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无机及分析化学课后习题第九章答案

一、选择题

在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

1. 下列物质中，不适宜做配体的是（）

A. S 2O 32-

B. H 2O

C. Br －

D. NH 4+

解：选D 。NH 4+中的N 没有孤对电子。

2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（）

A. [FeF 6]3－

B. [Cr (NH 3) 6]3+

C. [Au(Cl)4]-

D. [Ni(CN)4] 2－

解：选A, [FeF 6]3－中心原子Fe 3+采用sp 3d 2轨道进行杂化。

3. 测得[Co (NH 3) 6]3+ 磁矩μ=0.0B.M ，可知C O 3＋离子采取的杂化类型是（）

A. sp 3

B. dsp 2

C. d 2sp 3

D. sp 3d 2

解：选C 。 C O 3＋价电子构型是3d 6, 由磁矩μ=0.0B.M 可以推断：该配合物中没有未成对的

电子，在形成配合物时C O 3＋3d 轨道上的电子先经过重排，再采取d 2sp 3轨道杂化，与配体成键。

4. 下列物质中具有顺磁性的是（）

A. [Zn (NH 3)4]2+

B. [Cu (NH 3) 4]2+

C. [Fe(CN)6]4－

D. [Ag (NH 3) 2] +

解：选B 。Cu 2+的价电子构型是3d 9,在形成配合物时采用dsp 2杂化，有1个未成对的

电子存在，所以是顺磁性的。

5. 下列物质中能作为螫合剂的是（）

A. NO －OH

B. (CH 3)2N －NH 2

C. CNS

－ D. H 2N －CH 2－CH 2－CH 2－NH 2 解：选D ，其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。

6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（）

A. [Ag (NH 3)2]＋

B. [FeCl 4]—

C. [Fe （C 2O 4）3]3—

D. [Ag (S 2O 3)2]3-

解：选B 。Cl -在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH 3、C 2O 42-

在强酸介质中会形成难电离的弱酸， S 2O 32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。

7. 用EDTA 为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（）

A. 浓硫酸

B. 浓氢氧化钠

C. 中性

D. pH=10的缓冲液

解：选D 。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH 不能低于10，考虑到pH 大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀，因此选择pH=10的缓冲液。

8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：

3.62=θa pK 6.113=θa pK

H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-

紫红蓝橙

它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是（）

A. <6.3

B. >6.3

C. 7~10

D. 6.3±1

解：选C 。该指示剂在pH <6.3 或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10 时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。

9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（）

A. Al 3+

B. Hg 2+

C. Mg 2+

D. Cu 2+

解：选C 。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。

10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1，log θBiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低

pH 值为（）

A. 0.6

B. 0.8

C. 0.9

D. 0.4

解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：

6lg lg )/lg()/lg()H (Y θBiY θBi θ'BiY Bi ≥-+=?αθK c c K c c

将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。

二、填空题

1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。

(1) [CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2

(3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6]

(5) [PtCl 2(NH 3)2] (6) [Co(NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3

(7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3-

(9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2-

(11) K 2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl

配合物中心离子配体配位原子配位数

命名

(1)[CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6] (5)[PtCl 2(NH 3)2] (6)[Co(NH 3)4 (H 2O)2]2(SO 4)3 (7)[Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2- (11)K 2[Mn(CN)5] Cr 3+ Ni 2+ Co 2+ Al 3+ Pt 2+ Co 3+ Fe 3+ Co 3+ Cr Hg 2+ Mn 3+ Cl -，H 2O en NCS - F - Cl -，NH 3

NH 3，H 2O EDTA C 2O 42-

CO I - CN - Cl ，O N N F Cl ， N N ，O N ，O O C I C 6

氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) 氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾六氟合铝(Ⅲ)酸钠二氯·二氨合铂(Ⅱ) 硫酸四氨·二水合钴(Ⅲ) 乙二胺四乙酸根合铁(Ⅲ)离子

三草酸根合钴(Ⅲ)离子六羰基合铬四碘合汞(Ⅱ)离子五氰合锰(Ⅲ)酸钾

(12)[FeBrCl(en)2]Cl

Fe 3+

Br -，Cl -，en Br ，Cl N

6 氯化一溴·一氯·二乙二胺合铁(Ⅲ) 2. [Ag(S 2O 3)2]3－溶液中存在的配位平衡为__[Ag(S 2O 3)2]3－═ Ag + + 2S 2O 32-__，加入KCN,由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN)2]－_______,平衡向生成S 2O 32-方向移动。

3. [Fe(SCN)6]3－溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN)6]3－═ Fe 3+ + 6SCN -_，加入SnCl 2,由于 Fe 3+被还原，平衡向向生成SCN -方向移动。

4. 单一金属离子用EDTA 直接准确滴定的条件是 6)./lg(/≥θθMY M K c c 。

5. 若溶液中同时存在0.01 mol·L －1的M 、N 两种离子，用EDTA 作滴定剂，要分别测定

M 和N 离子含量，则它们应满足6)/lg(θ'M Y θM ≥?K c c ， 6

)/lg(θ'N Y N ≥?K c c θ ; 6lg θ'≥?K 6. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 7~10 ；滴定到终点时溶液

由红色色变为蓝色色。

7. 一般要求金属指示剂的≥θ'M In lg K 2 ，否则，会使终点提前；若金属指示剂的

'M Y θ'M In θK K > ，则用EDTA 滴定到终点时指示剂不变（变或不变）色，这种现象叫_封闭现象。

8. 用EDTA 滴定水中Ca 2+含量时，微量的Fe 3+，Al 3+对铬黑T 有封闭作用，可在溶液呈酸性时加三乙醇胺掩蔽Al 3+和Fe 3+，再调pH= 12 ，利用沉淀掩蔽法消除Mg 2+的干扰后用EDTA 滴定。

三、简答题

1. 已知配合物的磁矩，根据价键理论指出下列配离子中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。

(1) [Cd(NH 3)4]2+

(μ=0 B .M) (2)[PtCl 4]2- (μ=0 B .M) (3)[Mn(CN)6]4-

(μ=1.73 B .M) (4)[CoF 6]3- (μ=4.9 B .M) (5) [BF 4]- (μ=0 B . M) (6)[Ag(CN)2]- (μ=0 B .M)

解：（1）sp 3杂化正四面体;（2）dsp 2杂化平面四方形;（3）d 2sp 3杂化正八面体;（4）sp 3d 2杂化正八面体;（5）sp 3杂化正四面体;（6）sp 杂化直线型

2. 根据下列配离子的空间构型，画出它们形成时中心离子的价层电子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估计其磁矩各为多少（B.M.）。

（1）[CuCl 2]-（直线形）（2）[Zn(NH 3)4]2+（四面体）

（3）[Ni(CN)4]2-（平面四方形）

解：写出离子的价层电子分布，磁矩)2(+=n n μ B.M.

（1）[CuCl 2]-：Cu +的价层电子分布为3d 10

3d 4s 4p

[CuCl 2]-价层电子分布为

3d 4p

sp 杂化

为sp 杂化（由Cl -提供孤对电子对），未无成对电子，所以)2(+≈n n μ=0 B.M.

（2）[Zn(NH 3)4]2+：Zn 2+的价层电子分布为3 d 10

3d 4s 4p

[Zn(NH 3)4]2+的价层电子分布为

sp 3杂化中心离子为sp 3杂化，无未成对电子，所以)2(+≈n n μ=0 B.M.

（3）[Ni(CN)4]2-：Ni 2+的价层电子分布为3d 8，

在CN -的影响下，Ni 2+的（n -1）d 电子发生重排，空出一个3d 轨道，进行dsp 2杂化，因而

[Ni(CN)4]2-为平面正方形，由于n=0，根据)2(+≈n n μ=0 B.M 。

3. 选择适当试剂，实现下列转化

Ag → AgNO 3→AgCl↓→ g(NH 3)2]Cl→AgBr↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI↓→

K[Ag(CN)2]→Ag 2S↓

解：每步转变依次加入以下试剂：（1）HNO 3(热) （2）NaCl （3）氨水（4）NaBr （5）Na 2S 2O 3（6）NaI （7）KCN （8）NaS

4. 酸效应曲线是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？

解：设所有金属离子浓度C M =0.01mol.L -1,将不同金属离子的θMY K 代入式lg αY(H)= lg 8θM Y -K ，

求得lg αY(H)，查表得到准确滴定各种金属离子的最小pH 。以lg θMY K 为横坐标，对应的最小

pH 为纵坐标，所得到的曲线即为EDTA 的酸效应曲线。

酸效应曲线配位滴定中用途：可以查到指定金属离子准确滴定的最低pH ；确定一定的pH 范围内能滴定的离子及干扰滴定的离子种类；判断共存金属离子分步滴定的可能性等。

5. 金属指示剂的工作原理是什么？它应具备什么条件？

解：（1）工作原理：金属指示剂是一种具有一定配位能力的有机染料，几乎都是有机多元酸，而且不同型体有不同的颜色，可通过控制酸度使指示剂与配合物具有不同的颜色，其反应可表示为：

开始：M + In MIn

指示剂颜色配合物颜色

（甲色） (乙色)

终点滴定剂将指示剂置换出来，溶液即呈现游离指示剂的颜色，从而指示出滴定的终点。该过程可用下式表示：

MIn + Y MY + In

(乙色) （甲色）

(2)应具备什么条件：a 指示剂与金属离子形成的配合物颜色必须与指示剂本身的颜色明显不

同;b 金属离子与指示剂形成的配合物稳定性要适当，一般要求2lg lg θ'M In θ'M Y ≥-K K ，并且

2lg θM In ≥/K 。若稳定性太低，指示剂会过早地游离出来使终点提前，而且变色不敏锐。若稳定性太高，则达化学计量点时，EDTA 不能夺取MIn 中的金属离子而使指示剂游离出来，使终点拖后，甚至无法指示终点，如果溶液中存在这样的金属离子，溶液则一直呈现这些金属离子与指示剂形成的配合物MIn 的颜色，即使到了化学计量点也不变色，这种现象称为指示剂的封闭现象，可选择适当的掩蔽剂来消除。c ．指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速，且有良好的可逆性。若指示剂本身或其金属配合物在水中难溶，，或因MIn 和MY 的稳定性很接近，则EDTA 与MIn 之间的置换反应缓慢，终点拖长，使指示剂僵化。若僵化是由溶解度引起的，可用加热或加入有机溶剂以增加溶解度消除；d ．指示剂易溶于水，不易变质，便于保存,金属指示剂常配成固体混合物

使用。

6. 配位滴定为什么要控制酸度？如何控制？

解：配位滴定控制酸度是因为：

（1）M+H2Y2-MY+2H+

由于EDTA是多元有机弱酸，随着滴定的进行，体系的酸度会不断增加；

（2）滴定过程中若酸度过高，由于酸效应的影响，会使EDTA参加主反应的能力下降，因此要控制滴定允许的最高酸度；

（3）滴定体系酸度过低，一些金属离子与OH-作用，可能会水解生成羟基化合物，使金属离子参加主反应的能力下降，因此要控制滴定的最低酸度；

（4）由于大多数金属指示剂同时又是有机弱酸，其颜色会随溶液的酸度变化而改变，为保证终点颜色易于观察，滴定过程应控制PH；

（5）滴定中使用的一些掩蔽剂也有酸度要求。

在滴定分析中，主要采用加入适宜酸度范围的缓冲溶液来控制酸度。

7. 设计简要方案，不经分离测定下列混合物中各组分的含量。

（1）Zn2+、Mg2+混合液中两者的含量；

（2）Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的分别含量。

解：（1）从ZnY、MgY的稳定常数判断，两种离子符合分别滴定条件，Zn2+被先滴定。

取两份溶液，用控制酸度的方法首先滴定Zn2+，另一份滴定两种离子的总量。

Zn2+pH 5.5，六亚甲基四胺缓冲液EDTA标液ZnY

Mg2+ XO (红) Mg2+(黄)

Zn2+pH 10，氨缓冲液EDTA标液ZnY

Mg2+ EBT(红)MgY(蓝)

（2）首先查出各种离子的稳定常数，判断它们都可以被EDTA准确滴定，滴定的顺序分别为：Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+。根据混合离子分别滴定条件，判断滴定Fe3+时，最可能的干扰是Al3+；滴定Ca2+时最可能的干扰是Mg2+；滴定Fe3+、Al3+时，Ca2+、Mg2+基本不干扰；而滴定Ca2+、Mg2+时，Fe3+、Al3+会干扰。对测定时可能的干扰，可考虑采取提高滴定选择性的方法和其他滴定方式。在滴定时，要考虑滴定的酸度、指示剂等条件。

分别取三次等量试样，进行分析。

取一份试样，先在强酸介质中用EDTA标液直接滴定Fe3+。然后加入一定量过量的EDTA标准溶液、加热使其与Al3+反应完全，调节酸度，用Zn2+标准溶液返滴定过量的EDTA，测定Al。

Fe3+ FeY FeY

Al3+pH 1.5-2.0 EDTA Al3+ ,过量EDTA AlY+Y(剩) 六次甲基四胺pH5 Zn2+ AlY

Ca 2+ SSal Ca 2+ pH 3, ? Ca 2+ XO ZnY Mg 2+ (溶液红色) Mg 2+(亮黄) Mg 2+ (红色)

另取一份试样,加入掩蔽剂掩蔽Fe 3+、Al 3+后，测定Ca 2+、Mg 2+总量。

Fe 3+ Al 3+ 酸性，三乙醇胺 Ca 2+ pH 10, NH 3 buffer EDTA CaY Ca 2+ （掩蔽Fe 3+ 、Al 3+）Mg 2+ EBT MgY Mg 2+ (红色) (蓝色)

再取一份，掩蔽Fe 3+、Al 3+后，用沉淀法掩蔽Mg 2+，，用EDTA 测定Ca 的量。 Fe 3+ Al 3+ 酸性，三乙醇胺 Ca 2+ NaOH,pH 12.5 EDTA CaY Ca 2+ （掩蔽Fe 3+ 、Al 3+） Mg 2+ 钙指示剂 Mg(OH)2↓ Mg 2+ (红色) (蓝色)

最后将钙镁总量减去钙的量可得到镁的量。

注：SSal 为磺基水杨酸；XO 为二甲酚橙；EBT 为铬黑T

四、计算题

1. 计算含有1.0mol·L -1NH 3的1.0×10-3 mol·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液和含有0.10 mol·L -1 NH 3的1.0×10-3 mol·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液中Zn 2+浓度分别是多少？

解：(1) 查表得：θK （[Zn(NH 3)4]2+）= 2.88?109

在含有1.0 mol ?L -1NH 3的1.0×10-3 mol ?L -1 [Zn(NH 3)4]2+中

设平衡时体系中的c (Zn 2+)为x mol ?L -1

Zn 2+ ＋ 4NH 3 [Zn(NH 3)4]2+

平衡时浓度/（mol.L -1） x 1.0＋4 x 1.0×10-3- x

θK （[Zn(NH 3)4]2+

）= x x X x 343100.1)40.1(100.1--?≈+-? = 2.88?109 x =3.5×10-13 mol·L -1 ,可见上面近似是可行的。

(2) 在含有0.10 mol.L -1NH 3的1.0×10-3 mol.L -1 [Zn(NH 3)4]2+溶液中

同理：Zn 2+ + 4NH 3 [Zn(NH 3)4]2+

x 0.1＋4 x 1.0×10-3- x

θK （[Zn(NH 3)4]2+

） = x x x x 43431.0100.1)41.0(100.1--?≈?+-? = 2.88?109 c(Zn 2+)= x = 3.5×10-9 mol·L -1

计算结果说明体系（1）中络合剂过量的更多，配合物解离明显减少。

含有1.0mol·L -1NH 3的1.0×10-3 mol·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液中Zn 2+浓度是3.5×10-13 mol·L -1；含有0.10 mol·L -1 NH 3的1.0×10-3 mol·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液中Zn 2+浓度是3.5×10-9 mol·L -1。

2. 有一含0.050mol·L －1银氨配离子、0.050mol·L －1 氯离子和4.0 mol·L －1氨水的混合液，向此溶液中滴加HNO 3至有白色沉淀开始产生，计算此时溶液中c(NH 3)及溶液的pH 值。

解：(1) 查表得=)(AgCl Ksp 1010

8.1-?，若要使体系中出现AgCl 白色沉淀，则 910θ106.3050.0/108.1)Cl ()(AgCl )Ag (S P --+?=?==c c K c c (2) 设平衡时NH 3 浓度为 x mol·L -1,根据配位平衡：

Ag + + 2NH 3 [Ag(NH 3) 2] +

平衡浓度mol.L -1 3.6×10-9 x 0.050-3.6×10-9

查表得： θf K （[Ag （NH 3）2]+）=1.12×107

7292992

3θf 1012.1106.305.0106.3106.305.0)Ag(NH (?=?≈??-==---+x x K 解得，c (NH 3) = x =1.11 mol·L -1

(3) 平衡时，c (NH 3)为1.11 mol·L -1，c [Ag(NH 3) 2] +几乎不变，所以有：

c (NH 4+)=4－c (NH 3) = 4－1.11 = 2.89mo l.L -1

根据NH 4+电离平衡式：

NH 4+ NH 3 + H +

平衡浓度mol·L -1 2.89 1.11 y

10514

θb w 431056.510

8.110])/c NH ([])/c [c(H ])/c [c(NH ---++?=?==K K c ?θθθ 代入数据，得到，Y=c(H +) = 1.45?10-9 mo l.L -1 pH= 8.84

解：出现白色沉淀时，溶液中c(NH 3)为1.11 mol·L -1，溶液的pH 为8.84。

3. 向1.0L 0.10 mol·L -1的硝酸银溶液中加入0.10 mol KCl 生成AgCl 沉淀，若要使AgCl 沉淀刚好溶解，问溶液中氨水的浓度c (NH 3) 。

解：据题意，AgCl 溶解于氨水后全部生成[Ag(NH 3) 2] +，平衡时氨水的浓度为x mol ?L -1。

AgCl （S ） + 2NH 3 [Ag(NH 3) 2] + + Cl -

平衡浓度 mol.L -1 x 0.10 0.10

107θsp 23θf 23-23100.2108.11012.1)AgCl ())Ag(NH (]

)/c NH ([])/c [c(Cl ]/c )[c(Ag(NH --+?=???==K K c θθθ 将平衡浓度代入，得到x = 2.24 mol·L －1

由于生成0.10 mol·L -1的 [Ag(NH 3) 2] +要消耗0.20 mol·L -1的NH 3,所以溶液中氨水的最低浓度为:

c (NH 3)=( 0.1×2+2.24) mol·L -1=2.44 mol·L -1

解：若要使AgCl 沉淀刚好溶解，溶液中氨水的最低浓度为2.44 mol·L -1

4. 计算298K 下，AgBr(s)在0.010 mo l ·L -1 Na 2S 2O 3溶液中的溶解度。

解 : 设AgBr 在0.010 mol ?L -1 Na 2S 2O 3溶液中的溶解度为x mol ?L -1 ，则

AgBr(s) + 2S 2O 32- (aq ) = Ag (S 2O 3)23- + Br -

溶解平衡时(mol?L -1 ) 0.010－2x x x

θK =2232332]

/)O S ([/)Br (/])O S ([θθ

θc c c c c Ag c ---? =θ

sp K (AgBr )·θf K ((Ag (S 2O 3)23-)

=5.35×10-13×2.88×1013=15.41

即θΚ=

()222010.0x x -=15.41，解得x =4.4×10-3mol ?L -1 解：AgBr 在0.010mol ?L -1 Na 2S 2O 3溶液中的溶解度为4.4×10-3mol ?L -1

5. 通过计算，判断下列反应的方向。

（1）4I - + [HgCl 4]2- ═ [HgI 4]2- + 4Cl -

（2）[Cu(CN)2] - + 2NH 3 ═ [Cu(NH 3)2] + +2CN -

（3）[Cu(NH 3)4]2+ ═ [Zn(NH 3)4]2+ + Cu 2+

（4）[FeF 6]3- + 6CN - ═ [Fe(CN)6]3- + 6F -

解：

（1）θK =[]

--=????+--+--2424f ]HgCl [θf ]HgI [θθ2θ244θθ24θθ24]/)Hg ([]/)HgCl ([]/)I ([]/)Hg ([/)Cl (]/)HgI ([K K c c c c c c c c c c c c = 141529

108.510

17.11076.6?=?? (2) -

+=???=+-+-+]Cu(CN)[θf ])Cu(NH [θf θ2232θ22θθ23223]/)Cu ([]/)NH ([/])Cu(CN)([]/)Cu ([]/)CN ([/])Cu(NH ([K K c c c c c c c c c c c c K θθθ= 61610

1025.710

00.11025.7-?=?? (3)

413

])[Cu(CNH ])Zn(NH [θ24θ3θ2

43θ24θ3

θ2431038.11009.21088.2])/(Zn [])/c [c(NH ]/)(Cu(NH [])/(Cu [])/[c(NH ]/)(Zn(NH [24324

3-++++?=??==???=+-+θθθf f K K c c c c c c c c c K

(4)

261642][FeF θf ]

[Fe(CN)θθ

36θθθ36θ

36θθ36100.1100.1100.1)/(Fe ])/(CN []//)(FeF [)/(Fe .])/(F .[]/[Fe(CN)3636f ?=??===--+--+--

K K c c c c c c c c c c c c c K θ

通过计算可以判断：反应（1）（4）平衡常数较大，反应向正方向进行；而反应（2）（3）向逆方向进行。

6. 通过计算说明，用0.01mol.L -1EDTA 溶液滴定0.01mol.L -1Ca 2+时，为什么必须在pH=10.0而不能在pH=5.0 的条件下进行，但滴定同浓度Zn 2+时，则可以在pH=5.0时进行？

解：查表可知：

50.16lg θZnY =K ， 70.10lg θCaY =K

pH=5.0时 lgαY(H)=6.45

pH=10.0时 lgαY(H)=0.45

pH=5.0时，lg 50.16θZnY ='K -6.45=10.05>8

lg 70.10θCaY ='K -6.45=4.25<8

pH=10.0时，lg 50.16θZnY ='K -0.45=16.05>8

lg 70.10θCaY ='K -0.45=10.25>8

由单一离子滴定条件可知：pH=5.0时，可用EDTA 标准溶液准确滴定Zn 2+，但不能准确地滴定Ca 2+；而Ca 2+可在pH=10.0时被准确滴定。

7. pH=2.0时用EDTA 标准溶液滴定浓度均为0.01mol·L -1的Fe 3+和Al 3+混合溶液中的Fe 3+时，试问Al 3+是否干扰滴定？

解：查表得：10.25lg θFeY =K ， 30.16lg θA lY =K

c (Fe 3+)= c (Al 3+) = 0.01mol·L -1,它们都符合单独滴定条件；在混合体系中加入EDTA 时，Fe 3+首先被滴定。

考察 △lg 530.1610.25lg K lg θA lY θ

FeY θf ≥-=-=K K

它们配合物常数相差较大，符合分别滴定条件。在pH=2时可以控制酸度滴定Fe 3+， Al 3+不干扰滴定。

8. 取纯钙样0.1005g ，溶解后用100.00mL 容量瓶定容。吸取25.00mL ，在pH=12时，用

钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90mL 。试计算：（1）EDTA 的浓度；（2）每毫升的EDTA 溶液相当于多少克ZnO 、Fe 2O 3。

解：(1) 1-Ca

Ca L mol 02507.01.01005.0?=?=M g c c Ca ·c Ca = c edta·c edta

c EDTA =

edta

C C V V c a a =90.2400.25Ca ?c = 0.02517 mol·L -1 (2) T ZnO/EDTA = )ZnO (101)edta (3M c ???-= 2.05 mg ?m L -1

edta /O Fe 32T = 5.0)O Fe (101)(323????-M edta c =2.010 mg ?m L -1

解：（1）EDTA 的浓度为0.02517 mol·L -1；（2）每毫升的EDTA 溶液相当于2.05 mg ZnO ，每毫升的EDTA 溶液相当于2.010 mg 的Fe 2O 3。

9. 分析铜锌镁合金，称取0.5000g 试样，溶解后，用容量瓶配制成100.00mL 试液。吸收25.00 mL ，调至pH=6.0时，用PAN 作指示剂，用0.05000 mol·L -1EDTA 滴定Cu 2+和Zn 2+用去37.30mL 。另外又吸取25.00mL 试液，调至pH=10.0，加KCN 以掩蔽Cu 2+和Zn 2+，用同浓度EDTA 标准溶液滴定，用去4.14mL ，然后再加甲醛掩蔽Zn 2+，又用同浓度的EDTA 标准溶液滴定13.40mL 。计算试样中Cu 2+、Zn 2+，Mg 2+的质量分数。

解：pH=6时用PAN 作指示剂，用0.05000 mol·L -1EDTA 滴定Cu 2+和Zn 2+用去37.30ml +2Cu n + +2Zn n = 0.05000 ?37.30 ?10-3 mol ?4 = 7.46?10-3mol

pH=10.0，加KCN 以掩蔽Cu 2+和Zn 2+，用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+用去4.14mL +2Mg n = 0.05000 ? 4.14 ? 10-3?4 = 8.28?10-4mol

+2Mg w =5000.031

.241028.84??-×100℅ = 4.03%

+2Cu n = 0.050000?13.40 ?10-3?4 = 2.68?10-3mol

+2Cu w =5000.055

.631068.23??-×100℅ = 34.06%

+2Zn n = 7.46?10-3 – 2.68?10-3 = 4.78?10-3 mol

+2Zn w =5000

.039.651078.43??-×100℅ = 62.51%

解：试样中Cu2+、Zn2+，Mg2+的质量分数分别为34.06%、62.51%、4.03%。

无机及分析化学答案全

第8章习题答案 1.命名下列配合物：（1）K2[Ni(CN)4] （2）(NH4)2[FeCl5(H2O)] （3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 （4）Na2[Cr(CO)5] 解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾（2）五氯?一水合铁（III）酸铵（3）二氯化亚硝酸根?五氨合铱（III）（4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠（参考P172） 2.写出下列配合物（配离子）的化学式？（1）硫酸四氨合铜(Ⅱ) （2）四硫氰?二氨合铬（III）酸铵（3）二羟基?四水合铝（III）离子（4）二苯合铬(0) 解：（1）[Cu(NH3)4]SO4 （2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4] （3）［Al(H2O)4(OH-)2］+ (4)[Cr(C6H6)2] 6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。（1）［Co(NH3)6］2+ （2）［Co(CN)6］3- 解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2 Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ] 3d7 4S0 4P0 4d0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ] SP3d2杂化、成键，形成［Co(NH3)6］2+ 因为：形成［Co(NH3)6］2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］2+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。因为：以SP3d2杂化、成键形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］2+的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］2+是顺磁性分子。 (2) Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2 Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+：3d64s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] 3d6 4S0 4P0 [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] d2SP3杂化、成键，形成［Co(CN)6］3- 因为：形成［Co(CN)6］3-时用的是Co3+内层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布，所以：该［Co(CN)6］3-配合离子是内轨型，d2SP3杂化，几何构型为正八面体。因为：以d2SP3杂化、成键形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，所以：［Co(CN)6］3-的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，［Co(CN)6］3-是抗磁性分子。 7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2O 是外配位体，而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr，说明1molA中外配体为1mol Br-，而1mol B中外配体为2 mol Br-。因此它们

模拟无机及分析化学期末试题

模拟无机及分析化学期末试题一、填空题 1. 将1.17 g NaCl （M （NaCl ）=58.44）溶于200 g H 2o 中，此溶液的质量摩尔浓度是。 2. 将12mL0.01mol ·L -1溶液和100mL0.005mol ·L -1AgNO 3溶液混合，以制备AgCl 溶胶，胶团结构式为。 3. BaCO 3（sp K Θ=8.1×10-9）、AgCl （sp K Θ=1.56×10-10）、CaF （sp K Θ =4.0×10-11）溶解度从大到小的顺序是。 4. 由MnO 2 0.95V Mn 3+ 1.51V Mn 2+（酸性溶液中，）可知当三者浓度均为1 mol ·L -1 的反应方向是（用配平的化学反应方程式表示）。 5. 写出3HCO -(a K Θ=5.6×10-11）, 24H PO -(a K Θ=2.6×10-7），HF (a K Θ=3.5×10-4）的共轭并排出碱性从强到弱的顺序。 6. 222Cu Ag Cu Ag +++=+在溶液中的反应平衡常数表达式是。 7. 22222NO Cl NO Cl →+是一级反应，其反应速率表达式为。 8. []33K PtCl NH 的名称是。 9. 内能、焓、功、熵、热五个物理量中属于状态函数的是。 10.在硝酸钾溶于水的变化中，水温是降低的，由此可判断此变化的H ? ， G ? ，S ? 。(用﹥0或﹤0表示。) 11.4CCl 与3CH Cl 的分子间作用力有。 12.3BF 和3PF 中B 和P 的杂化轨道分别是杂化和杂化，是极性分子。 13.数据m=0.0260g ，pH=4.86，c （1/5 4KMnO ）=0.1023 mol ·L -1中0.0260，4.86， 1/5三者的有效数字依次为、、。 14.某元素价电子构型是2344s p ，则该元素是第周期族的

无机及分析化学习题1

无机及分析化学习题第三章酸碱与酸碱平衡一、单项选择题 1、当物质的基本单元为下列化学式时，它们分别与NaOH溶液反应的产物如括号内所示。与NaOH溶液反应时的物质的量之比为1：3的物质是（） A.H3PO4,(Na2HPO4); B.NaHC2O4H2C2O2,(Na2C2O4)； C.H2C8H4O4, (Na2C8H4O4); D.(RCO)2O,(RCOONa) 2、标定HCl溶液用的基准物Na2B4O712H2O,因保存不当失去了部分结晶水，标定出的HCl溶液浓度是( ) A. 偏低； B.偏高； C. 准确； D.无法确定 3、在锥形瓶中进行滴定时，错误的是（） A.用右手前三指拿住瓶颈，以腕力摇动锥形瓶； B.摇瓶时，使溶液向同一方向作圆周运动，溶液不得溅出； C. 注意观察液滴落点周围溶液颜色的变化； D. 滴定时，左手可以离开旋塞任其自流。 4、用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HOAc溶液，消耗的体积相等，说明H2SO4和HAc两溶液中的（） A.氢离子浓度(单位:molL1,下同)相等； B.H2SO4和HOAc的浓度相等； C.H2SO4浓度为HOAc的浓度的; D.H2SO4和HOAc的电离度相等 5、某弱酸HA的K =2.0×10-5，若需配制pH=5.00的缓冲溶液，与100mL1.00mol·L-1NaA相混合的1.00mol·L-1HA的体积约为（） A.200mL； B.50mL； C.100mL； D.150mL 6、已知K (HA)<10-5，HA是很弱的酸，现将a mol·L-1HA溶液加水稀释，使溶液的体积为原来的n倍(设(HA)<<1)，下列叙述正确的是（） A.c(H+)变为原来的1/n； B.HA溶液的解离度增大为原来n倍； C.c(H+)变为原来的a/n倍； D.c(H+)变为原来的(1/n)1/2 7、计算1molL1HOAc和1molL1NaOAc等体积混合溶液的[H]时,应选用公式为（） A.[H]=; B.[H]=; C.[H]=K HOAc; D.[H]= 8、NaOH溶液保存不当，吸收了空气中CO2,用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定浓度后，用于测定HOAc。测定结果（） A.偏高； B.偏低； C.无影响； D.不定

无机及分析化学考试题及参考答案

无机及分析化学期末考试试题一、判断题(每小题1分共10分) 1．σ键和π键在分子中均可单独存在。（） 2．系统误差是不可测的。（） 3．极性分子间仅存在取向力，非极性分子间只存在色散力。（） 4．等价轨道处于全充满、全空、半充满状态时原子能量较低。（） 5．施肥过多造成的“烧苗”现象，是由于植物细胞液的渗透压小于土壤溶液的渗透压引起的。（） 6．醋酸溶液经稀释后其解离度增大，因而可使其H+ 浓度增大。（） 7．BF3和NH3都具有平面三角形的空间结构。（） 8．CO2与CH4的偶极矩均为零。（） 9．共价键和氢键均有饱和性与方向性。（） 10．在消除了系统误差之后，测定结果的精密度越高，准确度也越高。（）选择题( 每小题2分，共30分) 1．质量摩尔浓度的单位是（）。 A. mol·L-1 B. mol·kg-1 C. g·L-1 D. mg·g-1 2．已知反应H2(g)＋S(s)＝H2S(g)和S(s)＋O2(g) ＝SO2(g)的平衡常数为K 1和K 2，则反应: H2(g)＋SO2(g)＝H2S(g)＋O2(g)的平衡常数为（）。 A. K 1＋K 2 B. K 1/K 2 C. K 1×K 2 D. K 1-K 2 3．下列量子数取值错误的是（）。 A. 3，2，2，+ B. 2，2，0，- C. 3，2，1，+ D. 4，1，0，- 4．主量子数n=3的电子层可容纳的轨道数和电子数为（）。 A. 3和6 B. 3和9 C. 6和12 D. 9和18 5．下列卤化氢分子极性由大到小的顺序正确的是（）。 A. B. C. D. 6．Fe3O4中铁的氧化数是（）。 A. 2 B. -2 C. 8/3 D. 3 7．下列关于分子间力的说法正确的是（）。 A. 分子型物质的沸点总是随相对分子质量的增大而增加 B. 色散力存在于所有分子间 C. 极性分子间仅存在取向力 D. 大多数含氢化合物中都存在氢键 8．能组成缓冲溶液的是（）。 A. HAc-NaAc B. NaCl-HCl C. NaOH-NaCl D. HCl-H2O 9．定量分析工作要求测定结果的误差（）。 A. 在允许误差范围之内 B. 等于零 C. 略大于允许误差 D. 没有要求 10．下列各式中，有效数字位数正确的是（）。 A. 0.0978（4位） B. pH=3.24 (3位) C. pKa=1.80 (2位) D. 0.420（2位） 11．随机误差可通过（）方法减免。

无机及分析化学期末考试卷A及答案

无机及分析化学期末考试卷A 及答案无机及分析化学A （260J48Y ）试题（A ）一、单项选择题（每题1.5分,共45分。请将答案填入下表中,未填入表中则不计分）： 1. OH -的共轭酸是 (A) H + (B) H 2O (C) H 3O + (D) O 2- 2. 同温同浓度的下列水溶液中, 使溶液沸点升高最多的溶质是 (A) CuSO 4 (B) K 2SO 4 (C) Al 2(SO 4)3 (D) KAl(SO 4)2 3. 下列反应中释放能量最大的是 (A) CH 4(l) + 2O 2(g)? →?CO 2(g) + 2H 2O(g) (B) CH 4(g) + 2O 2(g)? →?CO 2(g) + 2H 2O(g) (C) CH 4(g) + 2O 2(g)? →?CO 2(g) + 2H 2O(l) (D) CH 4(g) +2 3O 2(g)?→?CO(g) + 2H 2O(l) 4. EDTA 相当于一个六元酸,可与金属离子形成螯合物,所形成的多个环为 (A) 五元环 (B) 六元环 (C) 四元环 (D) 不成环 5. 关于原子结构的叙述中,其中不正确叙述是 ①所有原子核均由中子和质子构成 ②原子处于基态时,次外层电子不一定是8个 ③稀有气体元素,其基态原子最外层有 8个电子

④最外层电子数为2的原子一定是金属原子 (A) ①②④ (B) ①②③ (C) ②③ (D) ①③④ 6. 0.100 mol·kg -1 KCl 溶液在稍高于 -0.372℃时结冰, 对这个现象的解释是(水的K f = 1.86 K·kg·mol -1) (A) KCl 未完全缔合 (B) 离子互吸 (C) 离子互斥 (D) 溶液蒸气压下降 7. 已知 Zn(s) +21O 2(g) = ZnO(s) m r H ? 1 = -351.5 kJ·mol -1 Hg(l) +21O 2(g) = HgO(s,红) m r H ? 2 = -90.8 kJ· mol -1 则 Zn(s) + HgO(s,红) = ZnO(s) + Hg(l) 的 m r H ?为(kJ· mol -1) (A) 442.3 (B) 260.7 (C) -260.7 (D) -442.3 8. 有一原电池： Pt│Fe 3+(1 mol·dm -3),Fe 2+(1 mol·dm -3)‖C e 4+(1 mol·dm -3),Ce 3+(1 mol·dm -3)│Pt 则该电池的电池反应是 (A) Ce 3+ + Fe 3+ = Ce 4+ + Fe 2+ (B) Ce 4+ + Fe 2+ = Ce 3+ + Fe 3+ (C) Ce 3+ + Fe 2+ = Ce 4+ + Fe (D) Ce 4+ + Fe 3+ = Ce 3+ + Fe 2+ 9. 电池反应：H 2(g,100kPa) + 2AgCl(s)?→? 2HCl(aq) + 2Ag(s) E = 0.220 V,当电池的电动势为0.358 V 时,电池溶液的pH 为 (A) 2 H p E E - (B) 059 .0220 .0358.0- (C) 059 .02220 .0358.0?- (D) 0 10. 体系对环境作 20 kJ 的功,并失去 10kJ 的热给环境,则体系内能的变化是 (A) +30 kJ (B) +10 kJ (C) ?10 kJ (D) ?30kJ 11. 由下列反应设计的电池不需要惰性电极的是 (A) H 2(g) + Cl 2(g) = 2HCl(aq) (B) Ce 4+ + Fe 2+ = Ce 3+ + Fe 3+ (C) Zn + Ni 2+ = Zn 2+ + Ni (D) Cu + Br 2 = Cu 2+ + 2Br -

无机及分析化学练习题

无机及分析化学练习题一、填空题(根据题意，在下列各题的横线处，填上正确的文字，符号或数值) 1、化学平衡是一种、的平衡。 2、质量作用定律仅适用于。 3、分子间作用力又称范德华力，按作用力产生的原因和特性可以将其分为、、。 4、在分析测定中，高的不一定准确度好；是保证准确度的先决条件。 5、配平方程式：MnO4— + Fe2++ H+——→Fe3+ + Mn2++ H2O 6、写出CrO72– + 6Fe2+ +14H+—→2Cr 3++ 6Fe3+ +7H2O 电池符号表示式：。 7、同离子效应使弱酸的电离度；使难溶盐的溶解度。 8、配合物[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3的名称；中心离子氧化数是及配位数为。 9、减少系统误差的方法有、、、。 10、通常将化学键划分成三种类型，即、和。其中具有方向性和饱和性。 11、n=3，l=1的原子轨道名称符号是，轨道形状是，它可以有种空间伸展方向，因而有个轨道，最多可容纳个电子。 12、若，说明氧化还原反应可以按指定的方向进行。 13、决定多原子分子是否是极性分子不仅要看，还要考虑到分子的。 14、对实验数据进行计算时，数字的修约规则采取的方法。 15、核外电子分布三原则是、和。 16、原子序数为49的元素在周期表中位置为。 17、多电子原子轨道能量由和决定。 18、NH3中氮原子轨道杂化类型；PCl5中磷原子轨道杂化类型。 19、HCO3－是两性物质，它的共轭酸是，共轭碱是。 20、配平：K2MnO4 + H2O—→KMnO4 + MnO2 + KOH 21、催化剂使化学反应的降低，但催化剂不能改变位置。 22、配平方程式：Cu2S + HNO3——Cu(NO3)2 + H2SO4 + NO + H2O 23、元反应的速率方程可由直接写出。 24、缓冲溶液的缓冲能力是有限的，在接近于1时缓冲能力最大。 25、正反应和逆反应的平衡常数之间的关系是。 26、配位键有性和性。 27、CO32－的共轭酸是。 28、有效数字的修约规则是；pH=9.46的有效数字位数是。 29、氧化还原反应的实质是。 30、元素电负性越大，元素的越强，则越弱。 31、根据系统误差的来源可将其区分为四种、、和。 32、每个电子层可能有的最多原子轨道数应为；各电子层最多容纳的电子数为。 33、判断沉淀的生成的规则是。 34、判断沉淀的溶解的规则是。 35、核外电子运动状态的描述必须靠四个方面，分别是：、、、。 36、组成原电池的盐桥的作用是及。 37、间接碘量法误差主要来源是和。二、判断题 1、根据有效数字运算规则，2.136÷23.05+ 185.71×2.283×10–4— 0.00081 = 0.134。 2、在N电子层中，有4s，4p，4d，4f共4个原子轨道。 3、NH3和H2O分子的空间构型与CH4分子的空间构型一样，因为它们都是采取sp3杂化。

无机及分析化学答案

1.根据下列酸碱的解离常数，选取适当的酸度是共轭碱来配置PH=和PH=的缓冲溶液，其共轭酸，碱的浓度比应是多少 HAC，NH3·H2O，H2C2O4 ，NaHCO3 ，H3PO4 ，NaAC，NaHPO4，C6H5NH2，NH4cl 解：选择HAC和NaAC来配置PH=的缓冲液，共轭酸碱的浓度比可由以下来计算检表得：K aΘ（HAC）=×10-5 K bθ（AC-）=Kw/ K aΘ=10-14/×10-5)=×10-10 由PH=14-Pk bθ+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））可得 =14-lg（×10-10）+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））解得：（C（AC-））/（C（HAC））=4/7= 选择NH3·H2O和NH4cl来配制PH=的缓冲液，共轭酸碱的浓度比如下 K bθ（NH3·H2O）=×10-5 PH=14- K bθ（NH3·H2O）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl）） 10=14-lg（×10-5）+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））解得：C（NH3·H2O）/C（NH4cl）=5:1 2.欲配制250mlPH=的缓冲液，问在125ml，·L-1NaAC溶液中应加入多少毫升 mol·L-1溶液解：由题意得可设还应加入xml， mol·L-1的HAC溶液检表得K aΘ（HAC）=×10-5

PH=Pk aθ（HAC）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 5=-lg（×10-5）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC）））解得：（C（AC-））/（C（HAC））= n（AC-）=×1mol·L-1=；n（HAC）=6x×10-3mol +x×10-3)/（6x×10-3/+x×10-3)）=（6x×10-3）解得：x= 3.计算下列各溶液的PH：（3） mol·L-1NaOH和 mol·L-1 NH4cl溶液混合解：由题意的检表可得 K b（NH3）θ=×10-5 ； K aθ（NH4+）=Kw/ K b（NH3）θ=10-14/（×10-5 ）=×10-10 n（OH-）= n（NH4+）= C(NH3·H2O)=（+）= mol·L-1 C（NH4+）=（+）= mol·L-1 PH=Pk aθ（NH4+）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=-lg（×10-10）+0=（5） mol·L-1Hcl和 mol·L-1NaAC溶液混合混合前：n（H+）= n（AC-）= 混合后：C（HAC）=（+）mol·L-1= mol·L-1 C（AC-）=（+）mol·L-1= mol·L-1 PH=Pk aθ(HAC)+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））检表得：Pk aθ(HAC)=

无机及分析化学练习题

化学平衡作业题： 1.乙酸和甲醇可按下式反应: CH3COOH+CH3OH CH3COOCH3+H2O 298K时K=4,经过计算,(1)反应物均为1mol, (2)甲醇为1mol,乙酸为3mol时甲醇的转化率?对结果作出解释. 2.对反应: mA+nB pC, △H<0 ,升高温度,对反应速度和化学平衡有何影响.为什么? 3.催化剂能影响反应速度,但不能影响化学平衡,为什么? 4.简述在合成氨生产中: N2(g)+3H2(g)2NH3(g). △H =-92.4KJ·mol-1,工业上采用温度控制在673—773K,而不是更低些,压力控制在30390kPa而不是更高? 5．在某温度下密闭容器中发生如下反应: 2A(g)+B(g) 2C(g),若将2molA和1molB反应,测得即将开始和平衡时混合气体的压力分别为3×105Pa.和2.2×105Pa,则该条件下A的转化率为多少?平衡常数K是多少? （80% 80） 6．反应: CO+H2O CO2+H2(均为气体)达到平衡时，Pco=40kPa , Pco2 =40kPa, P H2= 12kPa, P H2O =20kPa, 在恒温恒容下通入CO气体, P H2=17 kPa,试计算新平衡下各气体的分压. （85、15、45、17） 7．设H2,N2和NH3在达平衡时总压力为500kPa,N2的分压为100kPa, H2的物质的量的分数为0.40,试计算下列几种情况的K值. 1. N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) K1 2. NH3(g) 1 2 N2(g)+ 3 2 H2(g) K2 （0.5 2） 8．已知反应: PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)523K时在2L容器中的0.7mol PCl5有0.5 mol 分解了,计算:该温度下反应的K (27.6) 反应速率作业: 1.根据热力学计算自由能变为负值的反应,在该条件下,却观察不到明显的反应,为什么.(用有效碰撞理论说明).. 2.一般情况下,升高温度反应速度加快了,为什么?试用阿累尼乌斯公式说明. 3.温度不变时, 给反应加入正催化剂,为什么反应速度加快了,试用阿累尼乌斯公式说明. 4.已知某反应在700K时,速度常数为:k=1.2 L·mol-1 ·S-1 ,此反应的活化能为150kJ·mol-1 ,试计算800K时的反应速度常数. (30 L·mol-1 ·S-1) 5.人体中某种酶的催化反应活化能为50.0kJ·mol-1,正常人的体温为37℃,问发烧至40℃的病人体中,该反应速度增加了百分之几(20%)

无机及分析化学试卷及答案1

无机及分析化学试卷1 一、判断题：（每题1分，共10分。正确 √；错误 ×） 1. 具有sp 3等性杂化轨道类型的分子空间构型是平面三角型。（） 2. 一个化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其热效应都相同。（） 3. 与纯溶剂相比，溶液的蒸气压一定降低。（） 4. 分析测定的精密度高，则准确度必然高。（） 5. 电子的波动性是电子运动时呈波浪式的前进。（） 6. 标定NaOH 溶液常用的基准物有邻苯二甲酸氢钾。（） 7. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是指示剂的变色点与化学计量点完全符合。（） 8. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4SCN 标准溶液滴定Ag +时，应在弱碱性条件下进行。（） 9. 在EDTA 配合滴定中酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大。（） 10. 有色溶液显现的颜色是透射光的颜色。（）二、选择题：（每题1分，共20分） 1. 稀溶液依数性中起决定性的性质是（） A. 溶液的蒸气压下降 B. 溶液的沸点升高 C. 溶液的凝固点降低 D. 溶液具有渗透压 2. 单位质量摩尔浓度的溶液是指1mol 溶质溶于（） A. 1 dm 3溶液 B. 1000 g 溶液 C. 1 dm 3溶剂 D. 1000 g 溶剂 3. 反应 A + B C ，焓变小于零，若温度升高10摄氏度，其结果是（） A. 对反应没有影响 B. 使平衡常数增大一倍 C. 不改变反应速率 D. 使平衡常数减小 4. 分几步完成的化学反应的总平衡常数是？（） A. 各步平衡常数之和 B. 各步平衡常数之平均值 C. 各步平衡常数之差 D. 各步平衡常数之积 5. 可以减少分析测试中随机误差的措施是（） A. 增加平行测定次数 B. 进行方法校正 C. 进行空白试验 D. 进行仪器校正 6. 当反应A 2 + B 2 → 2AB 的速率方程为 υ = k(A 2)(B 2)时，可以得出结论：此反应（） A. 一定是基元反应 B. 一定是非基元反应 C. 无法肯定是否为基元反应 D. 对A 来说是基元反应 7. 基态原子的第五层只有2个电子，则原子的第四电子层中的电子数（） A. 肯定为8个 B. 肯定为18个 C. 肯定为8~32个 D. 肯定为8~18个

无机及分析化学期末试题

一、选择题（每小题2分，共40分。每小题只有一个正确答案） 1、减小随机误差常用的方法是（ C ）。 A.空白实验 B.对照实验 C.多次平行实验 D.回收实验 2、下列说法正确的是（ C ）。 A.准确度越高则精密度越好 B.精密度越好则准确度越高 C.只有消除系统误差后，精密度越好准确度才越高 D.只有消除系统误差后，精密度才越好 3、四份质量相等的水中，分别加入相等质量的下列物质，水溶液凝固点最低的是( D )。 A.葡萄糖(式量180) B.甘油(式量92) C.蔗糖(式量 342) D.乙醇(式量46) 4、医学上称5%的葡萄糖溶液为等渗溶液，这是因为( C )。 A.它与水的渗透压相等 B.它与5%的NaCl 溶液渗透压相等 C.它与血浆的渗透压相等 D.它与尿的渗透压相等 5、下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的是（D ） A.CO 2(g) + CaO(s) → CaCO 3(s) B.1/2H 2(g) + 1/2I 2 (g) →HI(g) C.H 2(g) + Cl 2(g) →2HCl(g) D.H 2(g) +1/2O 2 (g) →H 2O(g) 6、反应CaCO 3(s)≒CaO(s) + CO 2(g)，在高温时正反应自发进行，其逆反应在298K 时为自发的，则逆反应的Δr H m Θ与Δr S m Θ是（C ） A.Δr H m Θ＞0和Δr S m Θ＞0 B. Δr H m Θ＜0和Δr S m Θ＞0 C. Δr H m Θ ＞0和Δr S m Θ ＜0 D. Δr H m Θ ＜0和Δr S m Θ ＜0 7、质量作用定律适用于：（B ） A.化学方程式中反应物和生成物系数均为1的反应 B.基元反应 C ．任何均相反应 D.任何能够进行的反应 8、温度一定时，有A 和B 两种气体反应，设c(A)增加一倍，反应速率增加了100％，c(B)增加了300％，该反应速率方程式为：（C ） A. v=k c(A) c(B) B. v=k c 2(A) c(B) C. v=k c (A) c 2 (B) D.以上都不是 9.在饱和BaSO 4溶液中，加入适量的NaCl ，则BaSO4的溶解度（A ） A.增大 B.不变 C.减小 D.无法确定 10、核外电子运动状态的描述较正确的是( C ) A.电子绕原子核作圆周运动 B.电子在离核一定距离的球面上运动 C.电子在核外一定的空间范围内运动 D.电子的运动和地球绕太阳运动一样 11、形成Π键的条件是（ C ）。 A.s 与s 轨道重叠 B.p 与p 轨道“头碰头”重叠

无机及分析化学-模拟考试试题及答案

《无机及分析化学》试题（1）闭卷适用专业年级：学号专业班级本试题一共三道大题，共四页，满分100分。考试时间120分钟。注： 2.试卷若有雷同以零分计。一、选择题（请将正确的答案填写在答题卡上每题2分共50分） 1. 含有Cl -和Br -的混合溶液，欲使Br -氧化为Br 2而不使Cl -氧化，应选择 ( ) （θ /Sn Sn 24++? =0.15 V ，θ /Cl Cl 2-?=1.3583 V ，θ/Br Br 2-?=1.087 V ，θ/Cr O Cr 3272+-?=1.33 V ， θ/Mn MnO 24+-?=1.51 V , θ/Fe Fe 23++?=0.771 V ） A. SnCl 4 B. K 2Cr 2O 7 C. KMnO 4 D. Fe 3+ 2. 已知下列反应的平衡常数 PbSO 4(S) Pb 2++SO 42- K sp Θ(1) PbS (S) Pb 2++S 2- K sp Θ(2) 反应PbSO 4+S 2- PbS+SO 4- 的K 为 ( ) A. K SP Θ(1) . K sp Θ(2) B. K sp Θ(1) /K sp Θ(2) C. K sp Θ(2) /K sp Θ(1) D. ( K sp Θ(1) /K sp Θ(2) )2 3. 0.04mol·L -1的H 2CO 3的水溶液, K 1Θ﹑K 2Θ 分别为它的电离常数，该溶液的c (H +) 浓度和c (CO 32-)的浓度分别为 ( ) A. 04.0θ1?K , K 1Θ B. 04.0θ1?K , 04.0θ2?K C. 04.0θ2θ1??K K , K 2Θ D. 04.0θ1?K , K 2 Θ 4. 已知某一元弱酸的浓度为c ，用等体积的水稀释后，溶液的c (H +)浓度为 ( )

无机及分析化学复习题与参考答案

《无机及分析化学实验》复习题及参考答案 1、化学试剂分为几大类实验室中最普遍使用的一般试剂分为几个等级如何选用化学试剂答：化学试剂的选用应以实验要求，如分析任务、分析方法的灵敏度和选择性、分析对象的含量及对分析结果正确度要求等为依据，合理选用不同等级的试剂。不同等级的试剂价格差别很大，纯度越高价格越贵，试剂选用不当，将会造成资金浪费或影响实验结果，故在满足实验要求的前提下，选择试剂的级别应就低而不就高。此外应注意，不同厂家、不同原料和工艺生产的化学试剂在性能上有时会有显着差异，甚至同一厂家、不同批号的同一类试剂在性质上也很难完全一致，因此在较高要求的分析中，不尽要考虑试剂的等级，还应注意生产厂家、产品批号等事项，必要时应作专项检验和对照实验。 2、在容量分析实验中使用的玻璃仪器中，哪些玻璃仪器在用蒸馏水淋洗后，还要用待装溶液淋洗简述玻璃仪器的一般洗涤过程及其是否洗净的检验方法。答：容量分析操作中常用的玻璃仪器有滴定管、移液管、吸量管、容量瓶和锥形瓶，其它可能使用的玻璃仪器还有烧杯、量筒等，其中滴定管、移液管和吸量管在清洗干净和用蒸馏水淋洗后，还需用少量待装溶液淋洗2～3次，各次淋洗时待装溶液的用量约为10mL、5mL、5mL。玻璃仪器的洗涤方法应根据实验的要求、污物的性质及其弄脏程度来选择，洗涤玻璃仪器的一般步骤是：⑴用自来水刷洗：用大小合适的毛刷刷洗，使附着在器壁上的灰尘和不溶性杂质脱落，再用自来水冲刷掉已脱落的灰尘、不溶性杂质和可溶性杂质。⑵用去污粉或合成洗涤剂刷洗：用大小合适的毛刷蘸取去污粉或合成洗涤剂刷洗，使附着器壁的有机物和油污脱落，再用自来水冲洗；若油垢和有机物仍洗不干净，可将合成洗涤剂或肥皂液适当加热再洗涤。⑶用洗液洗涤：先将玻璃仪器中的水尽量除去，再把洗液加入玻璃仪器内，洗液用量约为玻璃仪器总容量的1/5，倾斜仪器并慢慢转动（注意！勿将洗液流出），使仪器内壁全部被洗液润湿。数分钟后，将洗液倒回洗液瓶中（可反复使用至洗液颜色变绿色时才失效），再用自来水完全洗去残留在器壁上的洗液。洗涤过的玻璃仪器用水淋湿后倒置，如果水即沿器壁流下，器壁上留下一层薄而均匀的水膜，没有水珠挂着，则表示玻璃仪器已被洗净。洗净后的玻璃仪器不能再用布或滤纸擦，因为布或滤纸的纤维会留在器壁上，弄脏仪器。 3、粗食盐中的可溶性杂质有哪些各用什么试剂除去这些杂质除杂试剂的加入次序是怎样的其原因是什么答：粗食盐中含有钙、镁的硫酸盐和氯化钾等可溶性杂质。BaCl2溶液除去食盐溶液中的SO42-离子，Ca2+、Mg2+离子则用Na2CO3的NaOH溶液除去，KCl的溶解度大于NaCl，且在食盐中的含量较少，可在NaCl结晶时留在溶液中达到除去的目的。除去杂质的沉淀剂需按BaCl2溶液、Na2CO3的NaOH溶液和HCl溶液的次序依次加入。一般来说，除去天然样品中的阴离

无机及分析化学课后习题答案完整版

无机及分析化学课后习题答案 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】

一、选择题 1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（） A. 蔗糖（C 12H 22 O 11 ）溶液 B. 葡萄糖（C 6 H 12 O 6 ）溶液 C. 丙三醇（C 3H 8 O 3 ）溶液 D. 尿素（ (NH 2 ) 2 CO）溶液解：选A。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。 2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（） A. NaCl溶液 B. C 12H 22 O 11 溶液 C. HAc溶液 D. H 2 SO 4 溶液解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H 2SO 4 溶液最多，所以其凝固点最低。 3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（） A. 胶团 B. 电位离子 C. 反离子 D. 胶粒解：选D。根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。 4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH) 3 溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（） A. 胶体的布朗运动 B. 胶体的丁铎尔效应 C. 胶团有溶剂化膜 D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解：选D。溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合

无机及分析化学期末考试卷及答案-C

宁波大学科技学院 2006/2007 学年第二学期期末考试试卷课程名称：无机及分析化学 A 考试方式：闭卷课号：X01G10A 试卷编号：C 班级：姓名：学号：成绩：大题号一二三四五总分得分一、单项选择题（每题 2 分，共 30 分） 1. 将压力为 0.67 kPa 的氮气 3.0 dm 和压力为 0.54 kPa 的氢气 1.0 dm 同时混合在 2.0 dm 密闭容器中, 假定混合前后温度不变, 则混合气体的总压力为( ) (A) 0.61 kPa (B) 0.64 kPa (C) 1.2 kPa (D) 1.3 kPa 2.下列溶质质量相同，体积相同的溶液，凝固点降低最多的是（） A 、C 6 H 12 O 6 B 、 C 12H 22 O 11 C 、 CO(NH 2 ) 2 D 、 C 2 H 5 O H 3. 下列各组量子数中，合理的一组是（） A n=3 l =1 m= +1 m s =+1/2 B n=4 l =5 m=-1 m s =+1/2 C n=3 l =3 m=+1 m s =-1/2 D n=4 l =2 m=+3 m s =-1/2 4. 下列液体只需要克服色散力就能使之沸腾的物质是（） A O 2 B SO 2 C HF D H 2 O 5. 冰熔化时，在下列各性质中增大的是（） A 、 (A) 蒸气压 (B) 熔化热 (C) 熵 (D) 吉 6. 布斯自由能反应 H 2(g)+I 2(g)=2HI(g)的质量作用定律的表达式为 v kc H 2 c I 2 ，则该反应一定为（） A 、一级 B 、二级 C 、三级 D 、不能确定 7. 合成氨反应 3H 2(g) + N 2(g) 2NH 3(g) 在恒压下进行时，当体系中引入氩气后，氨的产率是（） 3 3 3

(完整版)无机及分析化学课后重点习题答案详解(高等教育出版社)

第一章气体和溶液 2. 解：根据理想气体状态方程：nRT V p =可得： RT pV M n ==m 则： mol /0.160.250L 101.3kPa K 298K mol L kPa 315.8164.0-11g g pV mRT M ≈??????==-该的相对分子质量为16.0 4. 解：由题意可知，氮气为等温变化，氧气为等容变化 kPa 92.350.0mL 2.00mL kPa 0.98211N 2=?==V V p p kPa 45.43333K 732kPa 0.53121O 2=?== K T T p p 根据道尔顿分压定律：kPa 4.4792.34 5.4322O N ≈+=+=p p p 总7. 解： T =(273+15)K = 288K ； p 总 =100kPa ； V =1.20L 288K 时，p (H 2O)=1.71kPa M (Zn)=65.39 则 p 氢气= (100-1.71)kPa = 98.29kPa mol 0493.0K 288K mol L 8.315kPa L 20.18.29kPa 911-=?????==-RT pV n 氢气根据： Zn(s) + 2HCl → ZnCl 2 + H 2(g) 65.39g 1mol m (Zn)=? 0.0493mol 解得m (Zn)=3.22g 则杂质的质量分数 w (杂质) = （3.45-3.22）/ 3.45 = 0.067 14. 解：因溶液很稀，可设ρ ≈1 g·mL -1(1) 14113L mol 1054.1K 293K mol L kPa 315.8kPa 10375-----??=?????=∏=RT c (2) mol g L L g cV m n m M /1069.6mol 1054.1010.50515.04143?=????=== --- 血红素的相对分子质量为 41069.6? (3) K 1086.2kg mol 1054.1mol kg K 86.14141----?=?????=?=?b K T f f K 1088.7kg mol 1054.1mol kg K 512.05141----?=?????=?=?b K T b b （4）由于沸点升高和凝固点下降的值太小，测量误差很大，所以这两种方法不适用。

2007年无机及分析化学期末考试D卷及答案

一、判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”（每小题1分，共10分） 1、Δc H mθ(C,石墨)=Δf H mθ(CO2,g) 。( √) 2、氢电极的电极电势为零。（×） 3、用直接配制法可配制HCl ,NaOH ,K2Cr2O7标准溶液。（×） 4、升高温度，只能加快吸热反应，对放热反应没有影响。（×） 5、质量作用定律适用于任何化学反应。（×） 6、稳定单质的Δc H mθ，Δf H mθ，Δf G mθ, S mθ均为零。（×） 7、缓冲溶液pH值的大小，决定于K a或K b的值。（×） 8、在NaH 和H2O分子中，H的氧化数相同。（×） 9、螯合物比一般配合物更稳定，是因为形成的配位键更多。（×） 10、误差分为两大类，即系统误差和偶然误差。（√）五、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于一个化学反应来说，下列说法正确的是（ B ）。 A. 放热越多，反应速度越快。 B. 活化能越小，反应速度越快。 C. 平衡常数越大，反应速度越快。 D.△r G mθ越大，反应速度越快。 2、金刚石的燃烧热为-395.4kJ/mol，石墨的燃烧热为-393.5kJ/mol，由石墨生成金刚石的热效应是多少?（A ） A. 1.9kJ B. -1.9kJ C. - 395.4kJ D. - 393.5kJ 3、下列说法中正确的是（C ） A 色散力仅存在于非极性分子之间 B 极性分子之间的作用力称为取向力 C 诱导力仅存在于极性分子于非极性分子之间 D 分子量小的物质，其熔点、沸点也会高于分子量大的物质。 4、在NH3.H2O溶液中，加入少量NH4Cl溶液，溶液的pH值将（B ）。 A.升高 B.降低 C.不变 D.不能判断 5、在Cr (H2O)4Cl3的溶液中，加入过量AgNO3溶液，只有1/3的Clˉ被沉淀，说明：（D ）

无机及分析化学习题解答1

第一章分散体系 1-1 3%Na 2CO 3溶液的密度为1.03g ·ml -1,配制此溶液200ml ，需用Na 2CO 3·10H 2O 多少g?溶液的物质的量浓度是多少？解：设所需Na 2CO 3m 克，则 m ＝ρ·V ·3％＝1.03 g ·ml -1×200 ml ×3％＝6.18g m(Na 2CO 3·10H 2O) = 6.18 ×286 / 106 = 16.7 (g) c(Na 2CO 3)＝m/[M(Na 2CO 3)·V] ＝6.18÷（106×0.200）＝0.292（mol ·L -1） 1-2 为了防止500ml 水在268K 结冰，需向水中加入甘油（C 3H 8O 3）多少克？解：设需加入甘油x 克，根据题意ΔT f ＝273-268＝5（K ） ΔT f ＝K f ·b （B ） 5K ＝1.86K ·kg ·mol -1×[x ÷M （C 3H 8O 3）÷0.5] x ＝（92g ·mol -1×5K ×0.50kg ）÷1.86K ·kg ·mol -1 x ＝123g 1-3某水溶液，在200g 水中含有12.0g 蔗糖(M=342),其密度为1.022g ·ml -1,,试计算蔗糖的摩尔分数，质量摩尔浓度和物质的量浓度。解：x(蔗糖)＝n(蔗糖)/[n(蔗糖)+n(水)]＝(12.0÷342)÷[(12.0÷342)+(200÷18.0)] ＝0.035÷[0.035+11.1]＝0.035÷11.15＝0.00314 b(蔗糖)= n(蔗糖)/m(水)＝0.035÷(200×10-3)＝0.175mol ·kg -1 c(蔗糖)= n(蔗糖)/V(溶液)＝0.035÷[(200+12.0)/1.022]=0.169 mol ·L -1 1-4 101mg 胰岛素溶于10.0ml 水中，该溶液在298K 时的渗透压为4.34kPa ，求胰岛素的摩尔质量。解：π=c 胰RT=n 胰RT/V n 胰=m 胰/M 胰 1115766010.034.429831.8101.0---?=???????mol g L kPa K mol K L kPa g V RT m M ＝＝胰胰π 1-5实验测定未知物水溶液在298K 时的渗透压为750kPa ，求溶液的沸点和凝固点。解：溶液的浓度为： c= π/ RT ＝750kPa /(8.314kPa ·L ·K -1·mol -1×298K)＝0.303mol ·L -1≈0.303mol ·kg -1 ΔT b =K b ·b 未≈0.512K ·kg ·mol -1×0.303 mol ·kg -1＝0.155K T b = 373.15 + 0.155 = 373.31 (K) ΔT f =K f ·b 未≈1.86K ·kg ·mol -1×0.303 mol ·kg -1＝0.564K T f = 273.15 – 0.564 = 272.59 (K) 1-6 某一学生测得CS 2(l)的沸点是319.1K ，1.00mol ·kg -1S 溶液的沸点是321.5K ，当1.5gS 溶解在12.5g CS 2中时，这溶液的沸点是320.2K ，试确定S 的分子式。解：CS 2的K b 可由下式求出： K b ＝ΔT b /b(S)=(321.5K-319.1K)/1.00 mol ·kg -1=2.4K ·kg ·mol -1 18.2615 .12)1.3192.320(10005.140.210002-?=?-?????mol g m T m K M CS b S b S ＝＝ M s ＝261.8÷32≈8 则硫的分子式为S 8 1-7 人体血浆的凝固点为272.5K ，求310K 时渗透压。