之下(C) 温度低于沸点

(D) 临界温度之上

5. 在101.325 kPa下，385 K的水变为同温下的水蒸气，对该变化过程，下列各式中哪个正确?

(A) ΔS体+ΔS环>0 (B) ΔS体+ΔS环<0 (C) ΔS体+ΔS环=0 (D) ΔS体+ΔS环的值不能确定

6. 在二组分固-液相图中(见右图)，当系统从物系点p冷却到点L时，系统将出

现：

(A) A(s)、E(l)、C(s)三相共存

(B) B(s)、D(l)、C(s)三相共存

(D) C(s)

7.在一定温度和压力下，设纯A(l)的化学式为

μ*，其标准态为μ$。若在A中加入另一液

相B(l)，形成理想的液态混合物，这时A(l)

的化学势为μＡ，标准态化学势为μA$ ，则两种化学势的关系为：

(A) μ*＝μＡ，μ$＝μA$ (B) μ*＞μＡ，μ$＝μA$

8.相律在下列体系中何者不适用？

(A)NaCl水溶液(B) NaCl饱和水溶液(C) NaCl过饱和水溶液(D) NaCl水溶液与纯水达渗透平衡

9.加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率?

(A)C6H5C2H5(g)＝C6H5C2H3(g) + H2(g)

(B) CO(g) + H2O(g)＝CO2(g) + H2(g)

(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l)＝H2O(l) + C2H5COOCH3(l)

10. 300 K时，分布在J＝1转动能级上的分子数是J＝0能级上分子数的3exp(－0.1)倍，则分子转动特征温度是

(A)10 K (B) 15 K (C) 30 K (D) 300 K

11.对单原子理想气体分子，发生一个物理变化，欲求其热力学性质，要知道：(A) qt、qr、qv (B) qt (C) qr、qe、qn (D) qe、qn

12.假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能级差为1.38×10-21 J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的。则在100 K时，第一激发态与基态上的原子数之比为：

(A) 3 (B) 0.184 (C) 1 (D) 0.01

13. 298 K、0.1 mol?dm-3的HCl溶液中，氢电极的热力学电势为－0.06 V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势φH2为：

(A)大于－0.06 V (B) 等于－0.06 V (C) 小于－0.06 V

(D) 不能判定

14.已知25℃时，Φθ(Cl-Cl∣2)＝1.360 V，Φθ(OH-O∣2)＝0.401 V，Φθ(Cu2+Cu)∣＝0.337 V。现以铜板做电极，电解0.001 mol/kg CuCl2水溶液，设

O2和Cl2在铜电极上的超电势可忽略，则当电解池的电压由小到大变化时，在阳极上首先进行的电极反应为：

（A）2OH-－2e-→0.5O2+H2O （B）Cu－2e-→Cu2+ （C）2Cl-－2e-→Cl2 （D）无法确定

15.有4个浓度都是0.01 mol?kg-1的电解质溶液，其中平均活度系数最大的是：

(A) KCl (B) CaCl2 (C) Na2SO4 (D) AlCl3

16.下表列出反应A + B →C 的初始浓度和初速：

此反应的速率方程为：

(A) r = k cB (B) r = k cAcB (C) r = k cA(cB)2 (D) r = k cA

17.碰撞理论中方位因子P

(A)一定小于1 (B) 一定大于1

18.对于反应A→B，如果反应物A的浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为：

(A) 0级(B) 1级(C) 2 级(D) 3级

19. 在过渡态理论的速率方程中，因数RT/Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为：

(A) 103 s-1 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s

20. 二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为γ和γ0，已知溶液的表面超量Γ

2 < 0，则γ与γ0之间的关系符合以下哪种？

(A) γ> γ0 (B) γ= γ0 (C) γ< γ0 (D) 不能确定

21. 有关碰撞理论的叙述中，不正确的是

(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应(B) 证明活化能与温度有关

22. 298 K时，蒸气苯在石墨上的吸附，符合Langmuir吸附等温式，在40 Pa时，覆盖度θ＝0.05，当θ＝0.5时，苯气体的平衡压力：

(A)400 Pa (B) 760 Pa (C) 1000 Pa (D) 20 Pa

23.有两根相同的玻璃毛细管，分别插在A和B两个不同的液体中，设它们的接触角相同。已知ρA＝2ρB，γA＝2γB，两根毛细管内液面上升的高度分别为hA、hB，两者的关系为：

(A)hA＝2hB (B) hA＝1/2hB (C) hA＝hB

(D) hA＝4hB

24.对于有过量的AgNO3存在的AgI溶胶，下列电解质聚沉能力最强的是

(A) NaCl (B) K3[Fe(CN)6] (C) MgSO4 (D) FeCl3

25. 将大分子电解质NaxR的水溶液与纯水用半透膜隔开，大分子电介质中的R-不能透过半透膜，其余小离子和水分子可以。达到Donnan平衡后，膜外水的pH 将

(A) >7 (B) <7 (C) =7 (D) 不能确定

二、填充题（共15分）答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效

1.（2分）已知：Zn(s)+(1/2)O2＝ZnO(s)，ΔcHm＝351.5 kJ/mol；Hg(l)+(1/2)O2＝HgO(s)，ΔcHm= 90.8 kJ/mol。因此Zn(s)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg(l)的ΔrHm是：。

2.（2分）18O2和16O2转动配分函数的比值为。

3.（2分）298 K时，电池反应：Ag(s)＋1 2 Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)＋Hg(l) 所对应的ΔrSm ＝32.9 J?K-1?mol-1，电池电动势为0.0193 V，则相同反应进度时ΔrHm＝，(?E/?T)p＝__。

4. （2分）某反应物的转化率分别达到50%，75%，87.5% 所需时间分别为t12 ，2t12 ，3t12 ，则反应对此物质的级数为__。

5.（2分）在下列物质共存的平衡体系中：Ni(s)，NiO(s)，H2O(l)，H2(g)，CO(g)，CO2(g)其独立的化学反应R= ，独立组分数为C= 。

6.（2分）将反应Ag2O(s) = 2Ag(s) + 12O2 (g)设计成电池的表示式为:__。

7.（2分）含有某非挥发性溶质的水的稀溶液，在271 K时凝固，水的Kf＝1.86 Kkg/mol，Kb＝0.52 Kkg/mol，该溶液的正常沸点为:__，298.15 K的渗透压为:__。

8.（1分）等体积的0.08 mol/dm3 NaBr溶液和0.1 mol/dm3 AgNO3溶液混合制备AgBr 溶液，在直流电场作用下，溶胶向极移动。

三、判断问题，说明原因。（每题2.5分，共10分）

1. 有一个封闭系统，若经历了用一个Q＝0，W＝0，ΔU＝0的过程，则系统的状态并未改变，这样说对不对？为什么？

2. 具有简单级数的反应一定是基元反应，这样说对不对？为什么？

3. 同一固体，大块颗粒和粉状颗粒的溶解度相比，粉状颗粒的溶解度大，这样说对不对？为什么？

4. 在氯碱工业中电解NaCl水溶液，获得氢气、氯气和氢氧化钠等化工原料。电解时用石墨作阳极可得到氯气，这样做行不行？为什么？

四、（13分）4 g Ar（可视为理想气体，其摩尔质量M(Ar)=39.95 g·mol-1）在300 K时，压力为506.6 kPa，今在等温下反抗202.6 kPa的恒定外压进行膨胀。试分别求下列两种过程的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和ΔG。

（1）若变化为可逆过程；（2）若变化为不可逆过程。

五、（10分）已知在273 K时，H2O(l)和H2O(s)的摩尔体积分别为l)O,H(2*mV ＝18.018 cm3?mol-1和s)O,H(2*mV＝19.625 cm3?mol-1。若外压增加了1347.6 kPa，凝固点下降0.1 K。

(1) 计算在273 K时H2O(s)的摩尔熔化焓ΔfusHm(H2O,s)； (2) 求水的凝固点降低系数Kf；

(3) 将少量蔗糖溶于水，在101.3 kPa，冰点下降0.40 K，求该蔗糖水溶液在373 K时的饱和蒸汽压。

六、（10分）25℃时，正辛烷(C8H18,g)的标准燃烧焓是-5512.4 kJ?mol-1，CO2(g)和液态水的标准生成热分别为 -393.5 kJ?mol-1和 -285.8 kJ?mol-1，正辛烷，氢气和石墨的标准熵分别为：463.7 J?K-1?mol-1，130.6 J?K-1?mol-1，5.694 J ?K-1?mol-1，设正辛烷和氢气是理想气体。试求：

(1) 25℃下，正辛烷生成反应的平衡常数K p$和K c$

；

(2) 增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？

(3) 升高温度对提高产率是否有利？为什么？

七、（10分）根据如下相图

（1）请写出图中标号的各区的相组成（相态）；（2）有几条三相平衡线，由哪三相组成？（3）C是什么性质的化合物？

（4）画出分别从a，b点冷却的步冷曲线。

(2) 计算 298 K 时，该电池的电动势（不考虑活度系数的校正）；

(3) 应用德拜－休克尔极限定律计算活度系数，

求该电池在 298 K 时的电动势。已知 A= 0.509 (mol?kg-1)?1/2