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最新南京大学《物理化学》考试 第七章 电解质溶液

最新南京大学《物理化学》考试 第七章 电解质溶液
最新南京大学《物理化学》考试 第七章 电解质溶液

第七章电解质溶液

物化试卷(一)

1. 离子电迁移率的单位可以表示成:

(A) m·s-1 (B) m·s-1·V-1

(C) m2·s-1·V-1 (D) s-1

2.水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大,究其原因,下述分析哪个对?

(A) 发生电子传导(B) 发生质子传导

(C) 离子荷质比大(D)离子水化半径小

3.电解质溶液中离子迁移数 (t i) 与离子淌度 (U i) 成正比。当温度与溶液浓度一定时,离子淌度是一定的,则25℃时,0.1 mol·dm-3 NaOH 中 Na+的迁移数 t1 与0.1mol·dm-3 NaCl 溶液中 Na+ 的迁移数t2,两者之间的关系为:

(A) 相等(B) t1> t2

(C) t1< t2 (D) 大小无法比较

4.在 Hittorff 法测迁移数的实验中,用 Ag 电极电解AgNO3溶液,测出在阳极部AgNO3的浓度增加了 x mol,而串联在电路中的 Ag 库仑计上有 y mol 的 Ag 析出, 则Ag+离子迁移数为:

(A) x/y (B) y/x (C) (x-y)/x (D) (y-x)/y

5.298 K时,无限稀释的 NH4Cl水溶液中正离子迁移数t+= 0.491。已知Λm(NH4Cl) = 0.0150 S·m2·mol-1 ,则:

(A)λm(Cl-) = 0.00764 S·m2·mol-1

(B) λm(NH4+) = 0.00764 S·m2·mol-1

(C) 淌度 U(Cl-) = 737 m2·s-1·V-1

(D) 淌度 U(Cl-) = 7.92×10-8 m2·s-1·V-1

6.用同一电导池分别测定浓度为 0.01 mol/kg和 0.1 mol/kg的两个电解质溶液,其电阻分别为 1000 W 和 500 W,则它们依次的摩尔电导率之比为:

(A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 10

7. CaCl2 摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:

(A) Λ∞(CaCl2) = λm(Ca2+) + λm(Cl-)

(B)Λ∞(CaCl2) = 1/2 λm(Ca2+) + λm(Cl-)

(C)Λ∞(CaCl2) = λm(Ca2+) + 2λm(Cl-)

(D)Λ∞(CaCl2) = 2 [λm(Ca2+) +λm(Cl-)]

8. 在10 cm3 浓度为1 mol·dm-3 的KOH溶液中加入10 cm3水,其电导率将:

(A) 增加(B) 减小(C) 不变(D) 不能确定

9. 按 国标(GB ),如下单位不正确的是:

(A) 摩尔电导率: S·m -1·mol -1

(B) 离子摩尔电导率: S·m2·mol -1

(C) 电导: S

(D) 电导率: S·m -1

10. 电解质溶液的电导率k≡j/E =∑B│z B│F r B c B/E ,式中z B 、c B 代表B 种离子的电荷数及浓度。影响k 值的下述分析哪个对?

(A) 迁移速率 r B 愈大,则 k 愈大

(B) 电场强度 E 愈大,则 k 愈小

(C) 电流密度 j 愈大,则 k 愈大

(D) r B 、E 及 j 的大小对 k 值无影响

11. 下列电解质水溶液中摩尔电导率最大的是:

(A) 0.001 mol/kg HAc (B) 0.001 mol/kg KCl

(C) 0.001 mol/kg KOH (D) 0.001 mol/kg HCl

12. NaCl 稀溶液的摩尔电导率 λm 与 Na+、 Cl-离子的淌度(Ui)之间的关系为 :

(A)λm =(U+)+(U-)(B)λm =(U+/F)+(U-/F)

(C)λm=(U+)F +(U-)F(D) λm= 2 (U+ +U-)

13. 浓度均为 m 的不同价型电解质,设 1-3 价型电解质的离子强度为I1,2-2 价型电解质的离子强度为I2,则

(A) I1 < I2 (B) I1 = I2

(C) I1 = 1.5I2 (D) 无法比较 I1和I2大小

14. 下列电解质溶液中,离子平均活度系数最大的是:

(A) 0.01 mol·kg-1 NaCl (B) 0.01 mol·kg-1 CaCl2

(C) 0.01 mol·kg-1 LaCl3 (D) 0.01 mol·kg-1 CuSO4

15. 0.1 mol·kg-1 氯化钡水溶液的离子强度为:

(A) 0.1 mol·kg-1 (B) 0.15 mol·kg-1

(C) 0.2 mol·kg-1 (D) 0.3 mol·kg-1

16. 浓度为0.1 mol·kg-1 的MgCl2 水溶液,其离子强度为:

(A) 0.1 mol·kg-1 (B) 0.15 mol·kg-1

(C) 0.2 mol·kg-1 (D) 0.3 mol·kg-1

17. 质量摩尔浓度为 m 的Na3PO4溶液, 平均活度系数为γ±,则电解质的活度为:

(A) a(B)= 4(γ±)

(B) a(B)= 4(γ±)

(C) a(B)= 27(γ±)

(D) a(B) = 27 (γ±)

18. 0.001 mol/kg K2SO4和 0.003 mol/kg 的Na2SO4 溶液在 298 K 时的离子强度是:

(A) 0.001 mol/kg (B) 0.003 mol/kg

(C) 0.002 mol/kg (D) 0.012 mol/kg

19. 在饱和 AgCl溶液中加入NaNO3,AgCl 的饱和浓度将:

(A) 变大(B) 变小(C) 不变(D) 无法判定

20. 298 K时, 0.005 mol/kg 的 KCl和 0.005 mol/kg 的NaAc溶液的离子平均活度系数分别为γ(±,1)和γ(±,2), 则有:

(A) γ(±,1)= γ(±,2)

(B) γ(±,1)>γ(±,2)

(C) γ(±,1)<γ(±,2)

(D)γ(±,1)≥ γ(±,2)

第七章电解质溶液

物化试卷(二)

1. z(B)、r(B)及 c(B)分别是混合电解质溶液中 B 种离子的电荷数、迁移速率及浓度,对影响 B 离子迁移数 (t B) 的下述说法哪个对?

(A) │z(B)│ 愈大, t B愈大

(B) │z(B)│、r(B)愈大,t B愈大

(C) │z(B)│、r(B)、c(B)愈大,t B愈大

(D) A、B、C 均未说完全

2.在一定温度和浓度的水溶液中,带相同电荷数的 Li+、Na+、K+、Rb+、… , 它们的离子半径依次增大,但其离子摩尔电导率恰也依次增大,这是由于:

(A) 离子淌度依次减小

(B) 离子的水化作用依次减弱

(C) 离子的迁移数依次减小

(D) 电场强度的作用依次减弱

3.在 Hittorff 法测定迁移数实验中,用 Pt 电极电解AgNO3溶液,在 100 g 阳极部的溶液中,含 Ag+的物质的量在反应前后分别为 a 和 b mol,在串联的铜库仑计中有c g 铜析出, 则 Ag+的迁移数计算式为( Mr(Cu) = 63.546 ) :

(A) [ (a - b)/c ]×63.6

(B) [ c - (a - b) ]/31.8

(C) 31.8 (a - b)/c

(D) 31.8(b - a)/c

4. 298K,当 H2SO4溶液的浓度从 0.01 mol/kg 增加到 0.1 mol/kg时,其电导率 k 和摩尔电导率Λm将:

(A) k减小 , Λm增加(B) k增加 ,Λm增加

(C) k减小 , Λm减小(D) k增加 , Λm减小

5.在其它条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而:

(A) 增大(B) 减小(C) 先增后减(D) 不变

6.LiCl 的无限稀释摩尔电导率为0.011503 S·m2·mol-1,在 298 K 时,测得LiCl 稀溶液中 Li+的迁移数为 0.3364,则Cl-离子的摩尔电导率Λm(Cl-)为:

(A) 0.007633 S·m2·mol-1

(B) 0.011303 S·m2·mol-1

(C) 0.003870 S·m2·mol-1

南京大学《物理化学》每章典型例题

第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ,m 恒定为? ?K -1 。 解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态: (T 1=27℃, p 1=101325Pa ,V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=,V 2=) →(T 3=97℃, p 3=,V 3= V 2) 例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程,即 H 2O (l ,1 mol ,-5℃ ,θ p ) s ,1 mol ,-5℃,θ p ) ↓△H 2 ↑△H 4 H 2O (l ,1 mol , 0℃,θp )(s ,1 mol ,0℃,θ p ) ∴ △H 1=△H 2+△H 3+△H 4 例题3 在 时,使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧,放出 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为- kJ·mol -1 、- kJ·mol -1 , 计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 ·mol -1 ,计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。 解:(1) 甲醇燃烧反应:CH 3OH(l) + 2 3 O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l) Q V =θ m c U ?=- kJ/32)mol =- kJ·mol -1 Q p =θ m c H ?=θ m c U ?+ ∑RT v )g (B = (--×××10-3 )kJ·.mol -1

电解质溶液习题及答案 ()

第七章(一)电解质溶液练习题 一、判断题: 1.溶液是电中性的,正、负离子所带总电量相等,则正、负离子离子的迁移数也相等。2.离子迁移数与离子速率成正比,某正离子的运动速率一定时,其迁移数也一定。 3.离子的摩尔电导率与其价态有关系。 4.电解质溶液中各离子迁移数之和为1。 5.电解池通过l F电量时,可以使1mol物质电解。 6.因离子在电场作用下可以定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。 7.无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。 8.电解质的无限稀摩尔电导率Λ∞ m可以由Λm作图外推到c1/2 = 0得到。 下列关系式是否正确: (1) Λ∞,1<Λ∞,2<Λ∞,3<Λ∞,4 (2)κ1=κ2=κ3=κ4 (3)Λ∞,1=Λ∞,2=Λ∞,3=Λ∞,4 (4)Λm,1=Λm,2=Λm,3=Λm,4 10.德拜—休克尔公式适用于强电解质。 11.对于BaCl2溶液,以下等式成立: (1) a = γb/b0;(2) a = a+·a - ; (3) γ± = γ+·γ - 2; (4) b = b+·b-;(5) b±3 = b+·b-2; (6) b± = 4b3。12.若a(CaF2) = 0.5,则a(Ca2+) = 0.5 ,a(F-) = 1。 二、单选题: 1.下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大:

(A) 0.1M KCl水溶液;(B) 0.001M HCl水溶液; (C) 0.001M KOH水溶液;(D) 0.001M KCl水溶液。 2.对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量中哪个不具有加和性: (A) 电导;(B) 电导率; (C) 摩尔电导率;(D) 极限摩尔电导。 3.在一定温度和较小的浓度情况下,增大强电解质溶液的浓度,则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为: (A) κ增大,Λm增大;(B) κ增大,Λm减少; (C) κ减少,Λm增大;(D) κ减少,Λm减少。 4.在一定的温度下,当电解质溶液被冲稀时,其摩尔电导变化为: (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大; (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少; (C) 强电解质溶液增大,弱电解质溶液减少; (D) 强弱电解质溶液都不变。 5.分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm-3降低到0.01mol·dm-3,则Λm变化最大的是: (A) CuSO4 ;(B) H2SO4 ; (C) NaCl ;(D) HCl 。 6.影响离子极限摩尔电导率λ∞ m的是:①浓度、②溶剂、③温度、④电极材料、 ⑤离子电荷。 (A) ①②③;(B) ②③④; (C) ③④⑤;(D) ②③⑤。 7.科尔劳施的电解质溶液经验公式Λ=Λ∞-Ac1/2,这规律适用于: (A) 弱电解质溶液;(B) 强电解质稀溶液; (C) 无限稀溶液;(D) 浓度为1mol·dm-3的溶液。 8.已知298K,?CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1),那么Λ∞(Na2SO4)是: (A) c+a-b;(B) 2a-b+2c; (C) 2c-2a+b; (D) 2a-b+c。 9.已知298K时,(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的Λ∝分别为3.064×10-2、2.451×10-2、 2.598×10-2 S·m2· mol-1,则NH4OH的Λ∝为:(单位S·m2·mol-1) (A) 1.474×10-2;(B) 2.684×10-2; (C) 2.949×10-2;(D) 5.428×10-2。 10.相同温度下,无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液,下列说法中不正确的是: (A) Cl-离子的淌度相同; (B) Cl-离子的迁移数都相同; (C) Cl-离子的摩尔电导率都相同;

南京大学《物理化学》(上学期)每章典型例题.doc

第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到1013.25kPa 。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ,m 恒定为20.92J ?mol -1 ?K -1。 解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态: (1mol, T 1=27℃, p 1=101325Pa ,V 1)→(1mol, T 2=27℃, p 2=p 外=?,V 2=?) →(1mol, T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ,V 3= V 2) 例题2 计算水在 θp ,-5℃ 的结冰过程的△H 、△S 、△G 。已知θ)(,,2l O H m p C ,θ )(,,2s O H m p C 及 水在 θ p ,0℃的凝固焓θm con H ?。 解题思路:水在 θp ,-5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用θp ,0℃结冰的可逆相变过程,即 H 2O (l ,1 mol ,-5℃ ,θp 2O (s ,1 mol ,-5℃,θp ) ↓△H 2,△S 2, △G 2 ↑△H 4,△S 4, △G 4 H 2O (l ,1 mol , 0℃,θ p H 2O (s ,1 mol ,0℃,θ p ) △H 1=△H 2+△H 3+△H 4=θ)(,,2l O H m p C (273K-268K )+θ m con H ?+θ )(,,2s O H m p C (268k-273K) △S 1=△S 2+△S 3+△S 4=θ)(,,2l O H m p C ln(273/268)+ θm con H ?/273+θ )(,,2s O H m p C ln(268/273) △G 1=△H 1-T 1△S 1 例题3 在 298.15K 时,使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧,放出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.83 kJ·mol -1 、- 393.51 kJ·mol - 1,计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ·mol - 1,计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。

南京大学物理化学下册(第五版傅献彩)复习题及解答

第八章电解质溶液

第九章 1.可逆电极有哪些主要类型?每种类型试举一例,并写出该电极的还原反应。对于气体电极和氧化还原电极在书写电极表示式时应注意什么问题? 答:可逆电极有三种类型: (1)金属气体电极如Zn(s)|Zn2+ (m) Zn2+(m) +2e- = Zn(s) (2)金属难溶盐和金属难溶氧化物电极如Ag(s)|AgCl(s)|Cl-(m), AgCl(s)+ e- = Ag(s)+Cl-(m) (3)氧化还原电极如:Pt|Fe3+(m1),Fe2+(m2) Fe3+(m1) +e- = Fe2+(m2) 对于气体电极和氧化还原电极,在书写时要标明电极反应所依附的惰性金属。 2.什么叫电池的电动势?用伏特表侧得的电池的端电压与电池的电动势是否相同?为何在测电动势时要用对消法? 答:正、负两端的电势差叫电动势。不同。当把伏特计与电池接通后,必须有适量的电流通过才能使伏特计显示,这样电池中发生化学反应,溶液浓度发生改变,同时电池有内阻,也会有电压降,所以只能在没有电流通过的情况下才能测量电池的电动势。 3.为什么Weslon标准电池的负极采用含有Cd的质量分数约为0.04~0.12的Cd一Hg齐时,标准电池都有稳定的电动势值?试用Cd一Hg的二元相图说明。标准电池的电动势会随温度而变化吗? 答:在Cd一Hg的二元相图上,Cd的质量分数约为0.04~0.12的Cd一Hg齐落在与Cd一Hg固溶体的两相平衡区,在一定温度下Cd一Hg齐的活度有定值。因为标准电池的电动势在定温下只与Cd一Hg齐的活度有关,所以电动势也有定值,但电动势会随温度而改变。 4.用书面表示电池时有哪些通用符号?为什么电极电势有正、有负?用实验能测到负的电动势吗? 答:用“|”表示不同界面,用“||”表示盐桥。电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的。不能测到负电势。5.电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?单个电极的电势能否测量?如何用Nernst方程计算电极的还原电势?

南京大学《物理化学》考试第七章电解质溶液

第七章电解质溶液 物化试卷(一) 1. 离子电迁移率的单位可以表示成: (A) m·s-1 (B) m·s-1·V-1 (C) m2·s-1·V-1 (D) s-1 2.水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大,究其原因,下述分析哪个对? (A) 发生电子传导(B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大(D)离子水化半径小 3.电解质溶液中离子迁移数(t i) 与离子淌度(U i) 成正比。当温度与溶液浓度一定时,离子淌度是一定的,则25℃时,0.1 mol·dm-3 NaOH 中Na+的迁移数t1 与0.1mol·dm-3 NaCl 溶液中Na+ 的迁移数t2,两者之间的关系为: (A) 相等(B) t1> t2 (C) t1< t2 (D) 大小无法比较

4.在Hittorff 法测迁移数的实验中,用Ag 电极电解AgNO3溶液,测出在阳极部AgNO3的浓度增加了x mol,而串联在电路中的Ag 库仑计上有y mol 的Ag 析出, 则Ag+离子迁移数为: (A) x/y (B) y/x (C) (x-y)/x (D) (y-x)/y 5.298 K时,无限稀释的NH4Cl水溶液中正离子迁移数t+= 0.491。已知Λm(NH4Cl) = 0.0150 S·m2·mol-1 ,则: (A)λm(Cl-) = 0.00764 S·m2·mol-1 (B) λm(NH4+ ) = 0.00764 S·m2·mol-1 (C) 淌度U(Cl-) = 737 m2·s-1·V-1 (D) 淌度U(Cl-) = 7.92×10-8 m2·s-1·V-1 6.用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol/kg和0.1 mol/kg的两个电解质溶液,其电阻分别为1000 W 和500 W,则它们依次的摩尔电导率之比为: (A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 10 7. CaCl2 摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是: (A) Λ∞(CaCl2) = λm(Ca2+) + λm(Cl-) (B)Λ∞(CaCl2) = 1/2 λm(Ca2+) + λm(Cl-)

物理化学公式集(傅献彩_南京大学第5版)

热力学第一定律 功:δW =δW e +δW f (1)膨胀功 δW e =p 外dV 膨胀功为正,压缩功为负。 (2)非膨胀功δW f =xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW (机械功)=fdL ,δW (电功)=EdQ ,δW (表面功)=rdA 。 热 Q :体系吸热为正,放热为负。 热力学第一定律: △U =Q —W 焓 H =U +pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C =δQ/dT (1)等压热容:C p =δQ p /dT = (?H/?T )p (2)等容热容:C v =δQ v /dT = (?U/?T )v 常温下单原子分子:C v ,m =C v ,m t =3R/2 常温下双原子分子:C v ,m =C v ,m t +C v ,m r =5R/2 等压热容与等容热容之差: (1)任意体系 C p —C v =[p +(?U/?V )T ](?V/?T )p (2)理想气体 C p —C v =nR 理想气体绝热可逆过程方程: pV γ=常数 TV γ-1=常数 p 1-γT γ=常数 γ=C p / C v 理想气体绝热功:W =C v (T 1—T 2)=1 1 -γ(p 1V 1—p 2V 2) 理想气体多方可逆过程:W =1 nR -δ(T 1—T 2) 热机效率:η= 2 1 2T T T - 冷冻系数:β=-Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数:β= 1 21 T T T - 焦汤系数: μJ -T =H p T ???? ????=-()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU : ΔU =dT T U V ??? ????+dV V U T ??? ???? ΔH =dT T H P ??? ????+dp p H T ? ??? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Q p =Q V +ΔnRT 当反应进度 ξ=1mol 时, Δr H m =Δr U m +∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系:()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ? ∑??,+=γ 热力学第二定律

南京大学物理化学

Electrochemistry Reference books 南京大学《物理化学》,北京大学《物理化学》 Atkins' Physical Chemistry, 7th Ed., Peter Atkins, Julio de Paula, Oxford University Press. 课件下载网址https://www.wendangku.net/doc/7714310605.html,/ 下载密码: jg4103

学习物理化学(电化学)的特点和要点 1.通过自学接受知识 2.学习严谨推理和归纳本领 3.掌握电化学的定位和特点 4.学习分析问题的方法

Physical Chemistry Thermochemistry,Electrochemistry, Photochemistry,… Colloid Chemistry,Catalysis, Computational Chemistry,…

Electrochemistry Physical Chemistry Solution electrochemistry (electrolyte solution) Equilibrium state electrochemistry Thermodynamics Solid electrochemistry Photoelectrochemistry Bioelectrochemistry Quantum Chemistry Statistical Thermodynamics

Three Characteristics of Electrochemistry 1. Long history 1. Long history 2. Wide application 2. Wide application 3. Electrochemical phenomena exist everywhere 3. Electrochemical phenomena exist everywhere

第七章 电解质溶液

第七章 电解质溶液 一、学习提要: 本章是电化学的主要内容之一。它主要研究电解质溶液导电的本质、导电能力的表示方法,电解质溶液的浓度与导电率之间的关系、电解质离子的平均活度、平均活度系数和平均浓度。学习中应弄清楚以下内容: 1、1、了解迁移数的意义及常用测定迁移数的方法; 2、明确电导、电导率、摩尔电导率的意义及它们与溶液浓度的关系; 3、熟悉离子独立移动定律及电导测定的一些应用; 4、了解迁移数与摩尔电导率、离子迁移率之间的关系; 5、弄清楚电解质的离子平均活度,平均活度系数和平均浓度的关系及计算方法; 6、了解强电解质溶液理论,并会使用德奉——休克尔极限公式; 二、主要公式及使用条件 1、法拉第定律:Q=nZF m=ZF Q M 适用于电解池和原电池; 2、离子的迁移数:t +=-+++Q Q Q =-++ +U U U t -=-+-+Q Q Q =-+- +U U U t ++t -=1 适用于一定温度,一定外电场下只含一种正离子和一种负离子。 3、电导及电导率:G=R 1=k L A

4、摩尔电导率:∧m =C k 5、摩尔电导率与浓度的关系:∧m =∧∞m -A C 适用于强电解质的稀溶液。 6、离子独立移动定律:∧∞m =λ∞m1++λ∞m1- 7、弱电解质的离解度 α=m m ∞Λ Λ 8、 a ±v = a +v +·a -v - γ±v =γ+v +·γ-v - 适用于强电解质溶液 b ±v =b +v +·b -v - 9、I=21 ∑b B Z B 2 适用于强电解质溶液 10、lg γ±=-A1Z +·Z -1I 三、判断、说明原因: 1、电解质溶液中各离子迁移数之和为1; 2、电解池通过1F 电量时,可以使1mol 物质电解; 3、因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥; 4、离子独立移动定律只适用于强电解质; 5、电解质的无限稀摩尔电导率∧∞m 由∧m -C ,作图外推法求得; 6、德律——休克尔公式适用于强电解质;

第7章 电解质溶液解析

第7章电解质溶液 从本章开始,分三章讨论电化学问题。电化学是研究电现象与化学现象之间的联系以及电能和化学能相互转化规律的科学。它研究的内容包括:电解质溶液、电化学平衡和不可逆电极过程等,既有热力学问题,又有动力学问题,是物理化学的重要组成部分。 电现象与化学现象之间的联系,电能和化学能的转化都必须经过电化学装置才能实现。电化学装置有电池和电解池两类。在电池中,发生化学反应的同时,对外提供电流,结果将化学能转化为电能。在电解池中情况相反,外界提供电流使化学反应发生,结果将电能转化为化学能。无论是电池还是电解池,除了都包含两个电极外,还必须包含电解质溶液,也就是说电解质溶液是电化学装置的重要组成部分。本章将专门讨论电解质溶液的性质。 §7.1 电解质溶液的基本特性 电解质溶液是指溶质溶解于溶剂后完全或部分解离为离子的溶液。相应溶质即为电解质。某物质是否为电解质并不是绝对的。同一物质在不同的溶剂中,可以表现出完全不同的性质。例如HCl在水中是电解质,但在苯中则为非电解质;葡萄糖在水中是非电解质,而在液态HF中却是电解质。因此在谈到电解质时决不能离开溶剂。一般把完全解离的电解质称为强电解质,部分解离的电解质称为弱电解质。这种分类方法只是为了讨论问题的方便,并没有反映出电解质的本质。原因是电解质的强弱随环境而变。例如乙酸在水中为弱电解质,而在液氨中则为强电解质。LiCl和KI都是离子晶体,在水中为强电解质,而在醋酸或丙酮中都变成了弱电解质。目前,在电化学中应用最广泛的电解质溶液是电解质水溶液,本节主要讨论电解质水溶液的基本特性。 1. 正、负离子的静电相互作用 电解质溶液中的离子之间,除了具有像中性分子之间的那种相互作用之外,根据库仑定律,还存在着静电相互作用,即同性离子相互排斥,异性离子相互吸

南京大学物化实验系列胶体电泳速度的测定

胶体电泳速度的测定 1 实验目的 1.1 掌握凝聚法制备Fe (OH )3溶胶和纯化溶胶的方法 1.2 观察溶胶的电泳现象并了解其电学性质,掌握电泳法测定胶体电泳速度和溶胶ζ 电位的方法。 2 实验原理 溶胶是一个多相体系,其分散相胶粒的大小约在1nm ~1um 之间。由于本身的电离或 选择性地吸附择性地吸附一定量的离子以及其它原因所致,胶粒表面具有一定量的电荷;胶粒周围的介质分布着反离子。反离子所带电荷与 胶粒表面电荷符号相反,数量相等。整个溶胶体 系保持电中性。胶粒周围的反离子由于静电引力 和热扩散运动的结果形成了两部分——紧密层 和扩散层。紧密层约有一两个分子层厚。紧密吸 附在胶核去面上.而扩散层的厚度则随外界条件 (温度,体系中电解质浓度及其离子的价态等)而 改变,扩散层中的反离子符合玻兹曼分布。由于 离子的溶剂化作用,紧密层结合着一定数量的溶 剂分子,在电场的作用下,它和胶粒作为一个整 体移动,而扩散层中的反离子则向相反的电极方 向移动。这种在电场作用下分散相粒子相对于分散介质的运动称为电泳。发生相对移动的界面称为切动面,切动面与液体内部的电位差称为电动电位或ζ电位,而作为带电粒子的胶粒表面与液体内部的电位差称为质点的表面电θ ?。 胶粒电泳速度除与外加电场的强度有关外,还与ζ电位的大小有关。面ζ电位不仅与测 定条件有关,还取决于胶体粒子的性质。 ζ电位是表征胶体特性的重要物理量之一,在研究胶体性质 及其实际应用有着重要意义。胶体体的稳定性与ζ电位有直接关 系,ζ电位绝对值越大,表明胶粒荷电越多,胶粒间排斥力越大, 胶体越稳定。反之则表明胶体越不稳定。当ζ电位为零时.胶体 的稳定性最差,此时可观察到胶体的聚沉。 本实验是在一定的外加电场强度下通过测定Fe(OH)3胶粒的 电泳速度然后计算出ζ电位。实验用拉比诺维奇-付其曼U 形电泳 仪,如图2所示。活塞2、3以下盛待测的溶胶,以上盛辅助液。 在电泳仪两极间接上电位差E (V )后,在t (s )时间内溶胶 界面移动的距离为D(m),即胶粒电泳速度1()U m S - 为: D U t = 相距为l(m)的电极间的电位梯读平均值1 ()H V m - 为:

第七章电解质溶液

第七章 电解质溶液 一、 选择题 1. 关于电解质溶液的电导率的概念,下列说法正确的是 ( ) (A) 1m 3导体的电导 (B) 两个相距为1m 的平行电极间导体的电导 (C) 面积各为1m 2且相距1m 的两平行电极间导体的电导 (D) 含1mol 电解质溶液的电导 2. AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为: ( ) (a) 0.1mol ·dm -3 NaNO 3 (b) 0.1mol ·dm -3 NaCl (c) H 2O (d) 0.1mol ·dm -3Ca(NO 3)2 (e) 0.1mol ·dm -3 NaBr (A) (a) < (b) < (c) < (d) < (e) (B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e) (C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d) (D) (c) < (b) < (a) < (e) < (d) 3. z B 、r B 及 c B 分别是混合电解质溶液中 B 种离子的电荷数、迁移速率及浓度,对影响 B 离子迁移数 (t B ) 的下述说法哪个对? ( ) (A) │z B │ 愈大, t B 愈大 (B) │z B │、r B 愈大,t B 愈大 (C) │z B │、r B 、c B 愈大 ,t B 愈大 (D) A 、B 、C 均未说完全 4.在298 K 无限稀释的水溶液中,下列离子摩尔电导率最大的是: ( ) (A)La 3+ (B)Mg 2+ (C)NH 4+ (D)H + 5. 0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为: ( ) (A)6.0×10-3 mol ·kg -1(B)5.0×10-3 mol ·kg -1 (C)4.5×10-3 mol ·kg -1(D)3.0×10-3 mol ·kg -1 6.在浓度为c 1的 HCl 与浓度c 2的 BaCl 2混合溶液中,离子迁移数可表示成:( ) (A) λm (H +)/[λm (H +) + λm (Ba 2+) + 2λm (Cl -)] (B) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +)+ 2c 2λm (? Ba 2+)+ (c 1+ 2c 2)λm (Cl -)] (C) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + c 2λm (Ba 2+) + λm (Cl -)] (D) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + 2c 2λm (Ba 2+) + 2c 2λm (Cl -)] 7.已知Λ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2 -12mol m S ??,此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1,则该温度下纯水的电导率为 ( ) (A )3.81×10-9 S ·m -1 (B )3.81×10-6 S ·m -1 (C )7.63×10-9 S ·m -1 (D )7.63×10-6 S ·m -1 8. 已知Λ()K O H m 291,2 ∞=4.89×10-2 -12mol m S ??,此时(291K)纯水中的m (H +)

南京大学物理化学下册(第五版)复习题解答:最新整理

物理化学下册课后复习题答案 第八章电解质溶液 第九章可逆电池电动势及其应用 第十章电解与极化作用 第十一章化学动力学(一) 第十二章化学动力学基础(二) 第十三章 1.比表面有哪能几种表示方法?表面张力与表面Gibbs自由能有哪些异同点? 答:A0= As/m或A0= As/V; 表面张力又可称为表面Gibbs自由能,二者数值一样。 但一个是从能量角度研究表面现象,另一个是从力的角度研究表面现象;故二者物理意义不同;单位不同。 2.为什么气泡、小液滴、肥皂泡等都呈圆形?玻璃管口加热后会变得光滑并缩小(俗称圆口),这些现象的本是什么?用同一滴管滴出相同体积的苯。水和NaCl 溶液,所得的液滴数是否相同弯曲液面有附加压力,其最终会将不规则的液面变为圆形或球形; 球形表面积最小,表面自由能最低,最稳定; 不相同。 3.用学到的关于界面现角的知识解释以下几种做法或现象的基体原理:①人工降雨;②有机蒸馏中加沸石;③多孔固体吸附蒸气时的毛细凝聚;④过饱和溶液,过饱和蒸气,过冷液体等过饱和现象;⑤重量分析中的“陈化”过程;⑥喷洒农药时,为何常常在农药中加入少量表面活性剂这些现象都可以用开尔文公式说明,①、②、④、⑤是新相刚形面时的体积小,曲率半径小,对与之平衡的旧相有更加苛刻的条件要求。③多孔固体吸附蒸气时,被吸附的气体的液相对毛细管是润湿的,其曲率半径小零,当气体的分压小于其饱和蒸气压时,就可以发生凝聚。⑥喷洒农药时,在农药中加入少量表面活性剂,可以降低药液的表面张力,使药液在叶面上铺展。 4.在三通活塞的两端涂上肥皂液,关断右端通路,在左端吹一个大泡,然后关闭左端,在右端吹一个小泡,最后让左右两端相通。试问当将两管接通后,两泡的大小有何变化?到何时达到平衡?讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。 小球更小,大球更大; 最后小泡变成一个与大泡曲率半径相同的弧; 由于小泡的附加压力大,所以大泡变大,小泡变小,最后使两泡的曲率半径相同 5.因系统的Gibbs自由能越低,系统越稳定,所以物体总有降低本身表面Giibs自由能的趋势。请说说纯液体、溶液、固体是如何降低自己的表面Gibbs自由能的。 纯液体:缩小液体表面积; 溶液:表面与本相中溶质的浓度不同; 固体:吸附作用。 6.为什么小晶粒的熔点比大块固体的熔点低,而溶解度却比大晶粒大? 根据开尔文公式

第七章 电解质溶液复习题及答案

第七章 电解质溶液 复习题及答案 1、 电池和电解质溶液都能导电,试述两者导电的本质有何不同? 答:金属是第一类导体(电子导体),靠自由电子的定向移动而导电。电解质溶液是第三类导体(离子导体)。靠离子的定向移动而导电。 2、 电池中正极、负极、阴极、阳极的定义分别是什么?为什么在原电池中负极是阳极而正极是阴极? 答:正极:电极电势高的电极称正极。 负极:电极电势低的电极称负极。 阳极:无论原电池或电解池发生氧化反应的电极称为阳极。 阴极:发生还原反应的电极称为阴极。 3、 在电解质溶液中,电导率和摩尔电导率三者之间有什么关系?知道其关系后有何用处? 答:在电解质溶液中,在浓度不太大的情况下。无论是强电解质溶液还是弱电解质其电导率k 都随浓度的增大而升高。因为导电离子数目增多了,但强电解质溶液来说增加明显,而随着浓度继续增加,由于正负离子之间的相互作用力增加,而使离子的运动速率降低,电导率反而下降。对弱电解质来说,电导率k 随浓度增加增高不明显,且随浓度继续增加,其电离度减少,而使电导率略有下降。 4、 怎样分别求出强电解质和弱电解质的极限摩尔电导率?为什么要用不同的方法? 答:根据科尔努乌施公式:)1(c β-Λ=Λ∞此公式适用与c<0.001md?dm -3的强电解溶液,故强电解∞ Λm 可以用外推法(0→c )求得。 而弱电解质溶液的 m Λ即使在浓度很小时,m Λ与c 也不成线性关系,而是双曲线关系:m Λ?c =常数,而且c 稍微改变一点,m Λ值可能变动很大。即实验的少许误差对外推法的∞ Λm 影响很大,所 以弱电解质溶液不能从实验上直接外推求∞ Λm ,而用离子独立移动定律求∞Λm 。 5、离子摩尔电导率、离子迁移率和离子迁移数三者之间有何关系?知道其关系后有何用处? 答:a )离子的摩尔电导率与离子迁移率的关系 m Λ=U +F+U -F 强电解质溶液

第七章 电解质溶液考题

第七章电解质溶液 一、填空 1、Pt|Cu2+,Cu+电极上的反应为Cu2++e→Cu+ 当有1F的电量通过电池时,发生反应 的Cu2+的物质的量为() 2、用同一电导池测得浓度为0.01mol.dm-3的A溶液和浓度为0.1mol.dm-3的B溶 液的电阻分别为1000Ω和500Ω,则它们的摩尔电导率之比∧m (A)/∧m(B)等于() 3、已知∧+m(Na+)=50.11*10-4s.m2.mol-1, ∧∞m(OH-)=198*10-4s.m2.mol-1.,在无限稀的NaOH溶液中t∞(Na+)等于(),t∞(OH-)=( )? 4、在25℃时,在0.002mol.kg-1CaCl 2 水溶液中离子平均活度系数 为r ±,在0.002mol.kg-1CuSO 4 水溶液中离子平均活度系数r ± ’,则 r ±()r ± ’(填>.<或=). 5、0.001mol.kg-1K 2SO 4 和0.003mol.kg-1的Na 2 SO 4 溶液在 298K时的离子强度为()。 6、在25℃,无限稀释下H+,Li+,Na+,K+离子的迁移率的大小顺序为() 答案:H+>K+>Na+>Li+ 7、无限稀释时,HCl,KCl和NaCl三种溶液在相同温度,相同浓度,相同电位梯度下,三种溶液中Cl-的迁移速率(),三种溶液中Cl-的迁移数()。 8、因为电导率k=K cell /R,所以电导率k与电导池常数K cell 成正比关系,这种说 法正确与否() 二、选择题 1、下列化合物中哪几种溶液的无限稀释的摩尔电导率可以用∧m对C1/2作图外推至C→0,求得? (A)HAc (B)NaCl (C)NH3.H2O 2、设某浓度时CuSO 4 的摩尔电导率为1.4*10-2Ω.m2.mol-1,若在溶液中加入1m3的 纯水,这时CuSO 4 的摩尔电导率将 (A)降低(B)增高(C)不变(D)无法确定 3、CaCl 2 的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 (A)∧∞m(CaCl 2 )=∧∞m(Ca2+)+∧∞m(Cl-) (B) ∧∞m(CaCl 2 )=1/2∧∞m(Ca2+)+∧∞m(Cl-)

南京大学《物理化学》练习 第七章 电解质溶液

第七章 电解质溶 液 返回上一页 1. 用电流强度为5 A的直流电来电解稀H2SO4溶液,在300 K, 压力下如欲 获得氧气和氢气各1 dm3,需分别通电多少时间?已知在该温度下水的蒸 汽压为3565 Pa. 2. 当CuSO4溶液中通过1930 C电量后,在阴极上有0.009 mol的Cu沉积出 来,试求在阴极上还析出H2(g)的物质的量. 3. 用Pt为电极,通电于CuSO4溶液,阴极部,中部和阳极部溶液的颜色在 通电过程中有何变化? 若都改用Cu电极,三部溶液颜色变化又将如何? 4. 用银电极来电解AgNO3水溶液,通电一定时间后阴极上有0.078 g的 Ag(s)析出.经分析知道阳极部含有AgNO3 0.236 g ,水23.14 g.已知原 来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739 g,试求Ag+和NO3-离子 的迁移数. 5. 在298 K时用Ag+AgCl为电极,电解KCl的水溶液,通过前溶液中KCl的 质量分数为w(KCl)=1.4941× ,通电后在质量为120.99 g的阴极部溶液中w(KCl)=1.9404× .串联在电路中的银库仑计有160.24 mg的Ag沉积出来,求K+和Cl-离子的 迁移数. 6. 在298K时电解用Pb(s)作电极的Pb(NO3)2溶液,该溶液的浓度为每1000 g水中含有Pb(NO3)216.64 g,当与电解池串联的银库仑计中有0.1658 g银 沉积后就停止通电.阳极部溶液质量为62.50 g,经分析含有 Pb(NO3)21.151 g , 计算Pb2+离子的迁移数. 7. 以银为电极通电于氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时,银在阴极上析出.每 通过 1 mol电子的电量,阴极部失去1.40 mol的Ag+和0.80 mol的CN-,得 到0.60 mol 的K+,试求:

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第七章 电解质溶液练习题 一.填空题 1. 在1-1 型电解质溶液中通过2F 的电量后,电极上发生反应的物质的量为————mol 2. 以铜为电极电解CuSO 4溶液,通过1F 电量后,阴极上发生反应的铜(原子量63.55)为________g 。 3. 电解某1-1型电解质溶液,阳极区电解质减少3mol ,负离子的迁移数为 —————— 。 4. 一电解质溶液测得其电阻为100Ω,则其电导为——————S 。 5. 两平行电极,距离为1.2cm ,浸入溶液的面积各为1cm 2,则电导池常数为————(单位应与电导率一致)。 6. 若某一电解质溶液的摩尔电导率为0.0259S.m 2.mol -1,其体积为0.5dm 3,则电导率————。 7. 0.01mol.kg -1 CaCl 2溶液中离子平均活度系数为0.724, 则其平均活度为__________。 8. 浓度为m 的FeCl 3溶液的离子强度为——————。 9. 若Debye-H ückel 极限公式可用于0.05mol.kg -1的ZnCl 2水溶液,298.15K 时, 其离子平均系数为____________。 10. 浓度c (21 1/2BaSO 4) = 2.197×10-2mol.m -3时,电导率为3.15× 10- 4 S.m -1, 则Λ∞m (BaSO 4)等于 ___________S.m 2.mol -1。 二.是非题

1.法拉第电解定律只用于电解池中两电极上的反应。 2.离子迁移数只与离子的电荷有关。 3.1m 3电解质溶液的电导称电解质溶液的电导率。 4.离子独立运动定律适用于任一极稀的电解质溶液。 5.一种电解质的摩尔电导率随电解质“分子”的基本单元而变 化。 6.在电场中离子的迁移速度与浓度无关。 7.电解质溶液的电导与电导池常数无关。 8.在离子同价型(如1—1型,2—2型)的电解质稀溶液中活 系数±+-==γγγ。 9.水越纯,其电导率越小。 10. 电位梯度对离子的迁移速度和迁移率都有影响。 三.单选题(选择1个最合适的答案) 1. 无论是原电池中还是电解池中 (A )电势较低的电极均称负极 (B )电流总是由正极流向负极 (C )正离子总向阴极移动 (D )阳极就是正极,阴极就是负极 其中说法不正确的是( )

物理化学公式集(傅献彩_南京大学第5版)

热力学第一定律 功:δW=δW e +δW f (1)膨胀功δW e =p 外 dV 膨胀功为正,压缩功为负。 (2)非膨胀功δW f =xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。 热 Q:体系吸热为正,放热为负。 热力学第一定律:△U=Q—W 焓 H=U+pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C=δQ/dT (1)等压热容:C p =δQ p /dT=(?H/?T) p (2)等容热容:C v =δQ v /dT=(?U/?T) v 常温下单原子分子:C v,m =C v,m t=3R/2 常温下双原子分子:C v,m =C v,m t+C v,m r=5R/2 等压热容与等容热容之差: (1)任意体系 C p —C v =[p+(?U/?V) T ](?V/?T) p (2)理想气体 C p —C v =nR 理想气体绝热可逆过程方程: pVγ=常数 TVγ-1=常数 p1-γTγ=常数γ=C p / C v

理想气体绝热功:W =C v (T 1—T 2)= 1 1 -γ(p 1V 1—p 2V 2) 理想气体多方可逆过程:W =1 nR -δ(T 1—T 2) 热机效率:η= 2 1 2T T T - 冷冻系数:β=-Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数:β= 1 21 T T T - 焦汤系数: μJ -T =H p T ???? ????=-()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU : ΔU =dT T U V ??? ????+dV V U T ??? ???? ΔH =dT T H P ??? ????+dp p H T ???? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Q p =Q V +ΔnRT 当反应进度 ξ=1mol 时, Δr H m =Δr U m +∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系:()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ? ∑??,+=γ 热力学第二定律 Clausius 不等式:0T Q S B A B A ≥?∑ →δ— 熵函数的定义:dS =δQ R /T Boltzman 熵定理:S =kln Ω Helmbolz 自由能定义:F =U —TS Gibbs 自由能定义:G =H -TS 热力学基本公式: (1) 组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程: dU =TdS -pdV dH =TdS +Vdp

电解质溶液练习题

电解质溶液练习题 一、判断题: 1.溶液是电中性的,正、负离子所带电量相等,所以正、负离子离子的迁移数也相等。 2.离子迁移数与离子速率成正比,某正离子的运动速率一定时,其迁移数也一定。 3.离子的摩尔电导率与其价态有关系。 4.电解质溶液中各离子迁移数之和为1。 5.电解池通过l F电量时,可以使1mol物质电解。 6.因离子在电场作用下可以定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。 7.无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。 8.电解质的无限稀摩尔电导率Λm∞可以由Λm作图外推到c1/2 = 0得到。 9.德拜—休克尔公式适用于强电解质。 溶液,以下等式成立: 10.对于BaCl 2 (A) a = γm;(B) a = a+·a - ;(C) γ± = γ+·γ - 2; (D) m = m+·m-; (E) m±3 = m+·m-2;(F) m± = 4m±3。 11.若a(CaF2) = ,则a(Ca2+) = ,a(F-) = 1。 二、单选题: 1.下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大:() (A) KCl水溶液; (B) HCl水溶液; (C) KOH水溶液; (D) KCl水溶液。 2.对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量中哪个不具有加和性:() (A)电导; (B)电导率;(C)摩尔电导率; (D) 极限摩尔电导。 3.在一定温度和较小的浓度情况下,增大强电解质溶液的浓度,则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为:() (A)κ增大,Λm增大; (B)κ增大,Λm减少; (C)κ减少,Λm增大; (D)κ减少,Λm减少。 4.在一定的温度下,当电解质溶液被冲稀时,其摩尔电导变化为:()

大学物理化学公式集(傅献彩-南京大学第五版)

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热力学第一定律 功:δW =δW e +δW f (1) 膨胀功 δW e =p 外dV 膨胀功为正,压缩功为负。 (2) 非膨胀功δW f =xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW (机械功)=fdL ,δW (电功)=EdQ ,δW (表面功)=rdA 。 热 Q :体系吸热为正,放热为负。 热力学第一定律: △U =Q —W 焓 H =U +pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C =δQ/dT (1) 等压热容:C p =δQ p /dT = (?H/?T )p (2) 等容热容:C v =δQ v /dT = (?U/?T )v 常温下单原子分子:C v ,m =C v ,m t =3R/2 常温下双原子分子:C v ,m =C v ,m t +C v ,m r =5R/2 等压热容与等容热容之差: (1)任意体系 C p —C v =[p +(?U/?V )T ](?V/?T )p (2)理想气体 C p —C v =nR 理想气体绝热可逆过程方程: pV γ=常数 TV γ-1=常数 p 1-γT γ=常数 γ=C p / C v 理想气体绝热功:W =C v (T 1—T 2)=1 1 -γ(p 1V 1—p 2V 2) 理想气体多方可逆过程:W =1 nR -δ(T 1—T 2) 热机效率:η= 2 1 2T T T - 冷冻系数:β=-Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数:β= 1 21 T T T - 焦汤系数: μJ -T =H p T ???? ????=-()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU : ΔU =dT T U V ??? ????+dV V U T ??? ???? ΔH =dT T H P ??? ????+dp p H T ???? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Q p =Q V +ΔnRT 当反应进度 ξ=1mol 时, Δr H m =Δr U m +∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系:()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ? ∑??,+=γ 热力学第二定律

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