铑化合物化学分析方法
铑化合物化学分析方法
第部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法
实验报告
年月
铑化合物化学分析方法
第部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法
王应进李秋莹徐光刘桂华李玉萍
前言
均相催化是上世纪七十年代新兴的一个催化分支，贵金属均相催化剂是均相催化剂的主要研究方向，应用于石化、制药、精细化工等领域。铑化合物作为众多贵金属均相催化剂的一种，现有多家单位在生产。在铑化合物的生产和使用过程中，对杂质元素含量的监控是十分重要的，其杂质元素不仅影响到产品质量、使用性能，还直接关系到催化产品的使用安全。目前，铑化合物中无机杂质元素的测定没有统一的标准分析方法，产品标准中杂质分析基本是采用附录发射光谱法分析。发射光谱法已不适应市场的需求，存在很多缺点：、必须把化合物先还原成铑粉；、用铑基体配制粉末标样，消耗大量的铑基体；、标样配制过程复杂，易污染，周期长；、分析时间长，满足不了此行业市场快速流通的分析要求。为了克服上述方法之不足，有必要建立一个简便、准确、快速的铑化合物中杂质元素测定的方法。并且铑化合物分析方法第部分:铑量的测定硝酸六氨合钴重量法已于年的月份审定完。为了产品检测的完整配套，制订电感耦合等离子体发射光谱法测定铑化合物中杂质元素也是非常必须的。
实验对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，用三氯化铑和碘化铑样品进行加标实验及精密度实验，三氯化铑样品的加标回收率为～，碘化铑样品的加标回收率为～，方法的相对标准偏差（）均小于％。
2仪器、装置、试剂
美国公司型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，工作条件见表。
各元素的测定谱线波长见表。
试剂
除非另有说明，仅使用确认为优级纯的试剂和一级水或电阻率≥Ω．的水。
氢氧化钾，优级纯。
硝酸（ρ），优级级。
盐酸（ρ），优级级。
过氧化氢（，），优级纯。
盐酸()。
铂标准贮备溶液：称取金属铂（质量分数≥），置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），硝酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含铂；
钯标准贮存溶液：称取金属钯（质量分数≥），置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），硝酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（）,用水稀释至刻度。混匀。此溶液含钯。
铱标准贮存溶液：称取铱粉（质量分数≥），置于硬质玻璃封管中，加入已用冰水冷却的盐酸（）、过氧化氢（），立即用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封，置于盛有煤油的钢弹中，盖上内盖，旋紧外盖，再置于马弗炉中升温至℃±℃，恒温溶解。取出，冷却，置于冰箱中冷冻。取出，立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口，将管内试液用盐酸（）洗入容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液含铱。
钌标准贮存溶液：称取钌粉（质量分数≥），置于硬质玻璃封管中，加入已用冰水冷却的盐酸（）、过氧化氢（），立即用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封，置于钢管（两头开口）中，再置于烘箱中升温至℃±℃，恒温溶解。取出，冷却，置于冰箱中冷冻。取出，立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口，将管内试液用盐酸（）洗入容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液含钌。
锰标准贮存溶液：称取金属锰（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入硝酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含锰。
锡标准贮存溶液：称取金属锡（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），
刻度。混匀。此溶液含锡。
镁标准贮存溶液：称取金属镁（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含镁。
铝标准贮存溶液：称取金属铝（质量分数≥），置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含铝。
金标准贮存溶液：称取金属金（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），硝酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含金。
锌标准贮存溶液：称取金属锌（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含锌。
铜标准贮存溶液：称取金属铜（质量分数≥），置于聚四氟乙烯烧杯中，加入硝酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含铜。
银标准贮存溶液：称取金属银（质量分数≥），置于聚四氟乙烯烧杯中，加入硝酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含银。
铁标准贮存溶液：称取金属铁粉（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含铁。
镍标准贮存溶液：称取金属镍（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），硝酸（）盖上表面皿，，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含镍。
铅标准贮存溶液：称取金属铅（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入硝酸（）盖上表面皿，，低温加热溶解完全，用盐酸（）移入容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液含铅。
钙标准贮备溶液：称取碳酸钙（质量分数≥）,置于四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含钙。
钠标准贮备溶液：称取氯化钠（优级纯）,置于四氟乙烯烧杯中，加入水，盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶，用水稀释至刻度。混匀。此溶液含钠。
钾标准贮备溶液：称取氯化钾（优级纯）,置于四氟乙烯烧杯中，加入水，盖上表面皿，低温加热溶解完全，移入容量瓶，用水稀释至刻度。混匀。此溶液含钾。
铬标准贮存溶液：称取金属铬（质量分数≥）,置于聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（），
释至刻度。混匀。此溶液含铬。
硅标准贮存溶液：称取单质硅（质量分数≥），置于聚四氟乙烯消化罐中，加入氢氧化钾（），放入烘箱中，于℃下溶解，取出，冷却，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液含硅。
混合标准溶液:分别移取标准贮存溶液（～），置于容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含μ铂、钯、铱、钌、锰、锡。
混合标准溶液: 分别移取标准贮存溶液（～），置于容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含μ镁、铝、金、锌、铜、银、铁、镍、铅、钙、钠、钾、铬。
硅标准溶液:移取标准贮存溶液（），置于容量瓶中，加入盐酸（），用水稀释至刻度。混匀。此溶液含μ硅。
氩气（质量分数≥）。
实验方法
试液的制备
三氯化铑试液的制备
称取克（精确至）三氯化铑样品至烧杯中，加入水，加入盐酸，低温加热溶解完全，加盐酸硝酸溶解试液至清亮，蒸至小体积，取下，冷却，转入容量瓶中，用二次水洗涤杯盖及杯壁，合并洗涤液至容量瓶中并用水稀释至刻度。混匀。
样品处理过程中，同时做一份空白溶液。
碘化铑试液的制备
称取克（精确至）碘化铑样品置于烧杯中，加入硝酸，盖上表面皿，低温加热至试料完全溶解，加盐酸硝酸，溶解试液至清亮，蒸至小体积，冷却至室温。转入容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。
样品处理过程中，同时做一份空白溶液。
辛酸铑试液的制备
称取克（精确至）辛酸铑样品置于烧杯中，加入硝酸，盖上表面皿，低温加热溶解至湿盐状，再反复滴加硝酸，每次，直至试料完全溶解，加盐酸硝酸，溶解试液至清亮，蒸至小体积，冷却至室温。转入容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。
样品处理过程中，同时做一份空白溶液。
实验结果与讨论
各杂质元素测定谱线的选择
由于铑基体对测定微量元素时有影响，在厂家推荐的仪器工作条件下，每个待测元素选择～条谱线，建立测定方法。对混合杂质元素级差标准溶液进行测定，制作工
作曲线，再测定铑基体溶液。根据每一条谱线测得的强度值、波峰形状和基线情况，波峰尖锐、基线平滑、无干扰峰或干扰峰较小的谱线作为测定谱线；同时查看每一条谱线的线性系数和测定结果，选择线性系数大于，且测定结果接近零的谱线。经选择确定下来的各杂质元素测定谱线的波长见表。
铑基体的干扰及影响
为了考察铑基体对杂质元素测定干扰，对混合杂质元素标准系列溶液进行测定，制作校准曲线，然后在各杂质元素分析线波长处用对铑溶液进行测定，得到基体对、、干扰的质量浓度值分别为μ、μ、μ，对其余元素干扰的质量浓度值均小于μ。铑基体对、、的测定的影响，采用选择扣背景点来消除。
背景干扰更正
光谱仪有自动背景校正功能，用合成样或试样进样作光谱图，参照计算机屏幕上所显示的每条谱线子陈列图及标识的谱线，背景与校正后的强度值，在谱线峰两侧选择背景扣除的最低值波长位置，并输入计算机，分析时自动进行背景校正。
杂质元素之间的相互影响
考察杂质元素之间的影响时，用各杂质元素介质为盐酸，杂质浓度各为的溶液，用测定其在各杂质元素所选波长处的干扰质量浓度值。结果均小于。因杂质元素含量低，它们之间不存在相互影响。
法直接同时测定个杂质元素的最佳工作参数
观测高度为线圈上方不变；泵提升速度为Ｌ∕不变；改变分析功率；冷却气流量；辅助气流量；载气流量；通过标准溶液作工作曲线，用铱的基体溶液，测定其在各杂质元素所选波长处的质量浓度值。从结果看变化不大，但改变载气流量时，雾化器实际压力变化很大。所以选择仪器最佳工作参数为：观测高度为线圈上方；泵提升速度Ｌ∕；分析功率；冷却气流量Ｌ∕；辅助气流量Ｌ∕；载气流量Ｌ∕。
杂质元素的检出限实验
在上述仪器条件下，通过标准溶液制作工作曲线，以三氯化铑含基体铑的铑浓度最高测定其在各杂质元素所选波长处的质量浓度值，平行测定次，计算标准偏差，以标准偏差的倍来作为方法的检出限。铑化合物中各杂质元素的检出限分别列于表。
表铑化合物中各杂质元素的检出限