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第三章 酰化反应

1 羧酸为酰化剂(酯化反应) RCOOH. cat:H

质子酸、BF

3

强酸性离子交换树脂

3酸酐酰化剂3 酸酐酰化剂羧酸—

RCOOH

R

CF3

O

R C

1羧酸为酰化剂

羧酸为弱酰化剂,加cat或活化剂(DCC)

+

N C N

C

NH NH

R O

C

O

R'NH2

2 羧酸酯为酰化剂

RCOOR'R''NH2

+

RCONHR''

+

NH2COY

Y=

O

例:

(CH2)n COCl

O

+

O Zn—Hg

[H]

2Hoesch(霍西)反应2 Hoesch(霍西)反应

C N HCl

C

R

C

R

OH

C

R

NH2

O 1 活性亚甲基化合物的C-酰化

O

COOEt

CH3C CH2

NH

2 酮和羧酸衍生物的

酮和羧酸衍

羧酸酯为酰化剂,与

和酯,在碱催化下,进行C-酰化反应,可生成β

(1)Claisen反应:两酯结构相同(1) Claisen反应:两酯结构相同,或其中之一不含有

RCH2COOEt

COOC H

25

C2H N

CH2COOC2H5

CH2(C2H Ph+

CN

第七章 多环芳烃

第七章 多环芳烃 1、 联苯及其衍生物 2、 稠环芳烃:萘、蒽、菲及其衍生物的结构和化学性质 1、 芳香体系与休克尔规则 基本要求: 1.熟练掌握稠环芳烃萘蒽等衍生物的命名。 2.熟练掌握萘的化学性质及萘环上亲电取代产物的定位规律。 3.掌握H ückel 规则,理解芳香性的概念,能应用H ückel 规则判断环状化合物的芳香性。 分子中含有多个苯环的烃称作多环芳烃。多环芳烃可分如下三种: 联苯和联多苯类:这类多环芳烃分子中有两个或两个以上的苯环直接以单键相联结。 稠环芳烃:这类多环芳烃分子中有两个或两个以上的苯环以共用两个碳原子的方式相互稠合。 多苯代脂肪类:这类多环芳烃可看作是脂肪烃中两个或两个以上的氢原子被苯基取代。 7.1联苯及其衍生物 联苯是两个苯环通过单键直接连接起来的二环芳烃。 其结构为: 联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃。不溶于水而溶于有机溶剂。因其沸点高和具有很好的热稳定性,所以工业上常用它作热传导介质(热载体)。 联苯的化学性质与苯相似,在两个苯环上均可发生磺化、硝化等取代反应。联苯环上碳原子的位置采用下列所示的编号来表示: 联苯可看作是苯的一个氢原子被苯基取代,而苯基是邻对位定位基,所以,当联苯发生取代反应时,取代基进入苯的对邻位和对位。但由于邻位上的空间位阻较大,主要生成对位产物。 7.2稠环芳烃 有多个苯环共用两个或多个碳原子稠合而成的芳烃称为稠环芳烃。简单的稠环芳烃如萘、蒽、菲等。稠环芳烃最重要的是萘。 7.2.1萘(naphthalene) 萘的结构:平面结构,所有的碳原子都是sp 2杂化的,是大π键体系。 分子中十个碳原子不是等同的,为了区别,对其编号如下: 萘的一元取代物只有两种,二元取代物两取代基相同时有10种,不同时有14种。 萘的物理性质:萘是白色晶体,熔点80.5℃,沸点218℃,有特殊气味,易升华,不溶于水,易溶于热的气醇及乙醚,常用作防柱剂。萘在染料合成中应用很广,大部分用于制造邻苯二甲酸酐。 12345678109αβααα βββ1、4、5、8位又称为 位αβ2、3、6、7位又称为 位电荷密度αβ>

化学反应工程第四章答案

4-1 在定态操作反应器的进口物料中脉冲注入示踪物料。出口处示踪物浓度随时间变化的情况如下。假设在该过程中物料的密度不发生变化,试求物料的平均停留时间与时间t/s 0 120 240 360 480 600 720 840 960 1080 示踪物浓度 / )/(3cm g 0 0 0 t/min 2 4 6 8 10 12 14 16 18 3/cm g c i 0 0 0 min /1)(i t E 0 0 0 i i t E t )( 0 0 0 min )(2i i t E t 0 2 5 0 0 ])(2)(4[3109753864210c c c c c c c c c c t dt c i +++++++++?=?∞ ]0)5.20.1025.1(2)0.10.55.125.6(40[3 2++++++++= =100 min)/1(100) ()(0 ti i c dt c t c t E ==? ∞

} )(])()()()([2])()()()([4)({3 10109977553 38866442211_ t E t t E t t E t t E t t E t t E t t E t t E t t E t t E t t t +++++++++?= ]0)03.08.05.0(2)14.05.075.013.0(40[3 2 +++++++++=min 187.6= ?∞ =-=-=0 22 2 2971.8187.625.47)(t dt t E t t σmin 2 4-2 无量纲方差表达式的推导 (1)推导无量纲方差2 22 /t t σσθ=; (2)推导CSTR 的2 2t t =σ。 1. τ θt = 2. τ τ t e t E - =1 )( 证明: 20 22)(i i i i t t t t E t -?=∑∞σ ? ∞ --= 2 21 t dt e t t τ τ 2 2)()()()(ττθθττθ--=?∞ - d t E ()]1)1([0 22 --=?∞ θθθτd E 22θστ= 222/τσσθt =∴ 220 2 2 2)(1 )(- - ∞ -=-=??t dt e t t dt t E t t t ττ σ

第四章 维生素(含答案)

第四章维生素解释题 1 .维生素 2 .抗维生素 3 .维生素缺乏症 4. 维生素中毒症5 .脂溶性维生素 6 .水溶性维生素 7 .维生素原 8 .内源因子 填空题 1 .维生素A 是带β- 白芷酮环的不饱和一元醇,可被氧化成_____ ,它作为_____的组分在暗视觉中起作用。 2. 维生素D 是_____类化合物,它在人体内具有生物活性的分子形式为_____。 3 .维生素B 1 是由_____和_____借助甲烯基连接成的水溶性维生素。 4 .维生素B 1 的衍生物Tpp 是催化_____反应的一种辅酶,又称_____ 酶。 5 .维生素B 2 是由和6,7 一二甲基异咯嗪缩合成的橘黄色针状结晶,故维生素B 2 又称_____ 。 6. FMN 、FAD 在有关酶的催化反应中起作用,这是由于维生素B 2 分子中_____环上的1 位和10 位氮原子具有活泼双键能可逆地加氢脱氢的缘故。 7 .维生素PP 的化学本质是_____ ,缺乏它会引起_____病。 8 .生物素是_____的辅酶,在有关催化反应中起_____作用。 9 .叶酸是由_____、_____和L- 谷氨酸构成的。 10 .四氢叶酸(THFA )是由二氢叶酸在二氢叶酸还原酶和_____存在下还原成的,它在代谢中起_____作用。 11 .四氢叶酸分子中_____和_____原子参与一碳单位的转移。 12. 维生素B 12 在体内的辅酶形式有5- 脱氧腺苷钴胺素、氰钴胺素、羟钴胺素、甲钴胺素,其中_____是维生素B 12 在体内的主要存在形式,作为_____的辅酶在代谢中起作用。 13. 维生素C 是_____的辅酶,它参与胶原分子中的羟基化反应。 14. 维生素K 促进_____的合成。 一酮酸氧化脱羧反应需要的辅因子,除了硫辛酸、CoA-SH, FAD, NAD + 外,还有_____ 。 16 .缺乏维生素B1 可使神经组织中_____堆积,引起_____ 病。 17 .在嘌呤核苷酸从无到有的生物合成途径中,所需要的维生素为_____ 和_____ 。 18 .参与琥珀酸脱氢生成延胡羧酸反应的辅酶是_____ 。 19. 人类长期不摄人蔬菜、水果,将可能导致_____和_____这两种维生素的缺乏。 20. 由乙酰CoA 生成丙二酰CoA 需要_____作为酶的辅因子。 21 .脂溶性维生素包括_____ 、_____ 、_____ 、_____ 和_____ 。 22 .水溶性维生素包括维生素B 族和。维生素B 族有_____、_____ 、_____ 、_____ 、_____、_____和_____。 23 .维生素D 3 必须在_____、_____ 进行羟化反应生成_____,才有生物活性。 24 .谷氨酸脱羧生成_____,其脱氢酶的辅酶是_____。 25 .维生素C 参与体内_____、_____、_____ 等合成过程中的羟化作用。 26 .维生素B 1 构成的辅酶是_____ ,如果缺乏,糖代谢发生障碍,_____和_____在神经组织堆积,引起脚气病。 27. 维生素B 2 又名,它是由和缩合而成,其构成的辅基主要生化功能是_____ 。 28. 维生素PP 是_____衍生物,包括_____和_____,其构成的辅酶生化功能是_____。 29. 维生素B 6 包括_____ 、_____ 和_____ 。其中_____ 和_____ 经磷酸化成为辅酶,起_____ 作用。 30. 维生素C 是含6 个碳原子的_____ 化合物,其分子中C 2 及C 3 上的两个相邻的烯 醇式羟基,既可_____而呈酸性,又可_____生成氧化型维生素 C 。 31 .维生素A 主要以视黄醇的形式存在,它的结构是一种含有_____环的,在体内可以氧化生成_____及_____ 。 32. _____、_____、_____ 、_____ 在体内可以转化成为维生素A ,故称维生素A 原,但它们的转化效能并不相同,其中以_____ 转化率最高。

有机化学第二章

选修5第二章烃和卤代烃 一、几类重要烃的代表物比较 1.结构特点 2、化学性质 (1)甲烷 化学性质相当稳定,跟强酸、强碱或强氧化剂(如KMnO4)等一般不起反应。 ①氧化反应 甲烷在空气中安静的燃烧,火焰的颜色为淡蓝色。 化学方程式为:CH4+2O2CO2+2H2O ②取代反应:有机物物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应。甲烷与氯气的取代反应分四步进行: 第一步:CH4+Cl2CH3Cl+HCl(重要) 第二步:CH3Cl+ Cl2CH2Cl2+HCl

第三步:CH 2Cl 2+ Cl 2CHCl 3+HCl 第四步:CHCl 3+Cl 2 CCl 4+HCl 甲烷的四种氯代物均难溶于水,常温下,只有CH 3Cl 是气态,其余均为液态,CHCl 3俗称氯仿,CCl 4又叫四氯化碳,是重要的有机溶剂,密度比水大。 (2)乙烯 ①与卤素单质X 2加成 CH 2=CH 2+X 2→CH 2X —CH 2X ②与H 2加成 CH 2=CH 2+H 2 CH 3—CH 3 ③与卤化氢加成 CH 2=CH 2+HX →CH 3—CH 2X ④与水加成 CH 2=CH 2+H 2O CH 3CH 2OH ⑤氧化反应 常温下被氧化,如将乙烯通入酸性高锰酸钾溶液,溶液的紫色褪去。 ⑥易燃烧 CH 2=CH 2+3O 22CO 2+2H 2O 现象(火焰明亮,伴有黑烟) ⑦加聚反应 二烯烃的化学性质 二烯烃跟烯烃性质相似,由于含有双键,也能发生加成反应、氧化反应和加聚反应。这里我们主要介绍1,3-丁二烯与溴发生的两种加成反应。 当两个双键一起断裂,同时又生成一个新的双键,溴原子连接在1、4两个碳原子上,即1、4加成反应 (1)二烯烃的加成反应:(1,4一加成反应是主要的) 若两个双键中的一个比较活泼的键断裂,溴原子连接在1、2两个碳原子上,即1、2加成反应 催化剂 △ ?? →?催化剂??→ ? 点燃

第七章 甾体化合物

第 七 章 甾体类化合物 甾体——化学结构中都具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲。 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。甾类是通过甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。 天然甾类化合物的分类 C 21甾: 是含有21个碳的甾体衍生物。以孕甾烷或其异构体为基本骨架。 C 5、C 6——多具双键 C 17 ——多为α-构型,少为β-构型 C 20——可有>C=O 、-OH C 11——可有α-OH C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH 强心苷 : 是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物,由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 海洋甾体化合物 :不少海洋甾体化合物具有显著的抗肿瘤活性。海洋甾体化合物具有活性强、结构复杂的特点。 第一节 强心苷(考点;结构类型,甲乙型) 强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物,由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 强心苷是治疗室率过快心房颤动的首选药和慢性心功能不全的主要药物。 第一节、 结构和分类 1.基本结构:强心苷是由强心苷元与糖二部分构成。 一.强心苷元部分:强心苷元是由甾体母核与C 17取代的不饱和内酯环组成 。 (1)苷元母核 : 苷元母核A 、B 、C 、D 四个环的稠合构象对强心苷的理化及生理活性有一定影响。 2. 结构类型:根据C 17位侧链的不饱和内酯环不同分为:甲型:C 17位侧链为五元环的△αβ-γ内酯 (五元不饱和内酯环); 乙型:C 17位侧链为六元环的△αβ-γδ -γ内酯(六元不饱和内酯环) 这两类大都是β-构型,个别为α-构型,α-型无强心作用。 二、糖部分 根据C 2位上有无-OH 分为α-OH (2-OH )糖及α-去氧糖(2-去氧糖)两类。后者主要见于强心苷。 强心苷中,多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的C 3-OH 结合成苷,少数为双糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种: Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X -(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X -(D-葡萄糖)Y Ⅲ型:苷元-(D-葡萄糖)Y X=1-3; Y=1-2 一般初生苷其末端多为葡萄糖。 天然存在的强心苷多数属于Ⅰ型和Ⅱ型,Ⅲ型较少。 (区别题 1.2.3. ) 强心苷的结构与活性的关系(考点) 强心苷的化学结构对其生理活性有较大影响。强心苷的强心作用取决于苷元部分,主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。糖部分本身不具有强心作用,但可影响强心苷的强心作用强度。强心苷的强心作用强弱常以对动物的毒性(致死量)来表示。 甾体基本母核 A B C D CH 220CH 321H 孕甾烷

第三章 概念的操作化与测量

第三章概念的操作化与测量 第一节概念的具体化和操作化 概念的形成 在社会调查研究的准备阶段,需要做的重要工作之一就是对提出的概念进行具体化和操作化,并且确定测量它们的方式、方法。这项工作主要是在探索性研究的基础上完成的。 社会生活中使用的概念与自然科学的概念不同。由于它们都是人们通过对感性认识的抽象和概括而得到的,所以开始往往是模糊的或含义不清的,并且概念一般都具有综合性,由一些低层次的亚概念、子概念组合而成。一个概念越抽象,它所包涵的信息就越多,也就越难把握。如果不对它们确切定义和具体化,就无法对社会现象和事物进行观察和度量。所以,社会调查研究必须解决的重要问题之一,就是明确所提出概念的定义,分清概念(包括命题和假设)的层次,并将抽象概念一步步化解为具体的和可操作的指标,而且最理想的目标是将概念化解为可测量的指标,以实现社会调查研究的定量化。这一过程就叫做概念的具体化和操作化。目前,人们大都按照美国著名社会学家拉扎斯菲尔德的主张,将这一过程分为四个阶段:概念的形成——概念的界定——选择测量指标——编制综合指标。 概念是在日常生活中通过感性认识和互相交流形成的。概念本身并不是客观实体,而只是人们思维的产物。它是抽象的,无法直接观察的。 概念在形成之初,通常缺乏确切的定义,人们只是对某些事实达成了基本共识,只是根据自己的经验观察或经历大致了解这些概念的意思,以致于对同一概念的理解常常是因人而异和含混不清的。 概念的界定 概念初步形成后,必须通过反复斟酌,对其内涵和外延加以界定,才能成为社会中通用的概念。界定概念的方式有两种,即抽象定义和操作定义。 1.抽象定义 即对一个概念的内涵,也就是性质和特征所作的概括说明。在社会调查研究中,抽象定义的作用是明确在何种范围和何种含义上使用某一概念。 抽象定义有直接定义法和间接定义法之分。直接定义法就是通过直接描述事物的本质而对概念下定义。凡是与可以直接观察到事物的相对应的概念,都可以用直接定义法。间接定义法则是针对那些抽象程度较高、所含变量较多、无法直

第八章 聚合物化学反应

第八章聚合物化学反应 1. 聚合物化学反应有哪两种基本类型? 答:聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。 ①相对分子质量基本不变的反应,通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物,在缓和的条件下,使基团转化为另一种基团,或把另一种基团引到分子链上,这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。 ②相对分子质量变大的反应,如交联、接枝、嵌段、扩链等。 2. 聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?评价聚合物的热稳定性的指标是什么?答:聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。 热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。 评价聚合物热稳定性的指标为半寿命温度Th。聚合物在该温度下真空加热40~50(或30)min,其质量减少一半。 3. 从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维,需经哪些反应?每一反应的要点和关键是什么?写出反应式。作纤维用与作悬浮聚合分散剂使用的聚乙烯醇有何差别? 答:(1) 须经自由基聚合发应、醇解反应及缩醛化反应。 (2) 各步反应要点和关键如下: ①自由基聚合反应 要点:用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。 关键:选择适宜的反应温度,控制转化率,用甲醇调节分子量以制得适当相对分子质量,且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。 ②醇解反应: 要点:用醇、碱或甲醇钠作催化剂,在甲醇溶液中醇解。 关键:控制醇解度在98%以上。 ③缩醛化反应(包括分子内和分子间) 要点:用酸作催化剂在甲醛水溶液中反应。 关键:缩醛化程度必须接近90% 纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。前者要求醇解度高(98%~99%)以便缩醛化。后者要求醇解度中等(87%~89%),以使水溶性好。 4. 将PM MA、PAN、PE、PVC 四种聚合物进行热降解反应,分别得到何种产物。 答:PM MA进行热解反应时发生解聚,主要产物为单体。 PE进行热解反应时发生无规降解,主要产物为不同聚合度的低聚物。 PVC进行热解反应时首先脱HCI,生成分子主链中带烯丙基氯的聚合物;长期热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。 PAN进行热解反应时首先发生主链环化,然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。 5. 用化学反应式表示下列各反应: 1)聚乙烯的氯化;

第四章酰化反应答案

第四章 酰化反应 答案 一、完成下列反应 1、 Cl Cl Cl O O +AlCl 3 西替利嗪中间体 金永生,姚斌、吴秋生等,1-[(4-氯苯基)苯甲基]哌嗪的合成方法改进。实用医药杂志。2005.22(12).1108-1109 2、 N H H N O Cl O Cl N H N O Cl O HCl 阿洛西林中间体 苏为科,何洪潮。医药中间体制备方法。化学工业出版社。2000, 3、 N H H N O Cl O O N H N O Cl O 2 HCl Cl 3 阿洛西林中间体 苏为科,何洪潮。医药中间体制备方法。化学工业出版社。2000, 4、 N H H N O NaH N H Na N O CH COCl N H N O O 青霉素。 苏为科,何洪潮。医药中间体制备方法。化学工业出版社。2000, 5、 H H N O SO 2Cl N H N O O 2 HCl 半合成β-内酰胺类抗生素 苏为科,何洪潮。医药中间体制备方法。化学工业出版社。2000

6、 O O 3 C O CH 2CH 2COOH 芬不芬 章思规。实用精细化学品手册(有机卷)下。化学工业出版社。1996,1340 7 N H S O O O N S COCH 3 乙酰丙嗪 8 NH 2COOH NHCOCH 3COOH 安眠酮 章思规。实用精细化学品手册(有机卷)下。化学工业出版社。1996,13 9 N N S H 2N SH O 3 O N N S HN SH 3 乙酰唑胺 章思规。实用精细化学品手册(有机卷)下。化学工业出版社。1996,14 10 NH 2 OH O O O NHCOCH 3 OH 嘧啶苯芥 章思规。实用精细化学品手册(有机卷)下。化学工业出版社。1996,15 11 NH 2 3NHCOCH 3 磺胺类药物 章思规。实用精细化学品手册(有机卷)下。化学工业出版社。1996,17 12

酰化技术基本理论习题

过程三:原料药合成控制 酰化技术基本理论知识习题及答案 1.解释下列名词或术语 DCC,:二环己基碳二亚胺 DMSO:二甲基亚砜 DEPC,:焦碳酸乙二脂 Hoesch 反应:酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下,与腈作用,随后进行水解,得到酰基酚或酰基酚醚: Vilsmeier反应:以氮取代的甲酰胺为甲酰化剂,再三氯氧磷的作用下,在放缓及防杂环上引入甲酰基的反应。 Claisen反应:一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮: Reisen-Tiemann反应:酚与氯仿及碱液反应生成芳醛的反应。 2.常见的酰化剂有哪些?他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点? 作为酰化剂的羧酸衍生物酰化能力强弱顺序: RCO·H al >(RCO) O > RCOO Rˊ> RCOOH > RCONH Rˊ 2 3.羧酸和醇的酯化反应有何特点?加速反应和提高收率都有哪些方法?总结酯化反应的其他方法,并用实例加以说明。 反应物结构 对于羧酸(RCOOH),其羰基碳原子的 亲电性越强、位阻越小,反应越容易; 配料比及操作特点 酯化反应是一可逆平衡反应,要想提高产物的收率,较多采用将水蒸馏除去的方法。

除去水可用以下几种方法: (1)加脱水剂 加入如浓硫酸、无水氯化钙、无水硫酸酮、无水硫酸铝等。 (2)蒸馏除水 (3)共沸脱水 某些溶剂能与水形成具有较低共沸点的二元或三元共沸混合物,可以在较低温度水蒸馏除去。 4.羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些?要酰化酚类应用哪些方法? 常用的催化剂有以下几种。 (1)质子酸 质子酸催化剂主要有浓硫酸、高氯酸、四氟硼酸、氯化氢气体等无机酸及苯磺酸、对甲苯磺酸等有机酸。如: HOOCCH 2CH 2NH 2 424 25~60 ROOCCH 2CH 2NH 2 (34~94%) (2)Lewis 酸 常用的Lewis 酸催化剂有BF 3、AlCl 3、ZnCl 2及硅胶等。如: (94%) CH CHCOOCH 3 CH 3OH CH CHCOOH C 2H 5COOH n BuOH AlCl 3 2H 5COOBu n (97%) (3)强酸型离子交换树脂 如醋酸甲酯的制备,反应仅10分钟,收率即可达94%。 CH 3COOH CH 3OH R 34 10min CH 3COOCH 3 (94%) 5.胺类化合物的酰化活性一般有什么规律? N-酰化是制备酰胺类化合物的重要方法。被酰化的可以是脂肪胺,也可以是芳香胺;可以是伯胺,也可以是仲胺。 一般活性规律是;伯胺>仲胺,位阻小的胺>位阻大的胺,脂肪胺>芳香胺。

高职高专《有机化学》课后习题答案 第七章

第七章 醛酮醌 思考与练习 7-1 写出分子式为C 5H 10O 的醛、酮的所有异构体。 7-2 命名下列化合物。 ⑴ 2,4-二甲基己醛 ⑵ 5-甲基-4-己烯-3-酮 ⑶ 1-环己基-2-丙酮 ⑷ 4-苯基-2-戊烯醛 ⑸ 3-氯-2,5-己二酮 ⑹β-萘甲醛 7-3 写出下列化合物的构造式。 ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ 7-4 试用合适的原料合成下列化合物。 可用相应醇氧化或用付—克酰基化反应制得。 7-5 将下列化合物的沸点按由高到低的顺序排列,并说明理由。 丙醇>丙酮>甲乙醚>丙烷 主要考虑:有无氢键形成和分子极性的大小。 7-6 乙醛能与水混溶,而正戊醛则微溶于水,为什么? 低级醛和酮在水中有相当大的溶解度,这是因为醛和酮分子中羰基上的氧原子可以与水分子中的氢原子形成氢键。但随着分子中碳原子数的增加,羰基在分子中所占的比例减小,形成氢键难度加大,醛和酮在水中溶解度也逐渐减小。 7-7 羰基化合物和哪些试剂容易发生加成反应?遵循什么规律? 羰基化合物与HCN 、NaHSO 3、ROH 、RMgX 、H 2N-Y 等试剂易发生加成反应。遵循亲核加成反应规律,即羰基中的碳原子形成反应的正电中心,受到亲核试剂的进攻。 7-8在与氢氰酸加成反应中,丙酮和乙醛哪一个反应比较快?为什么? 乙醛快;比较醛和酮羰基加成反应的难易,通常考虑两个方面:①由于烷基的给电性,羰基上连接的烷基越多,给电性越强,羰基碳原子正电性越小,越不利于亲核试剂的进攻,使得加成反应速度减慢。②羰基上连接的烃基越大,则位阻效应越大,亲核试剂就越不容易接近,反应也不易进行。所以在许多亲核加成反应中,酮一般不如醛活泼。 7-9 醛和酮与格氏试剂加成反应主要适用于哪些物质的合成? 醛和酮与格氏试剂(RMgX )加成,可生成比原来醛或酮增加了碳原子的伯、仲、叔醇。 7-10 下列化合物哪些能和HCN 发生加成反应?并写出其反应产物。 ⑴、⑵、⑶、⑸; ⑴ CH 3CH 2CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CHCHO CH 3CH 3CHCH 2CHO CH 3CH 3C CH 3CH 3 CHO CH 3C O CH 2CH 2CH 3 CH 3C O CHCH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CHO 3CH CHCHO O C 2H 5 CH 3CH 3CH 3CH CHCHBr C O CH 3CHO OH CH 2 C O OH CH 2CHCH 2CHO CH 2CHCH 2 CHCN CH 3CH 2CCH 2CH 3 O

物理化学第四章化学平衡练习题及答案

第四章化学平衡练习题 一、判断与问答题: 1.反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 2.在恒定的温度和压力条件下,某化学反应的?r G m就是在一定量的系统中进行1mol 的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 3.因为= - RT ln K ,所以是平衡状态时的吉布斯函数变化。 4.是反应进度的函数。 5.在等温等压条件下,?r G m > 0 的反应一定不能进行。 6.?r G m的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ 时反应的趋势。 7.任何一个化学反应都可以用来判断其反应进行的方向。 8.在等温、等压、W' = 0 的条件下,系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某 化 学反应在给定条件下?r G m < 0 ,则反应物将完全变成产物,反应将进行到底。 9.在等温、等压不作非体积功的条件下,反应的? r G m < 0 时,若值越小,自发进行反应的趋势也越强,反应进行得越快。 10.某化学反应的? r G m若大于零,则K 一定小于1。 11.理想气体反应 A + B = 2C ,当p A = p B = p C时,的大小就决定了反应进行方向。12.标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关,而且还与标准态的选择有关。 13.在给定温度和压力下发生的PCl5的分解反应,只须测定平衡时混合气体的密度就可以求知平衡常数了。 14.因K = f (T) ,所以对于理想气体的化学反应;当温度一定时,其平衡组成也一定。 15 .若已知某气相生成反应的平衡组成,则能求得产物的。 16.温度T时,若K = l ,说明这个反应在此温度,压力为100kPa的条件下已达到平衡。 17.一个已达平衡的化学反应,只有当标准平衡常数改变时,平衡才会移动。 18.因K = ∏(a Bν) ,所有化学反应的平衡状态随化学反应计量系数而改变。 19.有供电能力(W f ≠ 0) 的可逆电池反应体系的状态,在“G~ξ”曲线上可存在的位置? 20.“纯是相对的,绝对纯的物质是没有” ,试从反应的亲合能A 上分析这句话的道理? 21.化学反应亲合势愈大,则自发反应趋势越强,反应进行得愈快,对否? 22.标准平衡常数与标准反应自由能的关系:,那么,为什么反应的平衡态与标准态是不相同的?

第四章 酰化反应 练习题

第四章 酰化反应 练习题 一、完成下列反应 1、 Cl Cl O +AlCl 3 2、 N H H N O Cl O Cl 3、 H H N O Cl O O Cl 3 4、 H H N O NaH CH 3COCl 5、 H H N O SO 2Cl 6、 O O AlCl 3 7 N H S O O O 8 NH 2COOH

N N S H 2N SH O 3 O 10 NH 2 OH O 3 O 11 NH 2 3 12 NH 2 F 3C Cl 2CH 3CN 13 NHNH 2 O O O 14 O COCl +(CH 3)2CHCH 2CHCOOCH 2 OH 15 NH 2 CF 3 2 CH 3 16 COOH NO 2 HOCH CH N(C H )xylene 17 CH 3 NH 2CH 3 ClCH 2COCl

H 3 H 2+H 3C O O Et 3N,DMF 19 NHCH 3 C Cl ClCH 2COCl C 6H 12 20 F +Cl O 21 OH AC 2O 22 OH OH O +H 3C O CH 3 O O H SO 23 H 3CO NHNHSO 3Na Cl COCl 24 N H Cl Cl ClCH 2COCl 25 H 3C CH 3 CH 3COCl 3

H 3CO CH 3CH 2COCl AlCl 3 27 HO HO POCl 3,ClCH 2COOH 28 H 3C S Cl O 3O H N OH O 29、 HC CH Cl Cl O 3 30、 N S NH 2 O O O O C H OH H 31、 S O O O 32、 O O O O H 3PO 4 33、 1) N H N O TMSCl N O

第四章 醌类化合物练习题

第四章醌类化合物练习题 一、名词解释 1. 醌类化合物:分子内具有不饱和环二酮结构(醌式结构)或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 2. 菲醌类:具有菲醌母核的化合物,于生物合成上可能来源于二萜类,故常称其为二萜醌类成分。 二、简答题 1. 简述醌类化合物的分子类型及其分类 答:苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。天然苯醌类化合物分为对苯醌和邻苯醌两大类;萘醌类化合物分为α(1,4)、β(1,2)、amphi(2,6)三类;天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类;蒽醌类成分包括蒽醌衍生物,包括1,2-蒽醌、1,4-蒽醌、9,10-蒽醌,根据羟基分布不同,蒽醌分为大黄素型和茜草素型;蒽酚和蒽酮衍生物;二蒽酮类,包括中位(meso-)连接二蒽酮类、α-位连接二蒽酮类。 2. 简述萘醌的特性 答:α-萘醌类是黄色结晶,可升华,微溶于水,能溶于乙醇和乙醚; 天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶,个别为紫色结晶; 许多萘醌类有很明显的生物活性,如抗感染、抗癌、抗凝血等。 3. 简述醌类化合物的溶解性特点 答:游离醌:溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂,难溶于水; 醌苷类:易溶于甲醇、乙醇,溶于热水,不溶于乙醚、苯、氯仿。 4. 如何判断醌类化合物的酸性强弱? 答:强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置; 含–COOH > 含两个以上β-OH > 含一个β-OH > 含两个α-OH > 含一个α-OH 5. 简述醌类化合物颜色反应类型,如何判断结果 答:Feigl reaction:醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。 无色亚甲兰显色试验:若出现兰色斑点,可能含苯醌或萘醌;不显色,可能含蒽醌。 与活性次甲基试剂的反应:醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌,可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂的溶液反应,生成兰绿或兰紫色。 与金属离子的反应:醋酸镁反应:α-OH,邻-OH:显兰、兰紫色;间—OH:橙红、红色;对—OH:紫红、紫色。 Borntrager’s reaction:羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变,会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。 6. 简述一般醌类成分的提取分离方法 答:有机溶剂提取法;碱提酸沉法;水蒸气蒸馏法;其它方法,如超临界流体萃取法、超声波提取法。 7. 简述用于醌类化合物结构鉴定的衍生物制备方法 答:甲基化反应、乙酰化反应。 8. 简述羟基类型对制备甲基化醌类化合物的影响及常用的甲基化试剂。 答:–OH 类型不同,化学环境不同,其甲基化反应难易不同,R-OH < α-酚OH < β-酚OH <-COOH; 常用的甲基化试剂:重氮甲烷(CH2N2)、碘甲烷(CH3I)、硫酸二甲酯((CH3)2SO4)等。 9. 简述羟基类型对制备乙酰化醌类化合物的影响及常用的乙酰化试剂及反应能力。 答:–OH 类型不同,乙酰化反应难易不同,α-酚OH <β-酚OH

(完整版)高二化学选修5第二章知识点总结

第2章烃和卤代烃一.各类烃的结构特点及物理性质 含有 键 CH===CH 1甲烷(烷烃通式:C n H2n+2) (1)氧化反应 甲烷的燃烧:CH4+2O2点燃CO2+2H2O 甲烷不可使酸性高锰酸钾溶液及溴水褪色。 (2)取代反应 CH4+Cl光照3Cl(一氯甲烷)+HCl CH3Cl+Cl光照2Cl2(二氯甲烷)+HCl CH2Cl2+Cl光照3(三氯甲烷)+HCl(CHCl3又叫氯仿) CHCl3+Cl光照4(四氯化碳)+HCl 取代1 mol氢原子,消耗1 mol氯分子。 (3)分解反应 图乙烯的制取

甲烷分解:CH高温2 2. 乙烯(烯烃通式:C n H2n) =CH2↑+H2O(消去反应) 乙烯的制取:CH3CH2浓硫酸 170℃2 (1)氧化反应 乙烯的燃烧:CH2=CH2+3O点燃2+2H2O 乙烯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,发生氧化反应。 (2)加成反应 与溴水加成:CH2=CH2+Br2Br—CH2Br 与氢气加成:CH2=CH2+H2催化剂CH3CH3 与氯化氢加成:CH2=CH2+HCl催化剂CH3CH2Cl 与水加成:CH2=CH2+H2O催化剂CH3CH2OH 马氏规则:当不对称烯烃与卤化氢加成时,通常氢加到含氢最多的不饱和碳原子一侧。 (3)聚合反应 乙烯加聚,生成聚乙烯:n CH2=CH2催化剂[CH2—CH2 ] n (4)1,3-丁二烯 与溴完全加成:CH2=CH-CH=CH2+2Br CH2Br-CHBr-CHBr-CH2Br 与溴1,2-加成:CH2=CH-CH=CH2+Br CH2Br-CHBr-CH=CH2 与溴1,4-加成:CH2=CH-CH=CH2+Br CH2Br-CH=CH-CH2Br (5)烯烃的顺反异构 (a)并不是所有的烯烃都存在顺反异构,只有当双键两端的同一碳原子上连接不同的原子或原子团时烯烃才存在顺反异构。 (b)判断烯烃是否存在顺反异构的方法:①分子中有碳碳双键;②双键两端的同一碳原子上不能连接相同的基团。如果用a、b、c表示双键碳原子上的原子或原子团,因双键所引起的顺反异构可以表示如下:其中前两种为顺式,后两种为反式。 3. 乙炔(炔烃通式:C n H2n-2) 乙炔的制取:CaC2+2H2 CH↑+Ca(OH)2 (1)氧化反应 乙炔的燃烧:HC≡CH+5O点燃2+2H2O 图乙炔的制取

药物化学第四章习题及答案

第四章循环系统药物 4-1、非选择性β-受体拮抗剂propranolol得化学名就是 A、 1-异丙氨基-3-[对-(2-甲氧基乙基)苯氧基]-2-丙醇 B、 1-(2,6-二甲基苯氧基)-2-丙胺 C、 1-异丙氨基-3-(1-萘氧基)-2-丙醇 D、 1,2,3-丙三醇三硝酸酯 E、 2,2-二甲基-5-(2,5-二甲苯基氧基)戊酸 4-2、属于钙通道阻滞剂得药物就是:B A、H N O N N B、H N O O O NO2 O C、 D、 O OH O E、O O I I O N 4-3、 Warfarin sodium在临床上主要用于:D A、抗高血压 B、降血脂 C、心力衰竭 D、抗凝血 E、胃溃疡 4-4、下列哪个属于Vaughan Williams抗心律失常药分类法中第Ⅲ类得药物:A A、盐酸胺碘酮 B、盐酸美西律 C、盐酸地尔硫卓 D、硫酸奎尼丁 E、洛伐她汀 4-5、属于AngⅡ受体拮抗剂就是: E A、 Clofibrate B、 Lovastatin C、 Digoxin D、 Nitroglycerin E、 Losartan 4-6、哪个药物得稀水溶液能产生蓝色荧光:A A、硫酸奎尼丁 B、盐酸美西律 C、卡托普利 D、华法林钠 E、利血平 4-7、口服吸收慢,起效慢,半衰期长,易发生蓄积中毒得药物就是:D A、甲基多巴 B、氯沙坦 C、利多卡因 D、盐酸胺碘酮 E、硝苯地平 4-8、盐酸美西律属于(B)类钠通道阻滞剂。 A、Ⅰa B、Ⅰb C、Ⅰc D、Ⅰd E、上述答案都不对 4-9、属于非联苯四唑类得AngⅡ受体拮抗剂就是:A A、依普沙坦 B、氯沙坦 C、坎地沙坦 D、厄贝沙坦 E、缬沙坦 4-10、下列她汀类调血脂药中,哪一个不属于2-甲基丁酸萘酯衍生物? E A、美伐她汀 B、辛伐她汀 C、洛伐她汀 D、普伐她汀 E、阿托伐她汀 二、配比选择题 [4-11~4-15] A、利血平 B、哌唑嗪 C、甲基多巴 D、利美尼定 E、酚妥拉明 4-11、专一性α1受体拮抗剂,用于充血性心衰B 4-12、兴奋中枢α2受体与咪唑啉受体,扩血管D 4-13、主要用于嗜铬细胞瘤得诊断治疗E

物理化学答案——第四章_化学平衡习题解答[1]

第四章 化学平衡 一、基本公式和内容提要 1. 化学反应的方向和限度 (1)反应系统的吉布斯自由能和反应进度 反应进行过程中,A 和B 均各以纯态存在而没有相互混合,则在反应进度为ξ时反应体系的总吉布斯自由能G *为: G * = n A μA * + n B μB * = (1-ξ)μA * +ξμB * = μA * +ξ(μB * -μA *) 对于封闭体系在定温定压下在反应实际进行过程中,A 和B 是不可能以纯态存在的。它们是混合在一起的,因此还存在混合吉布斯自由能△mix G 。 △mix G = RT (n A lnX A + n B lnX B ) = RT [(1-ξ)ln(1-ξ) + ξlnξ] (2)化学反应标准平衡常数 理想气体的化学反应 ()()()( a A g b B g g G g h H g ??→++←?? b B a A h H g G P P P P P P P P ) /()/()/()/(θ θ θθ= e ) --(1θ θ θ θ μμμμB A H G b a h g RT - += 常数 = K θ K θ称为标准平衡常数。 (3)化学反应的等温方程式 (a )对任意反应达平衡时:△r G m θ = -RTlnK θ △r G m θ是指产物和反应物均处于标准态时,产物的吉布斯自由能和反 应物的吉布斯自由能总和之差,称为反应的“标准吉布斯自由能变化”。 (b )反应在定温定压条件下 △r G m = △r G m θ+ RT ln Q p 上式称为范特霍夫(V ait Hoff) 等温方程。 (c )依据吉布斯自由能函数可判断反应进行的方向,在温度、压力一定的条件下: RT ln Q a < RTlnK θ Q a <K θ △r G m <0 反应正向自发进行 若 RT ln Q a >RTlnK θ Q a >K θ △r G m >0 反应逆向自发进行

物理化学第四章化学平衡练习题及答案

第四章 化学平衡练习题 一、判断与问答题: 1.反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 2.在恒定的温度和压力条件下,某化学反应的?r G m 就是在一定量的系统中进行1mol 的 化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 3.因为m r G ?= -RT ln K ,所以m r G ?是平衡状态时的吉布斯函数变化。 4.m r G ?是反应进度的函数。 5.在等温等压条件下,?r G m > 0的反应一定不能进行。 6.?r G m 的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时反应的趋势。 7.任何一个化学反应都可以用m r G ?来判断其反应进行的方向。 8.在等温、等压、W’ = 0的条件下,系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化 学反应在给定条件下?r G m < 0,则反应物将完全变成产物,反应将进行到底。 9.在等温、等压不作非体积功的条件下,反应的? r G m < 0时,若值越小,自发进行反应 的趋势也越强,反应进行得越快。 10.某化学反应的? r G m 若大于零,则K 一定小于1。 11.理想气体反应 A + B = 2C ,当p A = p B = p C 时,m r G ?的大小就决定了反应进行方向。 12.标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关,而且还与标准态的选择有关。 13.在给定温度和压力下发生的PCl 5的分解反应,只须测定平衡时混合气体的密度就可 以求知平衡常数了。 14.因 K = f (T ),所以对于理想气体的化学反应;当温度一定时,其平衡组成也一定。 15.若已知某气相生成反应的平衡组成,则能求得产物的m r G ?。 16.温度T 时,若K = l ,说明这个反应在此温度,压力为100kPa 的条件下已达到平衡。 17.一个已达平衡的化学反应,只有当标准平衡常数改变时,平衡才会移动。 18.因K = ∏(a B ν) ,所有化学反应的平衡状态随化学反应计量系数而改变。 19.有供电能力(W f ≠ 0)的可逆电池反应体系的状态,在“G ~ξ”曲线上可存在的位置? 20.“纯是相对的,绝对纯的物质是没有”,试从反应的亲合能A 上分析这句话的道理? 21.化学反应亲合势愈大,则自发反应趋势越强,反应进行得愈快,对否? 22.标准平衡常数与标准反应自由能的关系: K RT G ln m r -=?,那么,为什么反应的 平衡态与标准态是不相同的? 23.欲使反应产物的平衡浓度最大,反应物的投料比一般为多大? 24.对于计量系数?ν = 0的理想气体化学反应,哪些因素变化不改变平衡点? 25.平衡常数 K = 1的反应,在标准态下反应,反应朝什么方向进行? 26.在空气中金属不被氧化的条件是什么? 27.反应PCl 5(g) = PCl 3(g) + Cl 2(g) 在212℃、p 容器中达到平衡,PCl 5 离解度为0.5, 反应的m r H ?= 88 kJ·mol -1,以下情况下,PCl 5的离解度如何变化: (A) 通过减小容器体积来增加压力; (B) 容器体积不变,通入N 2气来增加总压力; (B) 升高温度; (D) 加入催化剂。 28.对于复分解反应,如有沉淀、气体或水生成,则容易进行到底,试以化学平衡理论 分析其道理? 29.2HgO(s) = 2Hg(g) + O 2(g),在反应温度下及p = 101.325kPa 时,K = 4×10-3,试问 HgO(s) 的分解压力多大?当达到分解温度时,与HgO(s) 平衡的p Hg 有多大?若在标 准状态下反应,体系的总压力是多少? 30.反应CO(g) + H 2O(g) = CO 2(g) + H 2(g),在600℃、100kPa 下达到平衡(各物质的逸度 系数均为1),当压力增大到500kPa 时,各物质的逸度系数分别为:γ (CO 2) = 1.09, γ (H 2) = 1.10,γ (CO) = 1.23,γ (H 2O) = 0.77,问这时平衡点向何方移动? 31.反应CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g) 在常温常压下的分解压力并不等于零,那么古代大 理石建筑物何以能够保留至今而不倒?

化学反应工程第四章习题答案

第四章 非理想流动1.停留时间分布的密度函数在t <0时,E (t )=_______。(0) 2.停留时间分布的密度函数在t ≥0时,E (t )_______。(>0) 3.当t=0时,停留时间分布函数F (t )=_______。(0) 4.当t=∞时,停留时间分布函数F (t )=_______。(1) 5.停留时间分布的密度函数E (θ)=_______E (t )。(t ) 6.表示停留时间分布的分散程度的量=2 θσ_______2 t σ。(2 1 t ) 7.反应器物料的停留时间的分布曲线是通过物理示踪法来测定的,根据示踪剂的输入方式不同分为_______、_______、_______、_______。(脉冲法、阶跃法、周期示踪法、随机输入示踪法) 8.平推流管式反应器t t =时,E (t )=_______。(∞) 9.平推流管式反应器t t ≠时,E (t )=_______。(0) 10.平推流管式反应器t t ≥时,F (t )=_______。(1) 11.平推流管式反应器t <t 时,F (t )=_______。(0) 12.平推流管式反应器其E (θ)曲线的方差= 2 θσ_______。(0) 13.平推流管式反应器其E (t )曲线的方差 = 2 t σ_______。(0) 14.全混流反应器t=0时E (t )=_______。(t t e t - 1 ) 15.全混流反应器其E (θ)曲线的方差= 2 θσ_______。(1) 16.全混流反应器其E (t )曲线的方差 = 2 t σ_______。(2 t ) 17.偏离全混流、平推流这两种理想流动的非理想流动,E (θ)曲线的方差 2 θ σ为_______。(0~1) 18.当流体在半径为R 的管内作层流流动时,在径向存在流速分布,轴心处的流速以0 u 记,则距轴 心处距离为r 的流速=r u _______。( ] )( 1[2 0R r u -) 19.当流体在半径为R 的管内作层流流动时,管壁处的流速=R u _______。(0) 20.流体在半径为R 的管内作层流流动的停留时间分布密度函数E (t )=_______。(3 22t t ) 21.流体在半径为R 的管内作层流流动的停留时间分布函数F (t )=_______。( 2 ) 2( 1t t -) 22.脉冲示踪法测定停留时间分布0C C A 对应曲线为_______。(E (t )曲线) 23.阶跃示踪法测定停留时间分布0C C A 对应曲线为_______。(F(t)曲线) 24.非理想流动不一定是由_______造成的。(返混) 25.非理想流动不一定是由返混造成的,但返混造成了_______。(停留时间分布) 26.为了模拟返混所导致流体偏离平推流效果,可借助这种轴向返混与扩散过程的相似性,在_______的基础上叠加上轴向返混扩散相来加以修正,并认为的假定该轴向返混过程可以用费克定律加以定量描述,所以,该模型称为_______。(平推流、轴向分散模型) 27.在轴向分散模型中,模型的唯一参数彼克莱准数= e P _______。(z E uL ) 28.在轴向分散模型中,模型的唯一参数彼克莱准数愈大轴向返混程度就_______。(愈小) 29.轴向分散模型的偏微分方程的初始条件和边界条件取决于采用示踪剂的_______、_______、

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