物理化学习题
1. 电解熔融NaCl 时,用10 A 的电流通电5 min ,能产生多少金属钠?
(A) 0.715 g (B) 2.545 g (C) 23 g (D) 2.08 g 2. 测定溶液的电导是以溶液中通过电流时所表现的电阻大小来进行换算的。实验测定时所用的电源是:
(A) 普通家用交流电 (B) 低压直流电 (C) 超高频交流电 (D) 中频交流电 3. 0.01 mol·kg -1 的K 3[Fe(CN)6]的水溶液的离子强度为:
(A) .0×10-2 mol·kg -1 (B) 3.0×10-2 mol·kg -1
(C) 4.5×10-2 mol·kg -1
(D) 5.0×10-2 mol·kg -1
4. 对于同一电解质的水溶液,当其浓度逐渐增加时,何种性质将随之增加?
(A) 在稀溶液范围内的电导率 (B) 摩尔电导率 (C) 电解质的离子平均活度系数 (D) 离子淌度 5. 0.3 mol·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是:
(A) 0.9 mol·kg -1 (B) 1.8 mol·kg -1 (C) 0.3 mol·kg -1 (D)1.2 mol·kg -1 6. Ostwald 稀释定律表示为:2
m
c
m m m (
)()c
K c
∞
∞
Λ=
ΛΛ-Λ$
$
,它适用于:
(A) 非电解质溶液 (B) 强电解质溶液
(C)解离度很小的弱电解质 (D)无限稀释的电解质溶液
7. 不同浓度醋酸溶液的电导率 、摩尔电导率 m 和无限稀释时的摩尔电导率数据如下:
m /(mol·kg -1) m
∞
m Λ
1
m,1
∞
m,1
Λ 0.5 m,2
∞
m,2Λ 0.1 m,3
∞
m,3
Λ
0.05
m,4
∞m,4Λ
下列关系中正确的是:
(A)m,4m,3m,2m,1ΛΛΛΛ<<< (B)m,4m,3m,2m,1ΛΛΛΛ>>>
(C) 4
321
κ
κ
κ
κ=== (D)∞
∞
∞∞
<< ΛΛΛΛ 8. 在HAc 解离常数测定的实验中,总是应用惠斯顿电桥。作为电桥平衡点的指零仪器,结合本实验,不能选用的是: (A) 耳机 (B) 电导率仪 (C) 阴极射线示波器 (D) 直流桥流计 9. 在298 K 时离子强度为0.015 mol·kg -1的ZnCl 2的溶液中,其平均活度系数是: (A) 0.7504 (B) 1.133 (C) 0.7793 (D) 1.283 10. LiCl 的无限稀释摩尔电导率为115.03×10-4 S·m2·mol-1,在298 K 时,测得 LiCl 稀溶液中Li+ 的迁移数为0.3364,则Cl- 离子的摩尔电导率λm(Cl-)为: (A) 76.33×10-4 S·m2·mol-1(B) 113.03×10-4 S·m2·mol-1 (C) 38.70×10-4 S·m2·mol-1(D) 76.33×102 S·m2·mol-1 11. 按国标(GB),如下单位不正确的是: (A) 摩尔电导率:S·m-1·mol-1(B) 离子摩尔电导率:S·m2·mol-1 (C) 电导:S (D) 电导率:S·m-1 12. 当电池的电压小于它的开路电动势时,则表示电池在: (A) 放电(B) 充电(C) 没有工作(D) 交替地充放电 13. 对于同一电解质的水溶液,当其浓度逐渐增加时,何种性质将随之增加? (A) 在稀溶液范围内的电导率(B) 摩尔电导率 (C) 电解质的离子平均活度系数(D) 离子淌度 14. 0.3 mol·kg-1Na2HPO4水溶液的离子强度是: (A) 0.9 mol·kg-1(B) 1.8 mol·kg-1 (C) 0.3 mol·kg-1(D)1.2 mol·kg-1 15. 在界面移动法测定离子迁移数的实验中,其实验结果是否准确,最关键的是决定于: (A)界面移动的清晰程度 (B)外加电压的大小 (C)正负离子价数是否相同 (D)正负离子运动速度是否相同 16. 电解硫酸铜溶液时,析出128 g铜(M r =64),需要通入多少电量? (A) 96 500 C (B) 48 250 C (C) 386 000 C (D) 24 125 C 17. NaCl 稀溶液的摩尔电导率Λm与Na+、Cl-离子的淌度(U i)之间的关系为: (A) Λm = U+ + U-(B) Λm = U+/F + U-/F (C) Λm = U+F + U-F(D) Λm= 2 (U+ + U-) 18. 电导测定应用广泛,但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的? (A)求难溶盐的溶解度(B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数(D)测电解质溶液的浓度 19. 用0.1 A的电流,从200 ml 浓度为0.1 mol·dm-3的AgNO3溶液中分离Ag,从溶液中分离出一半银所需时间为: 10 min (B) 16 min (C) 100 min (D) 160 min 20. 水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大,究其原因,下述分析哪个对? (A) 发生电子传导(B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大(D) 离子水化半径小 21. 在10 cm3浓度为1 mol·dm-3 的KOH溶液中加入10 cm3水,其电导率将: (A) 增加(B) 减小(C) 不变(D) 不能确定其摩尔电导率将 (A) 增加(B) 减小(C) 不变(D) 不能确定 22. 有一ZnCl2水溶液,m=0.002 mol·kg-1, ±=0.83,则a±为: (A) 1.66×10-3 (B) 2.35×10-3 (C) 2.64×10-3 (D) 2.09×10-4 23. 描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是: (A) 欧姆定律(B)离子独立运动定律 (C)法拉第定律(D)能斯特定律 一、选择题 (A) (D) (A) (A) (A) (C) (A) (D) (A) (A) (A) (A) (A) (A) (A) (C) (C) (C) (B)(B) (B) (A) (C) (C) 第八章 电解质溶液 一、基本内容 电解质溶液属第二类导体,它之所以能导电,是因为其中含有能导电的阴、阳离子。若通电于电解质溶液,则溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动;同时在电极/溶液的界面上必然发生氧化或还原作用,即阳极上发生氧化作用,阴极上发生还原作用。法拉第定律表明,电极上起作用的物质的量与通入的电量成正比。若通电于几个串联的电解池,则各个电解池的每个电极上起作用的物质的量相同。 电解质溶液的导电行为,可以用离子迁移速率、离子电迁移率(即淌度)、离子迁移数、电导、电导率、摩尔电导率和离子摩尔电导率等物理量来定量描述。在无限稀释的电解质溶液中,离子的移动遵循科尔劳乌施离子独立移动定律,该定律可用来求算无限稀释的电解质溶液的摩尔电导率。此外,在浓度极稀的强电解质溶液中,其摩尔电导率与浓度的平方根成线性关系,据此,可用外推法求算无限稀释时强电解质溶液的极限摩尔电导率。 为了描述电解质溶液偏离理想稀溶液的行为,以及解决溶液中单个离子的性质无法用实验测定的困难,引入了离子强度、离子平均活度、离子平均质量摩尔浓度和平均活度因子等概念。对稀溶液,活度因子的值可以用德拜-休克尔极限定律进行理论计算,活度因子的实验值可以用下一章中的电动势法测得。 二、重点与难点 1.法拉第定律:nzF Q =,式中法拉第常量F =96485 C·mol -1。若欲从含有M z +离子的溶液中沉积出M ,则当通过的电量为Q 时,可以沉积出的金属M 的物质的量n 为: F Q n Z += ,更多地将该式写作F Q n Z =,所沉积出的金属的质量为:M F Q m Z = ,式中M 为金属的摩尔质量。 2.离子B 的迁移数:B B B Q I t Q I ==,B B 1t =∑ 3.电导:l A κl A R G ρ=?== 11 (κ为电导率,单位:S·m -1) 电导池常数:cell l K A = 4.摩尔电导率:m m V c κ Λκ== (c :电解质溶液的物质的量浓度, 单位:mol·m -3, m Λ的单位:2 -1 S m mol ??) 5.科尔劳乌施经验式:m m (1ΛΛ∞=- 温馨提示: 此题库为Word版,请按住Ctrl,滑动鼠标滚轴,调节合适的观看比例,关闭Word文档返回原板块。 考点8 电解质溶液 一、选择题 1.(2013·安徽高考·13)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡: HS+H 2O H2SO3+OH-① HS H++S② 向0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是() A.加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HS)增大 B.加入少量Na 2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+c(S) C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大 D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(S)>c(H+)=c(OH-) 【解题指南】解答本题时应注意: (1)能判断出①为HS的水解平衡,②为HS的电离平衡; (2)能根据溶液显酸性,判断出HS的电离程度大于水解程度; (3)熟悉水解和电离平衡移动的影响因素; (4)熟悉电荷守恒等三大守恒的应用。 【解析】选C。NaHSO 3溶液显酸性,说明HS的电离程度比水解程度大,因而在含HS的溶液中,以第②个平衡为主。加入Na,Na与水反应生成NaOH,NaOH与NaHSO 3反应,故c(HS)减小,A错误;该溶液中存在电荷守恒: c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+2c(S),故c(S)前应乘以2,B错误;加入少量NaOH溶液,使c(OH-)增大,OH-与H+反应,促进平衡②(电离平衡)右移,c(S)增大,c(HS)减小,c(H+)减小,故C正确;加入氨水至中性,则c(H+)=c(OH-),由电荷守恒式c(H+)+c(Na+)+c(N )=c(HS)+c(OH-)+2c(S)可 知:c(Na+)+c(N )=c(HS )+2c(S)>c(H+)=c(OH-),D错误。 2.(2013·福建高考·8)室温下,对于0.10 mol·L-1的氨水,下列判断正确的是() A.与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3++3OH-Al(OH)3↓ B.加水稀释后,溶液中c(N)·c(OH-)变大 C.用HNO3溶液完全中和后,溶液不显中性 D.其溶液的pH=13 【解题指南】 【解析】选C。 N、 N 电解质溶液图像专题 电解质溶液的图像题,从知识载体的角度看:一可用于考查溶液中离子浓度的大小比较;二可考查溶液中离子浓度的守恒问题;三可考查有关电解质溶液的各种计算;四可结合生产和生活实际考查分离和提纯等具体的化学应用问题。 常见的图像题类型: 1.pH(或pOH)—体积的变化曲线 2.微粒分布分数(或系数)—pH(或pOH)的变化曲线 3.浓度—浓度的变化曲线 4.对数的变化曲线 5.导电能力(或电导率) —体积(或浓度)变化曲线 【练1】分布分数图:可以表示溶液中各种组分随pH的变化而变化的曲线。 1.25℃,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1的一组醋酸和醋酸钠混合 溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH的关系如图所示。下列有关离 子浓度关系叙述正确的是() A.pH=5.5溶液中:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-) B.W点表示溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-) C.pH=3.5溶液中:c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol·L-1 D.向W点所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略): c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-) +c(Cl-) 2.草酸(H2C2O4)是一种易溶于水的二元中强酸,在水中它的存在形态 有H2C2O4、HC2O4-、C2O42-,各形态的分布系数(浓度分数)α随溶液pH 变化的关系如图所示: (1)图中曲线1表示的分布系数变化;曲线3表示 的分布系数变化. 现有物质的量浓度均为0.1mol/L的下列溶液:①Na2C2O4 ②NaHC2O4 ③H2C2O4 ④(NH4)2C2O4 ⑤NH4HC2O4 已知NaHC2O4溶液显酸性. (2)Na2C2O4溶液中,c(Na+)/c(C2O42-) 2 (填“>”、“=”、“<”),原因是(用离子方程式表示). (3)常温下,向10mL 0.1mol/L H2C2O4溶液中滴加0.1mol/L NaOH溶液,随着NaOH溶液体积的增加,当溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)时,溶液显性(填“酸”、“碱”或“中”),且V(NaOH) 10mL (填“>”、“=”或“<”). (4)下列关于五种溶液的说法中,正确的是 A.溶液②中,c(C2O42-)<c(H2C2O4) 第八章电解质溶液 1.在300K、100kPa压力下,用惰性电极电解水以制备氢气。设所用直流电的强度为S A,电流效率为100%。如欲获得1m'H,C剖,需通电多少时间?如欲获得1m'O,C剖,需通电多少时间?已知在该温度下水的饱和蒸气压为3565Pa。 2.用电解NaCl水溶液的方法制备NaOH,在通电一段时间后,得到了浓度为1.0mo!?dm-3的Na OH溶液0. 6dm3,在与之串联的铜库仑计中析出了30.4g Cu(s)。计算该电解池的电流效率。 3.用银电极来电解AgN O,水溶液,通电一定时间后,在阴极上有0.078g的Ag(s)析出。经分析知道阳极部含有水23.14g、Ag N Oa o.236g o已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有Ag N03 0.00739g,试分别计算A矿和N03的迁移数。 4.在298K时,用Ag I AgCl为电极,电解KC!的水溶液,通电前溶液中KC!的质量分数为四(KCl) =l.4941×10-3,通$..后在质量为120.99g的阴极部溶液中四(KCl)=l.9404×103,串联在电路中的银库仑计中有160.24mg的Ag沉积出来,求K+和Cl的迁移数。 5.在298K时,用Pb(s)作电极电解Pb(N0,)2溶液,该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(N03)2 1 6.64g,当与电解池串联的银库仑计中有0.1658g银沉积时就停止通电。已知阳极部溶液质量为62.50 g,经分析含有Pb(N0,)2l.151g,计算Pb2+的迁移数。 6.以银为电极电解氧化银饵(KCN+AgCN)溶液时,Ag(s)在阴极上析出。每通过1mol电子的电荷量,阴极部失去 1.40mol的Ag+和0.8mo!的CN一,得到0.6mol的K+,试求: (1)氧化银何配合物的化学表达式[Ag”CCN)m J?中n、m、z的值3 (2)氟化银饵配合物中正、负离子的迁移数。 竞赛辅导练习电解质溶液 i.已知同温同浓度时①H CO3比H2S电离度大,②H2S比HCO3-电离度大,则下列反应不 2 正确的是 A Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS B Na2S+H2O+CO2=NaHS+NaHCO3 C 2NaHCO3+H2S=Na2S+2H2O+2CO2 D 2NaHS+H2O+CO2=Na2CO3+2H2S ii.向NaCN的水溶液中加入下列物质,可使NaCN水解程度增大的是 ①NaOH ②NaCN ③NH4Cl ④Na2CO3⑤H2O ⑥HCN ⑦HCl A ①②③ B ①⑤⑥ C ①③⑤ D ③⑤⑦ iii.物质的的浓度、体积都相同的NaF和NaCN溶液中,离子总数的关系正确的是(已知HF 比HCN易电离) A NaF=NaCN B NaF>NaCN C NaF<NaCN D 无法确定 iv.将0.1mol下列物质置于1升水中充分搅拌后,溶液中的阴离子数目最多的是 A KCl B Mg(OH)2 C Na2CO3 D MgSO4 v.等体积的下列溶液,阴离子的总浓度最大的是 A 0.2mol/L K2S B 0.1mol/L Ba(OH)2 C 0.2mol/L NaCl D 0.2mol/L (NH4)2SO4 vi.0.01mol/L的Na 2HPO4溶液中存在如下的平衡:HPO42-H++PO43-,且溶液的pH 值大于7,现欲使溶液中的HPO42-、H+、PO43-的浓度均减小,则加入下列物质一定能达到目的的是 A 加盐酸 B 加石灰 C 加烧碱 D 加水稀释 vii.在一定温度下,一定量的Ca(OH)2饱和溶液中,加入少量的CaO并维持温度不变,则下列说法中正确的是 A 溶液的pH值增大 B 溶液的pH值减小 C 溶液中的Ca2+总数减少 D 溶液中的Ca2+总数增加 viii.某一密闭绝热容器中盛有饱和Ca(OH)2溶液,当加入少量CaO粉末,下列说法正确的是 ①有晶体析出②[Ca(OH)2]增大③pH不变 ④[H+][OH-]的积不变⑤[H+]一定增大 A ① B ①③ C ①②④ D ①⑤ 酸碱质子理论认为,酸给出质子后变成碱,碱接受质子后成酸,酸=碱+质子,此式中右边的碱是左边的酸的共轭碱,左边的酸是右边的碱的共轭酸。既能给出质子又能接受质子的物质为两性物质。酸碱中和反应的实质是质子的传递反应。超酸是指酸性比普通无机酸强106~1010倍的酸。魔酸(HSO3F—SbF5)是已知最强的超酸,它是一种很好的溶剂,许多物质(如H2SO4)在魔酸中可获得质子(即质子化)。 ix.NH3的共轭酸是 A NH4+ B NH2- C HCONH2 D -NH2 x.下列物质中不具有两性的是 A NH3 B NaHCO3 C H2O D Na3PO4 第八章 电解质溶液练习 一、选择题: 1. 6683在0.1 mol ·dm -3 NaH 2PO 4溶液中,离子浓度由大至小的顺序是………………( ) ( 1K ≈ 10-3, 2K ≈ 10-8, 3K ≈ 10-13) (A)Na +,H PO 24-,H PO 42-,H 3PO 4,PO 43- (B)Na +,H PO 24-,H PO 42-,PO 4 3-,H 3PO 4 (C)Na +,H PO 42-,H PO 24-,H 3PO 4,PO 43- (D)Na +,H PO 42-,H PO 24-,PO 4 3-, H 3PO 4 2. 7457下列物质质子碱碱性最强的是………………………………………………… ( ) (A)N H 2- (B)PH 2- (C) CN - (D) HS - 3. 7397 在H 3PO 4溶液中加一定量的NaOH 后,溶液pH = 10.00,其中浓度最大的物种是…( ) (A) H 3PO 4 (B)H PO 24- (C)H PO 42- (D)PO 4 3- 4. 1304 下列物质中不是一元酸的是……………………………………………… ( ) (A) CH 3COOH (B) H 3PO 2 (C) HNO 2 (D) H 3PO 3 5. 6685 有0.050 dm 3含0.10mol ·dm -3 [Fe(H 2O)6]3+的溶液,当向其中加入0.050 dm 3含 0.02 mol ·dm -3 NaOH 溶液时,有棕色沉淀生成,此时溶液为……………………………( ) (A) 碱性 (B) 酸性 (C) 中性 (D) 无法知道 6. 65060.20 mol ·dm -3甲酸溶液中3.2 %的甲酸已电离,它的电离常数是………………( ) (A) 9.6 ? 10-3 (B) 2.1 ? 10-4 (C) 1.25 ? 10-6 (D) 4.8 ? 10-5 7. 6681 恒温下,某种溶液的一级电离常数约为1.7 ? 10-5,并有1.3 %电离成离子,该溶液的浓度是………………………………………………………………………………… ( ) (A) 0.10 mol ·dm -3 (B) 0.13 mol ·dm -3 (C) 1.3 mol ·dm -3 (D) 2.0 mol ·dm -3 8. 6673 将0.01 mol NaOH 加到下列溶液中,NaOH 溶解后,溶液的pH 值变化最小的是…( ) (A) 0.10 dm 3 0.01 mol ·dm -3 H 3PO 4 (B)0.10 dm 3 0.01 mol ·dm -3 HNO 3 (C)0.10 dm 3 0.2 mol ·dm -3 Hac (D)0.10 dm 3 0.2 mol ·dm -3 HNO 3 9.6666 0.045 mol ·dm -3 KNO 2溶液的pH = 8.0,则HNO 2的K a 是……………………( ) (A) 4.5 ? 10-2 (B) 4.5 ? 10-10 (C) 4.5 ? 10-8 (D) 4.5 ? 10-4 10. 6664 0.5 dm 3的0.6 mol ·dm -3 HF 溶液,欲使电离度增加到原先的4倍,应将原溶液稀释到……………………………………………………………………………… ( ) (A) 4 dm 3 (B) 5 dm 3 (C) 6 dm 3 (D) 8 dm 3 11.6643 欲使 0.10 mol ·dm -3醋酸溶液的pH 值增加,应加入的物质是………………( ) (A) NaHSO 4 (B) HClO 4 (C) NH 4NO 3 (D) K 2CO 3 12. 6629 pH = 3和pH = 5的两种HCl 溶液,以等体积混合后,溶液的pH 是:………( ) (A) 3.0 (B) 3.3 (C) 4.0 (D) 8.0 13. 6609 为测定某一元弱酸的电离常数,将待测弱酸溶于水得50 cm 3溶液,把此溶液分成两等份。一份用NaOH 中和,然后与另一份未被中和的弱酸混合,测得此溶液pH 为4.00,则此弱酸的K a 为…………………………………………………………………………( ) (A) 5.0 ? 10-5 (B) 2.0 ? 10-4 (C) 1.0 ? 10-4 (D) A, B, C 均不对 电解质溶液练习题 、判断题: 1.溶液是电中性的,正、负离子所带总电量相等,所以正、负离子离子的迁移数也相等。 2.离子迁移数与离子速率成正比,某正离子的运动速率一定时,其迁移数也一定。 3.离子的摩尔电导率与其价态有关系 4. 电解质溶液中各离子迁移数之和为 1。 5. 电解池通过 lF 电量时,可以使 1mol 物质电解。 6.因离子在电场作用下可以定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。 7.无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这 一规律只适用于强电解质。 9. 对于BaCl 2溶液,以下等式成立: (A) a = Ym ; (B) a = a + a -; (D) m = m + m - ; (E) m ±3 = m + m -2 ; 10. 若 a(CaF 2) = 0.5,则 a(Ca 2+) = 0.5, a(F - ) = 1。 、单选题: 1. 下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大: (A) 0.1M KCl 水溶液 ; (C) 0.001M KOH 水溶液 ; 2. 对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量中哪个不具有加和性: (A) 电导 ; (B) 电导率 ; (C) 摩尔电导率 ; (D) 极限摩尔电导 。 3 .在一定温度和较小的浓度情况下,增大强电解质溶液的浓度,则溶液的电导率 K 与 摩尔电导A m 变化为: (A) K 增大,A m 增大; (B) K 增大,A m 减少; (C) K 减少,A m 增大; (D) K 减少,A m 减少。 4. 在一定的温度下,当电解质溶液被冲稀时,其摩尔电导变化为: (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大 ; (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少 ; (C) 强电解质溶液增大,弱电解质溶液减少 ; (D) 强弱电解质溶液都不变 。 5. 分别将 CuS04、H 2SO 4、HCl 、NaCl 从 0.1mol dm -3 降低到 O.OImol dm - 3,则 A m 变化 最大的是: (A) CuSO 4 ; (B) H 2SO 4 ; (C) NaCl ; (D) HCl 。 8.电解质的无限稀摩尔电导率 A m 可以由A m 作图外推到C 1/2 = 0得到。 (C) Y = Y Y ; (F) m ± = 4m 3 。 (B) 0.001M HCl 水溶液 ; (D) 0.001M KCl 水溶液 。 第八章 电解质溶液 一、基本公式和内容提要 1、Faraday (法拉第)定律 B Q n z F += (8 - 1 - 1) B B Q m M z F += (8 – 1 -2) 2、离子电迁移率和迁移数 E E r u r u l l ++ ==d d ,d d -- (8-2-1) def B B I t I = (8-2-2) I r I r t t I r r I r r +++++= == = ++,-- --- (8-2-3) u u t t u u u u + +++== ++, --- - (8-2-4) B 11t t t t t +++=∑=∑+∑=,-- (8-2-5) m,+ m, m m t t ΛΛΛΛ∞∞+∞∞==, -- (8-2-6) m,++m,u F u F ΛΛ∞∞ ∞∞ ==,-- (8-2-7) 3、电导、电导率、摩尔电导率 1I G R U == - (8-3-1) 1A G l κκ ρ = =, (8-3-2) def m m V c κ Λκ= = (8-3-3) cell 1 l K R R A κρ = == (8-3-4) 4、Kohlrausch(科尔劳奇)经验式 m m 1c ΛΛβ∞ =-() 5、离子独立移动定律 m m ,+m ,-m m ,+v v ΛΛΛΛΛΛ∞∞∞∞∞∞ +-=+=+, (8-5) 6、Ostwald (奥斯特瓦尔德)稀释定律 m m ΛαΛ∞= (8-6-1) 2 m m m m C c c K ΛΛΛΛ∞∞=-() (8-6-2) 7、离子的平均活度、平均活度因子和电解质的平均质量摩尔浓度 111def def def v v v v v v v v v a a a m m m γγγ+-+-+-±+ - ±+ - ±+- ===(), (), () (8-7-1) B v v v m a a a a a m γ+-± ±±+-± ===, (8-7-2) 1、 离子强度 def 2B B B 1 2I m z ∑= (8-8) 9、Debye-Huckel(德拜-休克尔)的极限定律 z A z I γ±+- =-lg (8-9-1) z 1B A z I a I γ+-±= +lg - (8-9-2) 电解质溶液之所以能导电,是由于溶液中含有能导电的正、负离子。若通电于电解质溶 液,正、负离子将朝相反方向移动,电极上就有氧化还原反应发生。电极上起作用的物质的质量与通入的电荷量及该物质的摩尔质量成正比,这可利用faraday 定律进行计算。为了描述电解质溶液的导电行为,引入了离子的迁移速率r +(r -)、离子的电迁移率(也称为离子淌度)u u +-()、离子的迁移数t t +-()、电导G 、电导率κ和摩尔电导率Λm 等概念。由于在电解质溶液中正、负离子总是同时存在,单个离子的性质无法用实验测定,为了描述电解质溶液偏离理想的行为,引入了离子平均活度γ±、离子平均质量摩尔浓度m ±和离子平均活度a ±等概念。引入离子强度I 是为了表示离子浓度和离子价数对平均活度因子的影响。若是强电解质的稀溶液,其离子平均活度因子γ±的理论值可以用Debye-Huckel 极限定律计算,实验值可以用电动势法测定(见第九章)。 迁移数 迁移数的定义是指某种离子产生的电流与溶液中总电流的比值I I +-(),后来还扩展为某种离子迁移的电荷量占通过电池电荷量的分数Q Q +-()、某种离子的迁移速率占所有离子速率加和的分数[]r r r ++-+()、某种离子的电迁移率占所有离子电迁移率加和的分数 []u u u ++-+()、某种离子的摩尔电导率占电解质总摩尔电导率的分数[]++-ΛΛ+Λ()等。迁移 数总是等于后小于1的分数,溶液会走所有离子迁移数的加和等于1。无论是在原电池还是在电解池中,离子在电场的作用下总是做定向移动,阴离子迁向阳极(不一定是正极),阳离子迁向阴极(不一定是负极)。对于只含一种电解质的溶液,若正、负离子的电价相同,则离子迁移的速率也快,迁移的电荷量就越多,迁移数也就越大。但是在混合电解质溶液中,由于离子之间的相互作用,情况就比较复杂。改变外压,可以影响离子的迁移速率,但一般不改变离子的迁移数,因为正、负离子的移动速率成比例地同时改变。 测定迁移数的方法主要有三种: (1) Hittorf (希托夫)法 由于离子在迁移过程中,中部离子的浓度基本不变,只要 分析阴极不(或阳极部)离子浓度的变化,知道离子迁移的方向和电极上发生的反应,就可以计算离子的迁移数。实验比较容易掌握,但计算稍麻烦一点。 电解质溶液练习题 一、判断题: 1.溶液是电中性的,正、负离子所带总电量相等,所以正、负离子离子的迁移数也相等。2.离子迁移数与离子速率成正比,某正离子的运动速率一定时,其迁移数也一定。3.离子的摩尔电导率与其价态有关系 4.电解质溶液中各离子迁移数之和为1。 5.电解池通过l F电量时,可以使1mol物质电解。 6.因离子在电场作用下可以定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。7.无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。 可以由Λm作图外推到c1/2 = 0得到。 8.电解质的无限稀摩尔电导率Λ m 9.对于BaCl2溶液,以下等式成立: (A) a = γm;(B) a = a+·a - ;(C) γ± = γ+·γ - 2; (D) m = m+·m-;(E) m±3 = m+·m-2;(F) m± = 4m3。 10.若a(CaF2) = 0.5,则a(Ca2+) = 0.5,a(F-) = 1。 二、单选题: 1.下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大: (A) 0.1M KCl水溶液;(B) 0.001M HCl水溶液; (C) 0.001M KOH水溶液;(D) 0.001M KCl水溶液。 2.对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量中哪个不具有加和性: (A) 电导;(B) 电导率;(C) 摩尔电导率;(D) 极限摩尔电导。 3.在一定温度和较小的浓度情况下,增大强电解质溶液的浓度,则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为: (A) κ增大,Λm增大;(B) κ增大,Λm减少; (C) κ减少,Λm增大;(D) κ减少,Λm减少。 4.在一定的温度下,当电解质溶液被冲稀时,其摩尔电导变化为: (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大; (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少; (C) 强电解质溶液增大,弱电解质溶液减少; (D) 强弱电解质溶液都不变。 5.分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm-3 降低到0.01mol·dm-3,则Λm变化最大的是: (A) CuSO4 ;(B) H2SO4 ;(C) NaCl ;(D) HCl 。 第八章 电解质溶液 I 、选择题 1、298 K 时,当H 2SO 4溶液的质量摩尔浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时,其电导率κ和摩尔电导率Λm 将( ) A 、κ减小,Λm 增加 B 、κ增加,Λm 增加 C 、κ减小,Λm 减小 D 、κ增加,Λm 减小 2、用同一电导池分别测定质量摩尔浓度为m 1 = 0.01 mol/kg 和m 2 = 0.1 mol/kg 的两种电解质溶液,其电阻R 1 = 1000Ω,R2 = 500Ω,则它们的摩尔电导率之比Λm, 1:Λm, 2( ) A 、1:5 B 、5:1 C 、10:5 D 、5:10 3、298 K 时,在含下列离子的无限稀释溶液中,离子的摩尔电导率最大的是( )。 A 、Al 3+ B 、Mg 2+ C 、H + D 、K + 4、CaCl 2的电导率与其离子的摩尔电导率的关系是( ) A 、Λm, CaCl2 = Λm, Ca 2+ + Λm, Cl - B 、Λm, CaCl2 = 1/2 Λm, Ca 2+ + Λm, Cl - C 、Λm, CaCl2 = Λm, Ca 2+ + 2 Λm, Cl - D 、Λm, CaCl2 = 2 (Λm, Ca 2+ + Λm, Cl -) 5、 已知+A 、0.82 B 、0.18 C 、0.34 D 、0.66 6、298K 时,有质量摩尔浓度均为0.001 mol/kg 的下列电解质溶液,其离子平均活度因子最大的是( ) A 、CuSO 4 B 、CaCl 2 C 、LaCl 3 D 、NaCl 7、质量摩尔浓度为1.0 mol/kg 的K 4[Fe(CN)6]溶液的离子强度为( ) A 、15 mol/kg B 、10 mol/kg C 、7 mol/kg D 、4 mol/kg 8、质量摩尔浓度为m 的FeCl 3溶液(设其能完全解离),平均活度因子为γ±,则FeCl 3的活度a 为( ). A 、)(4 m m ±γ B 、44)(4 m m ±γ C 、)(44 m m ±γ D 、44)(27 m m ±γ 9、298K 时,有相同浓度的NaOH(1)和NaCl(2)溶液,两种溶液中Na +的迁移数t +和t -之间的关系为( ) A 、t + = t - B 、t + > t - C 、t + < t - D 、无法比较 10、NaCl 稀溶液的摩尔电导率Λm 与Na +,Cl -的电迁移率u +,u -之间的关系为( ) A 、Λm = u + + u - B 、Λm = u +/F + u -/F C 、Λm = u +F+ u -F D 、Λm = u + × u - 11、Al 2(SO 4)3的化学势μ与Al 3+,SO 42-的化学势μ+,μ-之间的关系为( ) A 、μ = μ+ + μ- B 、μ = 2μ+ + 3μ- C 、μ = 3μ+ + 2μ- D 、μ = μ+ × μ- 12、强电解质MgCl 2水溶液,其离子平均活度a ±与电解质活度a B 之间的关系为( ) A 、a ± = a B B 、a ± = a B 3 C 、a ± = a B 1/2 D 、a ± = a B 1/3 13、AgBr(S)在纯水的质量摩尔浓度都是0.1mol/kg 的下列电解质溶液中: (1) NaNO 3 (2) NaI (3) Cu(NO 3)2 (4) NaBr (5) H 2O AgBr 溶解度由大到小的顺序是( ) A 、(1) < (2) < (3) < (4) < (5) B 、(4) < (5) < (2) < (1) < (3) C 、(5) < (2) < (4) < (1) < (3) D 、(4) < (5) < (1) < (3) < (2) 14、四种质量摩尔浓度都是0.01 mol/kg 的电解质溶液,其中平均活度因子最小的是( ) A 、NaCl B 、MgCl 2 C 、AlCl 3 D 、CuSO 4 第1-2课时 期中复习讲解习题 例1.下列物质中属于电解质的是()属于非电解质的是()A稀硫酸B新制氯水C氯化钠晶体D无水酒精E熔融态铜F氯化钠溶液G二氧化硫H氨水I氧化铝J氯气K硫酸钡L碳酸钙 【知识整理】 1.电解质讨论对象范围――____________________________ 2.判定化合物是否为电解质的标准――___________________ 『说明』 (1)作为电解质,不一定能以纯净状态稳定存在,只要在溶液中稳定存在就可以了。如:H2CO3,HCl,H2SO3,HBrO,HIO等(2)电解质定义中“水溶液”是一种条件,但水不是唯一的一种溶剂,酒精等也是极性分子,也能引起电解质的电离。 (3)有些混合物在习惯上,也认为是电解质,如:碳酸、氨水、亚硫酸、盐酸。但SO2,CO2,SO3尽管它们的水溶液能导电,自身却不能直接电离因而是非电解质。 【知识整理】 1、电解质分为强电解质和弱电解质,判定标准――____________ 2、强电解质和弱电解质在化学用语中的表现形式――_________ 3、在水溶液体系中强、弱电解质的本质区别点――__________ 4、决定电解质溶液导电能力强弱的因素――_________________ 〖解决问题〗 1.把0.05molNaOH(固体)分别加入到液体中,溶液的导电能力变化不大的是()A水B盐酸C醋酸D 氯化铵溶液 『知识回忆』 弱电解质的电离常数――_________________________ 〖解决问题〗 1.0.1mol/L盐酸分别跟20ml NaOH溶液和20ml 氨水反应,都消耗了20ml盐酸,这表明NaOH溶液和氨水的关系是:A物质的量浓度相同B氢氧根离子浓度相同 C电离程度相同DPH值相同 『知识回忆』 1.水的离子积常数――_______________________________ 2.PH值概念――__________________________________ 3.常见指示剂的变色范围――________________________ 【知识整理】 1.单一体系:引起水溶液中浓度变化的几种可能原因及其PH 值的计算。 Ⅰ。加入酸(或碱)溶液:溶液中的来源分两部分,即酸(或碱)提供的和____水__提供的。此时由于两者相差很大。因此,该情况下,溶液中的主体是___酸(或碱),进行溶液浓度计算时,以_____酸(或碱)为依据,忽略_水的电离。 【知识应用】 1.在1L溶液里含有4gNaOH,求该溶液的pH值。 2.0.32g氢氧化钠溶于水配制成8升溶液,此溶液的PH值接近()A 3 B 9 C 11 D 12 第八章电解质溶液 一、基本内容 电解质溶液属第二类导体,它之所以能导电,是因为其中含有能导电的阴、阳离子。 若通电于电解质溶液,则溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动;同时在电极/ 溶液的界面上必然发生氧化或还原作用,即阳极上发生氧化作用,阴极上发生还原作用。 法拉第定律表明,电极上起作用的物质的量与通入的电量成正比。若通电于几个串联的电 解池,则各个电解池的每个电极上起作用的物质的量相同。 电解质溶液的导电行为,可以用离子迁移速率、离子电迁移率( 即淌度 ) 、离子迁移数、电导、电导率、摩尔电导率和离子摩尔电导率等物理量来定量描述。在无限稀释的电 解质溶液中,离子的移动遵循科尔劳施离子独立移动定律,该定律可用来求算无限稀释的 电解质溶液的摩尔电导率。此外,在浓度极稀的强电解质溶液中,其摩尔电导率与浓度的 平方根成线性关系,据此,可用外推法求算无限稀释时强电解质溶液的极限摩尔电导率。 为了描述电解质溶液偏离理想稀溶液的行为,以及解决溶液中单个离子的性质无法用 实验测定的困难,引入了离子强度I、离子平均活度、离子平均质量摩尔浓度和平均活度因 子等概念。对稀溶液,活度因子的值可以用德拜-休克尔极限定律进行理论计算,活度因 子的实验值可以用下一章中的电动势法测得。 二、重点与难点 1.法拉第定律:Q nzF,式中法拉第常量 F=96484.6 C·mol -1。若欲从含有 M Z 离子的溶液中沉积出M ,则当通过的电量为Q时,可以沉积出的金属M 的物质的量 n为: n Q ,更多地将该式写作n Q ,所沉积出的金属的质量为:m Q M ,式中M为 Z F F F Z Z 金属的摩尔质量。 2.离子 B的迁移数:t B Q B I B ,t B 1 Q I B 3.电导:G 1 1 A κ A R ρ l l l 电导池常数:K cell A ( 为电导率,单位:S·m-1) 第8章电解质溶液1.用氧化数法配平下列反应式: As 2S 3 (s)+HNO 3 (浓)→H 3 AsO 4 + H 2 SO 4 + NO 2 + H 2 O FeS 2(s) + O 2 →Fe 2 O 3 (s) + SO 2 Cr 2O 3 (s) + Na 2 O 2 (s)→Na 2 CrO 4 (s) + Na 2 O(s) S + H 2SO 4 (浓)→SO 2 + H 2 O 2.用铂电极电解氯化铜CuCl 2 溶液,通过的电流为st1:chmetcnv TCSC="0" NumberType="1" Negative="False" HasSpace="False" SourceValue="20" UnitName="a">20A,经过15分钟后,在阴极上能析出多少克铜在阳极上能析出多少dm3的,的氯气(答案: dm3) 解:(1)在阴极 Cu2++ 2e → Cu 析出铜 (2) 在阳极 2Cl-→Cl 2 (g) + 2e 析出氯 3.一电导池中装入·dm-3的KCl水溶液,时测得其电阻为453Ω。已知溶液的电 导率为·m-1。在同一电导池中装入同样体积的浓度为·dm-3的CaCl 2 溶液,测得 电阻为1050Ω。计算电导池常数、该CaCl 2 溶液的电导率和摩尔电导率Λ m (1/2CaCl 2 )。(答案: m-1, S·m-1, S·m2·mol-1) 解:(1)电导池常数G (2)CaCl 2 的电导率 (3) 摩尔电导率 4.在298K,H+ 和HCO- 3 的离子极限摩尔电导率λH+ =×10-2S·m2·mol-1,λ HCO-3= × 10-3S·m2·mol-1。在同温度下测得·dm-3H 2CO 3 溶液的电导率κ=×10-3S·m-1,求 H 2CO 3 离解为H + 和HCO- 3 的离解度。(答案:α= ×10-3) 解: 高三化学《电解质溶液》高考专练 1.(2013·广东理综·12)50℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是() A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0mol·L-1 B. 饱和小苏打溶液中:c(Na+)= c(HCO 3 -) C.饱和食盐水中:c(Na+)+ c(H+)= c(Cl-)+c(OH-) D. pH=12的纯碱溶液中:c(OH-)=1.0×10-2mol·L-1 2.(2013·上海化学·19)部分弱酸的电离平衡常数如下表: 下列选项错误的是() A.2 CN- + H 2O + CO 2 → 2HCN + CO 3 2- B.2 HCOOH + CO 32-→ 2HCOO- + H 2 O + CO 2 ↑ C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者 D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者 3.(2013·四川理综化学·5)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表: ... A.实验①反应后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) B.实验①反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)= ·L—1 C.实验②反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1mol·L-1 D.实验②反应后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-) =c(H+) 4、(2013·天津化学·5)下列有关电解质溶液的说法正确的是() A、在蒸馏水中滴加浓H 2SO 4 ,K W 不变 B、CaCO 3 难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸 C、在Na 2S稀溶液中,c(H+) = c(OH-) - 2c(H 2 S) - c(HS-) D、NaCl溶液和CH 3COONH 4 溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同 5.(2013·安徽理综·13)已知NaHSO 3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡: K W 1X10-9 第八章电解质溶液上一章下一章返回 1.柯尔拉乌希经验公式适用条件和范围是什么?柯尔拉乌希离子独立运动定律的重要性何在? 答:柯尔拉乌希经验公式:,适用于强电解质水溶液,浓度低于0.01mol·dm-3的 稀溶液。根据离子独立移动定律,可以从相关的强电解质的Λ∞来计算弱电解质的Λ∞。或由离子 电导数值计算出电解质的无限稀释时摩尔电导。 2.电导率与摩尔电导概念有何不同? 它们各与哪些因素有关? 答:电导率κ是:两极面积各为1m2,并相距1m时,其间溶液所呈的电导;而摩尔电导是在相距 1m的两电极间含有1mol溶质的溶液所呈的电导,摩尔电导用Λm表示Λm=κ/c,电导率κ与电 解质本性有关,与温度有关,与电解质浓度有关;摩尔电导与电解质本性有关,与温度有关, 与电解质浓度有关。 3.为什么用交流电桥测定溶液的电导? 为什么用1000H z(即c/s,周每秒)频率测定溶液的电导? 为 什么在未知电阻的线路上并联一电容? 测准溶液电导的关键是什么? 答:用交流电流测溶液的电导,可以避免电解作用而改变电极本性,并且可以消除电极的极化作用。 用1000Hz的交流频率可防止电极上的极化作用,并可用耳机检零。并联电容是为了消除电导池 的电容的影响。测准电导的关键是在各接触点均接触的条件下,电桥平衡,正确检零。 4.当一定直流电通过一含有金属离子的溶液时,在阴极上析出金属的量正比于: (1) 金属的表面积; (2) 电解质溶液的浓度; (3) 通入的电量; (4) 电解质溶液中离子迁移的速度。 答:(3). 5.在界面移动法测定离子迁移数的实验中,其结果是否正确,最关键是决定于: (1) 界面移动的清晰程度; (2) 外加电压的大小; (3) 阴、阳离子迁移速度是否相同; (3) 阴、阳离子的价数是否相同。 答:(1) 6.电解质在水溶液中时,作为溶剂的水电离为 H+、OH-离子,为什么一般不考虑它们的迁移数? 影响离子迁移数的主要因素是什么? 第八章 电解质溶液复习 法拉第电解定律限用于: ( ) (A) 液态电解质 (B) 无机液态或固态电解质 (C) 所有液态或固态电解质 (D) 所有液态、固态导电物质 1. 用铜电极电解 CuCl 2的水溶液,在阳极上会发生: ( ) (A)析出氧气 (B) 析出氯气 (C) 析出铜 (D) 铜电极溶解 2.用同一电导池分别测定质量摩尔浓度为 m 1=0.10 mol ·kg -1的两种电解质溶液,其电阻R 1=1000Ω,R 2=500Ω,则它们的摩尔电导率Λm ,1 :Λm ,2为( )。 (a )1:5 (b )5:1 (c )10:5 (d )5:10 3.298K 时,在含下列离子的无限稀释的溶液中,离子摩尔电导率最大的是( )。 (a )Al 3+ (b )Mg 2+ (c )H + (d )K + 4.CaCl 2的电导率与其离子的摩尔电导率的关系是( )。 (a )22,,,m CaCl m Ca m Cl +-∞∞∞ Λ=Λ+Λ (b )22,,,12 m CaCl m Ca m Cl +-∞∞∞Λ=Λ+Λ (c )22,,,2m CaCl m Ca m Cl +- ∞∞∞ Λ=Λ+Λ (d )22,,,2()m CaCl m Ca m Cl +-∞ ∞∞Λ=Λ+Λ 5. 某一强电解质M v+ X v-,则其平均活度 a ± 与活度a B 之间的关系是: ( ) (A) a ± = a B (B) a ± = (a B )2 (C) a ± = a B ? (D) a ± = (a B )1/? 6.298K 时,有质量摩尔浓度均为10.001mol kg -?的下列电解质溶液,其离子平均活度因子γ±最大的是( )。 (a )CuSO 4 (b )CaCl 2 (c )LaCl 3 (d )NaCl 7.质量摩尔浓度为11.0mol kg -?的()[]46K Fe CN 溶液的离子强度为( )。 (a )115mol kg -? (b )110mol kg -? (c )17mol kg -? (d )14mol kg -? 8. 质量摩尔浓度为m 的FeCl 3溶液(设其能完全解离),平均活度因子为γ±,则FeCl 3的活度a 为( )。 (a )4()m m θγ± (b )444()m m θγ± (c )44()m m θγ± (d )4427()m m θγ± 9.298K 时,有相关浓度的NaOH(1)和NaCl(2)溶液,两种溶液中Na +的迁移数t 1和t 2的关系为( )。 (a )12t t = (b )12t t > (c )12t t < (d )无法比较 第八章 习题解答 1、在300K 和100kPa 压力下,用惰性电极电解水以制备氢气。设所用直流电的强度为5A ,电流效率为100%。来电解稀H 2SO 4溶液,如欲获得1m 3氢气,须通电多少时间如欲获得1m 3氧气,须通电多少时间已知在该温度下水的饱合蒸气压为3565Pa 。 解 电解时放出气体的压力为 p=()Pa=96435Pa 1m 3气体的物质的量为 311 (96435)(1) /()38.6637(8.314)(300) Pa m n pV RT mol J K mol K --?===??? 氢气在阴极放出,电极反应为 2H ++2e - →H 2(g) 根据法拉第定律,It=ξzF=(Δn B /νB )·zF , t=(Δn B /νB I)·zF 放氢时,12 =H ν,z=2,1 1 (38.6637)2(96500)1492418.821(5) mol t C mol s C s --= ???=??。 氧气在阳极放出,电极反应为 2H 2O-4e - →O 2(g)+4H + 放氧时,12 =O ν,z=4,1 1 (38.6637)4(96500)2984837.641(5) mol t C mol s C s --= ???=??。 ' 2、用电解NaCl 水溶液的方法制备NaOH ,在通电一段时间后,得到了浓度为·dm -3的NaOH 溶液,在与之串联的铜库仑计中析出了30.4g 的Cu(s)。试计算该电解池的电流效率。 解 析出Cu(s)的反应为Cu 2++2e - →Cu 电解NaCl 水溶液制备NaOH 的反应为 阴极上的反应 2H 2O+2e - →2OH -+H 2(g) 阳极上的反应 2Cl --2e - →Cl 2(g) 电解总反应为 2H 2O+2NaCl →Cl 2(g)+H 2(g)+ 2NaOH 即铜库仑计中若析出1molCu(s),则理论上在电解池中可得到2 mol 的NaOH 。30.4g/63.54g·mol -1=,理论上可得到 mol 的NaOH ,实际只得到了的NaOH ,所以电流效率为 mol)×100%=% 4、在298K 时用Ag+AgCl 为电极来电解KCl 水溶液,通电前溶液中KCl 的质量分数为w(KCl)=×10-3,通电后在质量为 120.99g 的阴极部溶液中w(KCl)=×10-3。串联在电路中的银库仑计有的Ag(s)沉积出来,求K +和Cl - 的迁移数。 解 通电后K +自阳极部迁入阴极部,总质量为120.99g 的阴极部溶液中KCl 的质量和H 2O 的质量分别为: ~ m(KCl)= 120.99g ××10-3=0.2348g m(H 2O)=120.76g mol mol g g n 3 1 10147.36.742348.0--?=?= 后 计算通电前在120.76g 水中含KCl 的物质的量: mol mol g g M w m n 3 1 3310422.26.74104941.1)104941.11(76.120----?=????-=?= 总前 mol mol g g n 3 1 10485.19.10716024.0--?=?=电 在电极上K +不发生反应,电反n n ≠=0第八章电解质溶液
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