高考氧化还原专题

1．(2017·福建泉州五校联考)已知二氯化二硫(S2Cl2)的结构式为Cl—S—S—Cl，它易与水反应：

2S2Cl2＋2H2O===4HCl＋SO2↑＋3S↓

对该反应的说法正确的是( )

A．S2Cl2既作氧化剂又作还原剂

B．H2O作还原剂

C．每生成1 mol SO2转移4 mol电子

D．氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶1

解析根据二氯化二硫的结构式，推出S显＋1价，Cl显－1价，根据反应方程式，S 化合价由＋1价→＋4价和0价，化合价既升高又降低，因此S2Cl2既是氧化剂又是还原剂，故A正确；反应中，氢、氧元素的化合价没有发生变化，故H2O既不是氧化剂又不是还原剂，B错误；生成1 mol SO2转移电子的物质的量为3 mol，故C错误；SO2是氧化产物，S 是还原产物，则两者的物质的量之比为1∶3，故D错误。

答案 A

2．(2017·山西太原外国语学校月考)化学实验中，如使某步中的有害产物作为另一步的反应物，形成一个循环，就不再向环境排放该种有害物质。例如，铬的化合物有以下循环关系：

下列有关说法中正确的是( )

A．上述物质中只有Na2CrO4可作氧化剂

B．发生反应⑤，一定要加入氧化剂

C．发生反应①时，消耗Na2Cr2O7的个数与转移的电子数之比为1∶6

D．从反应②来看，CrCl3不能用Cr(OH)3与盐酸反应来制取

解析根据元素化合价可判断Na2CrO4和Na2Cr2O7中Cr均为＋6价，所以都可作氧化剂，而两者之间的转化并非氧化还原反应，故A、B错误；发生反应①时，Na2Cr2O7中Cr元素化合价由＋6价降低到＋3价，则1 mol Na2Cr2O7可得到6 mol电子，故C正确；Cr(OH)3与盐酸反应可生成CrCl3，故D错误。

答案 C

3．(2017·鄂豫晋冀陕五省联考)二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。在回收过程中涉及如下化学反应：

①SeO2＋4KI＋2H2SO4===Se＋2I2＋2K2SO4＋2H2O；

②Se＋2H2SO4(浓)===2SO2↑＋SeO2＋2H2O；

③Se＋4HNO3(浓)===SeO2＋4NO2↑＋2H2O。

下列有关叙述正确的是( )

A．SeO2、H2SO4(浓)、I2的氧化性由强到弱的顺序是

H2SO4(浓)>SeO2>I2

B．反应①中Se是氧化产物，I2是还原产物

C．反应①中生成0.6 mol I2，转移的电子数目为2.4N A

D．反应②③中等量的Se消耗浓H2SO4和浓HNO3的物质的量之比为2∶1

解析在同一反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，则根据①可知氧化性：S eO2>I2，②中氧化性：H2SO4(浓)>SeO2，则氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓)>SeO2>I2，故A 正确；反应①SeO2＋4KI＋2H2SO4===Se＋2I2＋2K2SO4＋2H2O中，Se元素的化合价降低，被还原，I元素的化合价升高，被氧化，则Se是还原产物，I2是氧化产物，故B错误；根据化合价的变化可知，反应①中每有0.6 mol I2生成，转移的电子数目应为0.6 mol×2×(1－0)×N A mol－1＝1.2N A，故C错误；由反应②③可知等量的Se消耗浓H2SO4和浓HNO3的物质的量之比为2∶4＝1∶2，故D错误。

答案 A

4．(2017·河南洛阳统考)古诗词是古人为我们留下的宝贵精神财富，下列诗句不涉及氧化还原反应的是( )

A．野火烧不尽，春风吹又生

B．春蚕到死丝方尽，蜡炬成灰泪始干

C．粉身碎骨浑不怕，要留青白在人间

D．爆竹声中一岁除，春风送暖入屠苏

解析野火烧不尽，春风吹又生中的燃烧为氧化还原反应，故A项不选；春蚕到死丝方尽，蜡炬成灰泪始干中蜡烛燃烧为氧化还原反应，故B项不选；粉身碎骨浑不怕，要留清白在人间中碳酸钙的分解与CaO和水反应都没有元素的化合价变化，则都不属于氧化还原反应，故C项选；爆竹声中一岁除，春风送暖入屠苏中火药爆炸为氧化还原反应，故D 项不选。

答案 C

5．(2017·山东淄博摸底考试)黑火药是我国古代四大发明之一，配方为“一硫二硝三木炭”，下列说法中不正确的是( )

A．硝是指硝酸

B．黑火药爆炸是氧化还原反应

C．木炭在反应中作还原剂

D．反应放热并产生大量气体

解析“硝”是指硝石，主要成分是KNO3，A项错误；黑火药爆炸时发生的反应为：S ＋2KNO3＋3CN2↑＋3CO2↑＋K2S，其属于氧化还原反应，B项正确；木炭在反应中失电子，表现还原性，作还原剂，C项正确；黑火药爆炸时，放出热量，并产生大量气体，D项正确。

答案 A

6．(2017·陕西西安八校联考)羟胺(NH2OH)是一种还原剂，能将某些氧化剂还原。现用25.00 mL 0.049 mol·L－1羟胺的酸性溶液与足量的硫酸铁溶液在煮沸条件下反应，生成的Fe2＋恰好与24.55 mL 0.020 mol·L－1酸性KMnO4溶液完全反应。已知(未配平)：FeSO 4＋KMnO4＋H2SO4―→Fe2(SO4)3＋K2SO4＋MnSO4＋H2O，则羟胺的氧化产物是( ) A．N2B．N2O

C．NO D．NO2

解析根据题意，可以认为羟胺被酸性KMnO4氧化，羟胺中N元素的化合价是－1，设羟胺的氧化产物中N元素的化合价是x，根据得失电子守恒，存在25.00×10－3L×0.049 mol·L－1×(x＋1)＝24.55×10－3L×0.020 mol·L－1×5，解得x＝1，故羟胺的氧化产物为N2O。

答案 B

7．(2017·河南郑州质检一)汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应NaN3＋KNO3―→K2O ＋Na2O＋N2↑。对上述反应的描述错误的是( )

A．NaN3是还原剂，KNO3是氧化剂

B．该反应中有两种元素的化合价发生变化

C．配平后物质的系数依次为10、2、1、5、16

D．若生成8 mol N2，则转移电子的物质的量为5 mol

解析由题给反应中氮元素的化合价变化可知，NaN3为还原剂，KNO3为氧化剂，A项正确；该反应中只有N元素的化合价发生变化，B项错误；根据得失电子守恒及原子守恒配平化学方程式：10NaN3＋2KNO3===K2O＋5Na2O＋16N2↑，C项正确；由10NaN3＋2KNO3===K2O＋

5Na2O＋16N2↑可知，生成16 mol氮气时，转移10 mol电子，则生成8 mol N2时，转移5 mol电子，D项正确。

答案 B

8．(2017·南昌三校联考)铅的冶炼大致过程如下：

①富集：将方铅矿(PbS)进行浮选；②焙烧：2PbS＋3O22PbO＋2SO2；③制粗铅：PbO＋C Pb＋CO↑，PbO＋COPb＋CO2。

下列说法正确的是( )

A．浮选法富集方铅矿的过程属于化学变化

B．方铅矿焙烧反应中，PbS是还原剂，发生还原反应

C．过程②中，制取1 mol PbO共转移2 mol电子

D．将1 mol PbS冶炼成Pb理论上至少需要6 g碳

解析浮选法富集方铅矿的过程没有新物质生成，属于物理变化，故A项错误；方铅矿焙烧反应2PbS＋3O22PbO＋2SO2中，PbS中S元素化合价升高，是还原剂，发生氯化反应，故B项错误；过程②中，制取1 mol PbO共转移的电子数应为：＝6 mol，故C项错误；将1 mol PbS冶炼成Pb的过程中，根据方程式得出：2PbS～2PbO～C～2Pb，1 mol PbS冶炼成Pb理论上至少需要0.5 mol的碳，即需要6 g碳，故D项正确。

答案 D

9．(2017·西安市月考)SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后，再加入K2Cr2O7溶液，发生如下两个化学反应：①SO2＋2Fe3＋＋2H2O===SO＋2Fe2＋＋4H＋；

②Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。

下列有关说法错误的是( )

A．氧化性：Cr2O>Fe3＋>SO2

B．K2Cr2O7能将Na2SO3氧化成Na2SO4

C．每有1 mol K2Cr2O7参加反应，转移电子的数目为6N A

D．若有6.72 L SO2(标准状况)参加反应，则最终消耗0.2 mol K2Cr2O7

解析根据氧化剂的氧化性强于氧化产物由①得Fe3＋>SO>SO2，由②得Cr2O>Fe3＋故A 项正确；氧化性：Cr2O>Fe3＋>SO，所以K2Cr2O7能将Na2SO3氧化成Na2SO4，故B项正确；每有1 mol K2Cr2O7参加反应，转移电子的数目为(6－3)×2N A＝6N A，故C项正确；由两反应得3SO2～6Fe2＋～Cr2O，若有 6.72 L SO2(标准状况)参加反应，则最终消耗0.1 mol K2Cr2O7，故D项错误。

答案 D

10．(2017·河南中原名校第一次摸底)从硫化物中提取单质锑，经历以下两个过程：

①2Sb2S3＋3O2＋6FeSb4O6＋6FeS

②Sb4O6＋6C4Sb＋6CO↑关于反应①②的说法不正确的是( )

A．反应①中Sb元素被氧化

B．反应②中Sb元素被还原

C．标准状况下，每生成4 mol Sb时，消耗67.2 L O2

D．反应②说明高温下C的还原性比Sb强

解析反应①中Sb元素化合价不变，故A项错误；反应②中Sb元素化合价降低，被还原，故B项正确；由①②可知，存在3O2～4Sb关系，则生成4 mol Sb，消耗3 mol氧气，则在标准状况下消耗的氧气为67.2 L，故C项正确；②中还原剂的还原性大于还原产物的还原性，则在高温下C的还原性比Sb强，故D项正确。

答案 A

11．NaNO2因外观和食盐相似，又有咸味，容易使人误食中毒。已知NaNO2能发生如下反应：2NaNO2＋4HI===2NO↑＋I2＋2NaI＋2H2O。

(1)上述反应中氧化剂是________。

(2)根据上述反应，鉴别NaNO2和NaCl。可选用的物质有：①水②碘化钾淀粉试纸

③淀粉④白酒⑤食醋，你认为必须选用的物质有______(填序号)。

(3)某厂废液中，含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成污染，下列试剂能使NaNO2转化为不引起二次污染的N2的是________(填选项字母)。

A．NaCl B．NH4Cl

C．HNO3D．浓H2SO4

(4)请配平以下化学方程式：Al＋NaNO3＋NaOH===NaAlO2＋N2↑＋H2O。若反应过程中转移5 mol e－，则生成标准状况下N2的体积为________L。

解析(1)NaNO2中N元素的化合价降低，作氧化剂。(2)根据上述反应，NaNO2在酸性溶液中，能将I－氧化成I2，I2遇淀粉变蓝色，故必须选用的物质有①②⑤。(3)根据氧化还原知识，所选试剂充当还原剂，题给选项中只有NH4Cl能与NaNO2反应转化为不引起二次污染的N2，故选B。(4)根据化合价升降配平：10Al＋6NaNO3＋4NaOH===10NaAlO2＋3N2↑＋2

H2O。根据关系式N2～10e－，若反应过程中转移5 mol e－，则生成标准状况下N2的体积为1 1.2 L。

答案(1)NaNO2(2)①②⑤(3)B

(4)10 6 4 10 3 2 11.2

12．2015年7月3日9时7分许，新疆和田地区皮山县发生里氏6.5级地震，震源深度10千米，震中距皮山县城7公里。截至3日18时，地震已造成3人死亡，71人受伤，倒塌房屋1.2万余间，其中严重损坏房屋5 860余间，紧急转移安置受灾群众6.6万人。初步核查造成直接经济损失 1.9亿元。地震后，党中央、国务院积极响应，中央有关部委迅速启动应急预案。地震后的消毒工作至关重要，各种含氯消毒剂和过氧化物等强氧化性消毒剂都得到了广泛应用。

请回答下列问题：

(1)过碳酸钠是一种多用途的新型氧系固态漂白剂，化学式可表示为Na2CO3·3H2O2，它具有Na2CO3和H2O2的双重性质。

①H2O2有时可作为矿业废液消毒剂，有“绿色氧化剂”的美称；如消除采矿业胶液中的氰化物(如KCN)，经以下反应实现：KCN＋H2O2＋H2O===A＋NH3↑。生成物A的化学式为__ ____，H2O2被称为“绿色氧化剂”的理由是____________________________。

②某强酸性反应体系中，反应物和生成物共六种物质：O2、MnO、H2O、Mn2＋、H2O2、H＋。已知该反应中H2O2只发生了如下过程：H2O2→O2。写出该反应的离子方程式：____________ ______________。

(2)漂白剂亚氯酸钠(NaClO2)在常温与黑暗处可保存一年。亚氯酸不稳定可分解，反应的离子方程式为HClO2―→ClO2↑＋H＋＋

Cl－＋H2O，试配平：________________________________。

(3)ClO2是一种消毒杀菌效率高的消毒剂，具有强氧化性。工业上制备ClO2的化学反应方程式为2NaClO3＋Na2SO3＋H2SO4===2ClO2＋2Na2SO4＋H2O，下列有关说法正确的是_________ _(填选项字母)。

A．在该反应中NaClO3是还原剂，Na2SO3是氧化剂

B．由反应可得ClO2的氧化性大于NaClO3的氧化性

C．该反应中，H2SO4中各元素的化合价没有发生变化

D．1 mol NaClO3参加反应，则有2 mol e－转移

解析(1)①由质量守恒可得A为KHCO3；H2O2被称为“绿色氧化剂”，原因在于H2O2是氧化剂，其产物是无污染的H2O；②依题中所给的物质，及各物质转化关系可得离子方程式为：2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。(2)把离子方程式配平得5HClO2===4ClO2↑＋H＋＋Cl－＋2H2O。

(3)由反应方程式2NaClO3＋Na2SO3＋H2SO4===2ClO2＋2Na2SO4＋H2O可知，NaClO3在反应中，→，Cl原子得电子，NaClO3是氧化剂，Na2SO3被氧化为Na2SO4，是还原剂，A项错误；根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，可得氧化性强弱顺序为NaClO3＞ClO2；B项错误；该反应中，H2SO4作酸化剂，化合价没有发生变化，C项正确；由于→，所以1 mol Na ClO3参加反应，则有1 mol e－转移，D项错误。

答案(1)①KHCO3H2O2是氧化剂，其产物是无污染的H2O

②2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑

(2)5HClO2===4ClO2↑＋H＋＋Cl－＋2H2O (3)C

B组·重点选做题

13.2017年5月15日是我国第24个“防治碘缺乏病日”。关于“食盐加碘”的问题一直以来被广大医疗专家、沿海居民热议，在社会上引起广泛关注。某地市场销售的某种食用精制盐配料为食盐、碘酸钾、抗结剂，某学生为了测定其中的碘含量，设计步骤如下：a．准确称取w g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；

b．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；

c．以淀粉溶液为指示剂，逐渐加入物质的量浓度为2.0×10－3mol/L的Na2S2O3溶液10.

0 mL，恰好反应完全。

(1)碘酸钾与碘化钾在酸性条件下发生如下反应，配平化学方程式(将化学计量数填于空白处)：

________KIO3＋________KI＋________H2SO4===

__________K2SO4＋__________I2＋__________H2O

(2)向碘的四氯化碳溶液中加入足量Na2SO3稀溶液，将I2还原，以回收四氯化碳。Na2S O3稀溶液与I2反应的离子方程式是______________________________。

(3)①上述c反应常用于定量测定碘的含量。I2与Na2S2O3溶液反应的离子方程式是___ ___________________。

②判断c中反应恰好完全所依据的现象是________________。

③b中反应所产生的I2的物质的量是______ mol。

解析(1)KIO3中I元素的化合价由＋5降低为0，KIO3为氧化剂，KI中I元素的化合价由－1升高到0，KI为还原剂，由得失电子守恒及质量守恒定律可知，反应方程式为KIO 3＋5KI＋3H2SO4===3K2SO4＋3I2＋3H2O。

(2)Na2SO3稀溶液与I2反应，Na2SO3具有还原性，被氧化为Na2SO4，I2具有氧化性，被还原为I－，结合反应的电荷守恒和原子守恒写出并配平离子方程式：I2＋SO＋H2O===2I－＋SO＋2H＋。

(3)碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I2＋2S2O===

2I－＋S4O的进行，溶液中I2完全转化为I－，溶液由蓝色变为无色，说明反应到达终点，判断c中反应恰好完全所依据的现象是：滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色。根据反应I2＋2S2O===2I－＋S4O可得，

n(I2)＝n(S2O)＝

＝1.0×10－5 mol。

答案(1)1 5 3 3 3 3

(2)I2＋SO＋H2O===2I－＋SO＋2H＋

(3)①I2＋2S2O===2I－＋S4O ②滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色③1.0×10－5

14．(2017·四川乐山沫若中学月考)高锰酸钾是一种典型的强氧化剂。请完成下列填空：

Ⅰ.在用酸性KMnO4溶液处理Cu2S和CuS的混合物时，发生的反应如下：

①MnO＋Cu2S＋H＋―→Cu2＋＋SO2↑＋Mn2＋＋H2O(未配平)

②MnO＋CuS＋H＋―→Cu2＋＋SO2↑＋Mn2＋＋H2O(未配平)

(1)下列关于反应①的说法中错误的是________(填选项字母)。

a．被氧化的元素是Cu和S

b．氧化剂与还原剂的物质的量之比为8∶5

c．生成2.24 L(标准状况下)SO2，转移电子的物质的量为0.8 mol

d．还原性强弱：Mn2＋>Cu2S

Ⅱ.在稀硫酸中，KMnO4与(NH4)2Fe(SO4)2也能发生氧化还原反应。

(2)写出KMnO4与(NH4)2Fe(SO4)2反应的离子方程式：______________________________ _____________________________

__________________________________________________________。

(3)欲配制480 mL 0.1 mol/L Fe2＋溶液，需称取(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(M＝392 g/mol)的质量为________ g，需要的玻璃仪器有________________。

Ⅲ.实验室可由软锰矿(主要成分为MnO2)制备KMnO4，方法如下：高温下使软锰矿与过量KOH(s)和KClO3(s)反应，生成K2MnO4(锰酸钾)和KCl；用水溶解，滤去残渣；酸化滤液，K2MnO4转化为MnO2和KMnO4；再滤去沉淀MnO2，浓缩结晶得到KMnO4晶体。请回答：

(4)用软锰矿制备K2MnO4的化学方程式是________________________________________ ___________________

__________________________________________________________。

(5)K2MnO4转化为KMnO4的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为________。并用单线桥法表示电子的转移情况：__________________。

解析Ⅰ.(1)方程式①中Cu由＋1→＋2，化合价升高，被氧化，S由－2价→＋4价，化合价升高，被氧化，故a正确；氧化剂是MnO，化合价降低了5，还原剂为Cu2S，化合价共升高了8，由得失电子守恒可知MnO与Cu2S的物质的量之比为8∶5，故b正确；生成5 mol SO2时，转移电子40 mol，则生成2.24 L SO2(标准状况下)时转移电子×＝0.8 mol，故c正确；根据氧化还原反应中还原剂的还原性强于还原产物的还原性，可得还原性Cu2S> Mn2＋，故d错误。

Ⅱ.(2)(NH4)2Fe(SO4)2中Fe显＋2价，KMnO4把Fe2＋氧化成Fe3＋，本身转化成Mn2＋，MnO ＋Fe2＋―→Mn2＋＋Fe3＋，MnO中Mn元素的化合价由＋7价→＋2价，化合价降低5，Fe2＋中F e元素的化合价升高1价，最小公倍数为5，则Fe2＋、Fe3＋的系数为5：MnO＋5Fe2＋===5Fe3＋＋Mn2＋，稀硫酸能提供H＋，作H＋作反应物，根据原子守恒和电荷守恒，反应方程式为MnO ＋5Fe2＋＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O；(3)实验室没有480 mL规格的容量瓶，因此需要500 mL的容量瓶，根据铁元素守恒，n(Fe2＋)＝n[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]＝500×10－3L×0.1 mo l·L－1＝0.05 mol，则质量为0.05 mol×392 g·mol－1＝19.6 g，需要的玻璃仪器有：500 mL容量瓶、烧杯、胶头滴管、玻璃棒；(4)根据信息以及化合价升降法，得出MnO2转化成K2MnO4的反应方程式为：3MnO2＋KClO3＋6KOH3K2MnO4＋KCl＋3H2O；(5)K2MnO4转化为KMnO4的反应的离子方程式为3MnO＋4H＋===MnO2↓＋2MnO＋2H2O，氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2，K2MnO4既是氧化剂又是还原剂。

答案Ⅰ.(1)dⅡ.(2)MnO＋5Fe2＋＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O

(3)19.6 500 mL容量瓶、烧杯、胶头滴管、玻璃棒Ⅲ.(4)3MnO2＋KClO3＋6KOH3K2MnO4＋KCl＋3H2O

(5)1∶2