6.极谱
一、选择题
1. 直流极谱法中使用的两支电极，其性质为__________。
A ．都是去极化电极
B ．都是极化电极
C ．一支是极化电极，另一支是去极化电极
D ．没有要求
2. 尤考维奇方程式中的毛细管常数为___________。
A ．6/13/2t m
B ． c t m 6/13/2
C ．2/1n
D 607 D ．607
3. 直流极谱法，平均极限扩散电流d i 与汞柱高度h 的关系是_________。
A ．h i d ∝
B ．2d h i ∝
C ．3/2d h i ∝
D ．2/1d h i ∝
4. 阳极溶出伏安法的灵敏度高的主要原因在于__________。
A ．溶液的搅拌
B ．预电解
C ．使用悬汞电极
D ．以上都正确
5. 单扫描极谱法的可逆极谱波的形状为________。
A ．台阶状
B ．波浪状
C ．锯齿状
D ．尖峰状
6. 极谱分析中对扩散电流不产生影响的因素是________。
A ．温度
B ．毛细管特性
C ．空气湿度
D ．溶液组分
7. 在中性或碱性介质中，可采用_______方法消除氧波。
A ．加入大量电解质
B ．加入碳酸钠
C ．加入亚硫酸钠
D ．加入明胶
8. 极谱分析是在特殊条件下的电解分析，其电解条件的特殊性表现在________。A
A ．极谱分析时溶液保持静止，并加入了大量支持电解质
B ．所用的两支电极性能相反，所用的试液浓度越小越好
C ．通过电解池的电流很大，试液的浓度很大
D ．是利用电解电流而不是扩散电流进行分析
二、判断题
（ ）1. 尤考维奇方程式是极谱定量分析的基础，其数学表达式为c t m nD 607i 6
13221d =。 （ ）2. 电极电位随电流而变化的电极称为极化电极，电极电位不随电流而变化的电极称
为去极化电极。
（ ）3. 半波电位就是电流为极限电流一半时的电极电位，它是极谱定性的依据。
（ ）4. 极谱法与伏安法的主要区别在于前者使用的工作电极为滴汞电极或表面作周期性
不断更新的液态电极，而后者是以固体电极或表面是固定静止的电极，它们都
是以电流-电压曲线为基础的电化学分析法。
（ ）5. 残余电流就是待测试液中残余的干扰组分引起的电流。
三、简答题
1. 在直流极谱法中，常常用滴汞电极作为工作电极，其主要优点有哪些？
2. 极谱分析法中主要存在哪些干扰，应如何消除？
3．极谱分析法是特殊条件下的电解，这一特殊性是什么？
四、计算题
1. 某金属离子在滴汞电极上还原，扩散电流是10.0μA ，在不同的滴汞电极电位测得电流如下，计算E 1/2和n 。
2. 采用标准加入法测定某样品中的微量锌。取样品1.000g溶解后，加入NH3-NH4Cl底液，稀释至50.00mL。取试液10.00mL，测得极谱波高为10格。加入锌标准溶液（含锌1.0mg·L-1）0.50mL，测得波高为20格。计算样品中锌的含量。
3. 一种未知浓度的铅溶液，产生的扩散电流为6.00μA。向50mL上述溶液中加入10mL浓度为2.0×10-3mol·L-1 Pb2+溶液，重新绘制极谱图，得到的扩散电流为18.0μA。计算未知液中铅的浓度。
4. 采用标准加入法测定某样品中微量铜，取
5.00mL试液，加0.1%明胶5mL，用水稀释至50mL，倒出部分试液于电解池中，通氮气10min，然后扫描电位记录极谱波高，记录纸上测得波高50格，另取5.00mL试液，加1.00mL浓度为0.50 mg·L-1的Cu2+标准溶液，然后按上述同样方法分析，得波高80格。计算样品中铜的含量。
第十章---伏安法和极谱分析法
第十章 伏安法和极谱分析法 (书后习题参考答案) 1.在0.10 mol·L -1 KCl 溶液中锌的扩散电流常数为3.42．问0.00200 mol·L -1的锌溶液，所得的扩散电流在下列条件下各为多少(微安)？所用毛细管汞滴落时间分别为 3.00s ，4.00s 和5.00s ，假设每一滴汞重5.00mg 。 解：平均扩散电流公式为 c m nD i 6/13/22/1605τ= 扩散电流常数42.36052/1==nD I ，汞滴质量为5mg ，c =0.00200 mol·L -1=2 mol·L -1 (1) τ =3.00S, 35=m mg·s -1 则5.1123)35(42.36/13/2=???=i μA (2) τ =4.00S, 45=m mg·s -1 则7.1024)45(42.36/13/2=???=i μA (3) τ =5.00S, m =1mg·s -1 则94.825142.36/13/2=???=i μA ２.某金属离子作极谱分析因得两个电子而还原。该金属离子浓度为0.0002mol·L -1，其平均扩散电流为12.0μA ，毛细管的m 2/3τ1/6值为1.60．计算该金属离子的扩散系数。 解：已知n=2, c =0.000200mol·L -1=0.200mmol·L -1, 0.12=i μA , 60.16/13/2=τm c m nD i 6/13/22/1605τ= 于是 4226/13/21060.9)200.060.126050.12()605(-?=???==τnm i D cm 2·s -1 3.作一种未知浓度的铅溶液的极谱图，其扩散电流为6.00μA 。加入10mL 0.0020mol·L -1 Pb 2+溶液到50mL 上述溶液中去，再作出的极谱图其扩散电流为18μA ，计算未知溶液内铅的浓度。 解：?? ???++==000V V c V c V k i kc i x x x x x 代入已知数据，得 ?????+?+==105000200.010500.180.6x x c k kc 求得c x = 1.54×10-4mol·L -1 4.用未知浓度的铅溶液 5.00mL 稀释到25.0mL 作极谱图，其扩散电流为0.40μA 。另取这种铅溶液5.00mL 和10.0mL 的0.00100mol·L -1铅溶液相混合，混合液稀释到25.0mL ，再作极谱图。此时波高为2.00μA 。试计算未知溶液的浓度。 解：已知 c i ∝，于是 5.200100 .05500.2400.0+=x x c c ，求得c x = 5.00×10-4mol·L -1
第五章极谱与伏安分析法习题
第五章极谱与伏安分析法 一、简答题 1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面 2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点在极谱分析法中为什么常用三电极系统 3.什么是极化电极什么是去极电极试结合极谱分析加以说明。 4.何谓半波电位它有何性质和用途 5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)式中各符号的意义及单位是什么 6.影响极谱扩散电流的因素是什么极谱干扰电流有哪些如何消除 7.极谱的底液包括哪些物质其作用是什么 8.直流极谱法有哪些局限性应从哪些方面来克服这些局限性 9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。 10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高 11.极谱催化波有哪些类型各类催化波产生的过程有何不同 12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。 13.脉冲极谱的主要特点是什么 14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别为什么 15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极 16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些测定中如何注意这些影响因素 17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析 18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质 19.极谱分析的定量依据是什么有哪些定量方法 20.影响扩散电流的主要因素有哪些测定时，如何注意这些影响影响因素 二、填空题 型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。 2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容
易发生极化，是极谱分析的。 3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入可消除迁移电流。 4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的 形成的，所以也叫。 5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。 6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后s才加上我的以观察i-v曲线。 7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。 8. 单扫描极谱法施加的是电压。循环伏安法施加的是电压，其所用的工作电极是的微电极（悬汞电极）。 9.脉冲极谱法是一个缓慢改变的电压上，在每一个滴汞生长的某一时刻，叠加上一个脉冲电压，并在脉冲结束前的一定时间范围测量脉冲电解电流的极谱法。 10.阳极溶出伏安法的优点是，这主要是由于经过预先长时间的，使在电极表面上被测量的增大，从而提高了。 11.在经典极谱法中, 极谱图上会出现异常电流峰, 这个现象在极谱中称为 它是由于滴汞表面的不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生使还原物质增多。此干扰电流可加入消除。 12.伏安和极谱分析法是根据测量特殊形式电解过程中的曲线来进行分析的方法。特殊的电极表现为 和，特殊的电解条件为、 和。 13.用极谱分析法测定Cd2+时, 常要加入一些物质组成底液, 加入1mol/L NH3·H2
.0.伏安与极谱分析(练习题)-2013
第十章伏安与极谱分析 单选题 1. 极谱法使用的工作电极是： （1）饱和甘汞电极；（2）铂微电极；（3）玻璃碳电极；（4）滴汞电极；（5）Ag-AgCl电极。 2. 下面哪一种说法是错误的？ （1）极谱法是由海洛夫斯基创立的；（2）极谱法的定量关系式是尤考维奇公式；（3）极谱法是借助于物质的还原来进行分析的方法；（4）极谱法是一种特殊的电解分析法；（5）极谱法是根据纪录电流-电压极化曲线来进行分析的方法。 3. 极谱波的产生是由于在电极反应过程中出现何种现象而引起的？ （1）电化学极化；（2）对流；（3）浓差极化；（4）迁移；（5）充电。 4. 在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了： （1）消除迁移电流；（2）减少充电电流的影响；（3）加速达到平衡；（4）有利于形成浓差极化；（5）使汞滴的滴下时间保持恒定。 5. 极谱分析中，在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指 （1）迁移电流和扩散电流；（2）残余电流、迁移电流和扩散电流； （3）残余电流和扩散电流；（4）残余电流和迁移电流；（5）迁移电流。 6. 严重限制经典极谱分析检测限的因素是： （1）电解电流；（2）迁移电流；（3）扩散电流；（4）充电电流；（5）极限电流。 7. 迁移电流来源于： （1）滴汞电极与溶液界面上双电层的充电过程；（2）溶液中微量的易在滴汞电极上还原的杂质；（3）扩散作用，被测离子向电极表面附近扩散；（4）电解池的正负极对分析离子的库仑力；（5）溶解于溶液中的微量氧。 8. 阴极波极谱方程式φ=φ1/2+（RT/nF）ln（（i d-i）/i）适用于： （1）不可逆过程；（2）可逆过程；（3）不可逆过程与可逆过程；（4）部分可逆过程；（5）不可逆过程与部分可逆过程。 9. 单扫描极谱所施加的极化电压的特点是： （1）与经典极谱一致；（2）在一滴汞上连续施加多个锯齿波扫描电压；（3）在一滴汞上连续施加多个三角波扫描电压；（4）在一滴汞上只加一个锯齿波扫描电压；（5）在一滴汞上只加一个三角波扫描电压。 10. 在溶出伏安法的富集过程中，需搅拌试液或旋转电极，其目的是： （1）加快电极表面的反应；（2）加速达到电极平衡；（3）获得稳定的溶出电流；（4）使电流效率为100%；（5）提高富集效率。 11. 极谱法是一种特殊形式的电解，为什么电解后溶液的浓度和组成没有显著的变化？ （1）外加电压较高；（2）通过的电流很小；（3）支持电解质的浓度大；（4）滴汞电极的电阻很大；（5）达到完全浓差极化，电极表面已无被还原的离子。 填空题 1. 极谱定性分析的依据是（），而定量分析的依据是（）。 2. 在极谱分析中，扩散电流完全由（）控制的极谱波，称为可逆波，而扩散电流除了受（）控制外，还受（）所控制的极谱波，称为不可逆波。 3. 残余电流主要由（）和（）组成。 4. 在极谱分析中，电解池的正极和负极对被分析离子的静电吸引力或排斥力所产生的干扰电流是（），借加入（）可将其消除。 5. 金属离子的半波电位，随其浓度的增加而（）。 6. 络合离子的半波电位，决定于络离子解离常数的对数值，络合离子越稳定，则半波电位越（）。
极谱分析习题
极谱分析习题 1．某金属离子因接受两个电子而得到还原。0.000200mol/L的这种金属离子溶液的平均极限扩散电流为12.0μA，毛细管的m2/3．τ1/6值为1.60。试计算该金属离子在此溶液中的扩散系数。(参考答案：D=9.55x10-4cm2/s) 2. 某一物质在滴汞电极上还原为一可逆波。当汞柱高度为64.7cm时，测得平均扩散电流为1.71μA。如果汞校高度为8 3.1cm，那么平均扩散电流为多少? (参考答案：i d=1.93μA) 3．将被测离子浓度为2.3 x10-3mol/L的电解液15ml进行极谱电解。设电解过程中扩散电流强度不变，汞流速度为1.20mg／s，滴汞周期为3.00 s，扩散系数为1.31 x10-5cm2/s，电极反应中电子转移数为1。试根据尤考维奇方程式计算说明电解l小时后被测离子含量降低的百分数。(参考答案：0.74%) 4．3.000g锡矿试样，以Na2O2熔触后溶解之，将溶液转移至250m1容量瓶中，稀释至刻皮，摇匀。吸取稀释后的试样溶液25m1进行极谱分析，测得扩散电流为24.9μA。然后在此溶液中加入5m1浓度为6.0x10-3mol/L的标准锡溶液，测得混合溶液的扩散电流为28.3μA。计算矿样中锡的百分含量。(参考答案：3.3%) 5．根据如下极谱数据，计算Ni2+的浓度，结果以mg/L表示。(参考答案：1156mg/L) 6．用指示离子法测量铅离子浓度。已知镉对铅的扩散电流常数比为0.924。对未知浓度的铅离子溶液和浓度为1.4x10-3mol/L的镉离子溶液进行极谱测量，测得扩散电流分别为：铅离子4.40μA，镉离子6.20μA。计算未知溶液中铅的浓度。(参考答案：9.2x10-4mol/L) 7. 在25℃时，某金属离子在滴汞电极上的反应为：M n+ + ne + Hg = M(Hg)。测得其极限扩散电流i d为6.00μA，当滴汞电极电势为–0.612V时，电流i为1.50μA。试计算其半波电势。(参考答案：–0.626V)
第十三章 极谱分析法
第十三章极谱分析法 （一）（一）选择题 13-113-1有下列五位科学家： A：尤考维奇（Ilkovic） B：海洛夫斯基（J.Heyrovsky） C：柏拉格（W.Bottger） D：志方益三 E：考捷茨基（J.Koutecky） （1）创立极谱分析法的是_______。 （2）导出极谱扩散电流方程的是_________________。 （3）提出半波电位概念的是_________________。 13-2．极谱波，其横坐标-纵坐标是： A：电压-电流B：电流-电压C：浓度-电流D：浓度-电压E：电流–浓度 13-3．在极谱分析时，被测液可重复多次进行分析，其原因是： A：使用了滴汞B：加到了电解池两极上的电压很小C：电解池中通过的电流很小D：被测试液的浓度很低E：分析时速度较快 13-4．在极谱分析的简单装置中，下列哪两个组成分压器？ A：汞池阳极B：滴汞电极C：蓄电池E：伏特表 13-5．在极谱分析中，所谓可逆波必须具备哪些条件？ A：电极反应速度快B：不受温度影响C：极谱上任何一点都受扩散过程的影响D：在相同的条件下，其还原波与氧化波的半波电位相同 E：溶液中其它物质（台支持电介质，极大抑制剂）的量无影响。般理应理应理应理应般 13-6．属于可逆极谱波的电流是爱下列哪个因素控制的？ A：电极反应的速率B：吸附作用C：扩散过程D：化学反应速率E：库仑力 13-7．在极谱分析中，下列哪些情况的极谱波属于可逆性差的或不可逆的极谱波： A：电极反应速度快B：电极反应速度慢C：极谱上的电流不守全由扩散过程所控制D：表现出明显的超电压E：在相同的条件下，其氧化波的还原波的半波电位不同 13-8．极谱法是特殊条件下的电解分析，其特性是： A：电解的被测试液浓度越小越好B：大面积的阳极和小面积的滴汞电极 C：溶液静止不搅拌D：在被测试液中，加入大量的支持电解质E：通过电解池的电流很小（一般<100uA） 13-9.在极谱分析法中，与浓度成正比的是： A：扩散电流B：残余电流C：迁移电流D：电解电流E：半波电流位 13-10．极谱分析中，扩散电流和下列哪些因素有关？ A：离子在溶液中的扩散系数B：参与电极反应的电子数C：被测离子浓度D：汞速率E：汞滴周期 13-11．极谱法测定溶液中离子浓度都在汞电极上进行，而并不是没有氢气产生，这是利用： A：氢在汞电极上有很大的超电压B：氢在汞电极上没有超电压C：氢的还原电位较其它金属大D：氢离子难于得到电子E：氢的条件电位较其它金属大 13-12．在扩散电流方程中，不受温度影响的是： A：扩散系数B：汞的密度C：电子转移数D：汞流速度E：滴汞周期 13-13．极谱分析中的扩散方程电流常数是：
极谱分析法
第十三章 伏安与极谱分析 一、选择题 1.在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （ ） （1）通N 2除溶液中的溶解氧 （2）加入表面活性剂消除极谱极大 （3）恒温消除由于温度变化产生的影响 （4）在搅拌下进行减小浓差极化的影响 2交流极谱的灵敏度为 10-5 mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( ) (1) 在电解过程中没有加直流电压 (2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流 (3) 迁移电流太大 (4) 电极反应跟不上电压变化速度 3.对可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( ) ed x R e O ?+?n (1) E 1/2＝(O x ／R ed ) (2) E 1/2与条件电位完全相等 (3) O x 的阴极波的半波电位与R ed 的阳极波的半波电位相等 (4) 阴极波和阳极波的半波电位不等 4.经典的直流极谱中的充电电流是 ( ) (1)其大小与滴汞电位无关 (2)其大小与被测离子的浓度有关 (3)其大小主要与支持电解质的浓度有关 (4)其大小与滴汞的电位, 滴汞的大小有关 5.极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( ) (1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流 (3) 残余电流 (4) 残留氧的还原电流 6.极谱扣除底电流后得到的电流包含 ( ) (1)残余电流 (2)扩散电流 (3)电容电流 (4)迁移电流 7.在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是 ( ) (1)电解分析法 (2)库仑分析法 (3)极谱分析法 (4)离子选择电极电位分析法
8 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是( ) (1)通入氮气(2)通入氢气(3)加入Ｎａ2ＣO3(4)加入Ｎａ2ＳO3 9.在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是( ) (1) 经典极谱法 (2) 方波极谱法 (3) 交流极谱法 (4) 单扫描极谱法 10.在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是( ) (1)极限扩散电流(2)迁移电流(3)残余电流(4)极限电流 11.在任何溶液中都能除氧的物质是( ) (1) N2(2) CO2(3) Na2SO3(4) 还原铁粉 12.某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到 该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( ) (1) 1.34×10-4(2) 2×10-4(3) 3.67×10-4(4) 4×10-4 13 交流极谱与经典极谱相比( ) (1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高 (2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差 (3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差 (4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高 二、填空题 1.在极谱分析中滴汞电极称______,又称______,饱和甘汞电极称为_______,又称______. 2.充电电流的大小,相当于浓度为__________的物质所产生的扩散电流,其电性符号为_______,它限制了普通直流极谱的灵敏度。新的极谱技术, 如___________、__________就是克服了它的影响。 3 可逆波, 电极反应速度__________, 极谱波上任何一点的电流都是受__________所控制; 不可逆波, 电极反应速度__________只有达到____________电流时才受扩散控制。 4.金属离子M 与配体L-发生如下的配位、扩散、解离、电极上还原等一系列过程，从 而产生一极谱还原波： M n+ +p L-＝ ML p───→ML p (配位) (扩散) ↓ M n+ + n e-─→ M(Hg) + (还原) p L-