GC_MS法检测中草药保健食品中的农药多残留_孙莉

GC-MS 法检测中草药保健食品中的农药多残留

孙

莉，何

鹏，胡

杰，刘存军，吴

静

(安徽省芜湖市食品药品检验所，安徽芜湖241001)

摘要：目的

建立一种检测保健食品中的农药多残留的分析方法。方法样品用乙腈提取并经硅胶柱净化后供GC-MS 分析。采用选择离子扫描方式，内标标准曲线法定量。结果20种农药在47min 内达到理想的分离效果。以3个添加水平测定样品的回收率和相对标准偏差，回收率在72．95%和118．48%之间，

ＲSD 均小于13%。各农药检测限为0．0010 0．0044mg ·kg －1

。结论该方法简便、快速、准确、灵敏，且重现性好，可用于中草药保健食品中多种农药残留的同时测定。关键词：GC-

MS ；中草药保健食品；农药；多残留Multi-residues analysis of pesticides in health-care food of Chinese

herbal medicines by gas chromatography-mass spectrometry

SUN Li ，HE Peng ，HU Jie ，et al

（Wuhu Institute for Food and Drug Control ，Wuhu ，Anhui 241001，China ）

Abstract ：Objective

To develop an analysis method to determine 20pesticides in health-care foods．Methods

Sample was extracted

with acetone and the extract was further purified through a silica column chromatography．The prepared sample was then analyzed using GC-MS with selective ion monitoring mode．Ｒesults 20pesticides were well separated within 47minutes ，and all relative standard devia-tions were less than 13%，

and the recoveries were 72．95% 118．48%．The limits of detection ranged from 0．0010 0．0044mg ·kg －1under the signal noise ratio 3?1．Conclusion

The method is simple ，rapid ，sensitive ，and of good repeatability．It is suitable for the

multi-residues analysis of pesticides in Chinese herbal medicines．

Key words ：gas chromatography-mass spectrometry ；health-care food ；pesticide ；multi-residues 基金项目：安徽省食品药品监督管理系统科研项目（No 2012年省局项目）

保健食品能调节人体的机能，适于特定人群食用，长期服

用残留农药的保健品，

会对人体产生致畸、致癌、致突变等作用，严重危害人类身体健康。目前国家已经颁布了保健食品

中部分功效成分的检验方法，而对于农药残留的检测只能参照食品中农药残留检测方法，但是食品农残检测方法中并未收载保健食品的前处理方法，所以建立一个保健食品中农药残留的检测方法已经迫在眉睫。

保健食品尤其含中草药类的成分复杂，干扰物质多，因此参照食品中一种或几种农药残留量的方法不能完全适用于中

草药保健食品的测定

［1-5］

。本论文的研究目标主要是建立一个检测保健食品中农药多残留的方法。研究的主要内容是根

据国内外残留限量要求并结合农药使用现状，

选择有机氯、有机磷和拟除虫菊酯等三个大类20种农药为研究对象

［6-13］

。以中草药保健食品常见4种剂型即片剂、软胶囊、硬胶囊剂

和溶液作为研究基质，建立GC-MS 同时测定中草药保健食品中20种农药多残留的高通量检测方法。1实验部分1．1

仪器

Agilent 7890A 气相色谱仪-5975C 质谱仪（安捷

伦科技公司）；IKA ＲV 10全自动旋转蒸发仪（德国IKA 公司）；MS105电子天平（瑞士梅特勒-托利多公司）；PL303电子

天平（瑞士梅特勒-托利多公司）；IKA MS3数码涡旋振荡仪

（德国IKA 公司）；ZD-4调速多用振荡器（江苏常州金坛市成

辉仪器厂）；Centrifuge 5804离心机（德国Eppendorf 公司）。1．2

试药

乙腈、乙酸乙酯、丙酮、环己烷、正己烷、二氯甲

烷、石油醚（60 90?）、甲苯、氯化钠、无水硫酸钠。除氯化

钠和无水硫酸钠为分析纯外，其余均为农残级。

1．3

标准品与样品20种农药标准品和内标物标准品，均

购自于德国Dr．Ehrensotrofer 公司；15批中草药保健食品均购

自本市药店，其中液体制剂5批（口服液），固体制剂10批（含胶囊剂、片剂）。2方法与结果

2．1

色谱条件色谱柱：HP-5MS 毛细管色谱柱（30m ?250μm ?0．25μm ）；柱温升温程：80?（保持1min ），以15?·

min －1升至180?，再以3?·min －1

升至205?（保持10

min ），再以5?·min －1升至270?（保持3min ），最后以30?·min －1升至280?（保持5min ）；载气：高纯氦气（纯度≥99．999%），载气速度：1．0mL ·min －1

；进样方式：不分流；进样口温度：260?；进样量：1μL 。

2．2

质谱条件离子源：电子电离（EI ）源；电离能量：70eV ；

离子源温度：230?；GC-

MS 接口温度：280?；四级杆温度：150?；溶剂延迟：3min ；扫描模式：选择离子监测（SIM ），1个

定量离子，

2 3个定性离子，选择定量离子峰面积内标法定量。

2．3标准储备液制备

将20种农药标准品用乙酸乙酯稀

释，配制成浓度为2 12mg ·L －1

的标准混合储备液，将内标

物三硫磷标准品用乙酸乙酯稀释，配制成8．31mg ·L －1

的内标储备溶液，均于冰箱中保存备用。20种农药及内标物的总离子流（TIC ）色谱图见图1。由图1可以看出，所有农药均得到很好的分离。2．4

样品制备精密称取供试品2．0g （含叶绿素较多的供试品，取1．0g ），置于具塞锥形瓶中（如取液体样品，锥形瓶内加入1．5g NaCl ），加入乙腈15mL ，置振荡器中振荡提取30min ，将溶液转移至离心管中，用乙腈5mL 洗涤锥形瓶，洗液并入离心管中，离心5min ，将上清液转移至50mL 旋蒸瓶中，于离心

图120种农药和内标三硫磷的总离子流色谱图（TIC）

管中加入5mL乙腈重复离心一次，合并上清液，然后置旋转蒸发仪上，控制水温40?，蒸至1 2mL，然后将该浓缩液置于硅胶固相萃取柱（1000mg/6mL，加样前柱上加无水硫酸钠约1 cm高，用乙腈5mL预淋洗）上，容器用乙腈洗涤3次，每次1 mL，洗液置于同一硅胶柱上，再用丙酮—正己烷（3?7）15mL洗脱，收集全部洗脱液，置旋转蒸发仪上，蒸至近干时，加少量乙酸乙酯替换两次，蒸干，加入内标工作溶液125μL、乙酸乙酯875μL使溶解，涡旋混匀，供GC-MS分析。

2．5检测离子的选择为提高灵敏度，降低干扰，本研究应用两种扫描方式（SCAN和SIM）的特点，定性分析时，先采用GC-MS/SCAN确定20种农药的保留时间，如果样品色谱峰的保留时间和标准品色谱峰的保留时间一致，且样品与标准品的质谱图相似，所选择的全部监测离子均出现且丰度比也较一致，则可确定样品中存在该种农药残留；定量分析时，应用GC-MS/SIM对待测物定量分析，内标法定量，建立标准曲线。20种农药及内标物的保留时间以及GC-MS监测的特征离子和相对丰度详见表1。

2．6工作曲线的制备与检测限的测定精密移取20种农药的混合标准品储备溶液10、50、100、250、500、1000μL，分别置于6个2mL容量瓶中，各精密加入内标储备溶液250μL，加乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀，得到标准工作溶液①、②、③、④、⑤、⑥，分别精密吸取1μL，注入气相色谱—质谱联用仪，按上述方法进行测定。以各标准品溶液浓度为横坐标，各标准品峰面积与相应内标峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线。各种农药在0．011 6．00mg·L－1范围内线性关系良好，并按3倍信噪比确定检测限（表2）。

表120种农药和内标三硫磷的保留时间、定量离子、定性离子与SIM开始时间

农药名称保留时间/min定量离子（m/z）定性离子（m/z）SIM开始时间/min α-六六六10．76181（100）111（48），219（82）10．70六氯苯10．97284（100）142（26），214（15），249（24）10．86β-六六六11．48181（100）109（89），219（90）11．20

γ-六六六11．65181（100）111（67），219（80）11．55

五氯硝基苯11．80237（100）165（10），214（71），249（74）11．73二嗪农12．11137（100）179（96），152（67），199（54）12．06δ-六六六12．36181（100）109（65），219（94）12．27百菌清12．51266（100）109（17），124（15），231（10）12．45

甲基对硫磷13．69263（76）109（100），125（88），263（76）13．50七氯13．94272（100）100（96），237（36），337（20）13．82

马拉硫磷15．13173（100）125（95），158（45），143（23）14．80艾氏剂15．22263（100）186（19），293（37）14．80对硫磷15．56109（100）97（91），139（53），291（91）15．40杀扑磷18．14145（100）125（18），302（3）17．90

4，4＇-滴滴伊20．24246（100）176（39），318（79）20．00

4，4＇-滴滴滴23．40235（100）165（44），199（13），212（8）23．00

4，4＇-滴滴涕26．93235（100）165（46），199（14），212（10）26．70

氯氰菊酯Ⅰ38．92181（91）127（27），163（100），207（77）38．50

氯氰菊酯Ⅱ39．18181（70）127（23），163（100），207（36）38．50

氯氰菊酯Ⅲ39．33181（81）127（26），163（100），207（91）38．50

氯氰菊酯Ⅳ39．44181（70）127（23），163（100），207（69）38．50

氰戊菊酯Ⅰ41．23167（100）207（88），225（45），281（36）40．90

氰戊菊酯Ⅱ41．86167（46）207（100），225（20），281（38）40．90

溴氰菊酯43．26181（63）207（91），253（64），281（44）43．00

三硫磷（内标）25．94157（100）121（47），199（23），342（34）25．60

表2各标准品线性范围、回归方程与相关系数

农药名称线性范围/mg·L－1回归方程相关系数Ｒ检测限/mg·kg－1α-六六六0．011 1．10Y=2．1854X+0．02570．99970．0010

六氯苯0．013 1．26Y=5．7371X－0．03550．99980．0010

β-六六六0．011 1．10Y=1．5718X－0．03690．99880．0014

γ-六六六0．014 1．41Y=1．8596X－0．05450．99880．0012五氯硝基苯0．012 1．21Y=0．6677X－0．01810．99850．0015

二嗪农0．030 3．01Y=2．2862X－0．20010．99800．0018

δ-六六六0．014 1．42Y=1．7073X－0．05490．99870．0017

百菌清0．011 1．15Y=3．7338X－0．13680．99770．0015甲基对硫磷0．015 1．51Y=0．661X－0．01720．99840．0014七氯0．012 1．19Y=1．1606X－0．04690．99610．0015

马拉硫磷0．030 3．05Y=1．7909X－0．23510．99530．0019

艾氏剂0．013 1．29Y=1．5831X－0．05040．99860．0015

对硫磷0．017 1．69Y=0．4183X+0．00750．99850．0021

杀扑磷0．012 1．22Y=2．1316X－0．05840．99800．0015 4，4＇-滴滴伊0．013 1．32Y=3．6611X－0．12090．99820．0011 4，4＇-滴滴滴0．017 1．73Y=5．9384X－0．36980．99680．0022 4，4＇-滴滴涕0．017 1．75Y=0．4894X－0．03450．99840．0044

氯氰菊酯0．041 4．07Y=0．4749X+0．03450．99840．024

氰戊菊酯0．060 6．00Y=0．5852X－0．06730．99900．015

溴氰菊酯0．052 5．23Y=0．3482X－0．04890．99850．026

表320种农药回收率（n=3）

农药名称

50μL

平均回

收率/%

ＲSD

/%

100μL

平均回

收率/%

ＲSD

/%

250μL

平均回

收率/%

ＲSD

/%

α-六六六72．955．9871．824．3680．386．89六氯苯74．557．3677．705．7998．547．16β-六六六99．657．8780．615．9782．686．27γ-六六六98．674．6980．446．3285．266．89五氯硝基苯112．895．4571．964．2074．599．24二嗪农115．145．2376．184．1275．327．48δ-六六六89．617．9875．279．4780．207．18百菌清114．468．3180．644．5983．166．79甲基对硫磷95．028．9777．585．1284．777．64七氯104．742．5485．102．4884．287．36马拉硫磷109．073．1283．152．69101．514．79艾氏剂108．273．4887．592．89101．571．58对硫磷95．125．8975．4711．2379．762．78杀扑磷103．984．16103．268．12112．496．31 4，4＇-滴滴伊118．484．3590．907．6372．827．49 4，4＇-滴滴滴90．339．1487．2610．5876．858．10 4，4＇-滴滴涕89．7311．2684．5310．7876．896．97氯氰菊酯108．599．4093．288．2386．617．30氰戊菊酯106．169．76111．3412．14102．458．12溴氰菊酯102．426．13102．5610．3685．788．672．7重复性试验取同一批次样品共6份，按2．4项下方法平行制备6份供试品溶液，测定并计算各农药含量。结果，各农药含量的ＲSD%在2．00% 4．51%，表明方法重复性良好。2．8回收率和精密度分别对20种农药进行高、中、低三个浓度的回收率试验，每个浓度水平平行测定3份。在西瓜霜含片样品中依次加入不同体积的混合标准品溶液后，按2．4项下方法处理回收样品，结果见表3。实验结果表明，20种农药的回收率均在72．95% 118．48%，ＲSD均小于13%，表明该方法得到较好的回收率和精密度。

2．9样品残留量测定根据2．6项下制备好的各标准曲线，用内标标准曲线法分别对15批保健食品中20种农药残留量进行测定计算，结果见表4。

3讨论

笔者采用的方法能同时测定中草药保健食品中的有机氯、有机磷和拟除虫菊酯三大类结构差异较大的农药。以空白样品加标回收率试验作为评价方法，通过大量的优化试验，考察了乙腈、丙酮—石油醚（1?1）、丙酮—二氯甲烷（1?1）、乙酸乙酯—环己烷（1?1）的提取效果，结果表明，采用乙腈提取时20种农药回收率均在70．65% 117．90%范围内，而其他三种提取剂均有几类农药的回收率偏低，而且提取的杂质较多，对色谱柱污染较严重，故选择乙腈最为提取溶剂。

表416批保健食品中的农药残留测定（mg·kg－1）

农药血尔西洋参

口服液

静心

口服液

山东

阿胶浆

氨基酸

口服液

芦荟

胶囊

安睡

胶囊

西洋

参含片

咽清

含片

西瓜霜

含片

芦荟西洋

参软胶囊

人参

软胶囊

苦瓜洋

参软胶囊

葡萄籽芦

荟软胶囊

红景天

软胶囊

α-六六六－－－－－－－－－－－－－－－六氯苯－－－－－－0．019－－－－－－－－β-六六六－－－－－－－－－－－－－－－γ-六六六－－－－－－－－－－－－－－0．034五氯硝基苯－－－－－－0．2220．038－－－－－－－二嗪农－－0．115－0．252－－－－－－－－－－Δ-六六六－－－－－－－－－－－－－－－百菌清－－－－－－－－－－－－－－－甲基对硫磷－－－－－－－－－－－－－－－七氯－－－－－－－－－－－－－－－马拉硫磷－0．067－－－－－－－－－－－－－艾试剂－－－－－－－－－－－－－－－对硫磷－－－－－－－－－－－－－－－杀扑磷－－－－－－－－－－－－－－－4，4＇-滴滴伊－－－－－－－－－－－－－－－4，4＇-滴滴滴－0．037－－－－0．069－－－－－－－－4，4＇-滴滴涕－－－－－－－－－－－－0．082－－氯氰菊酯－－－－－－－－0．115－－－－－－氰戊菊酯－－－－－－－－0．118－－－－－－溴氰菊酯－－－－－－－－－－－－－－0．115注：“－”表示未检出。

还考察了Florisil柱、C18柱、PestiCarb/NH2串联柱和硅胶柱的净化效果，发现PestiCarb/NH2串联柱对六氯苯和五氯硝基苯的吸附较严重，C18柱对油脂和糖类杂质的净化效果很差，最终确定硅胶柱为净化柱，丙酮—正己烷（3?7）为最佳洗脱液。

方法的前处理过程简单，考虑到20种农药的沸点，色谱柱特性以及所使用载气的情况，固定载气的流速，结合实验室条件逐步调试升温速率，直到获得理想的分离效果。采用GC -MS选择离子监测模式，内标标准曲线法定量，较好地排除了基体、杂质干扰和操作条件的波动而对分析结果产生的干扰，实现了保健食品中的多种农药残留的同时分析。为保健食品的质量安全和风险监测提供数据，为保健食品的科学监

HPLC法测定四环素片的含量

杨开金

(安徽省淮南市食品药品检验所，安徽淮南232007)

摘要：目的建立高效液相法测定四环素片含量的方法。方法采用SunFire TM-C

18

（4．6mm?250mm，5μm）色谱柱，流动相为醋酸铵溶液—乙腈（83?17）；检测波长为280nm，流速为1．0mL·min－1，柱温为30?。结果四环素在0．005 0．9g·L－1范围内线性关系良好，r=0．9998，平均回收率为（99．8?1．0）%，ＲSD=0．7%（n=6）。结论该方法简便、准确、重现性好，适用四环素片的质量控制。

关键词：高效液相法；四环素；含量测定

四环素属于广谱抗生素，四环素类抗生素系以四并苯（萘并萘）为母核的一族抗生素。其中有实用价值的有（不包括半合成产品）：四环素（Ⅰ）；5-羟基四环素，即四环素（Ⅱ）；7-氯-四环素，即金霉素（Ⅲ）和6-去甲基-7-氯四环素，即去甲基金霉素（Ⅳ）。四环素临床上主要用于革兰阳性菌、阴性菌、立克次体、滤过性病毒、螺旋体属乃至原虫类的感染，是一种广谱抗菌素，其作用机制是与核蛋白体的30S亚单位结合，从而阻止氨酰基-tＲNA同核糖核蛋白体结合［1］。临床上主要用于革兰阳性菌、阴性菌、立克次体、滤过性病毒、螺旋体属乃至原虫类的感染。四环素及其制剂的含量测定按照《卫生部药品标准》1989年版检验，仍采用微生物检定法［2］。微生物检定法实验周期长，操作繁琐，影响因素多，造成的误差比较多。笔者通过摸索，建立HPLC法测定四环素片的含量［3-7］，方法准确、操作简便，重现性好，现报道如下，以供商榷。

1仪器与试药

UV-2401型紫外分光光度计（日本岛津）；Waters e2695型高效液相色谱仪；Waters2698Photodiode Array Detector检测器；Waters色谱工作站；AE2401型电子天平（精度：0．01 mg）；TK-2200DB型数控超声波清洗仪；TOLEDO型酸度计（精度：0．01pH单位）；四环素标准品（批号：3068916971U·mg－1中国药品生物制品检定所）。四环素片3批：A药厂生产（批号：1003092，规格：0．25g）、B药厂生产（批号：20100802，规格：0．25g）、C药厂生产（批号：100313，规格：0．125g），醋酸铵、乙二胺四醋酸二钠、三乙胺、醋酸、盐酸均为分析纯。一次性微孔滤膜（进口、孔径0．22μm）。

2实验方法与结果

2．1吸收波长的选择精密称取四环素标准品52．68mg置50mL量瓶中，加0．1mol·L－1盐酸5mL溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，再用0．01mol·L－1盐酸溶液稀释至每1mL含四环素约20μg的溶液。波长扫描范围270 290nm，测定狭缝：1．0nm；吸收池材质：石英，光程：1cm；溶剂检查符合中国药典2010年版二部附录ⅣA规定，在280nm波长处，吸光度为0．7413。在此条件下的色谱图见图1

。

标准品图紫外谱空白溶剂紫外图谱

图1四环素紫外吸收图谱

管提供技术支撑。

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谱法同时分析蔬菜中的50种农药残留量［J］．浙江工业大学学

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［12］何睿，刘雪峰，刘海静．中药材中20种农药残留的检测方法

研究［J］．药物分析杂志，2011，31（11）：2164－2167．

［13］王秀文，张淑蓉，裴香萍，等．GC测定山西产连翘中有机氯及拟

除虫菊酯类农药残留［J］．中国现代应用药学，2011，28（10）：

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（收稿日期：2013－01－08，修回日期：2013－02－13）

农药残留主要的检测方法

农药残留主要的检测方法1 农业生产中农药的应用地位 农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行防治，每年将损失粮食总产量15％、棉花20％－25％、蔬菜25％以上。我国农药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨，相当于亿人的口粮（按每人每年200千克计算）。 在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药，唯有化学防治方能奏效。在可预见的未来，农业生产离不开农药。 2 农药残留检测的必要性 随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。

3 农药残留主要的检测方法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱快速检测法。 生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断 农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。 色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤，直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 （一）、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒，是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来，每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生，特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒，甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点，因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药（这两种农药中高毒农药比例大，比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等）残毒快速检测方法。 农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果，通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场，达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低，对于检测人员技术水平要求低，易于在基层（如：蔬菜、水果生产基地和批发市场等）推广等特点，是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性，如：检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药，不能给出定性、定量检测结果，检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药，克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷，但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用，特别是在台湾应用是从1985开始，经过20多年的持续发展，已经形成了一整套完整的管理制度，快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。

韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法

附件2 韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法 根据医药法第44条第1项之内容，将对生药（包括韩药、韩药材，下同）及其萃取物中农药残留的限量标准以及检测方法作如下公告： 1、适用范围 （1）生药，但是不包括矿物生药、动物生药以及附表1中的生药 （2）生药的萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等），但是事先对生药进行过检测的情况下该步骤可以省略 2、适用对象农药以及允许标准 （1）生药中允许的农药残留标准如下： （2）个别生药中允许的农药残留标准如下

（3）对于有检出记录的生药适用的农药残留标准如下

（4）附表2中的生药请参照“食品的标准和规格”，按照食品公典第3、对食品的一般通用标准以及规格的第6、标准以及规格的适用范围中的第3）、农产品的农药残留标准以及第5）、人参的农药残留标准进行执行。 （5）上述(1)-(4)中未涉及的农药被检出的时候，暂时按照以下方法判定适量与否: A.欧洲药典（EP）“pesticide residues”项的标准（附表3） B.关于其他被检测出农药的适量与否，首先将残留量和有关的生药服用量进行比 较，根据下列计算公式算出结果并进行了危害评价之后，由食品药品安全厅厅长进行判定。 ADI*M MDD*100 ADI：有关农药的每日允许摄取量（mg/kg/day） M：成年人的平均体重（60kg） MDD：有关生药的每日服用量（kg） （6）生药萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等）适用的农药残留标准按照前文（1）项执行。 3、根据对象农药的不同，各自按照下列实验方法进行实验

（1）敌草胺（Napropamide）、DDT农药（P·P-DDT农药、O·P-DDT农药、P·P-DDE 农药、P·P-DDD农药）、狄氏剂（Dieldrin）、腈菌唑（Myclobutanil）、甲氧滴滴涕（Methoxychlor）、六六六（BHC）（α、β、γ以及δ-BHC农药）、联苯菊酯（Bifenthrin）、氯氰菊酯（Cypermethrin）、对嘧菌环胺（Cyprodinil）、啶虫脒（Acetamiprid）、三唑锡（Azocyclotin）、艾氏剂（Aldrin）、安杀番（Endosulfan）[包括α、β-安杀番以及硫丹硫酸盐（Endosulfan sulfate）]、异狄氏剂（Endrin）、灭螨猛（Chinomethionat）、克菌丹（Captan）、五氯硝基笨[Quintozene（PCNB）] 、百菌清（Chlorothalonil）、戊唑醇（Tebuconazole）、甲抑菌灵（Tolylfluanid）、三唑醇（Triadimenol）、三唑酮（Triadimefon）、氟菌唑（Triflumizole）、氯苯嘧啶醇（Fenarimol）、二甲戊乐灵（Pendimethalin）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、噻唑膦（Fosthiazate）、腐霉利（Procymidone）、哒嗪硫磷（pyridaphenthion）、咯菌腈（Fludioxonil） 1）装置：气相色谱仪[ECD检测器、NPD检测器、质量分析仪（MSD检测器）] 2）试剂和试液 A）溶媒：残留农药实验专用品或者与之相当之物 B）水：蒸馏水或者与之相当之物 C）弗罗里硅土（Florisil）：填充有弗罗里硅土（1g）的Cartridge（容量6ml） D）助滤剂：Celite 545 E）标准原液：将各农药的标准品溶于丙酮按照100mk/kg进行配制 F）标准溶液：将各标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制 G）其他试剂：残留农药实验专用品或者特供品 3）实验溶液的配制 A）萃取：将试料（500-600g）仔细粉碎后，取5g加入水40ml，放置4个小时（可

国家中药重金属及农药残留残留标准

部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总一、中国： （一）中国药典（2010版） 药典对植物药中重金属和农药残留量的限量要求( ×10- 6) （二）药用植物及制剂外经贸绿色行业标准（WM/T2-2004） 适用范围：药用植物原料及制剂的外经贸行业品质检验 重金属及砷盐限量： 重金属总量≤20.0 mg/kg。 铅（Pb）≤5.0 mg/kg。 镉（Cd）≤0.3 mg/kg。 汞（Hg）≤0.2 mg/kg。 铜（Cu）≤20.0 mg/kg。 砷（As）≤2.0 mg/kg。

农药残留限量： 六六六(BHC) ≤0.1 mg/kg。 DDT ≤0.1 mg/kg。五氯硝基苯(PCNB) ≤0.1 mg/kg。 艾氏剂(Aldrin) ≤0.02 mg/kg。 二、香港：（香港中药材标准第一册） 表1：药材中重金属限度 三、澳门：（技術性指示第02/2003號） 重金属种类上限 砷(无机) 每日1500.00微克 镉(水溶性) 每剂3500.00微克

铅每日179.00微克 汞每日36.00微克 重金属种类上限 砷 5.00 ｐｐｍ 铜150.00 ｐｐｍ 铅20.00 ｐｐｍ 汞0.50 ｐｐｍ 四、新加坡：(1995年药物决议(禁止销售及供应)(修正案)) 重金属及砷盐限量： 铅（Pb）≤20 mg/kg。 汞（Hg）≤0.5 mg/kg。 铜（Cu）≤150 mg/kg。 砷（As）≤5 mg/kg。 镉（Cd）≤5 mg/kg。 五、马来西亚： 重金属及砷盐限量:： 铅（Pb）≤10 mg/kg。 汞（Hg）≤0.5 mg/kg。 砷（As）≤5 mg/kg。 六、泰国： 重金属及砷盐限量： 适用范围：草药原料及产品 铅（Pb）≤10 mg/kg。 镉(Cd) ≤0.3 mg/kg。 砷（As）≤ 4 mg/kg。 七、韩国： 重金属限量（药品安全厅公示第2005-62号）： 1、植物性生药： 铅（Pb）≤5 mg/kg。

农药残留对食品安全的影响以及农药残留检测技术的文献综述

农药残留对食品安全的影响以及农药残留 检测技术的文献综述 摘要：介绍了农药残留的现状及其对食品安全的影响，同时对农药残留检测技术进行系统的综述，并对今后农药残留检测及控制进行了展望。 关键词：农药残留食品安全检测技术 农药残留是指在农业生产中施用农药后一定时期内残留于生物体、农副产品及环境中微量的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫农药残留量，以每千克样本中有多少毫克（或微克、纳克等）表示。农药残留是使用农药后的必然现象，是不可避免的。农副产品上的残留量超过限量，人畜长期食用后会引起慢性中毒或病变，直接或间接影响人们的身体健康。因此，控制降低农药残留，发展农药残留检测技术已成为当前亟待解决的问题。 1农药残留现状及种类 1.1 农药残留的现状 “民以食为天，食以安为先”，农产品的质量安全直接关系到人们的健康和安全。在农业生产中，由于农药、化肥等农业化学投入品的使用，导致农作物严重污染，人们食用农药残留超标的农产品，引起食物中毒的事件经常发生。2010年1 月25 日至2 月5 日，武汉市农业局在抽检中发现来自海南省英洲镇和崖城镇的5个豇豆样品水胺硫磷农药残留超标，消息一出，立即引起社会各方关注，豇豆产地收购价与销售批发价均出现大幅下滑。 农药残留已经成为我国农产品出口的最大障碍，常常被进口国当作借口阻挡在门外，不仅给农户造成经济损失，而且还导致农产品出口竞争力减弱或下降，引起国家之间的经济贸易纠纷。国际市场对出口农产品安全要求很高，从2000 年起，欧盟等国家对农药残留颁布了更严格的标准，从2006 年5 月29 日开始，在日本市场流通的生鲜食品就适用肯定列表制度，一棵白菜要检测20个项目，最多的一种农产品要检测50个项目，合格后才能通关[1]。 农药喷洒在作物上经过一定时间后，由于日晒、雨淋、风吹、高温挥发和植物代谢等的作用，药剂逐渐分解、减少，但不能全部消失，收获的农副产品上仍

蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准

蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准 1、目前农药在蔬菜中残留的问题 1.1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于农药本身固有的化学属性和对其使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。 1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中，70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。 2、农药中毒事件常有报道，究其原因 2.1、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不允许在蔬菜上使用剧毒、高毒类农药； 2.2、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。 3、农药分类： 3.1、矿物源农药 3.1.1、有效成分起源于矿产无机物和石油的农药。 3.1.2、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。 3.2、生物源农药

3.2.1、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。 3.2.2、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等。 3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。 3.3、按作用方式分类 3.3.1、胃毒素农药（敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.2、触杀性农药（对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷） 3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏） 3.3.5、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲） 4、目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类： 有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。 A、有机磷类 敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。 B、有机氯类 α -666、β -666、γ-666、δ-666、op -DDE、pp’-DDE、op’-DDD、pp’-DDT、op’-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。 C、氨基甲酸酯类 涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、呋喃丹、甲萘威、叶蝉散、仲丁威、速灭威等。 d、拟除虫菌酯类

中药农药残留的研究现状样本

中药农药残留的研究现状 农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。中国的中药及其制品屡有农残超标等因素而影响其进入国际市场,对中药的国际声誉产生了极大的负面影响,是制约中药走向世界的”瓶颈”之一。 中药中农药残留问题的研究现状 1农药残留的危害 药用植物中经常施用的农药主要包括有机氯、有机磷、有机氮和拟除虫菊酯类等.有机氯农药在食物链中有极强的富集作用,在人类和动物的脂肪组织内长期积累容易引起慢性中毒;有机磷和氨基甲酸酯类农药对乙酰胆碱酯酶有抑制作用,易产生极性中毒,有时严重危及生命。中药作为一种特殊的食品为患者及体弱者所服用,且服用时间长,更易造成蓄积中毒。 中药中农药残留物的来源: 一是在中药的生产过程中为了杀虫、杀菌、除草或调节植物生长而喷施的农药或其它农作物喷施农药后残存土壤环境中, 药用植物经过根, 叶等器官吸收进入植物体内; 二是药材在加工、储藏过程中为了保证药材的质量而喷施的农药或药材所接触的其它物品而沾染的农药; 三是在中成药生产过程中环境污染所造成的农药残留。 2.中药材的农药残留现状及其在中药中的分布 中药中农药残留研究现状: 中国对粮食、蔬菜、水果、酒制品等中的农药残留早已有限制, 有限量规定的农药有21个品种, 待批准和检测方法, 中药在这方面工作虽有研究, 但由于种种原因仍未建立限量标准。 农药残留分类: 一种是以农药的作用分为杀虫、杀菌、除杂草。另一种是以农药的物理化学性质分类, 即有机类、有氮类、有机磷类和其它拟除虫菊酯、无机盐化合物等, 对于农药残留检测方法研究多以后者分类。 有机氯类农药 有机氯类农药(OCPs)属于神经毒物和实质脏器毒物,可致癌,是一类高效广谱杀虫剂,中国20世纪50~70年代曾广泛使用,由于其残留量大,毒性大,污染性强,

食品中农药残留的检测方法

食品中农药残留的检测方法 1 波谱法 该方法是根据有机磷农药中某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在特定条件下发生氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应,产生特定波长的颜色反应来进行定性或定量(限量) 测定。 2．色谱法 2.1 薄层色谱法(TLC) 薄层色谱法是一种成熟的、应用也较广的微量快速检测方法。它在农药残留测定技术上有它独特的用处,它既是重要的分离手段,又是定性、定量的分析方法。 检测过程一般先用适宜的溶剂提取有机磷农药,经纯化浓缩后,在薄层硅胶板上分离展开,显色后与标准的有机磷农药比较Rf 值进行定性测定或用仪器进行定量测定。 2.2 气相色谱法(GC) 该方法是利用经提取、纯化、浓缩后的有机磷农药注入气相色谱柱,程序化升温汽化后,不同的有机磷农药在固相中分离,经不同的检测器检测扫描绘出气相色谱图,通过保留时间来定性,通过峰或峰面积与标准曲线对照来定量。一次可同时测定多组份,简便快捷,灵敏度高,准确性也好。而色谱条件的最佳设定是气相色谱技术的关键。 2.3 高效液相色谱法(HPLC) 高效液相色谱法是在液相色谱柱层析的基础上,引入气相色谱理论并加以改进而发展起来的色谱分析方法。高效液相色谱法在农药残留分析的应用越来越广泛,是因为高效液相色谱法能适合分析沸点高而不太容易汽化、热不稳定和强极性农药及其代谢产物;且可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和质谱等联用,易实现分析自动化;同时一些新型检测器的问世在一定程度上提高了高效液相色谱法的检测灵敏度。与气相色谱法相比,不仅分离效能好,灵敏度高,检测速度快,而且应用面广。 3 酶抑制法 有机磷农药对哺乳动物中毒作用的基础,通常与它们抑制中枢和周围神经系

中药材农药残留检测方法研究

中药材农药残留检测方法研究 中药作为我国优秀古代文化遗产之一，在治疗许多疑难杂症、养生调理等方面有很显著的疗效。然而，农药残留问题近年来成为中药用药安全最大问题，与消费者用药健康有着最直接的联系。此次试验建立了同时检验中药材中六六六（甲体六六六、乙六六六、丙六六六和丁六六六）和滴滴涕（p，p`-滴滴伊、o，p`-滴滴涕、p，p`-滴滴滴和p，p`-滴滴涕）共计八种农药残留的检测方法，采用气相色谱法（GC）检验分析方法，各项检验指标良好，对农药残留做出了有效检验。 标签：中药材；六六六；滴滴涕；檢测 中药材做为我国特有的治病、保健药品，现如今已经发展到在全世界广为流行，并深受喜爱。因此人们对中药材的安全性要求也同时在不断的提高，其中，农药残留的问题尤其成为人们热议且关注的焦点。大多数农药残留时间较长，对人们的使用安全具有一定影响。为保护人民身体的健康，对农药残留量的检验检测显得尤为重要。由于农药种类繁多（有机磷、有机氯和菊酯类等），其化学性较为相似，且多数存在同分异构体，因此，对于化学分析造成一定的影响，容易发生保留时间相同或相近的现象。以下为经过多次实验操作，结合国家标准及农业部相关标准等，建立两套相对较为完好的检验方法。 1 标准品与试剂 甲体六六六（批号：GBW（E）060081 来源：中国计量院），乙体六六六（批号：GBW（E）060082 来源：中国计量院），丙体六六六（批号：GBW（E）060083 来源：中国计量院），丁体六六六（批号：GBW（E）060084 来源：中国计量院），p，p`-滴滴伊（批号：GBW（E）060104 来源：中国计量院），o，p`-滴滴涕（批号：GBW（E）060103 来源：中国计量院），p，p`-滴滴滴（批号：GBW（E）060105 来源：中国计量院），p，p`-滴滴涕（批号：GBW（E）060102 来源：中国计量院），甲苯（批号：M219-4 来源：进口MERDA），60～90℃石油醚（批号：UN2130 来源：进口MERCK） 2 仪器 Trace 1300气相色谱仪（Thermo Fisher仪器股份有限公司），ECD检测器（Thermo Fisher仪器股份有限公司），TG-1701MS色谱柱（60m·0.32μm·0.25mm）（Thermo Fisher仪器股份有限公司），TG-5MS色谱柱（30m·0.32μm·0.25mm）（Thermo Fisher仪器股份有限公司） 3 标准溶液的配置 精密量取甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、p，p`-滴滴涕、p，p`-滴滴滴、p，p`-滴滴伊、o，p`-滴滴涕标准品，用甲苯稀释一定倍数，

蔬菜中农药残留检测方法研究

蔬菜中农药残留检测方法研究 【摘要】随着栽培技术的不断进步，农药残留的问题越来越严重，对消费者的身体健康构成了严重威胁。开展蔬菜中农药残留检测方法的研究是控制农药残留保证食品安全的基础，具有重大的意义。本文介绍了蔬菜中农药残留检测的各种方法并对前景进行了展望。 【关键词】蔬菜、农药残留、检测、研究进展 随着栽培技术的不断进步，蔬菜的生长期已越来越短，而随着环境污染的加剧，蔬菜的病虫害也越来越重，绝大部分蔬菜需要连续多次放药后才能成熟上市。农药污染较重的有叶类蔬菜，其中韭菜、油菜受到的污染比例最大。茄果类蔬菜如青椒、番茄等，嫩荚类蔬菜如豆角等，鳞茎类蔬菜如葱、蒜、洋葱等，农药的污染相对较小。农药残留监测体系的建立，对农药残留的监测手段和检测水平提出了更高要求，并促进了农药残留快速检测方法的研究和应用进展，使农药残留检测技术朝着更加快速方便、灵敏可靠的方向发展，逐渐以农药残留专业检测机构的少量检测为中心，向现场检测及实验室的大量检测辐射翻。 1 仪器分析法 由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物，故多使用气相色(GC，)~41、高效液相色谱(HPLC，)~、气相色谱一质谱联用(GC-MS)嘲和高效液相色谱一质谱联用(HPLC—Ms)同等技术。其中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用特别适合于多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大部分农药(如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等)残留可使用GC—MS检测昀，检出限一般为1～10 b~g／kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC-MS不适用，需采用高效液相色谱一质谱联用(HPLC-MS)和其他的方法来检测。 1．1 固相萃取技术 固相萃取法是1种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE克服了液一液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(c。，c 、苯基柱等)和离子交换型。1L．R_odriguez等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9．2，缓冲液中含有4mmoUL硼酸和75mmol／L胆酸钠能够得到最好的结果。 1．2 固相微萃取 加拿大Waterloo大学Pawliszyn 1990年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME技术由固相萃取技术(SPE)发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，

部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总

部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总 加入WTO后，中药的国际贸易将以国际通行的标准进行。目前，国际上虽然尚无植物类中药的国际标准，但是FAO和WHO均制定了食品、蔬菜及茶叶重金属的允许摄入量和农药残留限量。美国、欧盟及传统出口中药的东南亚地区均对中药提出了重金属和农药残留限量的指标，并有提高的趋势。 近年来国际贸易中以环保标准为基础的绿色认证制度日趋盛行，“环保标签”在许多情况下变成贸易壁垒。在中药材生产过程中，由于对土壤选择不严，以及长期施用农药、化肥和除草剂，加之对农药的盲目选择，施用时间和剂量等达不到技术要求，导致目前药材普遍存在农药残留量和有害重金属含量超标，这是造成中药材质量下降的重要因素，也是制约我国中药及其它农副产品难以走向国际市场的重要原因之一，直接影响了中药在国际市场上的竞争力。 在此情况下，一方面我们要建立适合我国产品质量的标准以适应国际标准。另一方面中药在中国有数千年的使用历史，世界各国在制定相应的植物药产品质量标准中也多参考我国的中药标准，因此，制定绿色标准也可以影响世界，达到对我中药产品国际贸易相对有利的局面。由外经贸部制定并颁布的《药用植物及制剂外经贸绿色行业标准》已于2001年07月01日起正式实施。这是我国中药的第一个进出口质量标准，也是我国中药的第一个绿色标准，对推动我国中药进入国际市场，确保植物药进出口品质，有着重大的历史性意义。 一、中国大陆 （一）中国药典（2010版） 药典对植物药中重金属和农药残留量的限量要求( ×10- 6)

（二）药用植物及制剂外经贸绿色行业标准（WM/T2-2004） 适用范围：药用植物原料及制剂的外经贸行业品质检验 重金属及砷盐限量： 重金属总量 ≤20.0 mg/kg 。 铅（Pb ） ≤5.0 mg/kg 。 镉（Cd ） ≤0.3 mg/kg 。 汞（Hg ） ≤0.2 mg/kg 。 铜（Cu ） ≤20.0 mg/kg 。 砷（As ） ≤2.0 mg/kg 。 农药残留限量： 六六六(BHC) ≤0.1 mg/kg 。 DDT ≤0.1 mg/kg 。 五氯硝基苯(PCNB) ≤0.1 mg/kg 。 艾氏剂(Aldrin) ≤0.02 mg/kg 。 二、 香港（香港中药材标准第一册） 表1：药材中重金属限度

农药残留检测仪

农药残留检测仪加强农产品质量安全监管 一、农药残留的危害 可以说，蔬菜最大的食品安全问题就是农药残留所造成的危害。遗憾的是，现代农业已经离不开农药了，我们的餐桌上几乎找不到没喷洒过农药的蔬菜。我们只能要求蔬菜中的农药残留量在安全范围内。 那么，现状又怎样呢?全世界每年大约有200万人因农药污染而得病，其中死亡人数高达4万左右。农药残留的危害不仅是造成急性中毒，更令人担忧的是慢性中毒，以及致癌、致畸和致突变。因为这些危害进程缓慢，往往容易被忽视，对人体的危害性更大。现代农业已经离不开农药了，我们的餐桌上几乎找不到没喷洒过农药的蔬菜。 二、使用农药有哪些安全问题 一是违反规定大量使用剧毒或高毒农药。有的菜农为了追求杀虫效果、节省成本，使用国家禁用的剧毒或高毒农药。这些农药虽然杀虫效果好，用量少，费用低廉，但对人体的危害非常大。 二是施用农药的安全间隔期大大缩短。农药喷洒在蔬菜上以后会逐渐分解，杀虫作用也逐渐减弱、消失。经过一定天数后，残留的农药对人的毒性就小了。所以，农作物经过施药以后，过了安全间隔期再食用，就比较安全。由于各种农药的稳定性存在差异，不同农药对各种农作物的安全间隔期也各不相同。让人忧心的是，在蔬菜供应紧张的季节，有少数不法菜农为了抢季节、卖高价，今天施药，短短几天后就收割上市供应。这些农药残留量高的蔬菜如果在食用前未经彻底清洗，就可能引发中毒事件。 一、简述 1.1适用范围 本仪器适用于种植基地、批发市场、超市、餐厅、及相关监管部门的农药残留速测。 1.2主要特点 1、主控芯片：采用32位ARM处理器，运转速度更快，稳定性强。 2、显示方式：5英寸触摸屏，人性化操作界面，操作直观、简单。 3、打印功能：高速热敏打印机，检测完成可自动打印检测报告。 4、分析光源：采用进口单波长冷光源，具有功耗低、精度高、稳定性强、响应速度快等优点。

三种农残完整检测解决方案

三种农残完整检测解决方案 一、简介 1.水胺硫磷简介： 化学名称：O-甲基-O-（邻-异丙氧基羰基苯基）硫代磷酰胺 分子式：C11H16NO4PS ,相对分子质量：289.3 主要理化性质：水胺硫磷（isocarbophos）纯品为无色鳞片状结晶，能溶于乙醚、苯、丙酮和乙酸乙酯，不溶于水，难溶于石油醚，工业品为茶褐色粘稠的油状液，放置过程中不断析出结晶，有效成份含量85-90%, 常温下贮存稳定。？40%水胺硫磷乳油为黄色至茶褐色透明均相油状液体。 水胺硫磷为一种速效广谱杀虫杀螨剂，又称作羧胺磷，在农业害虫防治方面担当着重要的角色。但各种资料中均明文规定不可以用于蔬菜。 2.克百威简介： 化学名称：2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基甲氨基甲酸酯，又名呋喃丹，虫螨威，分子式C12H15NO3 ,相对分子质量221.25.溶解度（g/L,250C）:水中7;丙酮中150;二甲基甲酞氨中270;乙睛中140;环己酮中90;苯中40;乙醉中40;微溶于石油醚和二甲苯。180℃开始分解；在酸性介质中较德定，碱性中不稳定，温度和碱性对水解速度的影响较大。 克百威是广谱性杀虫、杀线虫剂，具有触杀和胃毒作用。它与胆碱酯酶结合不可逆，因此毒性甚高。能被植物根部吸收，并输送到植物各器官，以叶缘最多。土壤处量残效期长，稻田水面撒施残效期短。适用范围适用于水稻、棉花、烟草、大豆等作物上多种害虫的防治，也可专门用作种子处理剂使用。 3.氧乐果简介 化学名称：O,O-二甲基-S-（N-甲基氨基甲酰甲基）硫代磷酸酯 分子式：C5H12NO4PS,相对分子质量：213.2 主要理化性质：纯品为红棕至浅黄色油状液体，易溶于水、丙酮、氯仿、甲醇、乙醇、正丁醇和烃类，微溶于乙醚，几乎不溶于石油醚；在中性、偏酸性介质中较稳定，在高温或碱性中能较快水解。

我国农产品和中药材农药残留现状及其应对方案

我国农产品和中药材农药残留现状及其应对方案 因为农药的使用大大提高了中药材和农产品的经济效益，我国农产品和中药材农药残留现状形势十分严峻。故《中国药典》与《中药材生产质量管理规范》规定了一系列的农药残留的检测项目和方法，自“无公害食品行动计划”提出并实施以来，对规定的菜品种检测13种高毒高效的农药残留，并参照CAC（国际食品法典委员会）标准等对监测结果进行评价分析。为了使广大消费者吃上安全放心的果菜，各级相关部门和菜农应把好农产品“从农田到餐桌”的各个关口。国家应在相关领域投入大量的经费、人才从事相应的工作，为研发出高效低毒环保的新型农药而努力。此外，还要提高农产品的种植者的环保意识及知识水平，从生产环节开始抓起，通过各种途径宣传安全用药的重要性。为我国未来有良好的用药环境和产品提供安全保障。 标签：农药残留，中草药，农产品，应对方案 “食以安为先”，食品安全问题是当今国际社会各国政府和广大消费者关注的焦点问题，其中农药残留问题更是重中之重。农药是目前世界农业生产活动中最重要的技术手段和生产资料之一。据统计，全球由于病、虫、草、鼠害等各种非自然灾害而损失的农作物收获量相当于潜在收获量的1 /3，如果停止用药或用药严重不当，1年后将减少收成25% ～40% （与正确用药相比），2年后将减少40% ～60% 以致绝产[1]。因为单纯追逐经济效益的增长，导致了严重的农药残留。中药材数量品种的增长和增多也带来了严重的农药残留问题[2]。我国出口的农产品和中药材中大多是因为农药残留超标而受阻碍，成为这两项产品出口的最大阻碍[3]。 2005年版《中国药典》对中药材的农药残留做出了具体的规定，比如各种中药材中的重金属总量和砷含量；对甘草、黄芪中有机氯类农残规定了限量指标[4]。《中药材生产质量管理规范》对中药材生产基地的水质质量、土壤中重金属和农药残留标准做出新规定，其中植物药水质质量必须达到农田灌溉水要求（GB-5084-92.）[5]。因此，建立健全相关的检测技术方法和高素质的检测人才队伍是当下应该亟待解决的问题。多种色谱方法已经被用于不同基质农药残留的检测，但目前多见关于食物、土壤、饮用水等方面的研究报道[6 ～10]，有关中药材方面的较少[11-12]。目前农药残留先进的检测方法多种多样，包括气相色谱法，气相/质谱联合法，液相色谱法，液相色谱/质谱联合法等等[3]。 据长期对果蔬农药残留测定，叶菜类蔬菜含农药较多，如菠菜、小白菜、韭菜等，而番茄、辣椒、葱等受农药污染略轻。根茎类蔬菜因长在土壤里，如萝卜、马铃薯、洋葱等含农药量最少。外表光滑的水果农药污染较轻，而外表不平或多细毛的果蔬易沾染农药。为了使广大消费者吃上安全放心的果菜，各级相关部门和菜农应把好农产品“从农田到餐桌”的各个关口。 一、要提高农民的环保意识，进行正规采购和监督流程，严禁假冒伪劣产品入市。

中药材中农药残留的检测方法.

植物医院Z hiwuyiyuan 中药是一种具有治疗疾病、滋补身体功效的特殊农产品,随着其需求量的不断增大,使得目前的野生药材远远满足不了市场需求,于是多数药材依靠人工栽培。在人工栽培过程中不可避免地要使用各种类型的农药,以保证药材的质量和产量,造成了中药材农药的残留问题。中药材农药的残留问题不容忽视,特别是对那些易造成急性或慢性中毒,甚至危及生命安全的农药,一定要严格控制其残留量。 20世纪80年代初我国开始了对中药材中农药残留的检测,近年来农药残留检测已成为科研工作者研究的热点,并逐步建立了各种中药材中农药残留的限量标准和检测标准。迄今为止,国内正式颁布的中药中农药残留的分析标准与实际使用的农药材品种相差很远。大部分研究集中在有机氯农药,其他类型的农药残留研究的较少。 本文在查阅文献的基础上,对中药多种类型农药的检测方法进行了简单概述,以期对现实生活中农药残留的快速检测提供参考。 主要的检测方法有薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、超临界流体色谱法、免疫分析法、生物传感器检测法等。 1薄层色谱法(TLC 根据被分离的化合物在溶剂间的分配情况不同,或对于吸附剂的吸附情况不同而达到彼此分离的目的。主要用于定性分析。 2气相色谱法 用气体作为移动相的色谱法,根据所用固定相的不同可分为两类:固定相是固体的,称为气固色谱法;固定相是液体的则称为气液色谱法。这种检测方法是农药残留测定的主要分析手段,可进行中药中农药的多残留分析。 3高效液相色谱法(HPLC

在经典色谱法的基础上引用气相色谱的理论,高压输送流动相,色谱柱是以特殊的方法用小粒径的填料填充而成,从而使柱效大大高于经典液相色谱,同时柱后连有高灵敏度的检测器,可对流出物进行连续检测。适合于分析热不稳定和强极性农药及其代谢产物。 4超临界流体色谱(SFC 利用某些流体(例如CO 2 在超临界情况下能够增强某些物质的溶解性而实现农药残留的检测,这种方法的分析速度较高。 5免疫分析法 利用酶标记抗体或抗原,通过抗体与抗原之间发生反应,依靠比色来确定农药残留量。特异性强,灵敏度高,快速简便,可准确定性定量,适于现场分析。 6生物传感器检测法 利用生物物质(如DNA、酶、蛋白质等作为识别元件,将生化反应转变为物理、化学信号,从而达到检测目的。 7其他方法 毛细管电泳法、酶抑制法、近红外光谱法等。 检测方法不同,对农药残留的检测效果也不同,所以应根据实际情况(农药的不同性质等选择合适的检测方法,灵活运用各种检测技术的原理,或将多种技术并用(如气质联用技术、液质联用技术等,不断探索出新的检测方法。

蔬菜农药残留快速检测的影响因素及解决措施

内容摘要： 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 关键词蔬菜农药残留快速检测;原理;影响因素;解决措施 目前,常用的蔬菜农药残留快速检测技术是一种生化检测法。生化检测法中又以酶抑制法应用最为广泛,该方法根据乙酰胆碱酯酶被抑制的程度(抑制率)来检测蔬菜上的有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留,用于蔬菜中的水分、碳水化合物、蛋白质、酯类等物质的检测不会对农药残留物的检测造成干扰,具有快速方便、前处理简单、成本较低等优点,适用于现场定性和半定量测定,特别适合在蔬菜生产基地、批发市场及农产品检测部门开展快速检测工作。该方法可对有农药残留的蔬菜进行粗筛,将一部分农药残留含量较高的蔬菜控制在市场之外,避免因农药残留发生中毒事件。蔬菜农药残留的快速检测方法适用于叶菜类、果菜类、豆菜类、根菜类(除胡萝卜、茭白、韭菜、蘑菇等)中的有机磷类(如甲胺磷、氧化乐果、对硫磷、甲拌磷、久效磷等)和氨基甲酸酯类(如克百威、抗蚜威等)等农药残留的快速检测。 1蔬菜农药残留检测技术的原理 该方法是根据有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫中枢和周围神经系统中的乙酰胆碱酯酶的活性造成神经传导介质乙酰胆碱的积累,影响正常传导,导致昆虫中毒致死的原理而设计[1]。如果蔬菜中不含有机磷和氨基甲酸酯类农药,乙酰胆碱酯酶水解后,水解产物可与显色剂反应产生颜色,如果蔬菜中含可以抑制乙酰胆碱酯酶的活性的有机磷和氨基甲酸酯类农药,这种酶就不能被水解,从而无显色反应。在溶液中加入乙酰胆碱酯酶和显色剂,用此判断有机磷和氨基甲酸酯类农药残留是否存在。在溶液中反应后,用分光光度计测定吸光值随时间的变化, 计算出抑制率,当抑制率小于70%时为合格,以此判断蔬菜中含有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的情况。 2蔬菜农药残留快速检测中的影响因素及解决措施 该技术对生化反应条件要求严格,在检测过程中会出现各种影响因素,致使检测同一批次的蔬菜样品重现性不好,对此要采取一些相应的解决措施。 (1)检测室室内的温度影响。检测室温度在20～30 ℃之间时,使用改进后的酶,可以直接在室温下培养,22 ℃左右培养20 min,25 ℃以上培养15 min;如果室温低于20 ℃,必须放进37～38 ℃培养箱中培养[2]。

医疗药品草药重金属和农药残留限量标准汇总

部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总加入WTO后，中药的国际贸易将以国际通行的标准进行。目前，国际上虽然尚无植物类中药的国际标准，但是FAO和WHO均制定了食品、蔬菜及茶叶重金属的允许摄入量和农药残留限量。美国、欧盟及传统出口中药的东南亚地区均对中药提出了重金属和农药残留限量的指标，并有提高的趋势。 近年来国际贸易中以环保标准为基础的绿色认证制度日趋盛行，“环保标签”在许多情况下变成贸易壁垒。在中药材生产过程中，由于对土壤选择不严，以及长期施用农药、化肥和除草剂，加之对农药的盲目选择，施用时间和剂量等达不到技术要求，导致目前药材普遍存在农药残留量和有害重金属含量超标，这是造成中药材质量下降的重要因素，也是制约我国中药及其它农副产品难以走向国际市场的重要原因之一，直接影响了中药在国际市场上的竞争力。 在此情况下，一方面我们要建立适合我国产品质量的标准以适应国际标准。另一方面中药在中国有数千年的使用历史，世界各国在制定相应的植物药产品质量标准中也多参考我国的中药标准，因此，制定绿色标准也可以影响世界，达到对我中药产品国际贸易相对有利的局面。由外经贸部制定并颁布的《药用植物及制剂外经贸绿色行业标准》已于2001年07月01日起正式实施。这是我国中药的第一个进出口质量标准，也是我国中药的第一个绿色标准，对推动我国中药进入国际市场，确保植物药进出口品质，有着重大的历史性意义。 一、中国大陆

（一）中国药典（2010版） 药典对植物药中重金属和农药残留量的限量要求(×10-6)

药用 植物 及制 剂外经贸绿色行业标准（WM/T2-2004） 适用范围：药用植物原料及制剂的外经贸行业品质检验 重金属及砷盐限量： 重金属总量≤20.0mg/kg。 铅（Pb）≤5.0mg/kg。 镉（Cd）≤0.3mg/kg。 汞（Hg）≤0.2mg/kg。 铜（Cu）≤20.0mg/kg。 砷（As）≤2.0mg/kg。 农药残留限量： 六六六(BHC)≤0.1mg/kg。 DDT≤0.1mg/kg。 五氯硝基苯(PB)≤0.1mg/kg。 艾氏剂(Aldrin)≤0.02mg/kg。 二、香港（香港中药材标准第一册）

(医疗药品)农药残留检测进展研究

农药检测进展研究 1.农药的作用 农药的使用是农业增产的重要因素，是解决世界上60亿人口温饱问题的有力措施。据统计，世界谷物生产每年因虫害损失14%，病害损失10%，草害损失11%；我国的农作物从种植到储藏，因病、虫、草、鼠的危害，粮食最少损失10%～15%，棉花约15%，水果、蔬菜20%～30%。农药的使用可以挽回大部分的损失，在农业抵抗病虫害方面起着积极的作用。历史上曾经发生过很多次大灾害，如1845年由于马铃薯晚疫病大流行所造成的震惊世界的爱尔兰大饥荒，1870～1880年间由于葡萄霜霉病大流行所导致的法国葡萄种植业的崩溃以及葡萄酒酿造业的倒闭，我国历史上十多次由于“南螟北蝗”造成的全国大饥荒等，都是由于缺乏有效的防治手段的结果。由于世界人口激增，粮食生产仍低于需求，在一些贫困国家，仍有很多人在挨饥受饿，平均每3.6秒就有一个人饿死。所以农药作为植物保护的重要手段，今后还是必要的。此外，杀虫剂在疾病载体控制以及健康和生命保护的卫生项目中也起着决定性的作用，如疟疾问题中的疟蚊的防治，农药挽救了世界各地数以百万计人的生命，而且今后还将如此。所以，农药也是最重要的对付饥饿和保护人类生命的武器之一。然而，由于农药的毒性，其引起的负面影响也非常严重。 2.农药的危害 (一)农药对土壤、农作物的污染 半个多世纪以来由于农药的大量、大面积使用，不当滥用，以及农药的不可降解性，已对地球造成严重的污染，并由此威胁着人类的安全。据统计，中国每年农药使用面积达1.8亿公顷次，50年代以来使用的666达到400万吨、DDT50

多万吨，受污染的农田1330万公顷。农田耕作层中666、DDT的残留量分别为0.72×10-6和0.42×10-6；土壤中累积的DDT总量约为8万吨。粮食中有机氯的检出率为100%，小麦中666含量超标率为95%。20世纪80年代禁止生产和使用有机氯农药后，代之以有机磷、氨基甲酸酯类农药，但其中一些品种比有机氯的毒性大10倍甚至100倍，农药对环境的排毒系数比1983年还高，而且，这些农药虽然低残留，但有一部分与土壤形成结合残留物，虽然可暂时避免分解或矿化，但一旦由于微生物或土壤动物活动而释放，将产生难以估计的祸害。 (二)农药对环境的污染 由于农药的施用通常采用喷雾的方式，农药中的有机溶剂和部分农药漂浮在空气中，污染大气；农田被雨水冲刷，农药则进入江河，进而污染海洋。这样，农药就由气流和水流带到世界各地，残留土壤中的农药则可通过渗透作用到达地层深处，从而污染地下水。 据世界卫生组织报道，伦敦上空1吨空气中约含10微克DDT，雨水中含DDT7×10-12～400×10-12，全世界生产了约1500万吨DDT，其中约100万吨仍残留在海水中。中国南方某省1994～1998年，渔业水域受污染面积达45万多公顷，污染事故800多起。水域中的农药通过浮游植物--浮游动物--小鱼--大鱼的食物链传递、浓缩，最终到达人类，在人体中累积。 (三)农药对生态的破坏 农药的不当滥用，导致害虫、病菌的抗药性。据统计，世界上产生抗药性的害虫从1991年的15种增加到目前的800多种，我国也至少有50多种害虫产生抗药性。抗药性的产生造成用药量的增加，乐果、敌敌畏等常用农药的稀释浓度已由常规的1/1000提高到1/400～1/500，某些菊酯类农药稀释倍数也由