索引:
Arbuzov反应
Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排
Birch 还原
Bischler-Napieralski 合成法
Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法
Cope 重排
Cope 消除反应Curtius 反应
Dakin 反应
Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应
Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排
Friedel-Crafts烷基化反应
Friedel-Crafts酰基化反应
Fries 重排Gabriel 合成法
Gattermann 反应
Gattermann-Koch 反应
Gomberg-Bachmann 反
应
Hantzsch 合成法
Haworth 反应
Hell-V olhard-Zelinski 反
应
Hinsberg 反应
Hofmann 烷基化
Hofmann 消除反应
Hofmann 重排(降解)
Houben-Hoesch 反应
Hunsdiecker 反应
Kiliani 氰化增碳法
Knoevenagel 反应
Knorr 反应
Koble 反应
Koble-Schmitt 反应
Leuckart 反应
Lossen反应
Mannich 反应
Meerwein-Ponndorf 反
应
Meerwein-Ponndorf 反
应
Michael 加成反应
Norrish I和II 型裂解反
应
Oppenauer 氧化
Paal-Knorr 反应
Pictet-Spengler 合成法
Pschorr 反应
Reformatsky 反应
Reimer-Tiemann 反应
Reppe 合成法
Robinson 缩环反应
Rosenmund 还原
Ruff 递降反应
Sandmeyer 反应
Schiemann 反应
Schmidt反应
Skraup 合成法
Sommelet-Hauser 反应
Stephen 还原
Stevens 重排
Strecker 氨基酸合成法
Tiffeneau-Demjanov 重
排
Ullmann反应
Vilsmeier 反应
Wagner-Meerwein 重排
Wacker 反应
Williamson 合成法
Wittig 反应
Wittig-Horner 反应
Wohl 递降反应
Wolff-Kishner-黄鸣龙
反应
Yurév 反应
Zeisel 甲氧基测定法
Arbuzov反应
亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:
卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、α-卤代醚、α-或β-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:
如果反应所用的卤代烷R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同(即R' = R),则Arbuzov 反应如下:
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR' 也能发生该类反应,例如:
反应机理
一般认为是按S N2进行的分子内重排反应:
反应实例
Arndt-Eister反应反应机理
反应实例
Baeyer-Villiger氧化
反应机理
反应实例
Beckmann重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:
反应机理
在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:
反应实例
Birch还原
反应机理
反应实例
Bischler-Napieralski合成法
反应机理
反应实例
Bouveault-Blanc还原
反应机理
反应实例
Bucherer反应
反应机理
Cannizzaro反应
反应机理
Chichibabin反应
反应机理
反应实例
吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。
Claisen酯缩合反应
二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann 缩合反应
反应机理
反应实例
Claisen-Schmidt反应
一个无α-氢原子的醛与一个带有α-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到α,β-不饱和醛或酮:
反应机理
反应实例
Clemmensen还原
醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:
此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。
反应机理
本反应的反应机理较复杂,目前尚不很清楚
反应实例
Combes合成法
在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时,关环反应容易发生;但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时,则不易发生关环反应。
反应实例
Cope重排
1,5-二烯类化合物受热时发生类似于O-烯丙基重排为C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。
Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯:
反应机理
Cope重排是[3,3] -迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:
在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:
反应实例
Cope消除反应
反应机理
反应实例
Curtius反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:
异氰酸酯水解则得到胺:
反应机理