大气环境中挥发性有机化合物的测定

收稿日期:2001 04 17

基金项目:广东省高等教育厅和广东省环保局联合资助项目作者简介:陈洪伟(1975 ),男,硕士研究生。

通讯联系人:李攻科(1963 ),女,博士,教授,电话:(020)84110922,传真:(020)84112245,E mail:cesgkl@zsu edu cn 。

大气环境中挥发性有机化合物的测定

陈洪伟1

, 李攻科1

, 李 核1

, 张展霞1

,

王伯光2, 李 拓2, 罗海鲲2

(1 中山大学化学与化学工程学院,广东广州510275;2 广州市环境保护科学研究所,广东广州510260)摘要:参考美国环保局大气中挥发性有机化合物(VO Cs)的标准分析方法T O14A 和T O15,采用预浓缩器与气相色谱联用,以质谱或氢火焰离子化检测器检测,建立了56种V OCs(主要是臭氧前体物)的快速分析方法。该方法在同一台仪器上采用单柱、单检测器,准确测定了高浓度CO 2下的V OCs 。方法检出限为0 1 g m -3,相对标准偏差(RSD)为2 57%~9 82%。用该法分析了实际大气样品中的VO Cs,结果令人满意。关键词:挥发性有机化合物;臭氧前体物;大气

中图分类号:O658 文献标识码:A 文章编号:1000 8713(2001)06 0544 05

1 前言

挥发性有机化合物(volatile organic compounds,VOCs)泛指沸点范围在50 ~260 的化合物,按照美国环保局的分类方法[1],VOCs 是指25 下蒸气压为13 33Pa~50 66kPa(0 1mm Hg ~380mm Hg)的化合物。大气中VOCs 的危害性和严重性取决于VOCs 的性质,而大气中VOCs 成分复杂,含量极微(体积分数一般为10-9~10-12),因此建立简单、可靠的采样及测定方法是实现这一研究的必要手段。气相色谱(GC)与灵敏的检测器如氢火焰离子化检测器(FID)和质谱(M S)联用,已成为大气VOCs 污染测定中最常用、最有力的手段[2]。美国环保局的TO14A,TO15方法[1]的缺点是在高浓度CO 2中,不能将臭氧前体物中的低碳部分完全分离[2,3]。由于C2~C10的碳氢化合物的沸点范围变化很大,因此若不采用制冷装置冷却炉温,GC 分离系统中只用单柱不能将它们完全分离[4]。本文采用3种不同的色谱柱(H P 5,H P VOC 和HP PLOT),在不同的色谱条件下,分别测定了不同碳数范围的碳氢化合物,实验结果令人满意。

2 实验部分

2 1 仪器与试剂

美国Entech 公司的29 00261型采样罐、7100型VOC 预浓缩仪、4600型气样稀释仪、3100型采样罐清洗仪,美国Whatm an 公司的76 807 220空

气发生器,SKC 采样袋(美国),TWA 300H 低流量个体采样器(江苏建湖电子仪器二厂),美国HP GC5890!/M S5972A 型色质联用仪、HP 5(60m ?0 32mm i d ?1 0 m)、HP VOC (60m ?0 32mm i d ?1 8 m )、HP PLOT (30m ?0 53m m i d ?15 m)毛细管柱。

臭氧前体物标准样品(TO14A 标准,56种化合物,体积分数为1?10-6

,Restek 公司,美国),VOCs

内标物标准样品(4种化合物,体积分数为1?10-6

,美国),液氮(广州市东山气体公司)。2 2 采样

采用抽真空的不锈钢滤毒罐(6L)进行瞬时采样;采用气袋以及低流量个体采样器进行采样。2 3 VOC s 气样预处理

系列浓度的臭氧前体物标准样品和VOCs 内标物标准样品的配制:用空气发生器、气样稀释仪稀释原标准样品得到;得到的气样与环境空气匹配。

VOCs 气样的预浓缩:利用VOCs 预浓缩器进行预处理。预浓缩器分为3部分:第一级冷阱(玻璃珠)、第二级冷阱(Tenax 吸附剂)和第三级冷阱(开管柱)。其实验仪器装置如图1所示(其中冷阱采用液氮制冷),优化的仪器操作参数见表1。预浓缩过程分为3步:1 样品与标准样进入第一级冷阱并进行低温预浓缩,然后升温,使VOCs 慢慢解吸流至第二级冷阱,而H 2O 被留下;2 通过第二级冷阱,在低温下驱除CO 2,再热解吸使VOCs 流至第三级冷阱;3 VOCs 通过第三级冷阱浓缩后进样至气相色谱仪。

第19卷第6期2001年11月

色谱

CHINESE JOURNAL OF CHROMAT OGRAPHY

Vol.19No.6Nov.2001

图1 实验仪器装置示意图

Fig 1 Installation diagram of the equipment 表1 7100型VO Cs 预浓缩器操作条件1)

T able 1 O perating conditions for Model 7100VO Cs Preconcentrator 1)

Capillary column

Trap 1

Trap 2

T rap 3

operation parameter operation param eter operation parameter HP 5,HP VOC

trapping -160 trapping -20 trapping -160 preh eating

20 preheating -2)

injection 8min desorption 20 desorption 180 ,3 3m i n

baking 3min baking

190 ,5min baking 190 end standby 3min 41min HP PLOT

trapping -180 trapping -175 trapping -180 preh eating

20 preheating -2)

injection 8min desorption 20 desorption 180 ,3 3m i n

baking 3min baking

190 ,5min

baking

190

end standby

3min 41min

1)T he temperature of tube betw een preconcentrator and GC is 130 ;2)no preheated step.

2 4 VOCs 的GC /MS 测定

VOCs(C4~C10)的GC/M S 测定,采用了两根不同的毛细管柱作对照,即H P 5和HP VOC 毛细管色谱柱。它们的GC/M S 条件如下:

(1)气相色谱条件:进样口温度为150 ;柱温为程序升温,初温30 ,保持6m in 后以8 /min 升至190 (HP 5柱)或180 (HP VOC 柱),保持3min 。载气为高纯氦气,流量为1 38mL/min(HP 5柱)或3 26mL/min(HP VOC 柱)。

(2)质谱条件:接口温度,280 ;质量扫描范围,在0~3min 时采集m /z <50的离子峰数据,3min 后采集m /z >35的离子峰数据。

2 5 VOCs 的GC /FID 测定

VOCs 的GC/FID 定量测定分别采用3根毛细管柱作对照,即C2~C5的VOCs 用H P PLOT 毛细管柱,C4~C10的VOCs 用H P 5和H P VOC 毛细管柱,它们的测定条件如下:

(1)气相色谱条件:HP 5毛细管柱和H P VOC 毛细管柱的条件与#2 4?节的条件相同。

HP PLOT 毛细管柱:进样口温度为100 ;FID 温度为275 ;柱温为程序升温,在初温30 下保持5min 后,以10 /min 升至180 ,保持25min,再以20 /m in 升至190 ,保持20min 。载气为高纯氦气。采用程序升压,在初压29 6kPa 下

保持0 5min 后,以0 48kPa/min 升至36 5kPa,保持2m in,再以1 0kPa/min 升至41 3kPa,然后以3 4kPa/min 升至137 8kPa,保持16 05min 。

(2)FID 条件:检测器温度为250 ;H 2流量为30 0mL/min,辅助气(N 2)流量为30mL/min,空气流量为400mL/min 。

需要说明的是,由于HP PLOT 柱的内径较大,受H P M S5972A 仪器条件所限,不能用H P PLOT 柱作GC/MS 定性和定量。我们参考色谱柱的标准色谱图和基本出峰顺序,结合几个低碳氢标准样(甲烷、丙烷等),对C2~C5化合物进行定性,再用GC/FID 进行定量。

3 结果与讨论

3 1 VOC s(臭氧前体物,C2~C5)的测定

采用HP PLOT 毛细管柱GC/FID 来测定VOCs 臭氧前体物C2~C5,标准样品的色谱图及结果分别见图2和表2。H P PLOT 柱是Al 2O 3涂层的强极性柱,非极性的烃类尤其是低碳烃(C5以下)很容易出峰。由图2可见,12种C2~C5的低碳烃分离效果令人满意,干扰少,定量测定的RSD 均小于10%;方法的最低检出限(以S /N 为3计)为0 1 g m

-3

。实际样品的定性和定量用外标法,部分实

际样品的测定结果见表3。

545 第6期陈洪伟等:大气环境中挥发性有机化合物的测定

图2 挥发性有机化合物标准样品(C2~C5)的色谱图

Fig 2 Chromatogram of the standard volatile

organic compounds C2 C5

The chromatogram by GC/FID with H P PLOT column.

For peaks,see T able 2.表2 挥发性有机化合物标准样品(C2~C5)的分析结果*

(n =5)

Table 2 Analytical results of the standard volatile organic compounds (C2 C5)*(n =5)Peak No

in Fig.2

Com pound

t R (mi n )

Content ( g m -3)RSD (%)1ethane 2 09614 19 822ethene 3 13015 89 333propane 4 87624 49 784propene 9 49826 25 245isobutane 10 50826 76 546butane 11 02726 47 687acetylene 12 13211 19 258trans 2 butene 13 50929 88 8891 butene 13 73025 26 1410cis 2 butene 14 39926 83 5211i sopentane 14 67832 88 2712pentane 14 89137 3

6 12

*Con centration under standard conditions.

表3 实际样品中挥发性有机化合物(C2~C5)的含量测定结果*

Table 3 Concentration determination of the volatile organic compounds (C2 C5)in real s amples *

g m -3

No Compoun d Sample 1Sample 2Sample 31ethan e 4 32 530 82ethen e 2 52 515 33propane 3 77 315 44propene 2 52 828 45isobutane 3 95 462 16

butane 4 8

6 745 97acetylene 9 0

7 863 88

trans 2 butene 1 01 570 891 butene 1 41 746 710cis 2 butene 1 71 959 311isopentane 1 01 359 812

pentane

3 2

3 6

93 9

*Concentration under standard conditi ons.

3 2 VOC s(臭氧前体物,C4~C10)的测定 采用HP 5毛细管柱GC/M S 和GC/FID 来测定臭氧前体物C4~C10,标准样品的色谱图及数据分别见图3和表4。

由图3及表4可看出,除了个别烃类(多是同分异构体)分离困难外,49种烃类的分离效果与国外的实验结果相差无几,方法的检出限为0 1 g m -3

,相对标准偏差(RSD)也符合环境分析的要求。实际样品的定性主要通过MS 的解谱和保留时间,定量则采用4个内标法进行;部分实际样品的测定结果见表5

。

图3 挥发性有机化合物标准样品(C4~C10)的色谱图

Fig 3 Chromatogram of the standard volatile organic compou nds (C4 C10)The chromatogram by GC/M S w ith HP 5Column.For peaks,see Table 4.

3 3 GC/MS 与GC /FID 测定法的比较

实验表明,MS 的定性能力很强,但定量则远不如FID 。这是因为对于同种物质,FID 的响应值要比M S 高得多,故灵敏度也高。对于臭氧前体物,在质量浓度为0 1 g m -3~1 g m -3时,FID 仍可准确测定;M S 则在质量浓度大于1 g m -3时,才有较好的响应,导致低浓度不能准确测定。这也是表5中的环境样品中,浓度较低的化合物未能检出的原

因。因此,VOCs 的定量必须用FID,而只用MS 作定性和定量参考。

3 4 采样袋与采样罐采样的测定结果比较

在全量采样方法中,采样袋和采样罐最为常用。较之采样罐,采样袋存在明显的缺点,如不能避光而不利于样品的保存、采样袋易吸附样品而产生污染、难以清洗等。因此,采样袋与采样罐采集的样品测定结果存在一定差别,本文对比了同一地点用两种

546 色谱第19卷

方法同时采得的两个样品的分析结果,表明罐采样品测得的VOCs浓度要比袋采样品测得的VOCs浓度高,也较准确。说明使用采样袋进行VOCs采样不如使用采样罐采样。

表4 挥发性有机化合物标准样品(C4~C10)的分析结果(n=4)

T able4 Analytical results of the standard volatile organic compounds C4 C10(n=4)

Peak No in Fig.3Compound

Content

( g m-3)

RS D

(%)

Peak No

in Fig.3

Compound

Content

( g m-3)

RSD

(%)

1 isobutan e26 78 1228 benzene4

2 17 26

2 1 butene25 27 5629 2 methyl hexane5

3 66 11

3 butane26 49 2530 2,3 dimethyl pentane cyclohexane51 85 29

4 trans 2 butene29 86 5431 3 methyl hexane53 18 48

5 cis 2 buten e2

6 88 6532 1,3 difluoro benzene*50 9-

6 3 methyl 1 butene32 56 5433 2,2,4 trimethyl pentane81 95 21

7 isopentane32 85 9634 heptane86 15 14

8 1 pentene37 27 5835 methyl cyclohexane56 44 38

9 pentan e37 38 2536 2,3,4 trimethyl pentane94 76 25

10 isoprene34 96 6337 2 methyl heptane87 57 21

11 trans 2 pentene36 25 4838 toluen e40 23 15

12 cis 2 pentene35 66 1839 3 methyl heptane81 44 78

13 2 methyl 2 butene36 65 1540 octane96 76 19

14 2,2 dimethyl butane43 84 5641 chloro benzene d5*52 7-

15 4 methyl 1 pentene43 55 2642 ethyl benzene57 75 26

16 cycl opentene34 06 2943 o,m xylene63 47 84

17 2,3 dimethyl butane43 47 2644 nonane68 66 35

18 cycl opentane36 65 2245 styrene48 34 56

19 2 methyl pentane45 34 8246 p xylene62 04 58

20 3 methyl pentane45 36 3247 isopropylbenzene77 13 36

21 2 methyl 1 pentene43 14 5648 1 bromo 3 fluoro benzen e*78 1-

22 h exane45 37 5949 pinene64 82 57

23 trans 2 hexene44 66 1850 n propyl benzen e64 33 19

24 cis 2 hexen e45 85 9851 1,3,5 trimethyl benzene76 14 48

25 bromochloro methane*57 6-52 pinene61 95 25

26 2,4 dimethyl pentane52 24 5953 1,2,4 trimethyl benzene73 43 58

27 methyl cyclopentane44 28 49

*internal standard compounds

表5 实际样品中挥发性有机化合物(C4~C10)的含量测定

T able5 Concentration determination of the volatile organic

compou nds(C4 C10)in real samples g m-3

No Compound

Sam ple

1234

1ethan e2 52 41 20 9

2propane6 02 90 50 4

3isobutane2 51 11 31 2

4butane3 11 63 32 2

5isopentane3 51 0N D 1)1 2

6pentane5 20 30 50 5 72,2,4 trimethyl pentane6 4N D 9 6N D 82,3,4 trimethyl pentane15 4N D N D 3 4 92 methyl heptane29 4N D 3 01 5 10octane18 6N D 6 7N D 11ethen e23 016 08 23 5 12propene12 02 00 50 5 13trans 2 butene21 0N D 0 20 2 141 butene26 10 12)0 20 1 15cis 2 butene20 10 10 20 1 16isoprene3 2N D 2 5N D 17acetylene5 00 20 40 9 18benzene11 2N D 2 32 2 19toluen e36 8N D 3 62 0 20ethyl benzene26 4N D 2 11 4 21m,p xylene38 0N D 1 4N D 221,2,4 trimethyl benzene15 8N D N D 2 1 23 pinene9 4N D 4 56 3

1)N D :not detected;2)quali tative result w hen con centration be low0.3 g m-3.4 结论

采用3种不同的色谱柱(HP 5,HP VOC和HP PLOT)、不同预浓缩条件和不同的色谱条件,测定了不同碳数范围的56种碳氢化合物(臭氧前体物): C2~C5(HP PLOT),C4~C10(HP 5、H P VOC)。参考美国环保局推荐的用于大气环境中VOCs测定的TO14A和TO15标准分析方法,改进了预处理方法中的条件,在单台仪器只用单柱进行测定,解决了在高浓度CO2下准确测定VOCs的问题。方法的检出限为0 1 g m-3,相对标准偏差(RSD)为2 57%~9 82%。用该法分析了大气实际样品中的VOCs,结果令人满意。

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547

第6期陈洪伟等:大气环境中挥发性有机化合物的测定

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[4] HP Company.Hewlett Packard Envir onmental Solution

Catalog.1995/1996

Determination of Volatile Organic Compounds

in Atmospheric Environment

CHEN Hong w ei 1,LI Gong ke 1,LI He 1,ZHANG Zhan xia 1

,

WANG Bo guang 2,LI T uo 2,LUO Hai kun

2

(1 School of Chemistry and Chemical Engineering,Zhongshan University ,Guangz hou 510275,China;2 Guangz hou Research Institute o f Envir onmental Science Protection,Guangz hou 510260,China)Abstract :It is w ell know n that volatile organic compounds (VOCs)are the main photochemical pollutants and ozone precursors of the photochem ical smog Investigation of photochemical pollution in the ambient air must focus on VOCs,but the concentration of VOCs in ambient air is in a very low level (10-9 10-12

,volume

fraction),so there are difficulties in the determ ination of VOCs In this w ork,based on the T O14A and TO15methods recommended by the Enviromental Protection Agency of United States,an improved method for the determination of fifty six VOCs,mainly O 3precursors,in atmospheric environm ent w as developed Operating conditions of VOCs preconcentrator,gas chromatography (GC)and gas chromatography mass spectrometry (GC M S)w ere optimized Air sample w as first frozen by liquid nitrog en,and then H 2O and CO 2w ere elim inated in the VOCs preconcentrator The preconcentrated VOCs sample w as injected to GC and detected by M S or hydrogen flame ionization detector (FID) T he C2 C10hydrocarbons w ere separated effectively in capillary columns under the hig h concentration of CO 2 T he detection lim its w ere 0 1 g m -3and the relative standard deviations w ere in the range from 2 57%to 9 82% This method has been used for the determ ination of VOCs in real sam ples T he results w ere satisfactory

Key words :volatile org anic compound;ozone precursor;atmosphere

启 事

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Journal of Natural Gas Chemistry (%天然气化学杂志(英文版)&)从2002年起改由中国科学院大连化学物理研究所和中国科学院成都有机化学研究所共同主办。联合办刊编辑部设在中国科学院大连化学物理研究所,主编由包信和研究员担任。新的编辑委员会将在Journal of Natural Gas Chemistry 2002年第1期中公告。今后作者来稿请寄中国科学院大连化学物理研究所Journal of Natural Gas Chemistry (%天然气化学杂志(英文版)&)编辑部收,也欢迎广大读者直接同本编辑部联系,办理2002年期刊的订阅手续。

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Journal of Natural Gas Chemistry %天然气化学杂志(英文版)&编辑部

2001 10 16

548 色谱第19卷

挥发性有机物voc列表

挥发性有机物（voc）列表 Gas English Name 气体英文名称Chinese Name 对应中文名称 Acetaldehyde 氧化乙烯 Acetic Acid醋酸Acetic Anhydride醋的醋酐 Acetone丙酮 Acetonitrile氰代甲烷 Acetylene乙炔 Acrolein丙烯荃 Acrylic Acid压克力的酸 Acrylonitrile丙烯腈 Allyl alcohol丙醛﹑乙烯甲醇 Allyl chloride烯丙基氯﹑3-氯丙烯Ammonia氨 Amyl acetate, n戊完基醋酸盐,n Amyl alcohol戊完基酒精 Aniline苯胺 Anisole苯甲醚=茴香醚 Arsine三氢砷化﹑胂Asphalt, petroleum fumes柏油, 石油臭气Benzaldehyde苯甲醛 Benzene苯

Benzenethiol硫醇 Benzonitrile氰苯﹑苯甲精 Benzyl alcohol苯甲基酒精 Benzyl chloride苯甲酰氯 Benzyl formate苯甲基蚁酸盐Biphenyl联苯基Bis(2,3-epoxypropyl) ether醚 Bromine嗅 Bromobenzene溴苯 Bromoethane溴乙烷Bromoethyl methyl ether, 2甲基醚,2 Bromoform氯仿Bromopropane, 1丙烷，1 Butadiene丁二烯Butadiene diepoxide, 1,3丁二烯二聚物Butane, n正丁烷,n Butanol, 1正丁醇 Butene, 1保松泰 Butene, 1丁烯Butoxyethanol, 22-丁氧基乙醇 Butyl acetate, n乙酸正丁酯 Butyl acrylate, n丙烯酸正丁酯

气相色谱法挥发性有机物测定实验报告

GC-MS测定挥发性有机物实验报告 专业：环境工程学号：1233351 姓名：刘鹏一、实验方法 进样器参数设定如下: 用预溶剂冲洗次数: 3 用溶剂冲洗次数: 3 用样品冲洗次数: 2 柱塞速度: 高粘度补偿时间: 0.2 sec 柱塞进样速度: 高进样器进样速度: 高注射模式: 一般抽吸次数: 5 进样口停留时间: 0.3 sec 尾部空气间隙: 否活塞吹扫速度: 高清洗体积: 8uL 注射器吸入位置: 1.0 mm 注射器注射位置: 0.0 mm 使用3个溶剂瓶: 1个瓶 [GC-2010] 柱箱温度:30.0℃进样温度:250.00℃进样模式:分流 流量控制模式:线速度压力:45.6 kPa 总流量:14.0 mL/min 柱流量:1.00 mL/min 线速度:35.9 cm/sec 吹扫流量:3.0 mL/min 分流比:10.0 高压进样模式:关载气节省器:关分流阻尼固定:关 柱温箱: 是SPL1: 是MS: 是 < 检测器(FTD)检查完毕> < 基线移动检查完毕> < 进样流量检查完毕> SPL1 载气: 是SPL1 吹扫: 是 < APC流量检查完毕> < 检测器APC流量检查完毕> 外部等待:否平衡时间: 2.0 min [GC 程序] [GCMS-QP2010 SE] 微扫描半峰宽:0.00 amu 离子源温度:200.00 ℃接口温度:250.00 ℃ 溶剂延迟时间:2.50 min 检测器增益方式:相对检测器增益:0.83 kv +0.00 kV

二、标准物质色谱图 三、实验结果 ①实验数据

答：常用的定量分析方法有标准曲线法、内标法和归一化法。 ①标准曲线法（外标法）：用被测组分纯物质配制系列标准溶液，分别定量进样，记录不同浓度溶液的色谱图，测出峰面积，用峰面积对相应的浓度作图，得到一条直线，即标准曲线。有时也可用峰高代替峰面积，作峰高—浓度标准曲线。在同样条件下测定样品，根据峰面积或峰高及标准曲线计算出样品中被测组分的浓度。 外标法简便，不需要校正因子，但进样量要求十分准确，操作条件也需严格控制。它适用于日常控制分析和大量同类样品的分析。 ②内标法：选择一种样品中不存在，且其色谱峰位于被测组分色谱峰附近的纯物质作为内标物，以固定量（接近被测组分量）加到标准溶液中和样品溶液中，分别定量进样，记录色谱峰，以被测组分峰面积（或峰高）与内标物峰面积（或峰高）的比值对相应浓度作图，得到标准曲线。根据样品中被测物质与内标物峰面积（或峰高）的比值，从标准曲线中查的被测组分浓度。这种方法可抵消因实验条件和进样量变化带来的误差。 内标物的要求：样品中不含有内标物质；峰的位置在各待测组分之间或与之相近；稳定、易得纯品；与样品能互溶但无化学反应；内标物浓度恰当，使其峰面积与待测组分相差不太大。 ③归一化法：标准曲线法（外标法）和内标法适用于样品中各组分不能全部出峰、或多组分中只测量一种或几种组分的情况。如果样品中各组分都能出峰，并要求定量，则归一化法比较简单。设样品中各组分的质量分别为M1、M2、…、Mn，则各组分的质量分数（Wi）按照下式计算：

LDAR(挥发性有机物泄漏检测与修复)

LDAR（挥发性有机物泄漏检测与修复） 中国科学院广州化学研究所分析测试中心 卿工---189—3394--6343 中科检测作为中国科学院独立的第三方检测技术服务机构，其中生态环境事业部专业从事“生态环境检测、鉴定和评估工作”，充分发挥技术领先与服务专业的优势，可为政府相关部门、企事业单位提供全流程技术服务，多年来，中科检测为生产、科研、贸易、政府管理、诉讼、技术引进、商务仲裁等活动提供了大量优质的分析测试技术和客观公正的评估鉴别服务，为企业科技创新提供了强有力的分析测试共性技术支撑。 服务内容： ●土壤环境调查、污染场地风险评估； ●污染场地治理与修复效果监测评估； ●重点企业隐患排查 ●LDAR（挥发性有机物泄漏检测与修复） ●环境风险评估 ●建设项目竣工环境保护验收 ●企业清洁生产审核验收 ●在产企业土壤与地下水监测 ●突发环境事件风险评估 ●LDAR（挥发性有机物泄漏检测与修复） ● VOCs减排及监测一站式解决方案 ●固体废物鉴定、管理与综合利用全过程解决方案 ●危险废物鉴定、管理与综合利用全过程解决方案 ●工业固废综合利用评价与鉴定 ●生态环境损害评估与鉴定 ●企业碳排放测算及评价 ●环境健康安全与评价 ●有机污染物及重金属监测分析

●环境有毒有害物质模型分析与评估 ●地球物理勘探 ●协助责任单位完成其他相关备案程序。 工作内容 企业“泄漏检测与维修”（LDAR）项目的评估应依照以下流程（图1）开展。 图1 LDAR项目评估流程

LDAR现场检测流程图 一、技术评估依据和过程 1.1. 评估依据 1.2. 评估过程 二、评估范围和内容 2.1. 评估范围 2.2. 评估内容 三、评估结论 3.1. LDAR项目建立 3.1.1 实施范围完整性 3.1.2组件标识及描述规范性 3.2. 检测与维修情况 3.2.1 仪器校准和示值漂移数据 3.2.2检测数据有效性 3.1.3检测数据准确性

危险废物鉴定-挥发性有机化合物的测定

危险废物鉴定-挥发性有机化合物的测定 中国科学院广州化学研究所分析测试中心 卿工----189--3394--6343 附录O固体废物挥发性有机化合物的测定气相色谱/质谱法 1范围 本方法适用于固体废物中挥发性有机化合物的气相色谱/质谱的测定方法。本方法几乎可以应用于所有种类的样品测试中，无需考虑水份含量，包括各种气体捕集基质，地中及地表水，软泥，腐蚀性液体，酸性液体，废弃溶剂，油性废弃物，奶油制品，焦油，纤维废弃物，聚合乳状液，过滤性物质，废弃碳化合物，废弃催化剂，土壤及沉积物。下列物质可由该方法进行测定：丙酮、乙腈、丙烯醛、丙烯腈、丙烯醇、烯丙基氯、苯、氯苯、双(2-氯乙基)硫醚(芥子气)、溴丙酮、溴氯甲烷、二氯溴甲烷、4－溴氟苯、溴仿、溴化甲烷、正丁醇、2－丁酮、叔-丁醇、二硫化碳、四氯化碳、水合氯醛、二溴氯代甲烷、氯代乙烷、2－氯乙醇、2-氯乙基-乙烯基醚、氯仿、氯甲烷、氯丁二烯、3-氯丙腈、巴豆醛、1.2-二溴-3-氯丙烷、1.2-二溴乙烷、二溴乙烷、1.2-二氯苯、1.3-二氯苯、1.4-二氯苯、氘代1.4-二氯苯、顺式-1.4-二氯-2-丁烯、反式-1.4-二氯-2-丁烯、二氯二氟甲烷、1.1-二氯乙烷、1.2-二氯乙烷、氘代1.2-二氯乙烷、1.1-二氯乙烯、反式-1.2-二氯乙烯、1.2-二氯丙烷、1.3-二氯-2-丙醇、顺式-1.3-二氯丙烯、反式－1.3-二氯丙烯、1.2.3.4-二环氧丁烷、二乙醚、1.4-二氟苯、1.4-二氧杂环乙烷、表氯醇、乙醇、乙酸乙酯、乙基苯、乙撑氧、甲基丙烯酸乙酯、氟苯、六氯丁二烯、六氯乙烷、2-已酮、2-羟基丙腈、碘代甲烷、异丁醇、异丙基苯、丙二腈、甲基丙烯腈、甲醇、二氯甲烷、甲基丙烯酸甲酯、4-甲基-2-戊酮、萘、硝基苯、2－硝基丙烷、N-亚硝基-二-正丁基胺、三聚乙醛、五氯乙烷、2-戊酮、2-甲基吡啶、1-丙醇、2-丙醇、炔丙醇、β-丙基丙酮、丙基腈、正丙基胺、吡啶、苯乙烯、1.1.1.2-四氯乙烷、1.1.2.2-四氯乙烷、四氯乙烯、甲苯、氘代甲苯、邻甲苯胺、1.2.4-三氯苯、1.1.1-三氯乙烷、1.1.2-三氯乙烷、三氯乙烯、三氯氟代甲烷、1.2.3-三氯丙烷、乙酸乙酯、氯乙烯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯。许多技术可以将这些物质转入到GC/MS系统中进行分析。分析固体样品和液体样品时，应用静态顶空技术。 本方法应用于定量分析大多数沸点低于200℃的挥发性有机化合物。应用静态顶空技术可分析挥发性及水溶性的化合物。这类化合物主要包括一些低分子量卤代碳氢化合物，芳香化合物，酮类，腈类醋酸盐类，丙烯酸盐类，酯类及硫化物。 下列物质同样可以应用此方法进行分析：溴苯1,3-二氯丙烷、正丁基苯2,2-二氯丙烷、sec丁基苯、1,1-二氯丙烷、t-丁基苯、p－异丙醇甲苯、氯代乙腈、甲基丙烯酸酯、1－氯丁烷、甲基t丁基醚、1－氯己烷、五氟苯、2－氯甲苯、正丙基苯、4－氯甲苯、1，2，3－三氯苯、二溴氟代甲烷、1，2，4－三甲基苯、顺式－1，2－二氯乙烯、1，3，5－三甲基苯。 本方法对于某一特定物质的定量检出限（EQL）在一定程度上依赖于仪器及样品预处理/样品导入方法的选择。对于标准的四极杆仪器及自动静态顶空技术，土壤/沉积物样品的检出限应该为约5μg/kg（净重），废弃物的为0.5mg/kg（净重）,地下水为5μg/L。如果应用离子阱质谱仪或其他改良的仪器， 检出限可能更低。但是不管使用何种仪器，对于样品提取物和那些需要稀释的样品或为避免检测器的信号饱和而不得不减少样品体积，EQL都会成比例的增加。 2引用标准

挥发性有机化合物

挥发性有机化合物-关于油漆环保性要求和应对措施 voc含量限制 1.1什么是voc，各国定义不同。 voc是挥发性有机化合物(volatileorganiccompounds)的英文缩写。其定义有好几种，例如，美国astmd3960-98标准将voc定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。美国联邦环保署(epa)的定义：挥发性有机化合物是除co、co2、h2co3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。世界卫生组织(who,1989)对总挥发性有机化合物(tvoc)的定义为，熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的挥发性有机化合物的总称。有关色漆和清漆通用术语的国际标准iso4618/1-1998和德国din55649-2000标准对voc的定义是，原则上，在常温常压下，任何能自发挥发的有机液体和/或固体。同时，德国din55649-2000标准在测定voc含量时，又做了一个限定，即在通常压力条件下，沸点或初馏点低于或等于250℃的任何有机化合物。巴斯夫公司则认为，最方便和最常见的方法是根据沸点来界定哪些物质属于voc，而最普遍的共识认为voc是指那些沸点等于或低于250℃的化学物质。所以沸点超过250℃的那些物质不归入voc的范畴，往往被称为增塑剂。 这些定义有相同之处，但也各有侧重。如美国的定义，对沸点初馏点不作限定，强调参加大气光化学反应。不参加大气光化学反应的就叫作豁免溶剂，如丙酮、四氯乙烷等。而世界卫生组织和巴斯夫则对沸点或初馏点作限定，不管其是否参加大气光化学反应。国际标准iso4618/1-1998和德国din55649-2000标准对沸点初馏点不作限定，也不管是否参加大气光化学反应，只强调在常温常压下能自发挥发 可将这些voc的定义分为二类，一类是普通意义上的voc定义，只说明什么是挥发性有机物，或者是在什么条件下是挥发性有机物；另一类是环保意义上的定义，也就是说，是活泼的那一类挥发性有机物，即会产生危害的那一类挥发性有机物。非常明显，从环保意义上说，挥发和参加大气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。这也就是欧洲将溶剂按光化臭氧产生潜力来分类的原因。 1.2对工业防护涂料的voc限制有哪些 中国目前尚没有对工业漆的限制，但对室内装修用涂料有这方面的强制性标准如下： 1.2.1.gb18581--2001室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量标准

常见的挥发性有机物表

. Chinese Name Gas English Name 对应中文名称气体英文名称氧化乙烯Acetaldehyde Acetic Acid 醋酸醋的醋酐Acetic Anhydride Acetone 丙酮Acetonitrile 氰代甲烷 乙炔Acetylene 丙烯荃Acrolein Acrylic Acid 压克力的酸丙烯腈Acrylonitrile 丙醛﹑乙烯甲醇Allyl alcohol 氯丙烯Allyl chloride 烯丙基氯﹑3-Ammonia 氨,n 戊完基醋酸盐Amyl acetate, n

Amyl alcohol 戊完基酒精Aniline 苯胺 =茴香醚苯甲醚Anisole 三氢砷化﹑胂Arsine , 石油臭气Asphalt, petroleum fumes 柏油苯甲醛Benzaldehyde Benzene 苯Benzenethiol 硫醇 氰苯﹑苯甲精Benzonitrile Benzyl alcohol 苯甲基酒精Benzyl chloride 苯甲酰氯Benzyl formate 苯甲基蚁酸盐 联苯基Biphenyl Bis(2,3-epoxypropyl) ether 醚Bromine 嗅 溴苯Bromobenzene Bromoethane 溴乙烷,2 甲基醚Bromoethyl methyl ether, 2 Bromoform 氯仿 1 Bromopropane, 1

丙烷，. . 丁二烯二聚物Butadiene diepoxide, 1,3 ,n 正丁烷Butane, n 正丁醇Butanol, 1 Butene, 1 保松泰Butene, 1 丁烯 丁氧基乙醇2-Butoxyethanol, 2 Butyl acetate, n 乙酸正丁酯Butyl acrylate, n 丙烯酸正丁酯Butyl mercaptan 丁硫醇 2 丁胺，Butylamine, 2 丁胺Butylamine, n 莰烯Camphene 二硫化碳Carbon disulfide Carbon tetrabromide 四溴甲烷四氯化碳Carbon tetrachloride 碳酰硫化物Carbonyl sulphide Chlorine 氯二氧化氯Chlorine dioxide (CFC)

常见挥发性有机物(VOCs)

常见的物质 表B.1 常见的A类物质 序号名称CAS号序号名称CAS号序号名称CAS号 苯71-43-27环氧氯丙烷106-89-813三氯乙烯79-01-6 1 苄基氯100-44-78环氧乙烷75-21-814双氯甲醚542-88-1 2 丙烯酰胺79-06-19甲醛50-00-015四氯乙烯127-18-4 3 氯甲甲醚107-30-216苯酚108-95-2 41,3-丁二烯106-99-010 氯乙烯75-01-411丙烯醛107-02-8172-硝基甲苯88-72-2 5 三氯乙醛75-87-6121,2,3-三氯丙烷96-18-4182-甲基苯胺95-53-4 6 注:不仅限于上述物质。 表B.2 常见的B类物质 序号名称CAS号序号名称CAS号序号名称CAS号 苯乙烯100-42-515乙酸乙烯酯108-05-429乙醚60-29-7 1 对二氯苯106-46-716丙烯酸乙酯140-88-530三甲胺75-50-3 2 二噁烷123-91-117邻苯二酚120-80-931丙烯腈107-31-1 3 间-二甲苯108-38-332对氯苯胺106-47-8 41,3-二氯丙醇96-23-118 二氯甲烷75-09-219乙苯100-41-433氯丁二烯126-99-8 5 呋喃110-00-920乙酸丙酯109-60-434二氯乙酸79-43-6 6 环氧丙烯75-56-921甲基异丁酮108-10-1351,2-二氯乙烷107-06-2 7 对-二甲苯106-42-322二甲胺124-40-336硝基苯98-95-3 8 四氢呋喃109-99-923甲苯108-88-337乙二醇107-21-1 9 二甲基亚砜67-68-524甲基丙烯酸甲酯80-62-638五氯苯酚87-86-5 10 三氯甲烷67-66-325丙烯酸79-10-739丙烯酸甲酯96-33-3 11 四氯化碳56-23-526丁醛123-72-840正丙醚111-43-3 12 硝基甲烷75-52-527邻-二甲苯95-47-641丙烯酸正丁酯141-32-2 13 乙醛75-07-028N,N-二甲基乙酰胺127-19-542丙烯酸异丁酯106-63-8 14 注:不仅限于上述物质。

挥发性有机物泄漏检测与修复(LDAR)管理规程

挥发性有机物泄漏检测与修复（LDAR）管理规程 一、目的 为贯彻落实江苏省泄漏检测与修复（LDAR）实施技术指南，深入推进公司挥发性有机物污染治理工作，有效控制挥发性有机物的无组织排放，结合本公司实际，特制定本规程。 二、适用范围 适用于××××公司挥发性有机物泄漏检测与修复（LDAR）管理的全过程。 三、责任 1.EHS部：负责联系第三方检测单位统计本公司监测点位数量并进行挥发性有机物泄漏 检测与修复（LDAR）。 2.各车间：负责配合第三方检测公司对各车间开展挥发性有机物泄漏检测与修复（LDAR） 工作。 四、术语 1.挥发性有机物volatile organic compounds（VOCs）：参与大气光化学反应的有机化合 物，或者根据有关规定确定的有机化合物。在表征VOCs 总体排放情况时，根据行业特征和环境管理要求，可采用总挥发性有机物（以TVOC 表示）、非甲烷总烃（以NMHC 表示）作为污染物控制项目。 2.无组织排放fugitive emission ：大气污染物不经过排气筒的无规则排放，包括开放式 作业场所逸散，以及通过缝隙、通风口、敞开门窗和类似开口（孔）的排放等。 3.泄漏检测与修复leak detection and repair：泄漏检测与修复是指对工业生产全过程挥发 性有机物物料逸散、泄漏进行控制的系统工程。该技术采用固定或移动检测仪器，定量检测易产生挥发性气体泄漏的场所和所有挥发性气体排放源，从而控制VOCs逸散、泄漏排放，减少对环境造成的污染。简称LDAR。

4.VOCs物料VOCs-containing materials：本标准是指VOCs质量占比大于等于10%的物 料，以及有机聚合物材料。 5.密封点：采用密封措施，阻止设备流体从相邻结合面间或开口处向外泄漏的点位。 6.泄漏控制浓度：指在相关排放标准或法规中规定的，在泄漏排放源表面测得的VOCs 浓度值，表示有VOCs泄漏存在，需采取措施进行控制。它是一个基于经校准气体校准的仪器的测定读数。 五、工作程序 1.LDAR项目建立 1.1检测对象确定 EHS部审核各车间的物料平衡表、工艺流程图、管道流程图、操作规程、装置平面布置图等内容。分析装置涉及的原料、中间产品、最终产品和各类助剂的组分和含量是否涉及VOCs，从而确定需要实施泄漏检测与修复装置。 1.2 设备与管线组件符合下列条件之一，可免予泄漏检测：

固定污染源废气挥发性有机物监测技术规范

ICS点击此处添加ICS号 点击此处添加中国标准文献分类号DB11 北京市地方标准 DB 11/ ****—2016 固定污染源废气挥发性有机物 监测技术规范 The Technical Specification for Monitoring of volatile organic compounds emitted from stationary source 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 （征求意见稿） （本稿完成日期：2016.07.01） 2016-XX-XX发布2016-XX-XX实施

目次 前言................................................................................ II 引言............................................................................... III 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 术语和定义 (1) 4 测定项目的确定 (2) 5 监测方法的选择 (2) 6 采样技术要求 (3) 7 样品的运输和保存 (5) 8 结果与计算 (6) 9 质量保证与质量控制 (6) 附录A（规范性附录）固定污染源废气苯系物的测定气袋采样-气相色谱质谱法 (8) 附录B（资料性附录）固定污染源废气非甲烷总烃或总烃标准监测方法表 (14) 附录C（资料性附录）固定污染源废气特征项目标准监测方法表 (15) 附录D（资料性附录）固定污染源废气中挥发性有机物的检测流程 (16)

常见挥发性有机物 VOCs 及有毒有害挥发性有机物 OHAPs 名录

附录A 工业常见VOCs和OHAPs名录 CAS号英文名化学品 沸点 （℃） 蒸气压 （20℃下），Pa VOCs OHAPs 71-55-6 1,1,1-trichloroethane 1,1,1-三氯乙烷74.0 13055.56 √√79-00-5 1,1,2-trichloroethane 1,1,2-三氯乙烷113.7 2351.98 √√87-61-6 1,2,3-Trichlorobenzene 1,2,3-三氯苯218-219 32.63 √√107-06-2 1,2-dichloroethane (EDC) 1,2-二氯乙烷83.4 8219.95 √√122-66-7 1,2-Diphenylhydrazine 1,2-二苯肼229 4.54E-02 √√106-99-0 1,3-Butadiene 1,3-丁二烯-4.5 238833.78 √√123-91-1 1,4-Diethyleneoxide 1,4二恶烷131.7 3905.94 √√540-84-1 2,2,4-Trimethylpentane 2,2,4-三甲基戊烷99.238 5107.68 √√79-46-9 2-Nitropropane 2-硝基丙烷119-122 1732.22 √√83-32-9 Acenaphthene 苊231.2 1.20 √√75-07-0 Acetaldehyde 乙醛20.4 99156.72 √√60-35-5 Acetamide 乙酰胺221.15 4.04 √√75-05-8 Acetonitrile 乙腈81.6 9568.53 √√98-86-2 Acetophenone 苯乙酮201.7 35.92 √√107-02-8 Acrolein 丙烯醛53 29485.54 √√79-06-1 Acrylamide 丙烯酰胺231.7 0.166 √√79-10-7 Acrylic acid 丙烯酸116.4 372.08 √√107-13-1 Acrylonitrile 丙烯腈77.3 11447.11 √√107-05-1 Allyl chloride 3-氯丙烯41.6 40226.01 √√62-53-3 Aniline 苯胺184.3 42.74 √√71-43-2 Benzene 苯80.1 9945.23 √√98-07-7 Benzotrichloride 三氯化苄219-223 43.76 √√100-44-7 Benzylchloride 苄基氯179.4 123.10 √√92-52-4 Biphenyl 联苯255.2 1.69 √√542-88-1 Bis(chloromethy1)ether 双氯甲醚182.4 2951.24 √√75-25-2 Bromoform 三溴甲烷149 538.24 √√75-15-0 Carbon disulfide 二硫化碳46.2 39237.87 √√56-23-5 Carbon tetrachloride 四氯化碳76.5 12057.80 √√79-11-8 Chloroacetic acid 一氯乙酸189 18.58 √√108-90-7 Chlorobenzene 氯苯131.7 1197.90 √√67-66-3 Chloroform 三氯甲烷61.1 19416.34 √√126-99-8 Chloroprene 2-氯-1,3-丁二烯59.1 23499.98 √√108-39-4 Cresol and cresylic acid (m-) 间-甲酚202.2 14.22 √√106-44-5 Cresol and cresylic acid (p) 对-甲酚201.9 8.25 √√98-82-8 Cumene 异丙基苯152.392 436.12 √√77-78-1 Dimethyl sulfate 硫酸二甲酯188 61.77 √√ 106-89-8 Epichlorohydrin (l-Chloro-2,3- epoxypropane) 环氧氯丙烷116.1 1655.43 √√ 140-88-5 Ethyl acrylate 丙烯酸乙酯100 3909.83 √√100-41-4 Ethyl benzene 乙苯136.186 950.87 √√75-00-3 Ethylchloride 氯乙烷12.2 133708.04 √√106-93-4 Ethylene dibromide 1,2-二溴乙烷130.2 1346.05 √√107-21-1 Ethylene glycol 乙二醇197.2 7.57 √√75-21-8 Ethylene oxide 环氧乙烷10.3 145672.57 √√ 75-34-3 Ethylidene dichloride (1 .l- Dichloroethane) 亚乙基二氯(1,1 -二氯 乙烷) 183.70 24288.18 √√

水性涂料挥发性有机化合物测试作业指导书

北京经纬建元建筑工程检测有限公司 水性涂料挥发性有机化合物含量测定作业指导书 1目的 为控制室内装饰装修用水性墙面涂料和水性墙面腻子中对人体有害物质允许限量的要求，确定其使用范围提供检测数据。 2适用范围： 水性墙面涂料和水性墙面腻子挥发性有机化合物（VOC）及苯、甲苯、乙苯和二甲苯总和含量。 3依据标准： GB18582-2008《民用建筑工程室内环境污染控制规范》 4仪器 4.1 GC126色谱仪 色谱条件：聚二甲基硅氧烷毛细柱，30m×0.32mm×1.0μm 进样口温度：260℃ 检测器：FID 260℃ 柱温：程序升温45℃保持4min，然后以8℃/min升至230℃保持10min 进样量：1.0μL 4.2 电子天平（感量0.1mg）。 4.3 722G可见分光光度计 5试验过程 5.1 选取样品：不少于2kg。 5.2 试验方法： 5.2.1卡尔费休法水分含量测定 吸甲醇：打开仪器电源开关，点击显示屏“进入”键，屏幕显示主菜单，再点击“吸甲醇”键，界面进入吸甲醇项，长按该界面“进入”键，仪器开始向五口瓶中吸入无水甲醇状态，此时应将加料孔瓶塞放松（以甲醇液面浸没电极两电极柱位置结束）。点击“退出”键，界面退至主菜单。 注液：点击“手动控制”键出现新的界面后再点击“注液”键，然后点击“进入”键，仪器开始自动进入注液状态，泵体活塞上移至上限时将自动停止，点击“退出”键。 吸液：点击“吸液”键，然后点击“进入”键，仪器开始将卡氏试剂吸入泵体，直至达下限时自动停止（吸液时三通转换阀自动吸液状态，吸液停止仪器自动反转，三通阀再转入注液状态）。点击“退出”键，界面退至手动控制状态。

环境空气—挥发性有机物的测定—采样罐采样-气相色谱质谱法

FHZHJDQ0197环境空气 挥发性有机物的测定 采样罐采样气相色谱质谱法 F-HZ-HJ-DQ-0197 环境空气—挥发性有机物的测定—采样罐采样－气相色谱质谱法 1范围 适用于空气中VOCs与部分SVOCs的测定。采样时，如果采样罐、流量控制阀和采样泵等事先未被清洁好，将会污染样品，清罐的步骤与注意事项将在第6节（1）中专门介绍。如果样品湿度太大，会影响分析结果，应采取适当方法。用Nafion渗透膜除去样品中的水分，但采用Nafion渗透膜除掉样品中的水汽时，某些极性有机化合物可能与水分共存损失掉。 2 原理 用经特殊处理的不锈钢罐采集空气样品，然后进行样品预浓缩和除去惰性气体后，用气相色谱分离和用质谱或多检测器技术测定环境空气中的挥发性有机物（VOCs）。 3 试剂 3.1氢气、氮气、氦气超高纯钢瓶气（99.9999%）和超高纯的零空气。 3.2气体标准物质：气瓶中包括体积分数近10ppm的以下化合物： 氯乙烯、二氯乙烯、1，1，2-三氯-1，2，2-二氟乙烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、氟利昂12、一氯甲烷、1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷、一溴甲烷、一氯乙烷、氟利昂11、二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、顺-1，2-二氯乙烯、1，2-二氯丙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，2-二溴乙烷、四氯乙烯、氯苯、苄基氯、六氯-1，3-丁二烯、三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、顺-1，3-二氯丙烯、反-1，3-二氯丙烯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、1，1，2，2-四氯乙烷、1，3，5-三甲基苯、1，2，4-三甲基苯、间二氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、1，2，4-三氯苯。 3.3液氮（-183.0℃，沸点）。 3.4正已烷或甲醇，清洗采样系统部件。 3.5 4-溴氟苯（BFB），用于GC-MS调谐。 4 仪器 4.1 OV-1毛细管柱（0.32mm×50m）。 4.2预冷冻浓缩系统（预增浓仪Entech 7100）。 4.3真空系统（具压力表）。 4.4空气VOC自动进样系统（Entech 7016）。 4.5 计算机系统。 4.6 SUMMA罐（Canister）。 4.7 电子质量流量控制阀。 4.8 47mm Teflon颗粒物过滤器。 4.9 采样用真空泵。

TVOC总挥发性有机物检测方法综述

1 前言 总挥发性有机物TVOC是由一种或多种碳原子组成，容易在室温和正常大气压下蒸发的化合物的总称，他们是存在于室内环境中的无色气体。室内环境中的TVOC可能从室外空气中进入，也可能从建筑材料、清洗剂、化妆品、蜡制品、地毯、家具、激光打印机、影印机、粘合剂以及室内的油漆中散发出来。一旦这些TVOC暂时的或持久的超出正常的背景水平，就会引起室内空气质量问题。若暴露在含高浓度VOCs工业环境中，会对人体的中枢神经系统、肝脏、肾脏及血液有毒害影响。长期暴露在诸如苯，致癌物等化合物中可能增加致癌的可能。[１]因为目前VOCs对人体的毒害及感官影响以及他们的成分的了解有限，所以防止过分暴露在VOCs中是十分必要的。TVOC是民用建筑工程室内环境污染控制指标中的一项重要检测指标,本文主要对目前国内外TVOC的检测方法以及TVOC检测过程中的影响因素进行综述。 2 TVOC采样及检测方法介绍 室内空气中TVOC的分析测试技术有很多种，既有非标准化的快速粗略现场检测法，又有比较成熟的标准检测方法；实践分为现场检测和实验室检测两种，其中现场检测精度稍低，可用于样品初筛或精准度要求不高的检测，而实验室检测对设备要求较高。采样技术只有两种：动力泵采样和自然扩散采样，目前应用较多的是动力泵采样。下面简单介绍现阶段用于检测TVOC的几种方法。[2] 2.1 比色管检测法 比色管检测是一种简单实用的检测技术，由一个充满显色物质的玻璃管和一个抽气采样泵构成。在检测时，将玻璃管的两头折断，通过采样泵将室内空气抽入检测管，吸入的气体和显色物质反应，气体浓度与显色长度成比例关系，从而可以直观地得到气体的大致浓度。该方法的不足之处是数据的代表性差，目前的检测范围不足以覆盖全部的TVOC成分。[3] 2.2 便携式TVOC仪检测法 便携式TVOC检测仪可以快速地测定待测环境中TVOC的大致浓度，发现超标再采用色谱或色质联用等方法加以确认，从而达到多快好省的检测目的。该检测仪可以检测绝大多数的VOCs；干扰少，只对有机化合物产生响应，大多数无

挥发性有机化合物测试

关于挥发性有机化合物的测试说明 一.VOC的相关法规和管控标准 VOC的定义有多种形式，美国ASTM D3960-98标准将VOC定义为任何能参加大气逛化学反应的有机化合物； 美国联邦环保署（EPA）将VOC定义为除CO\CO2\H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外任何参加大气逛化学反应的碳化合物。 世界卫生组织（WHO）对VOC定义为熔点低于室温二沸点在50-260℃之间的挥发性有机化合物的总称。 2009/544/EC指令室内色漆与清漆的生态标签生态标准

二.测试标准 EPA 8260C (挥发性有机化合物的GC-MS检测方法) 该方法为挥发性有机物的GC-MS检测总的方法，该方法几乎涵盖所有种类的样品，包括低分子量烃类化合物，芳香类化合物，酮，酯，醚，醋酸盐，硫化物等等，其共同点都是较易挥发，一般沸点都在200度以下。 以下为该方法中涉及的样品VOC取样方法和获取气体方法。 EPA 5030 采用吹扫-捕集装置对液体样品的处理方法 EPA 5035 采用吹扫-捕集装置对固体样品的处理方法 EPA 5021 采用顶空进样装置的固体样品处理方法 EPA 5032 采用真空收集装置的样品处理方法 EPA 5031 采用共沸蒸馏法对液态或固体样品的处理方法 EPA 5041 采用热解吸附方法对气体样品的处理方法 三．测试说明 以上各种测试方法中，目前实验室有能力进行的为EPA 5031和EPA5021，测试样品可包括液体和一般固体材料。可测试挥发性有机物包括常见的短链烃，芳香族化合物，酮，醚等化合物，测试周期一般为5个工作日。 针对无标准样品的物质，可购买其色谱纯或者分析纯试剂替代，如果市面买不到这些，可用丙酮进行定量，再折算为碳含量；也可以甲苯计。 样品提供：液体样品>50ml 固体样品>20g 四．测试方法与限值 色谱柱：30 m x 0.25 - 0.32 mm 95% dimethyl - 5% diphenyl polysiloxane 测试方法：顶空条件：炉温：40-250℃ 进样针：100℃，传输线：110℃ 平衡时间45min，恒定时间模式进样 GC-MS条件：载气流速: 1.5 mL/min 柱温箱初温: 35℃, hold for 2 min 升温速率: 4℃/min to 50℃10℃/min to 250℃ 末温: 250℃, hold 5 min 进样口温度: 250℃ 接口温度：250℃ 检出限：5μg/kg（固体样品）5μg/L（液体样品） 五．背景干扰 1.取样过程，严格分开不同样品，避免这些样品因各个有机物浓度不一，而造成样品之间的交叉污染，以及避免在周围环境挥发物污染严重的车间，室内等进行取样。取样要求取两组以上，样品一旦被密封后，制备一份空白，以检查在运输和存储阶段，是否会有挥发性物质（如二氯甲烷和碳氟化合物）透过密封隔垫扩散而污染样品。 2.气体在作为载气或者洗脱气使用过程，其含有的有机物中不纯物质，是主要污染来源，

空气中挥发性有机物在线监测技术研究进展

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2008年第27卷第5期 ·648· 化 工 进 展 空气中挥发性有机物在线监测技术研究进展 刘景允，孙宝盛，张海丰 （天津大学环境科学与工程学院，天津 300072） 摘 要：综述了近年来国内外在空气中挥发性有机物在线监测技术上的研究进展，对膜萃取气相色谱、质子转移反应质谱、飞行时间质谱、傅里叶变换红外光谱以及激光光谱等在线监测技术进行了介绍和对比，重点讨论了可调谐激光吸收光谱在线监测技术的优势和不足，并对其发展前景进行了展望。 关键词：挥发性有机物；在线监测；可调谐激光吸收光谱 中图分类号：X 831 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2008）05–0648–06 Progress in research on on-line monitoring techniques for volatile organic compounds in ambient air LIU Jingyun ，SUN Baosheng ，ZHANG Haifeng （School of Environmental Science and Technology ，Tianjin University ，Tianjin 300072，China ） Abstract ：V olatile organic compounds （VOCs ）in air do great harm to human health. This paper reviews the progress in research on the on-line monitoring techniques for volatile organic compounds （VOCs ）in recent years at home and abroad. Some on-line monitoring techniques ，including membrane extraction gas chromatography ，proton-transfer-reaction mass spectroscopy ，time-of-flight mass spectrometry ，Fourier transform infrared spectroscopy and laser spectroscopy are introduced and compared. The advantages and shortages of tunable diode laser absorption spectrometry are discussed ，and the prospect of its application is also presented. Key words ：volatile organic compounds （VOCs ）；on-line monitoring ；tunable diode laser absorption spectrometry 挥发性有机化合物（volatile organic compounds ，VOCs ）是室内外空气中普遍存在且对环境影响最为严重的有机污染物，主要来源于石油化工生产、污水和垃圾处理厂、汽油发动机尾气以及制药、制鞋、喷漆等行业[1]。VOCs 组成复杂，含量甚微，其中许多物质有致癌、致畸、致突变性，具有遗传毒性及引起“雌性化”，对环境安全和人类生存繁衍构成严重威胁。目前世界各国都已在监测项目中增加了VOCs ，美国的光化学自动监测系统中有56种VOCs ，欧洲也有30多种VOCs 被列入。 目前，测量VOCs 的主要手段是气相色谱-质谱 （gas chromatography- mass spectrometry ，GC-MS ） [2]。该技术在精确测量VOCs 方面一直发挥着重要作用，但由于涉及色谱和电子轰击电离，该方法存在很大的局限性：分析监测具有明显的滞后性；复杂 的样品预处理耗时费力，需要消耗大量的样品和溶剂；在样品的取样、运输与储存的过程中发生的样品损失以及成分间的交叉污染都会使监测结果出现偏差；样品的采集、浓缩提取与分离提高了单个样品的监测费用，监测样品的数目也受到限制[3]。现代环境监测工作要求快速准确地得到所需要的分析结果和信息，以便及时采取相应控制措施，因此空气中VOCs 的在线监测技术研究与相关仪器的开发就显得迫在眉睫。近年来，人们一直致力于VOCs 在线监测方法的研究，出现了多种在线监测技术。 收稿日期：2007–11–05；修改稿日期：2007–12–20。 基金项目：国家高技术研究发展（863）计划项目（2006AA06Z410）。第一作者简介：刘景允（1985—），男，硕士研究生。联系人：孙宝盛，副教授，从事环境监测与废水处理方面研究。E –mail baosheng_sun@https://www.wendangku.net/doc/7d17082256.html, 。

涂料中挥发性有机化合物的检测方法初探

涂料中挥发性有机化合物的检测方法初探 当前我国已经全面推行节能建筑的建设，这种建筑增加了建筑的密封性，同时由于各种涂料的使用，对建筑内的空气质量造成了很大影响，所以需要对涂料中的挥发性有机化合物进行检测，降低对人体健康的影响。基于对涂料中常见挥发性有机化合物种类的了解和其化学性质的研究，本文通过优化检测实验的方式提出了新的化合物检测方法。 标签：涂料；挥发性有机化合物；化合物检测 涂料中涉及多种挥发性有机化合物的使用，为了能够提升有机化合物的检测效率，当前通常采用色相气谱-质谱法进行化合物含量检测，但是在当前的化合物检测中存在化合物提取率低、假阳性等问题，需要对这些问题进行改进，以提升化合物检测的准确性。 1 涂料中挥发性有机化合物检测现状 在挥发性有机化合物检测过程中，有机化合物的提取是检测过程中最重要的一步，在涂料中挥发性有机化合物检测过程中，涂料的预处理需要占到整个检测时间的2/3以上，以提高挥发性有机物浓度进而提升检测精度。当前有机物预处理主要采用解吸法、萃取法等方式进行样品预处理，其中解吸法需要使用CS2进行预处理，但是在该过程中，由于CS2要远高于样品量，極大程度上降低了检测精度，并且CS2对环境具有很强的污染性。当前的萃取法主要使用固相萃取技术，在预处理过程中，固相溶剂对有机物的吸附力高于溶剂对有机物的吸附力，这种方式对环境影响很小，但是在预处理过程中操作步骤过于繁杂，并且会损失待测物质含量。另外当前的预处理中还涉及固相微萃取和热解吸处理技术，这些技术都存在一定短板，从而无法被有效使用。 2 涂料中挥发性有机化合物检测的方法 2.1 针对水性涂料的挥发性有机化合物检测 2.1.1 有机溶剂的选择 在进行有机溶剂选择时，需要保证有机溶剂不会与有机化合物进行反应，并且对有机化合物有很好的溶解性。通过对水性涂料中挥发性有机化合物种类的了解，本文配备了二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃以及乙腈四种有机溶剂，经过研究发现，二氯甲烷水性涂料中的有机溶剂影响最小，并且不会出现出峰覆盖情况，故而在水性涂料的挥发性有机化合物检测过程中，采用二氯甲烷作为有机溶剂，在实验过程中发现，使用二氯甲烷能够实现对水性涂料中的24种挥发性有机物的检测。 2.1.2 实验过程设计