聚氨酯湿法合成革

聚氨酯湿法合成革

聚氨酯浆料用作涂层制备聚氨酯合成革、人造革。聚氨酯合成革具有光泽柔和、自然，手感柔软，真皮感强的外观，具有与基材粘接性能优异、抗磨损、耐挠曲、抗老化、抗霉菌性好等优异的机械性能，同时还具备耐寒性好、透气、可洗涤、加工方便、价格优廉等优点，是天然皮革的最为理想的替代品，广泛应用于服装、制鞋、箱包、家具、体育等行业。凡是真皮应用的领域，它都可替代，而且还可应用于真皮无法应用的领域，真皮的行情很容易受动物（牛、羊、猪等行情的影响，疯牛病）。

湿法聚氨酯浆料——由于加工过程采用的是将DMF用水抽提（原因是DMF与水有无限的溶解性），比较环保，而且生产出的合成革具有良好的透湿、透气性能，手感柔软、丰满、轻盈，更富于天然皮革的风格和外观，因此发展速度极为惊人。

湿法聚氨酯合成革是新—代天然皮革的最佳替代产品，它的生产方法是将聚氨酯树脂的DMF溶液添加各种助剂，制成浆料，浸渍或徐覆于基布上，然后放入与溶剂(DMF)具有亲和性、而与聚氨酯树脂不亲相的液体(如水)中，溶剂(DMF)被水置换，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成多孔性的皮膜，即微孔聚氨酯粒面层。习惯上称为贝斯(英文Bass的译音)，其含意是基材的意思，也就是指湿法聚氨酯半成品革，贝斯表面经整饰后．才能成为聚氨酯合成革成品。

湿法聚氨酯合成革具有卓越的性能．有良好的透气、透湿性，滑爽丰满的手感，优良的机械强度，特别是从结构上近似天然皮革．所以其产品用途与天然皮革相同．可以做服装、鞋、箱包、球类等。而且花色品种比天然皮革多样、美观，用途广泛，发展迅速。湿法聚氨酯合成革贝斯的生产工艺可分为单涂覆法、浸渍法和含浸涂覆法3种，所用基布有纺织布和无纺布两类，本文首先介绍单涂覆法的工艺流程。

单涂覆法聚氨酯贝斯通常以下织布、单面起毛巾、无纺布为底基．表面涂覆聚氨酯配合液，经凝固、水洗、烘干而成。单涂覆法贝斯常常再以干法转移贴面形成产品，或经磨皮机打磨形成产品。主要用于、轻便鞋、皮包、钱夹等方面。特别是经过干法转移贴面的单涂覆贝斯制成的合成革，花色品种繁多，既可以生产普通的花纹革，又可以生产镜面革、内花纹革、珠光革、彩印镜面革等，极大地拓宽了产品的用途，向市场提供了丰富多彩的产品。

一、主要原料：

1、聚氨酯树脂单涂覆贝斯常用的树脂为普通湿法聚氨酯树脂、磨皮专用树脂及耐寒型树脂等。树脂的100％模量从1.5MPa到30.0MPa不等。要求贝斯软时，选用低模量牌号树脂；要求贝斯硬时，选用高模量型号树脂。单涂覆贝斯由于泡孔小，密度较大．而且往往加入大量木质粉及其他填料．故当产品用于寒冷地区时，要充分考虑产品的耐寒性能，采用耐寒性能好的树脂。

常用单涂覆聚氨酯树脂名词含义

品名Name of Product ；固体份Solid(%) ；粘度Viscosity(pa.s/25 )；溶剂Viscosity Solvent；100%模量Modulus(Mpa) ；抗拉强度T/S(Mpa) ；伸长率E/L(%) ；特性及用途Characteristics&Application

2．木质粉在单涂覆贝斯配方中使用一定量的木质粉，既能降低产品成本．又能在凝固过程中起到骨架的作用。木质粉的细度一般在400目以上。

3．阴离子表面活性剂OT—70 阴离子表面活性剂主要起加快DMF与水的交换速度．提高凝固速度的作用，同时，使泡孔细密化。阴离子表面活性剂可生成球形泡孔结构。

4．非离了表面活性剂S—80 非离子表面活性剂由于其具有疏水性，可推迟表面的凝固速度，因面可使内部的DMF与水更快更充分地交换，非离子表面活性剂可生成针状的泡孔结构。

5．二甲基甲酰胺(DMF) DMF用于溶解及稀释聚氨酯树脂，用于单涂覆贝斯时，纯度要求不很高，达到98％以上即可满足工艺要求，但甲酸含量应小于0. 01％（PH值大于4），以防止引起DMF的分解。

6．基布单涂覆贝斯所用基布主要以平织布、单面起毛布为基布，也可以采用高分于材料浸渍过的无纺布。

二、配方设计原则

1、树脂聚氨酯树脂仍然是决定湿法聚氨酯贝斯性能的主要因素之一。为了满足不同的使用要求．使贝斯具有不同的性能，就需要认真地选择树脂牌号。如用于服装或包袋等要求较软的贝斯时，应选择低模量树脂，100％模量在5.0—7.5MPa，甚至更低的树脂，以使手感柔软，比如模量为20、15树脂等，一般从每年10月中旬开始，服装革开始进入旺季，市场对低模量树脂的需求也随之加大。

为了使贝斯更柔软，也可适当加大DMF的用量，这样，可使泡孔变大，增加肉厚感。非离子表面活性剂用量的增加，也可降低泡孔层的密度，使手感更加丰满。但是．由于低模量树脂分子间的内聚力较弱，故凝固速度较慢，在生产中要有足够的时间使树脂凝固；另一方面，低模量树脂耐热性能较差，在设计工艺条件时也必需加以考虑。用于制鞋而要求贝斯较硬时，应选择模量高的树脂，如100％模量在15.0MPa以上其至为24.0MPa的树脂，为了增加产品的硬度，使泡孔细密，贝斯表面褶纹细小．应适当加大阴离子表面活性剂的用量。同时．DMF的用量也小于柔软贝斯中的用量，其目的都是为了使泡孔细密。

2、填料在单涂覆贝斯配方中，允许使用较多的填料，其中以木质粉应用最为普遍，其次是碳酸钙、硫酸钙、硅灰石、白炭黑等。木质粉的微观形态呈树叶状空心结构，也有的木质粉呈短圆柱状。因此，尽管木质粉的细度都在400目以上，但配制出的浆料仍显粗糙，原因就是因为木质粉并非球形结构，加之相对密度小，故在配制浆料时，增粘效果非常大。而碳酸钙、硅灰石等呈球形结构、且相对密度大．它们的增粘效果很小。木质粉的用量一般为树脂质量的20％左右．最高可达40％。碳酸钙、硅灰石在配方中的用量一般不宜超过15％否则会导致浆料中的填料沉淀。另外，不论填料是木质粉还是碳酸钙．若配制好的浆料存放时间超过24小时后都会发生不同程度的沉淀。

3、助剂助剂在湿法聚氨配合成革配方中占有重要地位，通常在配制浆料时添加两种表面活性剂，即阴离子表面活性剂和非离子表面活性别。在一般的单涂覆贝斯配方中，阴离子表面活性剂用l份左右，非离子表面活性剂用0.5份左右即可。但用于柔软的服装革和磨皮革时，非离子表面活性剂的用量可以适当加大，以便贝斯产生针状泡孔，手感柔软，磨皮后增加绒感。

4、DMF除了起到溶解及稀释聚氨酯树脂的作用外，还对贝斯的泡孔大小有较大影响。DMF用量大时，贝斯的泡孔则大，DMF用量小时、贝斯的泡孔则小，而且，适当加大DMF的用量，还可以降低成本。为了

满足不同用户的使用要求，DMF的用量要合理，一般在单涂覆贝斯的配方中用量为65份左右，做服装革时也可增到100份以上。

5、着色剂着色剂的用量因色泽不同差异很大，在普通贝斯中一般用量为5—10份左右，但在磨皮革配方中．着色剂用量较大，高达25—30份。着色剂用量小时．色泽不鲜艳．所以通常选用稳定性高、着色力强的着色剂，如有机颜料、高色素炭黑等。由于湿法贝斯的生产工艺是在水中凝固，故着色剂在水中的溶解性是一项重要技术指标。在水中溶解性大的着色剂不能用于湿法贝斯的生产，否则会影响贝斯的色泽及废水的回收处理。粘度是配方设计时应考虑的一个重要指标。贝斯所配制的浆料的粘度为7000—9000Pa•s，用于单涂覆粘度过高，则流动性差，过滤困难；粘度过低，容易透底，造成革面不平整等缺陷，而且还浪费浆料。另外．应注意在设计磨皮革配方时，由于没有填料，且要控制上述要求的粘度，就必须选用本身具有较高粘度的树脂，才能达到工艺要求。

三、生产工艺技术单涂覆聚氨酯贝斯主要使用起毛布为底基，也可使用平织布和无纺布。但用无纺布作底基时．首先必须用橡胶胶乳或其他高分子材料进行预处理．必要时，用磨皮机将表面打磨平整。现在国内行场上，可以采购到经过橡胶胶乳浸渍处理的无纺布，其表面平整，弹性好，可以直接用于湿法聚氨酯单涂覆使用。无论使用起毛布，还是平织布或无纺布为基布流程是一样的，所用配方也基本相同。

1、生产工艺流程简述：基布开卷经储布架进入浸水槽浸湿，再通过挤压辊将水挤出大部分，通过烫平轮一方面除去部分水分，同时将基布烫平(如果使用橡胶胶乳预处理过的无纺布基材，则可不必浸水)，然后在涂料台上涂覆聚氨酯配合浆料，再进入凝固槽，使聚氨酯凝固成皮膜，而后再水洗、烘干、冷却卷成大卷贝斯。

2、生产工艺操作要点单涂覆贝斯所要求的浆料粘度较高，一般控制在7000—9000mPa.s，因此，配科时的加科顺序更为重要，以免影响产品质量。一般在容器内先加入DMF而后加入木质粉，并用搅拌机充分搅拌，约10min左右，确保木质粉充分分散到DMF里。若先把DMF和聚氨酯混合在一起搅拌，而后加入木质粉，则会使木质粉结团，不能充分地分散到树脂溶液中．即使过滤．结团的木质粉也极易堵塞过滤网，严重时造成浆料无法使用。

助剂添加的顺序对普通贝斯来说，影响要小一些。一般在木质粉加入到DMF中分散均匀后加入即可，搅拌数分钟后停止搅拌．按配方要求加入聚氨酯树脂，用高速搅拌机搅拌20min后，测量浆料的粘度，使其在工艺要求范围内。配制磨皮贝斯浆料时，助剂的加入顺序非常重要。先在配料罐内加入阴离子表面活性剂(比如OT—70)与DMF搅拌至少5min后，再加入非离子表面活性剂（比如S—80），搅拌均匀后再加入聚氨酯树脂和色料，并搅拌至均匀一致为止。如将OT—70与S—80同时加入，则无论浆料搅拌多长时间，生产的贝斯在磨皮时极易出现亮斑。

磨皮贝斯配方一般不使用木质粉，以免出现空壳等疵点。生产磨皮贝斯时着色剂用量较大，着色剂的细度要求很高，若用色粉，则应事先将其用DMF溶解过滤后．再加入到浆中。若使用色浆也应过滤后使用。粘度是配料工序的一个重要工艺参数，一般单涂覆贝斯所用配合聚氨酯浆料的粘度为7000—9000 mPa.s．为了保证产品的稳定，浆料的粘度必须控制在一定的范围内。而配制的浆料的粘度既与树脂的生产日期、批号、品种有关，又与木质粉等填料的性质有关。为了使粘度稳定，有时DMF的用量就不能严格按配方执行。相比

较而言，维持粘度的稳定比维持配方中DMF用量的准确性更为重要。配制的浆料粘度符合要求后，将之移至真空脱泡机内脱泡。

脱泡时，先进行低真空度脱泡，以避免脱泡初期涌起的大量气泡把浆料带入真主管道或真空泵中造成事故。随着脱泡时间的加长，逐渐加大真空度，同时，用手电观察料面的气泡情况。气泡脱除干净后，停止真空泵运转，完全卸压后出料。脱泡时间一般为40min左右。若浆料粘度偏高时，可适当延长脱泡时间。脱泡后的浆料用60—100目的滤网过滤，装在不锈钢桶内备用。配制好的浆料要及时加盖密封，尤其是在潮湿的夏季更要注意浆料的吸湿问题，否则料桶内上部分的料因吸水会在使用中引起涂层不均、产生坑点等缺陷。

3、基布浸水处理基布开巷，经过储布架入浸水槽、然后用挤压辊把基布中的水分挤干，经烫平辊将基布烫至半干。浸水处理的作用有两个：一是提高织物湿度，防止浆料过分渗入基布组织内，产生透底现象，浪费原材料。二是对脱脂性较差的基布，水槽中除清水外，还应加入1％的阴离子表面活性剂，如渗透剂等，以改善基布的亲水性，提高贝斯的外观质量。如果基布较密实，浆料粘度较高，也可以不经浸水处理而直接涂料。基布浸水烫干程度是一个重要的工艺参数．但生产现场不好定量测量，多凭经验掌握，一般以上述粘度的配合浆料涂覆后不透底为原则。基布处理过湿，易造成浆料与甚布粘结不牢；若过干，则易产生透底现象，使浆料消耗增大，且造成革面不平整。

4、涂覆——凝固经处理的基布，通过涂料台，采用辊衬涂覆法，把聚氨酯浆料均匀地涂覆在基布上。在使用起毛布为底基时，要注意起毛布表面起毛的方向。顺毛涂覆，贝斯表面光洁；逆毛涂覆，贝斯表而粗糙，尤其是在起毛布的起毛较长时，这种现象更为明显。涂层的厚度不仅对产品的厚度有影响，而且对产品的风格及质量也有影响。涂层太薄，不能遮盖布毛，使贝斯表面粗糙，手感发板无弹性；涂层太厚，易造成泡孔不匀、面层与基材分离等缺陷。因此，当用户对产品厚度要求有变化时，不能仅仅依靠涂层厚度来改变产品的厚度，而主要依据恰当地选用基布的厚度来改变产品的厚度。经涂覆聚氨酯浆料的基布进入凝固槽。凝固槽中的凝固液是由水与DMF组成的，DMF的含量一般为20％—25％。生产磨皮贝斯时，DMF的含量控制在10％一15％之间。过高的含量会影响凝固速度．而且造成水今固形份含量增加；浓度过低不仅增加DMF 的回收成本．还使贝斯表面收缩率增大，导致卷边，降低产品质量。在凝固槽内，浆料中的DMF与水发生置换，DMF迅速往水中迁移，而水渗入到料层中的速度则较慢。当涂料层中DMF的浓度下降到一定程度时．溶解的聚氨酯发生凝固，形成有多孔的皮膜。在浆料凝固过程中产生一定的收缩，使涂层变薄，且有一定程度的卷边。为防止卷边，一方面要保证凝固槽今的DMF浓度，另一方面在配料时可多加入些S—80，以延迟表而的凝固，增大泡孔。还可以用铁夹子夹住布边和增加张力辊的方法来防止卷边。凝固槽的温度一般为常温。在冬季，可适当加温、但一般不超过40℃，通常控制在25—30℃。过高的温度会使涂层凝固质量下降。涂料层从入水凝固到出凝固槽凝固完全，大约需要5—10min，这与配方树脂牌号、水中的DMF浓度及温度等有密切关系。料层在完全凝固前，不能与导辊接触，否则会损伤面层。

5、水洗—烘干—卷取聚氨酯涂料层在完全凝固以后，其泡孔层内仍然残留一定数量的DMF，这些DMF 必须在水洗槽内强行脱出，如脱除不干净时．烘干后台造成贝斯表面有麻点等缺陷。在工艺控制上要确保最后一个水洗槽内DMF的含量在1％以下，这样就可以保证贝斯中的DMF脱洗干净。为了使DMF的洗出速度加快和减少残留于贝斯中的DMF，水洗槽一般都需要加温操作。实践证明，水洗槽的温度对DMF的洗出速度及贝斯中的DMF残留量影响很大。在水洗过程中，尤其是在水洗槽的后半部分，由于残留在贝斯中的DMF 已经很少，因此，贝斯在水洗水中停留的时间对DMF洗净程度的影响远不如挤压次数对其的影响大。因此，在水洗操作中，应十分重视贝斯的挤压次数。贝斯水洗干净后，为除去水分，需烘干处理。烘箱温度不宜过

高，一般不超过150℃。在进口处，因贝斯含有大量的水分，温度可高些，随着水分的蒸发．在烘箱后部温度可低些，一般120℃即可。烘干的贝斯经冷却后卷成大卷，以备后加工使用。

四、产品质量缺陷及解决方法单涂覆聚氨酯贝斯在生产中易出现的质量问题，下面列出了一些常出现的质量缺陷，以及它的具体处理方案，但是由于实际过程中的事故原因多种多样，所以工程师在操作的时候要结合自身生产线、原料、工艺、和订单要求等情况，做相对应的调整。

序号质量缺陷产生原因处理办法

1：剥离强度低：起毛布起毛太短：基布浸水后熨干程度不够，较湿：配方中填料量大：更换起毛布：提高熨平温度；减少填料用量。

2：贝斯卷边：凝固槽中DMF浓度太低：配方中S—80量少：凝固槽中张力辊设置不当：提高凝固槽中DMF浓度：增加S-80用量：增设张力辊。

3 表面不平整：起毛布起毛不匀或起毛太长：涂层太薄：浆料透底：更换起毛布：增加涂层厚度：降低熨平温度，提高基布湿度。

4 表面有针孔：浆料脱泡不净，延长脱泡时间。

5 表面有坑点：基布脱脂差：配方不当：更换基布，或在浸水槽内多加些渗透剂：调整配方。

6 表面有条纹：凝固不完全：凝固槽内有硬物接触贝斯表面：降低车速，提高凝固槽湿度：排水除掉硬物。

7 耐寒性差：树脂选型不当：填料用量太大：选用耐寒树脂如JF-8066AH ：减少填料用量。

人造革的定义及品种

本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.wendangku.net/doc/7815737981.html,） 人造革的定义及品种 人造革是一种外观、手感似皮革并可代替其使用的塑料制品。通常以织物为底基，涂覆合成树脂及各种塑料添加制成。下面小编就简单介绍一下人造革。 一、人造革的定义 按材料分类 一类外观、手感似皮革（见革）并可代替其使用的塑料制品。通常以织物为底基，涂覆由合成树脂添加各种塑料添加剂制成的配混料制成（见增塑糊加工）。在我国，人们习惯将用PVC树脂为原料生产的人造革称为PVC人造革(简称人造革)；用PU树脂为原料生产的人造革称为PU人造革(简称PU革)：用PU树脂与无纺布为原料生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)。 按用途分类 一种类似皮革的塑料制品。通常以织物为底基，在其上涂布或贴覆一层树脂混合物，然后加热使之塑化，并经滚压压平或压花，即得产品。近似于天然皮革，具有柔软、耐磨等特点。根据覆盖物的种类不同，按照用途有鞋用人造革、箱包用人造革等。 二、人造革的品种 主要是聚氯乙烯人造革，此外还有聚酰胺、聚氨酯、聚烯烃人造革。 聚氯乙烯 有3类产品： ①普通人造革,又称不发泡人造革。多以平布、帆布、再生布为底基，用直接涂覆法制成。由于涂层密实以及糊料能渗入基布的孔隙中，所以成品手感较硬、耐磨。主要用于制作耐磨包装袋，建筑及工业配件等。

②发泡人造革。通常多以针织布为底基，面层糊料中含有发泡剂及其助剂，在凝胶化时发泡形成微孔结构，因而成品质轻、手感丰满、柔软。用转移涂覆法生产。多用于制作手套、包、袋、服装及家具。 ③绒面人造革。俗称人造麂皮。其品种繁多，生产方法也多种多样。人造革凝胶化后的微孔面层，经砂辊研磨后即可制成磨面绒面革。涂覆层经起毛辊起毛并拉伸，可制得卷曲绒面革。适于用作运动鞋的包头和镶边材料。在涂层糊料中加入可溶性盐类(如食盐)，凝胶化后再用水将盐溶去，可使面层呈微孔状而有绒面感。用静电植绒法，将0.5～1mm长的合成纤维短绒植于涂布粘接剂的聚氯乙烯人造革上，可制得植绒面革，适于制作包装袋及装饰品。 聚酰胺 透湿、吸湿性优于聚氯乙烯人造革，并有较好的外观和手感，常用于制作箱、包等。 聚氨酯 60年代初开发的品种。以起毛布为底基，以聚氨酯溶液为涂料制成。起毛布用聚氨酯溶液浸渍、涂覆并经水浴凝固后所得的微孔层，经磨面后即成聚氨酯绒面革。这种人造革质地轻软、耐磨、透气、保暖、手感不受冷暖变化的影响，适于制作服装、较高级的包、袋和装饰用品。 聚烯烃 以低密度聚乙烯为主要原料，用压延贴合法制成。这种人造革质轻、挺实、表面滑爽，用于制作皮包、手袋。

环保型水性聚氨酯合成革浆料

环保型水性聚氨酯合成革浆料 （温州寰宇高分子材料有限公司浙江温州325000） 摘要：回顾了PU革浆料的发展状况，分析了我国现行工艺存在的问题，展望了我国PU革的发展前景。作者在不改变现行生产工艺的条件下，研究开发了新一代环保型水性聚氨酯浆料。研究表明，该浆料节约成本，完全能替代溶剂型浆料，性能达到甚至超过溶剂型和国外同类水性浆料。 关键词：PU革浆料；水性聚氨酯；环保 1 PU革浆料的发展与现状 在我国PU皮革是一个新兴的产业，它的发展仅20年左右。由于其具有优异的耐磨性、良好的抗撕裂强度和伸长率，同时赋予PU皮革表面平坦、手感丰满、舒适、回复性良好、价格适中等特性，PU皮革不但替代了很多原来价格昂贵的天然皮制品，而且也逐渐取代低档、廉价的PVC人造革，现已成为人们日常生活中一种不可或缺的消费品。近十几年发展迅速蓬勃。据报道，我国的PU皮革市场的每年增长幅度已达15％～25％，仅温州合成革行业，已从初始的一家企业发展到如今的100多家企业，300多条干式、湿式生产线，整个行业的固定投资已达100多亿元，产量和市场份额已占全国70%，日产能力300多万平方米，品种发展到上千种，年产值近100亿元。因此有人说我国的PU皮革市场逐渐成为推动全球的PU皮革，甚至整个聚氨酯市场发展的主要动力之一。 目前国内合成革生产过程中，均采用有机溶剂型的PU树脂作为生产革品基层和面层的基本原料，这种类型的PU树脂均通过甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮（MEK）、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺（DMF）等作为主要溶剂以溶剂聚合法制得。这些占整个树脂成分60%以上的有机溶剂都是有害物质，而且对人体造成的危害是多方面的。其中，甲苯等芳香烃溶剂对造血器官具有危害性，在高浓度环境下长期接触，可能发生急性中毒而休克，慢性中毒将出现血小板和白血球减少，并出现相应的病症。丁醇、丁酮、丙酮、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺等溶剂都有相当大的毒副作用，其中乙酸乙酯对眼和粘膜有刺激性，并有麻醉性；合成革生产中用量最大的二甲基甲酰胺，对皮肤、眼部粘膜有强刺激性，吸入高浓度蒸汽时，会刺激咽部引起恶心，经常接触，经皮肤侵入，会导致肝功能障碍；而且有机溶剂对女性孕育下一代将产生严重的负面影响。 据统计，一条合成革生产线日均需消耗10t左右溶剂型PU树脂，其中占溶剂型PU树脂总用量60%以上的是溶剂，虽然湿法生产线中85%左右的溶剂被回收，但湿法生产线中仍有15%左右、干法生产线中95％的溶剂无法回收，将通过水和空气排放到周边的河流和天空中，势必会严重污染当地的环境，给人们的生产、生活，公众的生命健康构成重大威胁。如果以温州市300条生产线计算，年均需要的溶剂型PU树脂用量为70多万t，每年将会有数以万吨的溶剂排放到空气和周边的河流中，造成的污染将不可想象。由于苯、甲苯等有害溶剂易燃、易爆，极易引发火灾，造成伤残，甚至死亡，近年已屡见报道。 在大力发展经济的同时，保持优良的环境，健康的身体是当今社会发展的一个重要目标。正确处理“保护”和“促进”的关系，减少工业生产对环境和人类本身的伤害，是不可逆转的潮流，也是历史赋予我们的责任。人类只有一个地球，保护我们的家园，保持可持续性地发展经济的问题，已成为全球的共识，引起了各国政府的高度重视。在美国、意大利、日本、韩国等合成革主要生产国，已逐渐淘汰溶剂型PU树脂产品，采用环保型PU树脂。我国也先后制定、出台了许多相关的法律、法规。如：《环境保护法》、《劳动保护条例》、《职业病防治法》等等，为化工产业的发展提出了要求，严格了规范。随着我国加入世贸组织，我们企业参与国际市场竞争，客观上也要求我们生产和使用无公害的产品，消除国际上“绿色贸易壁垒”对我国产品的非贸易壁垒限制。 从源头上杜绝污染，对于PU革行业来讲已迫在眉睫。温州寰宇高分子材料有限公司，通过长期不懈的努力，已成功开发出国内首创的环保型聚氨酯合成革树脂产品。其主攻方向为：

我国超细纤维合成革的发展现状及发展趋势

我国超细纤维合成革的发展现状及发展趋势 1 前言 世界上合成革的起源是1963年，由美国杜邦公司发明的命名为“Cofam的合成革，杜邦 因此成为世界上第一家生产合成革的厂家。此后于1965 年，日本可乐丽公司开始生产合成革，至今已有40 多年。两家均以生产男女皮鞋用的“甲革素材”（仿真皮）为目标，在可乐丽公司之后，东丽、日本橡胶等日本大公司也开始投入生产。 1969 年仓敷纤维、1972 年帝人参与进来。然后，目标也从皮鞋转向了运动鞋，从而刺激了需求，形成了超纤革的巨大市场。但是，皮鞋用的“甲革素材”的生产量仍达不到10％，远远没有达成开发初期的目标。由“甲革素材”的失败中得到经验后，东丽公司改变战略，1970 年开发了世界最初的“聚酯超细纤维”，作为衣料用材料，仿鹿革的“绒面革”登场了。在接下来的1975年至1980 年之间，可乐丽开发了尼龙超细纤维，旭化成开发了聚酯超细纤维，三菱开发了化纤超细纤维以及丙烯超细纤维，1994 年帝人也开始生产尼龙超细纤维。共5家公司开始了超细纤维超纤革的生产。作为衣料用材料，超细纤维超纤革登场了。此后，使用领域开始扩大到鞋类，包袋，高尔夫手袋，家具和汽车领域。同时，采用超细纤维的银面的超纤革的质量和性能不断提高，被广泛使用在运动鞋上，其次，在家具、高尔夫手袋、衣料的制造上也被广泛使用。真正意义上的超细纤维时代开始了。 我国合成革的发展起自于1978 年，国家“六五”计划重点项目烟台合成革总厂（其合成革部分演变为现在的烟台万华超纤股份有限公司）的建设。当时引进日本可乐丽公司的藕状纤维合成革技术与配套设备，于1984年投产，年产聚氨酯合成革300 万平方米。严格意义上 讲这也是我国复合纺合成革的开端，为后来的复合纺超细纤维合成革的开发和生产奠定了基础。烟台万华在充分消化吸收可乐丽技术和设备的基础上开发成功了复合纺超细纤维合成革的基础技术，并于1993 年立项超细纤维聚氨酯合成革产业化设计项目，1994 年12 月完成，通过了山东省委科技成果鉴定；1995 年被国家科技部列为火炬计划重点项目；1996年申报

聚氨酯十大优点

聚氨酯十大优点 1、保温效能好 硬泡体喷涂聚氨酯是一种高分热固型聚合物，是优良的保温材料，其导热系数为0.015~0.025W/(m·k),永久性的机械锚固、临时性的固定、穿墙管道、或者外墙上的附着物的固定，往往会造成局部热桥，而采取聚氨酯喷涂工艺，由于硬泡体喷涂聚氨酯与一般墙体材料粘结强度高，无须任何胶粘剂和锚固件，是一种天然的胶粘材料，能形成连续的保温层，保证了保温材料与墙体的共同作用并有效阻断热桥。 2、稳定性强 硬泡聚氨酯喷涂与基层墙体牢固结合，是保证外保温层稳定性的基本前提。对于墙体，其表面应做界面处理，如果面层存在疏松、空鼓情况，必须认真清理，以确保硬泡聚氨酯喷涂保温层与墙体紧密结合。硬泡聚氨酯喷涂外保温体系应能抵抗下列因素综合作用的影响，即在当地最不利的温度与湿度条件下，承受风力、自重以及正常碰撞等各种内外相结合的负载，保温层仍不与基层底分离、脱落以及在潮湿状态下保持稳定。 3、有较好的防火性能 尽管硬泡体聚氨酯喷涂保温层处于外墙外侧，防火处理仍不容忽视，聚氨酯在添加阻燃剂后，是一种难燃自熄性的材料，它与胶粉聚苯颗粒浆料复合，组成一个防火体系，能有效地防止火灾蔓延。建筑处墙表面及门窗口等侧面，全部用防火胶粉聚苯颗粒材料严密包覆，不得有敞露部位，采用厚型胶粉聚苯颗粒防水抹灰面层有利于提高保温层的耐火性能。

4、抗湿热性能优良 （1）水密性好 硬泡聚氨酯材料有优良的防水、隔汽性能，材料不含水，吸水率又很低，能很好地阻断水和水蒸汽的渗透，使墙体保持一个良好、稳定的绝热状况，是目前其他保温材料很难实现的。 硬泡聚氨酯喷涂外保温墙体的表面无接缝处、孔洞周边、门窗洞口周围等处严密，使其具有良好的防水性能，避免雨水进入内部造成危险。国外许多工程的实践证明，吸水的面层或者面层中存在缝隙，在雨水渗入和严寒受冻的情况下，容易遭受冻坏。 （2）墙内不会结露 在墙体内部或者在保温层内部结露都是有害的，在新建墙体干燥过程中，或者在冬季条件下，室内温度较高的水蒸汽向室外迁移时由于受到硬泡聚氨酯的阻隔，墙内不可能结露。在室内湿度较低，以及室内墙面隔湿状况良好时，又可以避免由于墙内水蒸汽湿迁移所产生的结露。 (3）能耐受当地最严酷的气候及其变化 无论是高温还是严寒的气候，都不会使外保温体系产生不可逆的损害或变形，外墙外表面温度的剧烈变化（达50度），例如在经过较长时间的曝晒后突然降下阵雨，或者在曝晒后进行遮阴，产生类似上述温差时，对外墙表面都不会造成损害。如此就避免了表面温度变化产生的表面变形使表面出现裂缝。 5、耐撞击性能优于EPS等保温材料 硬泡聚氨酯是一种强度比（材料强度与体积密度比）较高的材料，作为保温材料其性能优于发泡聚苯、岩锦等材料，抵抗外力的能力也较强。

人造革

最简单的人造革是将一层塑料薄膜贴在布上。找个黑塑料袋，撕一块，用万能胶粘在布上，你就制成一块人造革。跟做自行车雨披的那种料子差不多。 聚氯乙烯（PVC）是一种塑料，有一种是悬浮法合成，粉状，加了增塑剂后，变成浆糊，涂在布上面，烘一下，就塑化成薄膜且粘在布上。这是直接涂布法PVC人造革。 把PVC糊刮涂在一种特制纸上，烘干塑化成薄膜，再在上面涂胶水，贴上布，将纸剥掉，得到革，有点象撕伤风止痛膏。纸上有立体花纹的话，革上就有花纹，深浅高低相反。这是间接涂布法PVC人造革。 聚氨脂（PU）树脂原材料是很稠硬的糊，加溶剂变稀，也可以涂在布上纸上，用类似PVC直接刮涂，间接刮涂制革，称为干法PU人造革。想想把油漆涂在光溜的油纸上，再压贴上胶布，撕开，漆膜贴在胶布上，得到有涂层的布。这成了革。 还有一种PVC，粉状，加增塑剂还是粉状，把它倒在两根平行并列，同时向内旋转的热辊之间，PVC 粉就挤拉剪切成胶团．成薄膜，象和面擀胶子皮。薄膜贴上布就成。这是PVC压延法人造革。 还有螺杆挤出的，不多见． 如果只将人造革看作塑料薄膜贴在布上，则过于简单，进一步改进如下 在薄膜和布之间加一夹层，PVC发泡层，象馒头海绵那种结构，皮革变厚，丰满弹性比真皮还好，更别提以假乱真了。绝大多数人造革都有这一层。也就是一面层一发泡层一层布，共三层。两层的太原始。 以上的那些PVC,PU材料里加上色料，就有各种颜色。那些塑料膜只在加热后象橡皮泥一样有塑性，刻了立体花纹的钢辊可在上面压出花纹，冷却后花纹固定定型了，这是人造革除得到立体纹路的一种方法，叫压花。通过这些途径，人造革就有各种色彩纹路了。 鉴别人造革与真皮的一个办法是看材料的切口，有布基的是人造革。于是用无纺布来代替布，无纺布是纤维涂上胶水，压粘成片，毛乎乎的，有点象真皮的底层。因为仿真度更高一点，称为合成革。合成革同人造革的区别是基布不同，但还是改不了不透气的毛病。 合成革最高境界是超纤。用超细纤维做的无纺布，真皮看作由超细蛋白纤维交织而成，差别在一粘一织，不细看很难区分。 PU浆料放在水里，溶剂会被水萃取，浆料结成膜。将浆料涂在布上，浸在水里，可得到胶膜复合布，这种工艺称湿法PU。这种方法得到的膜有一些细微的小孔，有一定的透气性。价格也高。 如果布是用超纤，采用PU湿法工艺，结构和性能都与真皮相近，十分完美，但价格已高出大部分低档真皮了。太贵。这种产品颠覆了合成革不透气，合成革比真皮便宜的说法。这是高档货，大部分品牌运动鞋采用这种材料。有单列出合成革自成一家的趋势。 为什么一定要用底布呢？不用的话，合成革很容易撕烂，机械强度不够。进一步加强成了塑料片，同皮革差别很大，不能以假乱真，卖不出好价．只有象皮革才有好价钱 仪表板表皮加工技术的介绍及最新进展搪塑成型表皮（Slush Moulded Skin）搪塑工艺是对带皮纹的搪塑模具（采用镍制壳）对背面或整体进行加热，模具和搪塑粉末的粉箱对接后旋转或一边加热一边旋转，粉箱中的塑料粉末自然落入模具中融化，热模表面上就会形成一个形状与模具一致的带皮纹的表皮，然后取下粉箱，对模具进行冷却后人工取下得到的表皮。模具的加热主要通过热风，热砂或热油来进行。冷却的话通过冷油，冷冻空气或冷水等媒介。每一个成型周期都是一次模具的加热和冷却过程，温度从四五十度升高到二百多度，再降低到原来的四五十度，时间搪塑成型表皮（Slush Moulded Skin）搪塑工艺是对带皮纹的搪塑模具（采用镍制壳）对背面或整体进行加热，模具和搪塑粉末的粉箱对接后旋转或一边加热一边旋转，粉箱中的塑料粉末自然落入模具中融化，热模表面上就会形成一个形状与模具一致的带皮纹的表皮，然后取下粉箱，对模具进行冷却后人工取下得到的表皮。模具的加热主要通过热风，热砂或热油来进行。冷却的话通过冷油，冷冻空气或冷水等媒介。每一个成型周期都是一次模具的加热和冷却过程，温度从四五十度升高到二百多度，再降低到原来的四五十度，时间也就是五六分钟，因此模具受到的热应力

MDI 体系聚氨酯弹性体的合成及性能

MDI 体系聚氨酯弹性体的合成及性能 作者：刘锦春,肖建斌 聚氨酯弹性体是一种由低聚物多元醇柔性链段构成软段,二异氰酸酯及扩链剂构成硬段,硬段和软段交替排列,形成重复结构单元的嵌段聚合物,它具有硬度范围宽、耐磨性能好、机械强度高、回弹性好等特点,所以在许多领域得到了广泛的应用。通常情况下,合成聚氨酯弹性体主要有一步法、预聚物法和半预聚物法3 种方法[1 ] ,对TDI 体系,由于TDI 易挥发,毒性较大,一般采用预聚物法,预聚物中游离的－NCO 百分含量较低;而对于MDI 制备的预 聚物,虽然没有TDI 体系较大刺激气味,但MDI 体系预聚物粘度较高,操作困难,故多采用半预聚物法,该方法制得的半预聚体粘度低,其中游离－NCO 百分含量较高,可使扩链剂组分与半预聚物的粘度和混合比例相匹配。同时,针对常用聚氨酯扩链剂MOCA 使用不便的缺点,采用新型液体胺类扩链剂DMTDA[2～4 ] 制备弹性体,通过配方调整,得到配比接近、粘度接近的MDI体系双组分聚氨酯弹性体体系,可广泛用于制作聚氨酯胶辊、聚氨酯筛板等制品。 1 实验部分 1. 1 原材料 聚醚多元醇TDIOL - 1000 , 羟值为110 ±5mgKOH/ g ,聚醚多元醇TDIOL - 2000 ,羟值为56 ±5mgKOH/ g ,均为天津石化三厂生产;四氢呋喃均聚醚二醇羟值为112mgKOH/ g ,为Bayer公司产品; 4 , 4′2 二苯基甲烷二异氰酸酯( 纯MDI) ,为烟台万华聚氨酯股份有限公司产品;扩链剂DMTDA ,为杭州崇禹公司产品; 1 , 4－BDO和催化剂二月桂酸二丁基锡为市售品。 1. 2 合成及工艺 1. 2. 1 A 组分的合成 将聚醚多元醇加入三口烧瓶中, 在100 ～200 ℃,0. 096MPa 的负压下减压脱水1. 5～2h ,冷却至60 ℃,加入称量并熔化好的MDI ,在80 ±2 ℃左右反应1. 5h ,然后再脱气至无气泡,降温密封得预聚物(或半预聚物) 待用。 1. 2. 2 B 组分的制备 将聚醚多元醇、DMTDA 、1 ,4－BDO 等按一定比例称量、混匀并加热至100～120 ℃,真空脱水后加入催化剂,搅拌均匀待用。

水性聚氨酯的合成与改性_闫福安

CHINA COATINGS 2008年第23卷第7期 15 0 引 言 聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控,配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点,可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行必不可少的材料之一,其本身就已经形成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系,这是其它树脂所不具备的。 据有关报道,在全球聚氨酯产品的消耗总量中,北美洲和欧洲占到70％左右。美国人均年消耗聚氨酯材料约5.5 kg,西欧约4.5 kg,而我国的消费水平 还很低,年人均不足0.5 kg。 溶剂型的聚氨酯涂料品种众多、用途广泛,在涂料产品中占有非常重要的地位。水性聚氨酯的研究始自20世纪50年代,60、70年代,对水性聚氨酯的研究、开发迅速发展,70年代开始工业化生产用作皮革涂饰剂的水性聚氨酯。进入90年代,随着人们环保意识以及环保法规的加强,环境友好的水性聚氨酯的研究、开发日益受到重视,其应用已由皮革涂饰剂不断扩展到涂料、黏合剂等领域,正在逐步占领溶剂型聚氨酯的市场。在水性树脂中,水性聚氨酯仍然是优秀树脂的代表,是现代水性树脂研究的热点之一。 水性聚氨酯的合成与改性 □ 闫福安,陈 俊 (武汉工程大学化工与制药学院,武汉 430073) 摘要：对水性聚氨酯的合成单体、合成原理、合成工艺及改性方法作了介绍。水性聚氨酯合成技术不断完善,市场正在推进,国内相关企业和研究机构应加强合作,从分子设计出发,不断推进水性聚氨酯产业的技术进步和市场推广。 关键词：水性聚氨酯；合成；改性 中图分类号：TQ630 文献标识码：A 文章编号：1006-2556(2008)07-0015-08 Synthesis and modifi cation of water-borne PU Yan fuan, Chen jun (School of Chemical Engineering and Pharmacy, Wuhan Institute of Technology, Wuhan 430073, Hubei Province) Abstract: This paper introduces water-borne PU about its monomers, synthesis mechanism, and synthesis technology and modifi cation methods. Relevant enterprises and research institutes China should strengthen the work cooperatively on molecule design, to promote the continuously progressing synthesis technology and the growing market of water-borne PU. Keywords: water-borne PU, synthesis, modifi cation 编者按：本文搜集了相关的情报资料，比较全面地阐述水性聚氨酯的合成技术。相应地，嘉宝莉朱延安、中国科技大章鹏进行了这方面的研发和实验实践。相比之下，为改善PUD分散体涂膜力学性能，选用聚碳酸酯型方向是可行的,但在水性木器涂料中的应用,应综合考虑制造成本、涂料使用范围、对涂膜光泽大小不同要求等方面因素；软段多元醇的选用不可能单一型,可以选用混合型,如PCD与PCL混合,或PCD与聚醚型混合,否则单用PCD,因价格太贵或存在功能过剩,影响水性聚氨酯涂料的推广应用与市场定位。 TECHNICAL PROGRESS DOI:10.13531/https://www.wendangku.net/doc/7815737981.html,ki.china.coatings.2008.07.007

人造革合成革聚氨酯合成革行业分析报告文案

人造革合成革-聚氨酯合成革行业分析报告

目录 一、行业管理体制 (5) 1、行业主管部门及监管体制 (5) 2、行业的主要法律法规和政策 (5) 二、行业竞争格局和市场情况 (7) 1、行业的竞争格局和市场化程度 (7) （1）人造革合成革产品介绍 (7) ①PVC人造革的制备和特性 (8) ②PU合成革的制备和特性 (8) ③生态功能性合成革的特性 (10) （2）人造革合成革行业的发展及特点 (20) ①产品多样化成为行业发展的特征 (21) ②生态环保产品成为行业发展亮点 (22) ③功能性、时尚性成为行业发展趋势 (23) （3）国际人造革合成革生产销售情况 (24) ①国际人造革合成革生产情况 (24) ②国际人造革合成革主要消费市场及进口政策 (26) （4）中国人造革合成革生产销售情况 (28) ①中国是全球人造革合成革生产、消费大国 (28) ②我国已成为全球人造革合成革的进出口大国 (31) 2、人造革合成革市场供求变动的趋势及原因 (33) （1）人造革合成革市场需求呈现旺盛增长态势 (33) ①人造革合成革凭借其优良的性能，正在逐步取代天然皮革 (34) ②下游行业发展迅速，拉动人造革合成革市场需求 (35) ③合成革产品功能增强，下游市场不断拓展 (41) （2）生态功能性合成革已成为全球消费的发展趋势 (42) 3、进入本行业的主要壁垒 (43)

（1）品牌和市场壁垒 (43) （2）技术壁垒 (43) （3）资金壁垒 (44) （4）管理控制经验壁垒 (45) 4、人造革合成革行业利润水平的变动趋势及原因 (45) 三、行业上下游产业简况 (46) 1、人造革合成革行业产业链 (46) （3）DMF 在聚氨酯行业中的使用 (47) （4）DMF 的回收 (47) 2、上下游对本行业的影响 (48) 四、影响行业发展的有利因素和不利因素 (49) 1、影响行业发展的有利因素 (49) （1）产业政策积极支持 (49) （2）下游市场空间巨大 (50) （3）产业结构调整提供机遇 (50) 2、影响行业发展的不利因素 (51) （1）国际贸易壁垒日益严重 (51) （2）行业整体的技术创新能力不足 (51) （3）石油价格波动幅度较大 (51) 五、行业技术水平及经营特征 (52) 1、行业技术水平及技术特点 (52) 2、行业特有的经营模式 (52) 3、行业的周期性和季节性特征 (53) 六、行业主要企业的简要情况 (53) 1、三芳化学工业股份（中国） (54)

水性聚氨酯性能优缺点

水性聚氨酯的优点： 聚氨酯的全名叫聚氨基甲酯。水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，其分子结构中含氨基甲酸酯基、脲键和离子键，内聚能高，粘结力强，且可通过改变软段长短和软硬段的比例调节聚氨酯性能。 水性聚氨酯乳液相比较与溶剂型聚氨酯具有以下优点： （1）由于水性聚氨酯以水作分散介质，加工过程无需有机溶剂，因此对环境无污染，对操作人员无健康危害，并且水性聚氨酯气味小、不易燃烧，加工过程安全可靠。 （2）水性聚氨酯体系中不含有毒的-NCO基团，由于水性聚氨酯无有毒有机溶剂，因此产品中无有毒溶剂残留，产品安全、环保，无出口限制。 （3）水性聚氨酯产品的透湿透汽性要远远好于同类的溶剂型聚氨酯产品，因为水性聚氨酯的亲水性强，因此和水的结合能力强，所以其产品具有很好的透湿透汽性。 （4）水作连续相，使得水性聚氨酯体系粘度与聚氨酯树脂分子量无关，且比固含量相同的溶剂型聚氨酯溶液粘度低，加工方便，易操作。 （5）水性聚氨酯的水性体系可以与其它水性乳液共混或共聚共混，可降低成本或得到性能更为多样化的聚氨酯乳液，因此能带来风格和性能各异的合成革产品，满足各类消费者的需求。 并且，由于近年来溶剂价格高涨和环保部门对有机溶剂使用和废物排放的严格限制，使水性聚氨酷取代溶剂型聚氨酷成为一个重要发展方向。 水性聚氨酯膜的优点： 水性聚氨酯树脂成膜好，粘接牢固，涂层耐酸、耐碱、耐寒、耐水，透气性好，耐屈挠，制成的成品手感丰满，质地柔软，舒适，具有不燃、无毒、无污染等优点。将成革的透氧气性、透湿性、低温耐曲折性、耐干湿擦性、耐老化性等，与溶剂型聚氨酯涂饰后的合成革进行了对比研究。结果表明，经水性聚氨酯涂饰的合成革的透氧量达到了4583．53mg／(em3·h)，为溶剂型的1.5倍，且透水汽量达到了615．53mg／(cm3·h)，约为溶剂型的8倍；低温耐曲折次数大于4万次，为溶剂型的2倍。采用水性聚氨酯替代传统的溶剂型聚氨酯完成合成革的

聚 氨 酯

聚氨酯 【摘要】：聚氨酯硬泡大很多应用场合都是阻燃要求的，20年来中国相应的材料阻燃标准在不断修订，并逐步与国际标准接轨。通过对以往研究工作的总结，本文就聚氨酯硬泡在实施《建筑材料燃烧性能分级方法》（GB8624-2006）后应向什么方向发展，提出了几点建议。[关键词]：阻燃标准；聚氨酯硬泡；阻燃方向 聚氨酯硬泡20余年执行的相关阻燃标准 1.1《建筑材料燃烧性能分级方法》（GB8624-1997）对于PU硬泡B1等级的严格要求近20年来，我国聚氨酯工业发展很快。由于该产品具有非常低的导热系数及透水蒸汽性，质轻、比强度高，加之其与纸、金属、木材、水泥板、砖墙塑料板、沥青毡等具有很强的粘接性，不需另加其它粘合剂等优点，已为众多的工业及民用部门所采用。但是，聚氨酯与其它有机高分子材料一样是一种可燃性较强的聚合物。硬质聚氨酯泡沫塑料的密度小，绝热性能好，与外界的暴露面比其它材料大，因此更容易燃烧。随着聚氨酯泡沫塑料的广泛运用，其材料的耐燃、防火等问题已成为迫切需要解决的重要课题。在我国，由于不慎引燃聚氨酯泡沫塑料而导致火灾的事件时有发生，给聚氨酯泡沫的应用带来了一些负面影响。在国外许多专家甚至认为这个问题是硬质聚氨酯泡沫塑料今后能否继续发展的关键之一。因此硬质聚氨酯泡沫塑料的耐燃性、安全性，已成为能否用于建筑材料的重要技术指标。许多国家的建筑立法机构都制定了一系列难燃法规，与此同时又相应的制定了一系列对聚氨酯泡沫塑料燃烧性能的测试方法。我国从1980年开始制定了4项塑料燃烧性能试验方法的国家标准，即氧指数法（GB2406-1980）、炽热棒法（GB2407-1980）、水平燃烧法（GB2408-1980）、垂直燃烧法（GB2409-1980），特别是氧指数法（GB2406-1980）是我国适用于硬质聚氨酯泡沫塑料燃烧性试验的第1个国家标准。1984年上海市公安局颁布了《关于生产、销售、使用高分子建筑材料的管理规定》，其中明确指出：硬质聚氨酯泡沫塑料使用在建筑上，氧指数不得小于26%。相当多的省市部门及公安消防机构参照此规定陆续颁布了各地方和部门的法规。研制氧指数大于26%的硬质聚氨酯泡沫塑料，也引起了国内相关研究部门的普遍重视。国家科委在“六五”、“七五”期间将硬质聚氨酯泡沫塑料氧指数大于26%的指标列为国家攻关课题，并在“七五”攻关成功。这对安全使用硬质聚氨酯泡沫塑料，减少和消除火灾事故，起到了积极的作用。但随着我国科学技术不断提高，生产、使用硬质聚氨酯泡沫塑料的有关单位和公安消防部门的工作人员逐渐认识到，其是一种有机高分子材料，即使氧指数达到26%或者更高，并非意味着在火中不燃烧。高氧指数可通过提高阻燃剂的含量来达到，而大量阻燃剂的使用却又带来了烟雾大、

水性聚氨酯的制备

水性聚氨酯的制备 1、原料 聚醚二元醇（PPG，分子量为2000和1000），2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI），二羟甲基丙酸，丙酮（工业品），2-甲基-2-氨基-7-丙醇。 2、合成 制备水性聚氨酯的主要方法有：丙酮法、预聚体直接分散法、熔融分散法、酮距胺法和酮丫嗪法等按照水性化方法不同，水性聚氨酯的制备又可以分为内乳化法和外乳化法。内乳化法，又称自乳化法，是因聚氨酯链段中含有亲水性成分，无需乳化剂即可得到稳定的乳液的方法。外乳化法，又称强制乳化法，若分了链中仅含少量或者不含亲水性链段或基团必须添加乳化剂，凭借外力进行乳化。 1）丙酮法 亲水的异氰酸酯预聚物和扩链剂的扩链反应在溶剂丙酮中进行，故称之为丙酮法。由于聚合物的合成反应在均相的溶液中进行，故再现性很好。水性聚氨酯树脂合成好以后，再加水乳化，最后减压抽出丙酮溶剂就可得到粒径较小的聚氨酯分敞体。这种方法是经典的方法，浚方法的优点是试验重现性好，得到的聚氨酯水分散体粒径小，稳定性好；但该方法也有缺点，那就是试验过程中丙酮的大量使用，而且还得将丙酮减压抽出，制备工艺复杂，生产成本较大。 2）预聚体直接分散法 该方法是合成聚氨酯分散体的一个普通方法。先制得亲水性的预聚体，当然预聚体含有游离的异氰酸酯基团，然后将预聚体和水混合，扩链反应是预聚体和扩链剂在水中进行。本人在这种方法基础上对此方法进行了改进，得到了一种方法把它罩尔之为边扩链边分散法，运用这种方法成功合成了长期稳定的水性聚氨酯分散体，而且在合成过程中不使用溶剂，简化了制备工艺，节约了合成成本。 3）熔融分散法 将聚酯或聚醚二醇、叔胺和异氰酸酯在熔融状态下制备预聚体，用过量尿素终止生成亲水性的双缩二脲离聚物，在将其在甲醛水溶液中分散，使发生羟甲基阳离子型水性聚氨酯发生反应。 4）外乳化法 外乳化法是最早使用的制备水性聚氯酯的方法，它是1953年美国Du Pont公司的、V Yandott发明。选取制成适当分子量的聚氨酯预聚体或其溶液，然后加入乳化剂，在强烈搅拌下强制性地将其分散于水中，制成聚氨酯乳液或分散体。外乳化法工艺简单，但存在以下缺点： a.在分散阶段需要强力搅拌设备，搅拌工艺对分散液性能影响很大； b.制得的分散液粒径较大，一般大于1.0mm，粒径分布宽，储存稳定性差； c.乳化剂的存在影响成膜后胶膜的耐水性、强韧性和粘结性等力学性能。 5）自乳化法 聚氨酯的自乳化过程实际上是一个相反转过程，在乳化过程中经历了一个从w/o 到o/w的转变过程，随着乳化的进行，聚集念结构也会发生相应变化，并且体现出物化性质（如粘度和电导率）改变。众所周知，聚氨酯材料内由于软链段和硬链段各自成相生微相分离，若将离子型水性聚氨酯中和成盐，那么它就属于离聚体。对离聚体的聚集态结构，许多人进行了研究，提出了很多模型，包括微离子点阵模型、各相同性模型、两相结构模型等。

超细纤维聚氨酯合成革剥离强度影响因素研究

超细纤维聚氨酯合成革剥离强度影响因素研究 杜明兵 （上海华峰超纤材料股份有限公司一上海２０１５０８） 摘一要：采用聚氨酯树脂含浸无纺布，制备了超细纤维合成革基布，讨论了聚氨酯树脂种类和固含量二凝固条件二凝固调节剂和离型剂用量对超细纤维合成革基布剥离强度的影响三结果表明，聚醚型聚氨酯制备的基布剥离强度较高；采用２０％固含量的聚醚型聚氨酯树脂二１％的１０＃离型剂配制浸渍料，凝固浴中二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）质量分数３０％二温度２５?，得到的超细纤维合成革基布剥离强度最大三 关键词：聚氨酯；超细纤维合成革；浸渍；剥离强度 中图分类号：ＴＱ３２３.８一一一文献标识码：Ａ一一一文章编号：１００５－１９０２（２０１８）０２－００３１－０３ 一一超细纤维合成革是一种微观结构和性能类似于天然皮革的材料，具有优异的耐磨性二透气性二耐老化性能，是代替真皮的理想材料之一，并广泛应用于汽车二制鞋二沙发二箱包等领域［１］三湿法聚氨酯（ＰＵ）膜是一种具有致密表层而内部有多孔结构的多孔材料［２－４］三对于下游市场的应用，基布的剥离强度是一个重要的指标三超细纤维合成革基布剥离时，聚氨酯树脂填充在纤维之间，粘结着纤维，起到阻止络合的纤维分离的作用，从而提高基布的剥离强度三影响超细纤维合成革基布剥离强度的因素，除了树脂本身的物性外，还和聚氨酯树脂与纤维之间粘结状态二滑移性二间隙大小等状态因素有关三本实验采用无纺布浸渍聚氨酯树脂的工艺制备了超细纤维合成革基布，考察了聚氨酯种类及固含量二凝固条件及添加剂用量对超细纤维合成革剥离强度的影响三 １一实验部分 １.１一主要原料 针刺无纺布（海岛型纤维，组成为尼龙６／低密度聚乙烯（ＰＡ６／ＬＤＰＥ），５００ｇ／ｍ２，密度０.２８ｇ／ｍ３）二聚氨酯树脂ＰＵ１（聚酯型，固含量３０％）二聚氨酯树脂ＰＵ２（聚醚型，固含量３０％）二聚氨酯树脂ＰＵ３（聚酯聚醚型，固含量３０％）二１０＃离型剂（改性硅油）二聚氨酯胶黏剂（聚酯聚醚型，固含量４５％），上海华峰超纤材料股份有限公司；凝固调节剂ＢＳ-１６５，江苏宝泽高分子材料股份有限公司；二甲基甲酰胺（ＤＭＦ），工业级，浙江江山化工股份有限公司三１.２一超细纤维合成革基布的制备 首先调整聚氨酯树脂二凝固调节剂二离型剂和ＤＭＦ用量，配制不同固含量的浸渍料三将超细纤维针刺无纺布经过加满浸渍料的含浸槽，槽内通过８组压辊挤压，将浸渍料含浸到无纺布内部；含浸好的无纺布经过一定浓度的ＤＭＦ水溶液中凝固，凝固好的基布经过水洗，除去残留的ＤＭＦ；再经过８５?甲苯的密封槽，通过压辊挤压，将无纺布内的ＬＤＰＥ组分溶解出来，溶解后经过沸腾水的密封槽，将基布内残留的甲苯萃取出来；最后经过热风烘箱干燥定型，即得到超细纤维合成革基布［５］三 １.３一性能测试 基布剥离强度的测试：裁取２块１０ｍｍ?１３０ｍｍ的超纤合成革基布，将聚氨酯胶黏剂涂刮于面层，再将相同的试样与其面对面相互贴合，用卷轴压辊机或其余合适方式加压２ ３ｓ，将贴合后的试样在（１３０?５）?的恒温干燥箱中烘３０ｍｉｎ，取出冷却至室温，采用拉伸试验机测试三分别在基布的左二中二右位置取样，每个样品各取１０个点，测试结果求平均值三采用荷兰飞纳公司ＰｈｅｎｏｍＰｕｒｅ型扫描电子显微镜（ＳＥＭ）观察合成革基布截面的微观结构三 ２一结果与讨论 ２.１一聚氨酯树脂对剥离强度的影响 本研究所做的超细纤维合成革用甲苯开纤（溶解出ＬＤＰＥ），因此选择的聚氨酯树脂需要耐甲苯［６］三不同类型的聚氨酯，由于其结晶能力的差 四１３四 ２０１８年第３３卷第２期 ２０１８．Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．２聚氨酯工业 ＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥＩＮＤＵＳＴＲＹ万方数据

聚氨酯人造革合成革的制造原理

聚氨酯人造革主要分为干法聚氨酯人造革与湿法聚氨酯人造革。所谓干法聚氨酯人造革,就是指将溶剂型聚氨酯树脂中的溶剂挥发掉后,得到的多层薄膜加上底布而构成的多层结构体。而湿法聚氨酯人造革,就是将溶剂型聚氨酯,采用水中成膜法而得到的具有透气性与透湿性,又同时具有连续多孔层的多层结构体。 一、干法聚氨酯人造革 (一)生产工艺流程 注:1、离型纸发送2、离型纸贮存装置3、第一涂料台4、10M左右干燥箱5、第一组冷却辊6、第二涂料台7、15—20M干燥箱8、第二组冷却箱9、第三涂料台10、基布发送台11、贴合装置12、20—25M干燥箱13、第三组冷却辊14、剥离装置15、人造革卷取16、离型纸卷取 离型纸法聚氨酯人造革生产原理就是将不同性能的面、底层配合液利用刮刀涂覆在离型纸上,面料经过干燥、冷却工艺后,再涂覆上粘合层底料,利用基布发送贴合装置将基材与底料复合,经过干燥、冷却后,利用剥离装置将成品人造革与离型纸分别成卷。 (二)、主要原料 1、离型纸 A、离型纸分类: 按用途分:①聚氯乙烯人造革用纸②聚氨酯人造革用纸 按花纹分:①平面纸②压纹纸 按光泽度分:①高光型②光亮型③半光亮型④半消光型⑤消光型⑥超消光型 按材质分:①硅系纸(表面涂敷有机硅聚合物,耐温≤190℃)②非硅系纸(表面涂敷丙烯聚合物,耐温≤150℃)③特殊用纸(PVC用) B、性能要求: ①强度:由于在涂布后,进入烘箱干燥,温度较高,在多次使用中必须有足够的强度,最重要的撕裂强度。 ②表面均匀性:必须保持一定的离型均匀度及光泽,平面纸的平滑度及厚度要保持一致。 ③耐溶剂性:在生产中,常用到多种溶剂,要做到既不溶解也不溶胀。 ④合适的剥离强度:离型纸要有适当的剥离强度,如果剥离太困难会影响到纸的重复使用次数,如果剥离太容易,在涂布及复合时易引起预剥离,而影响产品质量。 C、供应商:

水性聚氨酯的合成

闫福安，陈俊 (武汉工程大学化工与制药学院,武汉430073) 摘要：对水性聚氨酯的合成单体、合成原理、合成工艺及改性方法作了介绍。水性聚氨酯合成技术不断完善,市场正在推进,国内相关企业和研究机构应加强合作,从分子设计出发,不断推进水性聚氨酯产业的技术进步和市场推广。 关键词：水性聚氨酯；合成；改性 0引言 聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控,配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点,可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行必不可少的材料之一,其本身就已经形成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系,这是其它树脂所不具备的。据有关报道,在全球聚氨酯产品的消耗总量中,北美洲和欧洲占到70％左右。美国人均年消耗聚氨酯材料约5.5kg,西欧约4.5kg,而我国的消费水平还很低,年人均不足0.5kg。溶剂型的聚氨酯涂料品种众多、用途广泛,在涂料产品中占有非常重要的地位。水性聚氨酯的研究始自20世纪50年代,60、70年代,对水性聚氨酯的研究、开发迅速发展,70年代开始工业化生产用作皮革涂饰剂的水性聚氨酯。进入90年代,随着人们环保意识以及环保法规的加强,环境友好的水性聚氨酯的研究、开发日益受到重视,其应用已由皮革涂饰剂不断扩展到涂料、黏合剂等领域,正在逐步占领溶剂型聚氨酯的市场。在水性树脂中,水性聚氨酯仍然是优秀树脂的代表,是现代水性树脂研究的热点之一。 1水性聚氨酯的合成单体 1.1多异氰酸酯(polyisocynate) 多异氰酸酯可以根据异氰酸酯基与碳原子连接的部位特点,可分为四大类：芳香族多异氰酸酯(如甲苯二异氰酸酯,TDI)、脂肪族多异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯,HDI)、芳脂族多异氰酸酯(即在芳基和多个异氰酸酯基之间嵌有脂肪烃基－常为多亚甲基,如苯二亚甲基二异氰酸酯,XDI)和脂环族多异氰酸酯(即在环烷烃上带有多个异氰酸酯基,如异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI。芳香族多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂户外耐候性差,易黄变和粉化,属于“黄变性多异氰酸酯”,但价格低,来源方便,在我国应用广泛,如TDI常用于室内涂层用树脂；脂肪族多异氰酸酯耐候性好,不黄变,其应用不断扩大,欧美发达国家已经成为主流的多异氰酸酯单体；芳脂族和脂环族多异氰酸酯接近脂肪族多异氰酸酯,也属于“不黄变性多异氰酸酯”。水性聚氨酯合成用的多异氰酸酯主要有TDI、IPDI、HDI、TMXDI(四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯)。TMXDI可直接用于水性体系,或用于零VOC水性聚氨酯的合成。

超细纤维合成革行业发展现状调研及投资前景分析报告(2020版本)

超细纤维合成革行业发展现状调研及投资前景分析报告（2020版本） 恒州博智(QYResearch) 2020年

2019年全球超细纤维合成革市场总值达到了92亿元，预计2026年可以增长到109亿元，年复合增长率(CAGR)为2.4%。 本报告研究全球与中国超细纤维合成革的发展现状及未来发展趋势，分别从生产和消费的角度分析超细纤维合成革的主要生产地区、主要消费地区以及主要的生产商。重点分析全球与中国的主要厂商产品特点、产品产品类型、不同产品类型产品的价格、产量、产值及全球和中国主要生产商的市场份额。 主要生产商包括： Huafon Group Kuraray Toray Hexin Group Tongda Island Double Elephant Topsun Micro Fiber Teijin Cordley Asahi Kasei Xiangyu Xinghong Kolon Industries Sanfang Wanhua Micro Fiber

Meisheng Group FILWEL Sanling Micro Fiber SISA NPC Ecolorica Daewon Jeongsan International 按照不同产品类型，包括如下几个类别：共混纺纺纱 复合纺纱 直接纺丝 按照不同应用，主要包括如下几个方面：鞋业 家具工业 汽车工业 箱包业 其他 重点关注如下几个地区: 北美 欧洲 日本

东南亚 印度 中国 完整报告请参考恒州博智最新发表《2020-2026全球及中国超细纤维合成革行业发展现状调研及投资前景分析报告》，详细内容可联系发布者(L&D)。著作权归作者所有。商业转载请联系作者获得授权，非商业转载请注明出处。更多细分行业信息可关注QYResearch。 重要声明 本报告仅供本公司的客户使用，不对外公开发布。本公司不会仅因接收人收到本报告而视其为客户。 恒州博智拥有自己的研究方法和信息渠道，研究报告保持独立性。图表中所包含数据为过去数据，而过往表现并非未来结果的可靠指标。 如有特殊信息要求，可自行定制。 分析师声明 本报告分析师对报告的内容和观点负责，无论全文还是部分内容，分析师均保证信息来源合法合规，研究方法专业审慎、研究观点独立公正、分析结论具有合理依据。

人造革合成革行业发展现状讲解

综述?专论 REVIEW&FEATURE 材料 摘要:介绍了中国人造革合成革行业的规模、产量、进出口、发展趋势,以及上下游 发展情况。 关键词:人造革;行业规模;产量;进出口 1人造革合成革行业持续健康快速的发展 人造革合成革包括压延法生产的聚氯乙烯人造革、聚氯乙烯发泡人造革,转移涂层法生产的聚氨酯人造革、聚氨酯湿法合成革,主要应用于制鞋、箱包、服装、家具、火车、民航、汽车、军事领域、建筑材料以及家纺行业,是人民生活中重要的必需品。 1.1人造革合成革行业整体优势与规模不断扩大 全国目前有人造革合成革企业2000多家,几千条生产线,是塑 料行业重点发展的产业,还有一些 企业分布在化工、皮革、纺织等部 门,2003年规模以上的人造革合 成革企业工业总产值达到333.7亿 元,占塑料制品行业10%,利税 34亿元,占塑料行业的10.5%。

我们分析了2003年840家人造革合成革企业的情况,固定资产273 亿元,销售收入280多亿元,产量 88万吨,占全国塑料制品1650.53 万吨的5.3%,同比增长22.4%。 对2004年317家年销售额500万元规模以上部分独立核算企业的 1~9月份经济指标进行统计:产 量71万吨;工业总产值152亿元, 同比增长32.17%;利税总额10多亿元,同比增长26%;销售额 147.9亿元,同比增长32%。 在塑料行业有人造革合成革、 管材、薄膜、泡沫等十几个门类专业,而人造革合成革是其中增长最快的专业之一,增长速度在塑料行业中列前位。表1是近三年来塑料行业的增长速度和人造革合成革行业增长速度的比较。

1.2人造革合成革行业已经 成为一些地方的工业支柱 自建国以来,我国各级政府非 常重视发展我们自己的人造革合成 革工业。自第一个五年计划至今, 各级政府投入了几百亿的固定资产, 改革开放以来人造革合成革每年都 以两位数字的增长率蓬勃发展。 人造革合成革行业地域分布主 要集中在长江三角洲和珠江三角洲 及沿海大中城市。浙江、江苏、广 东地区的人造革企业占了全国的 人造革合成革行业 发展现状 ■冯庶君 表1近三年人造革合成革与塑料行业增长率人造革合成革产量塑料行业 产量(万吨增长(%产量(万吨增长(% 2002年72.50415.151567.27