电子教案与课件：《无机及分析化学》第三版 6. P163：文本 第六章同步练习参考答案

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第六章

一、填空题（请将正确答案写在空格上）

6-1 配离子是由一个简单和一定数目或结合而成的复杂离子。

6-2 配合物由内界和两部分组成，内界又叫。

6-3 配位个体由和结合而成。

6-4 中心离子是配合物的，它位于配离子的。常见的中心离子是价层有带正电荷的金属离子。

6-5 配位体（简称配体）中具有且与直接相连的原子叫配位原子，配位原子的个数称为。

6-6 填充下表：

6-7 配合物稳定常数K稳值大小表明了配合物的高低，K稳值越大，配合物越。

6-8 置换配位的结果是生成更加的配合物。

6-9 氨羧配位剂分子中含有配位能力很强的和两种配位原子。

6-10 EDTA(Ethylene Diamine Tetra-acetic Acid——乙二胺四乙酸)是一种四元酸，习惯上用缩写符号表示，当H4Y溶于酸度很高的溶液时，EDTA就相当于。

6-11 EDTA在水溶液中总是以H6Y2+ 、H5Y+ 、H4Y 、H3Y―、H2Y2?、HY3?、等七种型体存在，其中只有能与金属离子直接配位。

6-12 在EDTA的水溶液中，溶液的酸度越低，存在型体越多，当溶液pH 很大（pH≥12）时，EDTA几乎完全以形式存在。因此，溶液的酸度越低，EDTA的配位能力。

6-13 EDTA与大多数金属离子发生配位反应时，其配位比为。

6-14 EDTA的酸效应系数αY(H)值随溶液pH增大而，αY(H)越大，表示参加配位反应的Y4?的浓度越小，酸效应越。

6-15多数情况下αY(H)大于1，c Y [Y]，只有在pH 12时，αY(H)才近似等于1，此时EDTA几乎完全解离为Y，[Y] c Y ，EDTA的配位能力。

6-16 影响配位滴定pM突跃的主要因素是和。

6-17讨论配位滴定曲线的主要目的是为了选择滴定时，其次是为选择提供一个大概的范围。

6-18 配位滴定中K MIn应K MY，否则产生指示剂的现象。

6-19金属指示剂配合物MIn应于水，否则产生指示剂的现象。

6-20 配位滴定中准确测定单一金属离子M的条件是。

参考答案：

6-1 阳离子；中性分子；阴离子

6-2 外界；配位个体

6-3 中心离子；配位体

6-4 形成体；中心；空轨道

6-5 孤对电子；中心离子（或原子）；配位数

6-6 填充下表：

6-7 稳定性；稳定

6-8 稳定

6-9 氨氮；羧氧

6-10 H4Y；六元酸

6-11 Y4?；Y4?

6-12 Y4?；Y4?；越强

6-13 1︰1

6-14 减小；严重

6-15 ＞（大于）；≥（大于等于）；═（等于）；最强

6-16 配合物的条件稳定常数；被滴金属离子的浓度

6-17适宜的pH条件；指示剂

6-18小于（＜）；封闭

6-19 易溶；僵化

6-20 c M K′MY≥106或lg(c M K′MY)≥6

二、单项选择题（在每小题列出的备选项中只有一个是符合题目要求的，请将你认为是正确选项的字母代码填入题前的括号内）

6-21( ) 用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是

A. 游离指示剂本身的颜色

B. EDTA-M配合物的颜色

C. 指示剂-M配合物的颜色

D. 上述A+B的混合色

6-22( ) EDTA配位滴定中M、N离子共存时，要准确滴定M而N不干扰，必须满足条件：

A lg(c M K′MY)≥6

B Δlg(c K稳)≥5

C lg(c N K′NY )≤1

D lg(c M K′MY)≥6且Δlg(c K稳)≥5

6-23( ) 关于酸效应系数正确的说法是

A.αY(H)值随溶液pH增大而增大

B. lgαY(H)值随溶液pH增大而减小

C. pH＜12的多数情况下αY(H)等于1

D. pH≥12的情况下αY(H)大于1

6-24( ) 由于溶液中H+离子的存在，使配位剂EDTA参加主反应的能力降低的现象称为EDTA的

A 同离子效应

B 盐效应

C 酸效应

D 共存离子效应

6-25( ) 某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，以铬黑T为指示剂，则测出的是下列哪些金属离子的含量。

A Mg2+

B Ca2+、Mg2+

C Al3+、Fe3+

D Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+

6-26( ) EDTA配位滴定中，不宜采用直接滴定法测定单一金属离子M的情况是

A lg(c M K′MY)≥6

B 待测金属离子与EDTA配位迅速

C 生成的指示剂配合物MIn易溶于水

D 待测金属离子对指示剂有封闭作用

6-27( ) EDTA配位滴定中，酸度是影响配位平衡的主要因素，下列说法正确的是

A pH愈大，酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大

B pH愈小，酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大

C 酸度愈低，酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大

D 酸度愈高，酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大

6-28( ) EDTA配位滴定时，金属离子M和N的浓度相近，通过控制溶液酸度实现连续测定M和N的条件是

A lg K MY ? lg K NY≥2 且lg cK′MY和lg cK′NY都≥6

B lg K MY ? lg K NY≥5 且lg cK′MY和lg cK′NY 都≥6

C lg K MY ? lg K NY≥5 且lg cK′MY和lg cK′NY 都≥3

D lg K MY ? lg K NY≥8 且lg cK′MY和lg cK′NY 都≥4

6-29( ) 下列标准中必须制定为强制性标准的是

A 国家标准

B 分析方法标准

C 食品卫生标准

D 行业标准

6-30( ) 用含有少量Ca2+、Mg2+的纯水配制EDTA溶液，然后于pH＝5.5时，以二甲酚橙为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA的浓度，最后在pH＝10.0时，用上述EDTA溶液滴定试样中Ni2+的含量，对测定结果的影响是

A 偏高

B 偏低

C 没影响

D 不能确定

6-31( ) 根据中华人民共和国标准化法规定，我国标准分为下列哪两类

A 国家标准和行业标准

B 国家标准和企业标准

C 国家标准和地方标准

D 强制性标准和推荐性标准

6-32( ) EDTA配位滴定中，准确测定单一金属离子的条件是

A lg(cK′MY)≥8

B cK′MY≥10?8

C lg(cK′MY)≥6

D cK′MY≥10?6

6-33( ) GB/T 601-2016中采用氧化锌作基准试剂标定EDTA溶液浓度，但在测定水中Ca2+、Mg2+总量时，为提高测定准确度，所用EDTA溶液最好用下列哪一基准试剂进行标定

A 纯金属锌

B 纯金属铜

C 氧化锌

D 碳酸钙

6-34( ) 影响EDTA配合物稳定常数大小的因素是

A. 溶液pH

B. 催化剂

C. 反应物浓度

D. 反应速度

6-35( ) 测定水中钙、镁离子总量时，用碳酸钙基准物质标定EDTA，此时应选用

的指示剂是

A 二甲酚橙

B 铬黑T

C 钙指示剂

D 六亚甲基四胺

6-36( ) EDTA配位滴定法测定Pb2+含量时，消除共存Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是

A 控制溶液酸度法B配位掩蔽法C沉淀分离法D解蔽法

6-37( ) EDTA配位滴定中，分析实验室用水一般应符合GB/T 6682中哪一级别水的规定

A 一级水

B 二级水C三级水 D 四级水

6-38( ) 产生金属指示剂的僵化现象是因为

A K′MIn＜K′MY

B K′MIn＞K′MY

C MIn溶解度小

D 指示剂不稳定

6-39( ) 以下基准试剂使用前干燥条件不正确的是

A 无水Na2CO3 270～300℃

B 邻苯二甲酸氢钾105℃～110℃

C ZnO 800℃±50℃

D CaCO3 800℃

6-40( ) 用EDTA配位滴定法测定SO42-时，应采用的方法是

A直接滴定B返滴定 C 间接滴定D置换滴定

参考答案：

6-21 A 6-22 D 6-23 B 6-24 C 6-25 B 6-26 D 6-27 C 6-28 B 6-29 C

6-30 A 6-31 D 6-32 C 6-33 D 6-34 A 6-35 B 6-36 A 6-37 B 6-38 C

6-39 D 6-40 C

三、是非判断题（请在题前的括号内，对你认为正确的打√，错误的打×）

6-41( ) 溶液的pH愈小，金属离子与EDTA配位反应能力愈低。

6-42( ) 氨羧配位剂能与多数金属离子形成稳定的可溶性配合物的原因是含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子。

6-43( ) 分析室常用的EDTA水溶液呈中性。

6-44( ) 在配位滴定中，通常用EDTA的二钠盐，这是因为EDTA的二钠盐比EDTA 的溶解度小。

6-45( ) 在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越高形成配合物的条件稳定常数越大。

6-46( ) 只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。

6-47( ) 在滴定的pH范围内，游离指示剂本身的颜色与它和M形成的配合物MIn 的颜色一定要有显著的区别。

6-48( ) 一般来说，EDTA与金属离子生成配合物的K MY越大，则滴定允许的最低pH越大。

6-49( ) EDTA滴定中，当溶液中存在某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物时，则易产生指示剂的封闭现象。

6-50( ) EDTA酸效应系数αY(H)随溶液pH变化而变化；pH越低，则αY(H)值大，对配位滴定越有利。

6-51( ) 影响配位平衡的主要因素是EDTA的酸效应和金属离子的配位效应。

6-52( ) EDTA配位滴定中，pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。

6-53( ) 实验室所用水为三级水，用于一般化学分析试验，可以用蒸馏、离子交换等方法制取。

6-54( ) 配制溶液和分析试验中所用的纯水，要求其纯度越高越好。

6-55( ) 标定EDTA的基准物有纯金属锌、ZnO、CaCO3等。

6-56( ) 酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子滴定所需的最低酸度。

6-57( ) EDTA配位滴定时的适宜酸度范围，根据lg(cK′MY)≥6就可以确定。

6-58( ) 若被测金属离子与EDTA配位反应缓慢，则一般可采用置换滴定方式进行测定。

6-59( ) 测定水中钙、镁总量时加入NH3-NH4Cl是为了保持溶液酸度基本不变。

6-60( ) 配位滴定法中指示剂的选择是根据配位滴定的突跃范围。

参考答案：

6-41 √ 6-42 √ 6-43 ×6-44 ×6-45 ×6-46 ×6-47 √

6-48 ×6-49 √ 6-50 ×6-51 √ 6-52 ×6-53 √ 6-54 ×

6-55 √ 6-56 ×6-57 ×6-58 ×6-59 √ 6-60 ×

五、计算题（要求写出所用公式、必要的计算步骤、正确表述计算结果以及所求项的单位）

6-73 溶液中Bi3+ 和Pb2+ 的浓度均为0.01mol/L，pH═1.0时用EDTA滴定Bi3+，计算lg K′稳，并判断能否进行滴定。

6-74 求用0.01000 mol/L EDTA溶液滴定同浓度的Zn2+所允许的最低pH。

6-75 称取纯的CaCO30.2513g，用HCl溶解后在容量瓶中配成250mL。吸取此溶液25.00 mL，以紫脲铵作指示剂，用去24.50mL EDTA溶液滴定至终点。计算EDTA溶液物质的量浓度及T ZnO/EDTA。

6-76 测定水中钙、镁总量时，取100.0mL水样，以铬黑T作指示剂，用0.01000 mol/L EDTA溶液滴定，共消耗2.41mL。计算水中钙、镁总量，分别以ρ(CaCO3mg/L）和c(mmol/L)表示。

6-77 称取0.5000g煤试样，经灼烧使其中硫完全氧化成SO3，经溶解除去沉淀后，向滤液中加入0.05000mol/L BaCl220.00mL，使生成BaSO4沉淀，过量的Ba2+用0.02500mol/LEDTA 滴定，用去20.00mL，计算煤中硫的质量分数。

6-78 分析Cu-Zn-Mg合金，称取0.5000g试样，溶解后配成100.0mL试样，移取25.00mL，调pH═6.0，用PAN作指示剂，用0.05000mol/LEDTA滴定Cu和Zn，消耗37.30mL。另移取25.00mL调至pH═10，加KCN，掩蔽Cu和Zn，以铬黑T为指示剂，用上述EDTA标准滴定溶液滴至终点，消耗4.10mL。然后再滴加甲醛以解蔽Zn，再用EDTA滴定，又消耗13.40mL，计算试样中Cu、Zn、Mg各自的质量分数。

6-79 称取1.000g粘土试样，用碱熔融后分离除去SiO2，配成250.0mL溶液，移取25.00mL试液，在pH为2.0～2.5溶液中，以磺基水杨酸作指示剂，消耗0.01069mol/L EDTA6.30mL滴定Fe3+。然后在pH═3时，加入过量的EDTA溶液，再调pH═ 4～5，煮沸，用PAN作指示剂，以0.02000 mol/L CuSO4标准滴定溶液滴定多余的EDTA至溶液呈紫红色。再加入NH4F，煮沸，再用上述CuSO4标准滴定溶液滴定，消耗17.10mL。试计算粘土中Fe2O3和Al2O3各自的质量分数。

6-80 移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL，以二甲酚橙为指示剂，在pH=1时，用0.02015mol/LEDTA标准滴定溶液滴定，消耗20.28mL。调pH至5.5，继续用EDTA溶液滴定，消耗30.16mL。再加入邻二氮菲使与Cd2+?EDTA离子中的Cd2+发生配位反应，置换出的EDTA再用0.02002mol/LPb2+标准滴定溶液滴定，消耗10.15 mL，计算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。

6-81 欲测定某试液中Fe3+、Fe2+的含量。吸取25.00 mL该试液，在pH═2时用浓度为0.01500 mol/L的EDTA滴定，消耗15.40 mL，调节pH═ 6，继续滴定，又消耗14.10 mL，计算其中Fe3+及Fe2+的浓度(以mg/mL表示)。

6-82 将镀于5.04cm2某惰性材料表面上的金属铬（ρ═ 7.10 g/cm3）溶解于无机酸中，然后将此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀释至刻度。吸取25.00mL该试液，调节pH═ 5后，加入25.00 mL 0.02010 mol/L的EDTA溶液使之充分螯合，过量的EDTA用0.01005 mol/L 的Zn(Ac)2溶液回滴，需8.24mL可滴定至二甲酚橙指示剂变色。该惰性材料表面上铬镀层的平均厚度为多少毫米?

参考答案：

6-73 10.74 能

6-74 pH ═ 4.0

6-75 0.01025mol/L 0.8341mg/mL

6-76 24.1mg/L (CaCO3) 0.241mmol/L

6-77 3.21%

6-78 60.75% 35.05% 3.99%

6-79 5.39% 17.44%

6-80 0.01635mol/L 0.01618 mol/L 0.008128 mol/L 6-81 0.5160mg/mL 0.4725mg/mL

6-82 2.44×10?2mm