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北京暑期学校-陈小明-配位聚合物组装

晶体学暑期班参考资料

陈小明：配位聚合物组装化学，《无机合成与制备化学》，徐如人、庞文琴、霍启升主编，第11章，363-384页, 高等教育出版社，2009

第11章配位聚合物组装化学

第1节配位聚合物组装的基本原理

11.1.1 配位聚合物的网络结构

11.1.2 分子设计与组装

第2节配位聚合物的分子设计

11.2.1 单金属节点

11.2.2 金属簇节点

第3节反应条件对结构的调控

11.3.1 温度效应

11.3.2 pH值效应

11.3.3 模板法与添加剂法

11.3.4 溶剂效应

11.3.5 反离子效应

第4节原位金属/配体反应

11.4.1 金属的原位氧化还原

11.4.2 配体的原位形成

第1节配位聚合物组装的基本原理

配位聚合物这一术语，早在1960年代就见之文献。但是，引发配位聚合物系统研究的先驱者则是澳大利亚化学家R. Robson。Robson小组在1990年前后，报道了一系列多孔配位聚合物的晶体结构和阴离子交换性能等性质[1]。随后，这一新兴研究领域开始得到各国化学家们的重视，并高速发展起来，成为当前配位超分子化学的重要研究领域。配位聚合物的基本组成成分是金属离子（或金属离子簇）与有机桥连配体，两者在结构、配位性质方面均可以多样化，通过配位键的形成，其组合自然形成丰富多彩的结构。经过十多年来的研究，人们已经发现了大量结构新颖、多样化，甚至具有各种功能的配位聚合物。目前已知的功能主要包括：气体分子与小分子有机蒸气的吸附与分离、多相催化、多相分离、分子与离子交换、手性识别与分离、分子磁性质、发光与非线性光学性质，以及电学性质等。因此，配位聚合物正吸引各国化学家的广泛兴趣，成为一个重要的研究前沿。配位聚合物有时候也被称为金属—有机骨架化合物（metal-organic framework, 简称MOF）。

11.1.1 配位聚合物的网络结构

配位聚合物通常由配位方式多样的金属离子或金属簇与有机配体通过可逆的配位键（甚至超分子作用）连接而成，具有高度有序的结构，可以抽象为网络结构。换句话说，可以用数学方法将一个配位聚合物晶体结构的特点简化成网络拓朴学。早期Wells曾经从数学理论出发，系统分析过大量可能存在的无机物的拓扑结构[2]。按照拓扑学将晶体结构还原为具有某一对称性(四面体，三角平面等)的一系列节点（node），然后用连接子（linker）将这些节点连接成起来，形成零维（0D）的多面体，或者无限延伸的一至三维（1D-3D）周期性网络。早期研究的网络结构主要是无机沸石。随着配位聚合物研究的发展，分子拓扑学就顺理成章地被应用到配位聚合物的研究之中。实际上，分子拓扑学的方法不仅可以用于配位聚合物的结构分析与结构描述，而且可以帮助网络配位聚合物的分子设计与组装。

通常，可以把金属离子或金属簇当作节点，将有机桥连配体当作连接子。连接子有时也叫间隔物（spacer）。在一些比较特别的情况下，例如金属离子的配位数较低（为2－4），而多齿有机桥连配体往往具有三连接或者更高连接的作用时，也可以将多配位点（multitopic）有机桥连配体作为节点，而将金属离子或金属簇当作连接子。

到目前为止，人们已经合成了大量具有新型拓扑学结构的化合物，典型的结构包括链状、梯型，铁轨型等一维结构；正方形和长方形格子、双层结构、砖墙型和蜂窝型等二维结构；立方体和类立方体结构、金刚石结构以及其它的三维结构。其中部分结构示意于图11-1。

(a) (b) (c) (d) (e) (f)

(g) (h) (i)

图11-1 一些典型配位聚合物网络结构示意图。(a-d)分别表示一维Z字(或螺旋)型、梯型和铁轨型；(e)-(g) 表示二维方格、蜂窝和砖墙型；(h-i) 表示三维金刚石和立方体型。

既然配位聚合物可以被看成分子拓扑网络，从理论上说，可以选择合适的节点与合适的连接子，组装出特定的网络结构。

11.1.2 分子设计与组装

金属离子或金属簇与有机配体之间的配位键是构筑配位聚合物的主要化学作用，且这些配位键通常具有比较明确的方向性，因此金属离子或金属簇的配位习性，以及有机配体的结构与配位习性，往往对配位聚合物的结构起主导作用。故此，配位聚合物具有相当程度的可设计性。然而，金属离子配位方式丰富多彩、甚至可变，有机配体结构与配位性能也可能是多样化的。以这些金属离子（或金属簇）和有机配体分子作为结构基元（也就是节点或连接子），通过配位键连接而成的网络结构，必然是丰富多彩。相对于共价键，配位键的键能通常比较低，方向性也不如共价键那么明确。体系中还可能存在各种比配位键稍为弱一点的超分子作用，且配位聚合物组装过程中往往含有多种分子与金属离子（或簇）组分。因此，反应条件（包括

反应环境）也能够影响配位聚合物结构。这些影响因素主要包括反应和结晶的温度、pH值、模板与添加剂、溶剂、以及反离子等。配位聚合物的结构并不是很容易被控制和预测。

在实际工作中，尤其是对于比较复杂的体系，往往不能简单地以分子设计（包括金属离子或簇的选择、配体的结构）来完全准确地预测产物的结构。很多研究结果表明，对于给定的金属离子和有机配体所组成的体系，在不同的反应条件、不同的结晶条件下，可以产生不同的配位聚合物。这与传统金属配合物合成中出现情况是类似的。不过，在配位聚合物组装过程中，反应物通常更加复杂，产生不同产物的几率往往更大。因此，如何通过反应与结晶条件控制，获得特定目标聚合结构，是配位聚合物组装的挑战性科学问题。

图11-2 由两种构筑模块组装形成的可能中间体与最终产物的示意图

配位聚合物的组装过程往往是多组分体系中不同组分（可以称为构筑模块）之间在配位键、超分子作用等的导向下自行结合，形成分子聚集体的过程。组装过程中，溶液中会形成多种结构不同、能够可逆转化的初级组装体（即中间体）（参见图11-2）。这些初级组装体具有进一步组装成一种或多种超分子结构的可能性。最简单的情况是，热力学控制的结晶产物与动力学控制的结晶产物一致；也就是说，结晶最快的产物恰好是热力学最稳定、能量最低的产物，因此产物只有一种。另一种情况是，动力学控制产物与热力学控制产物不一致（参见图11-3），因此，既可能出现热力学控制产物，也可能出现一种、甚至多种动力学控制产物。形成热力学控制的结晶产物所需的活化能比形成动力学控制的结晶产物的活化能要明显高一些，而热力学控制的结晶产物比动力学控制的结晶产物更稳定。

因此，从能量的角度看，由于所需活化能较低，动力学产物是形成、沉积速度

更快的产物。在可以形成多种产物的情况下，组装、结晶条件的不同，就完全可能

导致不同产物的形成。一般而言，高的反应物浓度和低的反应温度有利于动力学产物的快速形成。相反，低的反应物浓度和高的反应温度则有利于热力学产物的形成。其它条件因素，例如pH 值、溶剂、反离子等也可以影响反应动力学过程，并导致产物结构的不同。

热力学产物反应溶液

动力学产物

图11-3 热力学与动力学产物形成的能量曲线示意图

配位聚合物结构的不同有三种情况，其一是聚合物的骨架（即由桥连配体与金属离子组成的主体网络）的成分与结构均不同，这显然是不同的化合物。其二是骨架与客体的组分均完全相同，但超分子结构不同；其三是骨架的成分相同，但骨架的超分子结构不同，其中包含客体也不同。如果若干配位聚合物的各种组成成分（金属离子、配体和客体）及其比例完全相同、而超分子结构不同，这些化合物就叫做超分子异构体（supramolecular isomer ），或者叫做严格的超分子异构体。如果若干配位聚合物骨架的组成成分相同，但超分子结构不同，客体（溶剂）分子也不同，则称为超分子赝异构体（supramolecular pseudo-isomer ）。如果赝异构体分别在除去客体分子后还能保持骨架成分不变，则可以转化为严格的超分子异构体。不论是严格的超分子异构体，还是超分子赝异构体，其物理化学性质可能会有某些不同。

第2节配位聚合物的分子设计

如前所述，在配位聚合物的组装过程所涉及各种化学作用中，配位键是相对较强的作用，且金属－配体的配位往往具有比较明确的方向性。因此金属离子或金属簇的配位习性，以及有机配体的结构与配位习性，往往对产物的结构起主导作用。故此，要实现特定结构配位聚合物的组装，首先必须考虑金属离子或金属簇与有机

配体的配位连接结构这一重要因素。

11.2.1.单金属节点

如果以单个金属离子为节点，就必须预先知道金属离子的配位习性。常见过渡金属离子中，不同金属离子由于核外电子数目不同、离子半径不同，可以形成不同的配位结构（图11-4）。例如，Ag I离子容易形成直线型或稍微弯曲的2配位结构，Zn II离子可以形成比较规则4配位四面体或者6配位八面体结构，Cu II离子容易形成5配位四方锥结构，等等。不过，因应配位环境的变化，金属离子的配位几何能发生一定程度的畸变，偏离理想的几何结构。除了2－6配位的金属离子之外，还有更高配位数的金属离子。例如，稀土离子的配位数可以到达9，甚至更高。显然，构筑特定连接方式的网络，必须选择具有合适配位结构的金属离子，才能形成特定类型的网络节点。然后，再选择合适的桥连配体，就可能组装出目标超分子构筑。

Tetrahedral Square pyramidal Octahedral

图11-4 d-区金属元素的常见配位几何

不少有机配体可以具有2连接、甚至更高连接的功能。构筑配位聚合物的常见桥连有机配体的结构如图11-5所示。利用这些配体与特定金属离子进行组装，就可以形成各种网络结构。

选择具有两端均为单齿配位的直线型配体，例如4,4’-联吡啶（4,4’-bpy），可以很容易与直线型2配位的Ag I离子组装出直线链结构的配位聚合物[Ag(4,4’-bpy) ]NO2（图11-6）[3]。

O O O O O O O O N N N N N

X N N N N O O

X = (CH 2)n , (CH)2, S

O O O O

O O O O O N N N N O

O O

N NH N

图11-5 若干常见桥连配体的结构

N N Ag N N Ag

图11-6 4,4’-联吡啶与Cu(I)组装的直线链

选择具有弯曲配位结构的配体，例如甲基咪唑（Hmim ），可以很容易与直线型2配位的Cu I 离子组装出之字链结构（图11-7）[4]。其中Cu I 由Cu II 原位还原生成，同时，加入碱以中和咪唑的质子，并促进Cu II 离子的还原（参见11.3.1节）。由于此类化合物溶解性比较差、容易快速结晶，所以在常规条件（开放体系，温度不高）下反应时，不容易获得单晶，难以进行单晶结构分析。相反，在水热或溶剂热条件下，容易获得质量较好、尺寸较大的单晶。由于咪唑基团可以绕Cu —N 配位键旋转，形成不同构型，通过反应条件的控制，可以组装出不同于之字链结构的环状超分子异构体（参见11.3.3节）

N N Cu N N Cu

N N Cu 2CO 3(OH)2+Hmim o 25%氨水＋水

图11-7 之字链结构咪唑合Cu(I)化合物的组装

如果采用容易形成平面四边形配位的Cu II 离子与直线性桥连的4,4’-联吡啶

（4,4’-bpy ）组装，通常在普通溶液反应体系中，就可以得到正方形网格型的二维聚合物（图11-8a ）。甚至，其它6配位过渡金属离子，如Zn II , Cd II , Fe II , Ni II 等，也可以形成这一正方形网格结构的二维聚合物。不过，金属离子的轴向位置被单配位的端基配体（例如水分子等中性小分子）占据。由于金属离子的赤道位置被4个吡啶基团配位，轴向方向的空间位置比较小，只有体积小的基团才能参加配位。如果采用长度不同的混合桥连配体，还可以组装出长方形网格结构的聚合物。例如，用4,4’-联吡啶和吡嗪，就可以组装出长方形网格结构（图11-8b ）。不过，由于这两种配体的结构与性质比较相似，必须控制好结晶条件（例如，采用离子调控结晶的方法），才能避免分别形成纯吡嗪或纯4,4’-联吡啶组装的正方形网格结构[5]。 N N N N N N

M M N N M M N N N N N N M

M N N M M N

N N N N M M N N M M

(a) (b) (c)

图11-8 纯4,4’-联吡啶（a）、纯吡嗪（b）及4,4’-联吡啶及吡嗪混合配体（c）与金属离子组装形成正方形二维网格的结构单元

N N N N N N M M N

N M M

NH 2H 2N H 2N NH 2H 2N NH 2NH 2

H 2N

8+ONO 2ONO 2

H 2N

N H 2N N

H O ＋8NO 3－M = Pt(II)或Pd(II)

图11-9 4,4’-联吡啶与Pt II 和Pd II

离子组装“分子方”

如果要组装零维超分子而不是无限配位聚合物，可以在反应体系中引入螯合配体作为端基配体，阻止桥连配体将金属离子组装成为无限的聚合物，从而获得分立

的配位超分子。这一组装策略的典型例子是，在反应体系中引入乙二胺作为端基配体，4,4’-联吡啶可以几乎定量地将Pt II和Pd II等易于形成平面四边形配位的金属离子组装成为“分子方”（图11-9）[6]。

选择两端均为单齿配位的直线型配体与四面体配位金属离子，例如Zn II，不难组装出三维网络结构。例如，用4-腈基吡啶经过原位水解得到的异烟酸根与Zn II离子组装，可以获得具有钻石网络结构的[Zn(ina)2]（ina ＝isonicotinate）（详细情况参见11.4.2节）。采用具有弯曲结构配体往往可以组装出结构比较有趣的配位聚合物。例如，咪唑中两个N的配位角度（135－145o）和无机分子筛中Si-O-Si等的角度（平均约144o）很接近，可以用来构筑具有经典无机分子筛拓扑结构的配位聚合物。确实，使用Zn II和咪唑衍生物合成了多种具有高对称性、类分子筛拓扑的微孔金属—有机骨架化合物[7,8]。其中由脱质子甲基咪唑（mim）与Zn2+离子组装的具有方钠石(SOD)拓扑微孔材料[Zn(mim)2]·2H2O的结构如图11-10所示。与传统的模板法不同的是，这些化合物的组装主要是通过金属和配体配位几何结构作为导向因素来形成类分子筛拓扑的金属—有机骨架化合物。类似于传统的无机分子筛，这些化合物具有较大的空穴（有效孔径1.0-2.0 nm）与较小（有效孔径0.22-0.74 nm）的窗口，其孔道体积占整个晶体体积的38.6%至55.4%，具备良好的气体吸附性能和高的热稳定性。注意，有效孔径指扣除原子范德华半径之后的孔洞直径。

图11-10 甲基咪唑与四面体配位Zn离子组装的SOD型结构

11.2.2. 金属簇节点

用金属簇当作节点与有机桥连配体进行组装，同样可以获得结构丰富多彩的配位聚合物。可作节点的常见金属簇是四羧基桥连金属离子形成的双核结构

[M 2(COO)4]、μ3-氧心或μ3-羟基六羧基桥连[M 3O(COO)6]和[M 3(OH)(COO)6]结构和μ4-氧心六羧基桥连[M 4O(COO)6]结构（图11-11）。这些作为节点的金属簇可以称为

次级构筑基元（secondary building block ，简称SBU ），其配位几何对聚合物的结构具有重要的影响。选择合适的桥连有机配体，可以将特定的SBU 连接成各种有用的配位聚合物。

M O M

M M O O O O O O O O O O O O O O M M O O O O O O O O O O

L L L M O O O M O O O O O O M L

(a) (b) (c)

图11-11 三种典型簇基次级结构单元的结构

四羧基桥连的轮桨状（paddle-wheel ）双核结构是最常见的双核SBU(图11-11a )，其中金属离子可以是Cu II 、Zn II 、Co II 、Fe II 、Cd II 以及具有金属多重键的Mo II 和Ru II 。这一SBU 可以简化为平面四边形节点。选择合适的多羧酸配体与Zn II 和Cu II 离子等通过常规的溶液法及水热（溶剂热）反应，可以合成基于四羧基桥连双核SBU 的金属—有机骨架化合物。

图11-12 [Zn(1,4-bdc)(H 2O)]·DMF 的二维网及其DMF 客体

例如，将三乙胺和甲苯扩散到硝酸锌和对苯二甲酸（1,4-bdcH 2）的DMF 溶液中，

可以获得[Zn(1,4-bdc)(H2O)]·DMF晶体。如果把四羧基桥连双核结构[M2(COO)4]看成一个平面四边形节点，则该化合物是一个二维四方形网络（图11-12）。由于双核结构中的端基配位水分子与相邻二维网络中的羧基形成氢键，相对固定了这些二维网络的堆叠方式，保留了垂直于二维网的一维孔洞（孔径近0.5 nm）。因此，该配位聚合物能够可逆吸收/释放N2和CO2[9]。

水热（溶剂热）反应也可以用于组装含四羧基桥连轮桨状（paddle-wheel）双核结构的二维四方形网络。通常轮桨状二聚M2(COO)2中金属离子在轴向上的配体通常为H2O、DMF、MeOH或EtOH等易移离去溶剂分子。在适当条件下，可以用直线型配体如吡嗪、4,4’-联吡啶和1,2-(4-吡啶)乙烯等取代。这些桥连配体可以看成柱子（pillar），将层状结构柱撑成为三维结构。所以，这种结构也叫做柱层式（pillared-layer）金属—有机骨架结构。

如果多酸配体的羧基之间具有合适的角度，还可以将轮桨状SBU组装成为金属—有机多面体（metal-organic polyhedra，简称MOP）。例如利用间苯二甲酸根和Cu II 组装，可以获得由具有弯曲几何的间苯二甲酸根连接12个SBU构成的零维MOP化合物[Cu24(1,3-bdc)24(DMF)14(H2O)10]·(H2O)50(DMF)6(C2H5OH)6。在这一超分子化合物中，SBU通过间苯二甲酸根连接形成了直径为1.5 nm的削角立方八面体（truncated cuboctahedron）笼状空腔（图11-13）[10]。

图11-13 [Cu24(1,3-bdc)24(DMF)14(H2O)10]削角立方八面体笼及其简化结构图

这类具有纳米级空腔的MOP可以通过进一步改变配体而延展为高维的金属—

有机骨架材料，其较大的空腔，相对狭小的窗口，结构上大致类似于无机沸石。因此，此类化合物具有作为分子反应容器及气体储存等方面的应用前景[11]。

如果使用具有三连接功能的均苯三甲酸根(tma)为桥连配体，可以与轮桨状SBU 组装成为结构明显不同的聚合物。例如，由Cu(NO3)2与均苯三甲酸在180°C的EtOH-H2O溶液中水热合成了具有立方面心结构的配位聚合物[Cu3(tma)2(H2O)3]，这个化合物具有三维孔道，有效孔径0.9 nm。可利用孔道体积占总体积的40.7%，该化合物在240o C还能保持稳定的骨架[12]。

同样有趣的是，将三乙胺扩散到硝酸锌和对苯二甲酸的DMF/氯苯溶液中，并在溶液中加入少量双氧水（起促进O2-离子形成的作用），可以制得由刚性四核、八面体的SBU组装成、热稳定性好（300o C）、具有三维孔洞的微孔配位聚合物[Zn4O(1,4-bdc)3]·8(DMF)·(C6H5Cl) [13]。该化合物骨架被称为MOF-5，其三个方向的有效孔径都是0.8 nm，吸附性质比较好（图11-14）。这一化合物中的连接子1,4-bdc 可以被类似的二羧酸根加以“取代”，从而组装出结构相同、但微孔大小不同的系列微孔配位聚合物。的确，选择不同长度的二羧酸根做为连接子（即桥连配体），可以调节配位聚合物中三维骨架孔洞的有效尺寸范围为0.38-2.88 nm，孔洞结构最大时占据了晶体总体积的91.1%[14]。这些成果充分说明，配位聚合物确实具有可设计性和可调控性。

图11-14 MOF-5的结构单元(a)和拓扑示意图(b)

类似地，采用桥连配体来组装碱式μ3-氧心六羧基桥连[M3O(COO)6]簇，可以得到各种有用的配位聚合物。方法之一是，将三个端基L配体用桥连配体取代。这时，

该三核簇可以作为三连接的节点，组装出二维网络。例如，采用分层扩散法，将碱式μ3-氧心六羧基三核簇合物[Fe3O(OAc)6(H2O)3]Cl·6H2O的乙腈溶液小心地以分层形式加到盛有FeCl3和NaOAc水溶液的试管中，用薄膜封住管口、静置数月后，可以缓慢生长出主客体化合物[Fe3(μ3-O)(μ-OAc)6(H2O)3][Fe3(μ3-O)(μ-OAc)7.5]2·7H2O的片状晶体[15]。这一化合物的晶体结构中，三核簇[Fe3(μ3-O)(μ-OAc)7.5]1/2-以3连接节点的形式，经乙酸根桥连成为阴离子型二维网络，分立的[Fe3(μ3-O)(μ-OAc)6(H2O)3]+客体离子占据该二维网络中的空穴（图11-15）。在该二维网络中，三核簇内羧基桥采用顺—顺模式，而簇间的羧基桥采用反—反模式，簇内与簇间Fe···Fe距离分别为0.3307和0.6130 nm。由于Fe···Fe间距不等长，该网络属于畸变的“星型”磁晶格，在4.5 K

图

采用桥连配体来组装碱式μ3-氧心六羧基桥连[M3O(COO)6]簇的另一个方法是，将碱式μ3-氧心六羧基桥连[M3O(COO)6]簇结构中六个桥羧酸根改成具有双连接功能的双羧酸根。这时，该三核簇就变成六连接节点，因此可以形成三维网络。例如，用Cr(NO3)3·9H2O与等当量的1,4-bdcH2和氢氟酸在220o C反应8小时，可以制得分子式为[Cr3OF(H2O)2(1,4-bdc)3]·n H2O（n ≈ 25）的高度晶化粉末。经粉末X射线衍射分析，该化合物中[M3O(COO)6]簇通过起2连接作用的6个1,4-bdc，延展为具有与MTN 分子筛类似的拓扑网络结构，这一骨架含有两种有效内径分别约为2.9和3.4 nm的空穴，分别通过有效直径约0.9 nm的窗口连通成为三维孔道结构。其Langmuir比表

面发表高达5,900 m 2 g -1[16]。

采用桥连配体来组装碱式μ3-氧心六羧基桥连[M 3O(COO)6]簇的第三种方法是，既采用双羧基桥连配体，同时将端基配体L 用桥连配体的基团所取代。这样，每个三核簇就成为一个9连接节点(参见图

11-16)。这一思路可以采用吡啶-3,5-二羧酸（H 2pdc ）这一可以作为3连接桥连配体来实现。在乙腈-水溶液中，Co 2O 3, CoSO 4, H 2pdc, 以及H 2O 2的混合物在150°C 温度下，反应4天，可以制得混合价Co II,III 配位聚合物[Co 3(OH)(pdc)3]?H 2O ，该化合物具有(3,9)-连接的三维拓扑结构，即三核羟基芯簇Co 3(OH)(CO 2)6起9连接节点的作用，而pdc 配体则起3连接节点的作用[17]。

N O --O

图11-16 9连接μ3-氧心[M 3O(COO)6]簇和3连接吡啶-3,5-二羧酸根的结构

正如前面已经提到，不仅金属离子和金属簇可以作为配位聚合物的节点，具有三连接或者更高连接数的配体，也可以成为节点。可以作为节点的典型有机配体有：均苯三甲酸，金刚烷四羧酸，三氮唑等等。显然，普通金属离子或者有机配体难以形成太高连接的节点。有机配体尤其难以承担太高连接的节点，能充当高于4连接节点的有机配体比较少见。可以作为高连接节点的次级构筑单元，主要是稀土离子

[18]和金属簇。

第3节反应条件对产物结构的调控

由于配位聚合物的结构复杂性和影响结构的因素比较多，难以概括出普适性的反应条件与反应环境对配位聚合物结构的调控作用规律。但是，通过对一些具体反应体系的了解与分析，无疑有助于了解反应和结晶的温度、pH 值、溶剂、反离子，以及模板与添加剂等主要因素对产物结构的调控作用，并合理应用于特定组装体系。下面举例说明反应条件可能对配位聚合物产物结构产生影响的比较典型例子。

11.3.1. 温度效应

如前所述，影响配位聚合物组装产物的因素很多。反应体系的温度是影响反应和产物结晶的重要因素之一，在组装配位聚合物过程中，需要认真考虑。

由于反应组分、反应条件的复杂性，要明确了解温度的作用，最好是设定统一的其它反应条件。例如，丁二酸与Co II离子的组装系统研究，可以很好说明反应温度控制的重要性。这一反应体系的反应条件设定在：1)起始反应物的成份与比例相同，均为氢氧化钴：丁二酸:水≈1:1:28，反应温度在60-250o C范围内，从低温下的传统溶液反应，到高于100o C的水热反应，取5个不同温度（参见表11-1），分别得到不同的纯相产物[19]。合成产物的结构经过单晶衍射分析确定。从图11-17和表11-1，可以清楚看出不同温度下反应的趋势。当反应温度在60-100o C条件下，产物为单核水合钴为结构基元的一维配位聚合物，其中羧酸根起单齿配位模式。当反应温度升高到超过100o C，每个钴离子配位水分子数目减少，由羧基桥连共边钴配位多面体增加，并出现羟基配位基团。不过，羟基数目并没有呈线性增加的趋势。这表明，结构因素在决定产物的化学配比方面起更加重要的作用。这一规律基本上可以推广到其他相关反应体系[20]。也就是说，在组装配位聚合物时，通常随着反应温度的升高，相对于金属离子的数量，产物中配体和水分子数量趋向减少，产物的密度增加，高温反应有利于产生氢氧根桥、甚至二价氧桥。

表11-1 不同温度下，丁二酸与Co(II)离子组装产物的参数

反应温度物相H2O/Co2+a密度

g/cm3

Co2+/CO2维数b

60°C Co(H2O)4(C4H4O4)24(4) 1.945 1 1(0)

100°C Co(H2O)2(C4H4O4)22(2) 1.926 2 1(0)

150°C Co4(H2O)2(OH)2(C4H4O4)3·2H2O1(1/2) 2.085 2.67 2(2) 190°C Co6(OH)2(C4H4O4)5·2H2O 1/3(0) 2.197 2.8

3(2) 250°C Co5(OH)2(C4H4O4)40(0) 2.337 3 3(2)

a在H

O/Co2+比例一栏中，第一个数字表示总的水分子数，第二个数字表示配位水分子数

b维数一栏中，第一个数字表示整体维数，第二个数字表示M–O–M维数。

Co/4H 2O Co/2H 2O Co/H 2O 3Co/H 2O Co/0H 2O

60o C 100 o C 150 o C 190 o C 250 o C

图11-17 丁二酸与Co(II)在不同反应温度下反应产物的结构

反应温度还可能成为控制变价金属离子价态的因素。例如在溶剂热或水热反应条件下，Cu II 容易在有机杂环化合物等作用下，发生原位金属还原反应，生成Cu I 或者混价Cu I,II 配位聚合物。此类金属离子原位还原反应通常与反应条件有关，高的反应温度和高的pH 值有利于这一反应。例如，在铜与咪唑（简称Him ）反应的体系中，

Cu II 离子的还原取决与反应的温度与pH 值。

因此，可以设定不同的pH 值和反应温度，获得还原程度不同等产物，包括二价铜配位聚合物Cu II (im)2，混价铜配位聚合物Cu I Cu II (im)3和Cu I 2Cu II (im)4，以及一价铜配位聚合物Cu I (im)，如图11-18所示[21]。由于价态的不同，不仅所形成的铜与咪唑配体比例不同，而且配位聚合物结构也明显不同。Cu(im)2具有变形的SOD 骨架，Cu I Cu II (im)3和Cu I 2Cu II (im)4分别是具有自我互穿、四连接的三维复杂网络和简单的(4,4) 网络，而Cu I (im)为基于一维链，经Cu···Cu 弱作用形成的双层结构。

Cu(NO 3)2+Him

Cu I (im)1D Cu I 2Cu II (im)42D

Cu I Cu II (im)33D

Cu II (im)23D 图11-18 温度和酸度控制的Cu II －咪唑体系中Cu II 原位还原反应

11.3.2 pH值效应

不论配合物合成还是配位超分子、配位聚合物的组装，通常涉及酸碱反应，例如羧酸和磷酸参与配位时，需要脱去羧酸根和磷酸根上的质子，水分子脱去质子可以成为羟基或者二价氧离子。显而易见，pH值是非常重要的因素。

图11-19 不同pH 值对苯甲酸和4,4'-bipy与Cu2+组装的产物

有关pH值对配位聚合物组装已经有很多文献报道。这里，选用一个比较系统化研究的例子来理解pH值的作用。在室温和搅拌下将苯甲酸(1.0 mmol)，4,4’-联吡啶(0.5 mmol)，乙酸铜(0.5 mmol)溶于甲醇—水(1:1, 10 mL)溶液中，将这一混合物的pH 值用氨水(12%)分别调节至5.5，6.0，7.5和8.0，在25 mL特富龙衬底的反应釜中，加热至60 o C反应50小时，然后以2 o C·h-1的速度降至室温。反应产物分别是单核[Cu(H2O)(benzoate)2(4,4'-bpy)2](benzoic acid)2·(4,4'-bpy), 双核[Cu2(H2O)2(benzoate)4(4,4'-bpy)3]·(H2O)9，一维链状[Cu3(H2O)4(benzoate)6(4,4'-bpy)4.5]·(4,4'-bpy)·(H2O)5, 以及二维网状[Cu3(OH)2(H2O)2(benzoate)4(4,4'-bpy)2][22]，如图11-19所示。鉴于除了pH 值不同之外，其他反应条件均相同，这一系列反应清楚地表明pH值对产物结构（包括配体苯

甲酸根和4,4’-联吡啶的比例）的影响。随着反应体系pH值提高，苯甲酸根与4,4’-联吡啶比例从1:1开始，逐步提升到2:1。显然，高pH 值有利于苯甲酸脱去质子，参与配位。与此同时，高pH 值有利于4,4’-联吡啶形成桥连配位。在低pH 值时，4,4’-联吡啶以单端配位、另一端不配位而以形成氢键的形式存在于化合物中。到了pH 值为8.0时，4,4’-联吡啶只表现为桥连配位。另外，高pH 值有利于出现羟基配体。

pH值对基于羟基或二价氧离子桥连金属簇合物和簇基配位聚合物组装尤为重要。以11.3.1节介绍的丁二酸与氢氧化钴的反应为例，可以很好说明pH值控制的重要性。在其他反应条件相同、且反应温度为100o C的情况下，当反应物中氢氧化钴：丁二酸的比例不同时，反应体系pH值必然不同。如果氢氧化钴：丁二酸≤1:1，反应体系呈酸性，相应产物为Co(H2O)2(C4H4O4)2，不含氢氧根。如果氢氧化钴：丁二酸>1:1，反应体系呈碱性，则产物为[Co7(H2O)3(OH)6(C4H4O4)4]·7H2O，钴与氢氧根的比例到达7:6 [23]。也就是说，高pH值有利于羟基（以及二价氧离子）的形成。实际上，在以含羟基或二价氧离子桥连金属簇为基元的配位聚合物的组装中，pH值均为重要的因素。只有调节合适的pH值，才能组装出具有特定羟基/二价氧离子桥连金属簇基配位聚合物。

pH值对含有多酸根配体的反应体系同样非常重要。比如在锰离子与对苯甲酸甲基磷酸（p-H2O3PCH2C6H4CO2H）的反应中[24]，磷酸根脱质子的程度与pH值直接相关。低pH值时，只脱一个质子，反应体系产生一维配位聚合物；随着pH值的升高，第二个磷酸质子就会脱离，并产生二维配位聚合物；当达到更高pH值时，羧基也脱去质子，形成三维配位聚合物。

pH值的不同，还可能引起一些芳香配体在水热条件下发生金属诱导的原位反应，并形成相应的配位聚合物。例如，间苯二甲酸（H2ip）在Cu II存在和pH ＝ 7-8的情况下，通过水热反应可以发生原位氧化羟基化反应，生成混合价Cu I,II配位聚合物[Cu2(ipO)(4,4′-bpy)] [25]。其中ipO的结构如图11-20所示。同时，ipO配体也可以用Cu(NO3)2 (1.0 mmol)与 1,2,3-苯三甲酸（简称1,2,3-btcH3）(1.0 mmol)、4,4’-bpy (0.5 mmol), H2O (10 cm3)和NaOH (4.0 mmol)在水热条件下，经过1,2,3-苯三甲酸先脱去2位羧基，再发生羟基化的反应来制备[26]。实际上，如果所加入的NaOH减少一半，1,2,3-苯三甲酸会只发生2位羧基脱去反应，形成1,3-苯二甲酸配体（图11-20），并与4,4′-bpy一起，组装成为混合价Cu I,II配位聚合物；如果不加入NaOH，1,2,3-苯

三甲酸不发生脱羧基反应。这些结果表明，pH值的不同，能够影响一些水热条件下金属诱导的芳香配体的原位反应路径，从而导致配位聚合物结构的不同。

图11-20 芳香多羧酸配体在水热条件下发生羧基取代、脱羧基和羟基化原位反应

此外，pH值的不同还可能成为控制变价金属离子价态的因素，尤其是在溶剂热或水热反应条件下，Cu II在有机杂环化合物等作用下发生原位金属还原反应。具体例子参见11.3.1节中铜与咪唑（简称Him）反应的体系，即不同的pH值和反应温度，可以获得铜离子还原程度不同的产物（参见图11-18）。

11.3.3 模板法与添加剂法

模板法是一种广泛应用于金属配合物、无机多孔材料等领域的合成方法。从下面介绍的例子可以看出，这一方法在配位聚合物组装中也已经被证明是非常有效的方法。

例如，从分子几何角度考虑，采用合适的弯曲、双齿桥连配体与线性2配位的金属离子，可能组装出不同的分子多边形超分子化合物。从Cu I离子形成之字链聚合物的分子几何分析，Cu—咪唑－Cu的角度大约在135-145°范围之内，而分子多边形相应的夹角分别为：八边形135°，九边形140°，十边形145°。因此，理论上，这一体系可能获得多种分子多边形产物。

然而，单凭合理的分子设计并不能很容易地获得有趣的分子多边形。原因很简单，弯曲、双齿桥连配体非常容易与线性2配位的金属离子形成之字链聚合物这一动力学产物。相对于热力学产物分子多边形，作为动力学产物的之字链聚合物溶解度小，容易以结晶的形式迅速沉积出来，导致反应体系的平衡向之字链结构这一动力学产物移动。因此，不论2-甲基咪唑（简称Hmim）还是2-乙基咪唑（简称Heim），

均非常容易与Cu I 离子形成之字链聚合物（参见11.2.1节）。 N

N N Cu N

N Cu

Me Me

Me N N Cu N N Cu N N Cu Me

Me Me Cu N

图11-21 [Cu 8(mim)8]分子八边形的结构

理论上，要将反应体系导向热力学产物分子多边形，必须考虑以下热力学因素：降低链状聚合物的形成速度，增加形成分子多边形的稳定化能。然而，尽管可以采用水热条件下Cu II 离子原位生成Cu I ，同时在反应体系中加入强配位能力的氨分子（过量）与Cu I 配位，起配位缓冲作用，减缓长链结构形成的速度，之字链聚合物依然比较容易形成。这时，可以进一步采取的方法是，利用结构合适的模板分子诱导分子多边形，促进分子多边形的形成。同时，结构合适的模板分子还可能在结晶析出的产物中，与分子多边形发生超分子作用，从而降低体系的势能。在组装链聚合物[Cu(mim)]的反应体系中，加入甲苯或者对二甲苯（占反应体系体积约1/4）作为的模板分子，维持其他反应条件不变，就可以分别组装出分子八边形和分子十边形，分子式分别是[Cu 8(mim)8]·toluene 和[Cu 10(mim)10]·(p -xylene)2，[Cu 8(mim)8]的结构如图11-21所示[4]。其中客体分子甲苯或对二甲苯位于分子多边形的空穴中。此外，结果表明，大的模板分子诱导生成大的分子多边形。这一事实进一步说明模板分子在分子多边形的形成过程中起重要作用。

必须指出，在组装多孔配位聚合物的过程中，有很多涉及到有意或无意采用模板剂的例子。与上述组装分子多边形的道理类似，模板剂可以诱导具有一定特点的孔洞、空穴的形成。同时，模板剂还可以起另外一个重要的作用——填充孔洞或空穴。事实上，自然憎恶真空！因此，如果没有合适的填充分子或者离子，配位聚合物骨架中的大孔洞、空穴就容易导致互穿网络结构的形成，以减少空洞结构的存在

北京大学本科教学活动状况数据统计表

北京大学本科教学及管理状况调查表院（系）：学年：2005－2006

教务部二零零六年六月填表说明： 1.为迎接2007年教育部对我校本科教学工作水平的评估及掌握我校本科教学的基本状况，特制定本表。 2.请各院系提供2005－2006学年教学基本数据，数据按学期填写后合订一册。 3.请于2006年7月1日前此表报送至教务部评估办，并传送电子版至zhuyibo@https://www.wendangku.net/doc/7a18393743.html,。 4.本电子表格可从教务部(https://www.wendangku.net/doc/7a18393743.html,)→评估办公室网页下载。 5.填表中遇有不明问题及其他相关事宜，请与教务部评估办联系，电话：62751400。

2005－2006学年教学基本数据统计信息表一：教授、副教授讲授本科课程状况统计表（统计数据须是完整讲授本科课程的教授、副教授人数及比例）本学年开课总数门。其中，由教授讲授的本科课程共门，占开课总数的比例；由副教授讲授的本科课程共门，占开课总数的比例；此外，由多位教授或副教授共同讲授的本科课程共门，占开课总数的比例。本院系教授总数人，其中，本学年讲授本科课程的教授共人，占教授总数的比例。

本院系副教授总数人，其中，本学年讲授本科课程的副教授共人，占副教授总数的比例。表二：双语教学课程状况统计表本学年开课总数门，其中，采用双语教学的课程共门，占开课总数的比例。表三：本科课程教材选用及多媒体教学情况统计表选用近三年出版的教材数量本，占全部教材比例。获得省部级（含）以上奖励的教材数量本。本学年开课总数门，其中，采用多媒体教学的课程共门，占开课总数的比例。本学年必修课总数门，其中，采用多媒体教学的必修课共门，占必修课总数的比例。表四：教学管理及相关数据统计表表1：教授、副教授讲授本科生课程状况表（2005年秋季学期）

北京最好小学排名、介绍(完善版)

北京最好小学排名北京最新小学名校排名如下： 1、实验二小(西城) 2、中关村一小(海淀) 3、北师大附小(海淀) 4、中关村三小(海淀) 5、史家小学(东城) 6、府学小学(东城) 7、北京小学(宣武) 8、景山学校小学部(东城) 9、育民小学(西城) 10、中关村二小(海淀) 11、人大附小(海淀) 12、育才学校小学部(宣武) 13、黄城根小学(西城) 14、光明小学(崇文) 15、北大附小(海淀) 以下学校不再排名，但都是比较难进的学校：  东城：和平里四小、和平里九小  西城：奋斗小学、宏庙小学  海淀：翠微小学、二里沟小学、石油附小(英语教育有特色)、育新小学(含西三旗分校)、七一小学、育英小学、上地实验小学(原中关村二小上地分校)  朝阳：芳草地小学(招收国际儿童)、花家地实验小学、朝阳实验小学  崇文：崇文小学(寄宿，外交部子女多)  宣武：北京第一实验小学以下是教学质量不错，口碑比较好的学校。有一些也不太好进，有一些孩子通过考试，交赞助费也可以上，家长可以重点关注： 东城：丁香胡同小学(很好的学校，相对难进)、北京灯市口小学、分司厅小学、黑芝麻小学、东交民巷小学、西中街小学(小升初成绩不错；奥运女孩，林妙可所在学校)、曙光小学、和平里第一小学  西城：三里河三小、育翔小学、中古友谊小学、展览路一小、阜成门外第一小学、西师附小  海淀：清华附小、羊坊店一小、海淀实验小学、五一小学、铁道附小、万泉小学(近几年有进步)  朝阳：朝阳外国语实验(有民办性质，但抓的严，小升初好)、劲松第四小学、白家庄小学(望京有分校)、呼家楼中心小学、垂杨柳中心小学、朝师附小  崇文：板厂小学、培新小学、一师附小、景泰小学、前门小学  宣武：宣师一附小、康乐里小学、半步桥小学、宣武回民小学朝阳区重点小学排名 1、芳草地本部传统北京名校，朝阳区有门路家庭多选，在关系年代毕业生去向也比较复杂，芳草地国际部一般招收外籍为主，国内部是本市家长择校较多的，芳草地近年分校遍地开花，总体来说分校就是普通小学。 2、白家庄小学朝阳系统“后院”，毕业生上80中最多的小学 3、花家地实验小学朝阳的一品牌，教学各方面出色，加上望京地区作为朝阳80-90年代房产大发展地区，新兴家庭多，有好的生源，学校一直表现出色） 4、朝阳外国语附属小学教学严格，本来从学前班占坑一直到到中学都有成体系的选拔路子，12年取消占坑，朝外的中学也是朝阳大约前四名的水平） 5、首师大附属实验小学 9年制直升，特别推荐优质，等于直接搞定好中学，首师大附属实验中学在朝阳的中考中始终位于前四的水平） 6、陈经纶小学 7、呼家楼中心小学 8、朝阳实验小学 9、劲松四小

北京市海淀区北京大学附属中学2019_2020学年高一语文下学期期中试题(含解析)

北京市海淀区北京大学附属中学2019-2020学年高一语文下学期期中试题（含解析）中国古代散文欣赏注意事项 1.时间：2020年5月6日9：00—10：30 满分：50分； 2.将答案写在答题纸对应的题号内。 3.因是纯线上开卷考试，答案不得从网络上直接摘录或照搬，否则不得分。一、课外文言文阅读先生自少即勤问学，不事游乐，及成化戊子①谒疾②归家，益．潜心正学，杜门不出者十年。至戊戌③岁，始造．表弟马指挥文敬园中看花，有诗云：“斋居四十二年身，未见东风桃李春，今日名园一杯酒，不妨聊．作赏花人。”盖实事也。先生教子孙严而有道，教门生亦然。子孙男女但．解言语，即教以揖拜、问安之礼；知出入，即教以出告反．面之礼。虽习举业，必教以得失有命，毋为夺志。读书暇日，则教以学算数，讲六书，习射法。郊行见枯骨，辄令子弟埋之。乡闾育女多不举．，先生立法以戒家人曰：“吾家子妇敢有効尤者，必出之。盖忍于杀子，何所不至乎？” 门生侍侧先生问之曰孟子曰圣人与我同类者汝辈亦曾如此省察思虑否孟子此章吃力说许多话其意安在汝辈读之曾得其意否读书不切己诵说何益 ——节选自《医闾先生集》【注】①成化戊子：明宪宗成化四年，1468年。②谒疾：请病假，这里指因病辞官。 ③戊戌：明宪宗成化十四年，1478年。 1. 用“/”给上文最后一段断句。门生侍侧先生问之曰孟子曰圣人与我同类者汝辈亦曾如此省察思虑否孟子此章吃力说许多话其意安在汝辈读之曾得其意否读书不切己诵说何益 2. 解释句中加点的词。 ①益：②造： ③聊：④但： ⑤反：⑥举： 3. 翻译划线句子。

读书暇日，则教以学算数，讲六书，习射法。郊行见枯骨，辄令子弟埋之。 4. 综合以上选段，概括这位先生的特点。【答案】1. 门生侍侧/先生问之曰/孟子曰/圣人与我同类者/汝辈亦曾如此省察思虑否/孟子此章吃力说许多话/其意安在/汝辈读之/曾得其意否/读书不切己/诵说何益 2. ①益：更加②造：到，往③聊：姑且④但：只，只要⑤反：通“返”，返回⑥举：养育 3. 读书的闲暇时日，就教导他们学习算数，讲解六书，学习射法。去郊外出行见到枯骨，就让子侄们掩埋。 4. 勤于学问，教育严而有道，有恻隐之心，治家严格，治学注重反省。【解析】【1题详解】本题考查学生文言文断句能力。解答此类题，考生不仅需要具备一定的文言阅读的语感和断句技巧，而且还应具备一定的文化素养。文言断句有很多的标志，比如：四字短语、排偶句式、顶真修辞等等。还可以利用名词代词在句中担当的成分来断。这段话的意思是：门生在旁边侍奉，先生问他们说：“孟子说：‘圣人与我是同类的。’你们这些人也曾经这样省察思虑过吗？《孟子》这一章里辛苦说了这么多话，他的用意在哪儿呢？你们读这些，曾经得到他的用意吗？读书不密切联系自身，传述解说有什么益处呢？” “先生”是名词，是“先生问之曰”中的主语，应置于开头，故其前应断开。两个“曰”后面都是引语，后面应该断开。“汝辈”是“汝辈亦曾如此省察思虑否”中的主语，其前应断开。“孟子”为后句的主语，其前应断开。“话”为宾语，“其意”为后句主语，二者中间应断开。“汝辈”为主语，其前应断开。“之”为宾语，其后应断开。“读书”为主语，其前应断开。“己”为宾语，其后应断开。【2题详解】本题考查理解常见文言实词、虚词在文中的含义和用法的能力。解答此类题目时，首先应审题，别出现因为审题不清导致正误错位，留下遗憾。最好的方法是凭借知识迁移能力来做。本题，益潜心正学，句意为：更加专心于正学。益：更加。始造表弟马指挥文敬园中看花，句意为：才到做指挥使的表弟马文敬的园中看花。造：到，往。不妨聊作赏花人，句意为：不妨姑且做一个赏花人。聊：姑且。子孙男女但解言语，句意为：子孙们无论男女只要听懂话语。但：只，只要。即教以出告反面之礼，句意为：就教导他们出去时禀告回来时面见家中长者的礼节。反：通

各省内A等级学校名单(高中)

各省内A等级学校名单（高中）各省内名校名单（仅供参考）红色为这次新增加的，蓝色为删除的学校北京市名校名单前三 1.中国人民大学附属中学 2.北京四中 3.北大附中 4清华附中 A类中国人民大学附属中学、北京市第四中学、北京师范大学附属实验中学、北京大学附属中学、清华大学附属中学、北京101中学、北京师范大学第二附属中学、北京十一学校、北京市第八十中学、北京景山学校、北京汇文中学、北京二中、牛栏山一中、首师大附中、北京第八中学、北京十二中上海市名校名单前三 1.上海中学 2.华师大二附中 3.复旦附中 4上海交大附中 A类上海中学、华师大二附中、复旦附中、上海交大附中、格致中学、市北中学、建平中学、上海市延安中学、上海师大附中、南洋模范中学删除：育才中学重庆市名校名单前三 1.重庆南开中学 2.重庆一中 3.巴蜀中学 4.重庆八中 A类重庆三中（重庆南开中学）重庆一中巴蜀中学重庆市第八中学重庆市育才中学西南师范大学附属中学重庆外国语学校天津市名校名单前三 1.南开中学 2.耀华中学 3.天津市第一中学 A类南开中学、耀华中学、天津市第一中学、实验中学、新华中学、海河中学、天津二中、天津三中、天津七中、天津中学删除：天津四中广东省名校名单前三 1．华南师大附中 2．深圳中学 3．广东省实验中学 4. 中山市纪念中学 A类华南师范大学附属中学、深圳中学、广东省实验、中山市第一中学、广州二中佛山市第一中学、深圳高级中学、惠州市第一中学、中山市纪念中学、湛江市第一中学、广州执信中学、广州市第六中学、广雅中学、金山中学、梅州东山中学

肇庆中学、北江中学、仲元中学、珠海一中、东莞东华高级中学、汕头潮阳实验学校山东省名校名单前三 1．山东省实验中学 2．青岛二中 3．山东师大附中 A类山东省实验中学、青岛第二中学、山东师范大学附属中学、烟台第二中学、潍坊中学、济南外国语学校、济南第一中学、潍坊第一中学、日照第一中学、枣庄市第八中学、莱州市一中、济南历城二中、滕州一中江苏省名校名单前三 1．南京师大附中 2．金陵中学 3．南京外国语学校 A类南京师范大学附属中学、南京外国语学校、南京金陵中学、苏州中学、常州高级中学、徐州一中、盐城中学、启东中学、扬州中学、如东实验中学、江苏省丹阳高级中学、天一中学、无锡市第一中学、泰兴中学、南通中学、南京一中、江苏省六合高级中学、阜宁中学、盐城一中、淮阴中学删除：海门中学、辅仁高级中学、清江中学浙江省名校名单前三 1．杭州二中 2．镇海中学 3．杭州学军中学 A类杭州市第二中学、镇海中学、杭州学军中学、宁波效实中学、诸暨中学、台州中学、杭州外国语学校、绍兴市第一中学、嘉兴市第一中学、杭州第十四中学、瑞安中学、台州路桥中学、温州中学、金华一中、余杭高级中学、淳安中学、桐乡市高级中学、温州乐成寄宿学校、宁波慈溪中学湖北省名校名单前三 1．华中师大一附中 2．襄阳五中 3．武汉外国语学校 4.武汉二中 A类华中师范大学第一附属中学、襄阳五中、武汉外国语学校、黄冈中学、荆州中学、武汉市第二中学、武钢三中、孝感高中、襄樊市第四中学、襄樊市第五中学、沙市中学、宜昌市第一中学、武汉市一中、夷陵中学、龙泉中学、鄂南高中、黄石二中、武汉市四中、仙桃中学、水果湖高级中学、十堰市一中、襄阳四中、黄陂一中、武汉六中、武汉三中、枝江一中、巴东一中湖南省名校名单前三 1．雅礼中学 2．长郡中学 3．湖南师大附中 4．长沙一中 A类

如何利用好大学时间：充分利用大学四年(北大校长对新生的讲话)

新华网：充分利用北大四年时光――给2008年入学新生】去年我写了给2007年新生的建议，6000多字，现在我将它浓缩如下：北大本科是世界最好的，北大给你今后飞得更高的平台，因此这四年要充分利用。四年的起点是高考后。北大广东招生组组李靖博士在北大广州校友会欢送会上第一句话，就是“停止旅游，进入学习状态”。我认为首先要按教学大纲将自己完善为合格的中学生，即中学要学的几门课除历史、政治外都要补齐，因为北大是文理兼修。进北大最主要的任务是学习，学会做人和做学问。做学问就要掌握本学科的最基本知识和方法，将来就依靠这些学习新的知识。工作需要的不仅是知识，还需要学会处理人际关系。北大培养目标是各领域的领军人，但将军是从士兵做起。因此在大学学会如何在三个层次――基层、中层、领导层处理人际关系。还要有健康的身体，艺术修养。就是德、智、体、美全面发展。要各方面都做好，还需要学会合理安排时间，善于利用时间。就是毛泽东提倡的“学会弹钢琴”。（作者 su）附：给2007级北大新生的建议今天高考，考后你认为有把握上北大，可先看；没有把握，等你拿到录取通知书后再看。今年春节前，我带两位在校学生去暨南大学见一位校友。他说：“做什么事要比别人快半步，这样你的机会比别人大得多，你和别人的差距会愈来愈大。”我认为很有道理，做起来很不简单，因为人有惰性。你要在北大强手如林中脱颖而出，必须快半步。也就是说现在起你就要以北大人要求自己，开始自己的征程。一、上北大干什么？实际上就是要确定自己的人生目标。孔夫子是十五岁就定目标，而你们已晚了两三年。我把高中定义为由初中到大学的过渡。大学则是进入社会的预备阶段。大学（本科阶段和研究生阶段）也是你人生中最后一次集中学习的阶段。学习是终生的，“学不可以已”。大学后的学习是边工作边学习，以工作为主。再没有这样完整的时间系统学习了。大学学习为今后的学习打下坚实的基础。上北大，就是老校长蔡元培先生所提出的“为求学而来，以研究学问为天职。“北大学生求学与众不同的地方，就是”一旦佩上北大校徽，每个人顿时具有被选择的庄严感。北大人具有一种外界人很难把握的共同气质，他们为一种深沉的使命感所笼罩。“北大人求学就是为了祖国富强，民族复兴，重振中国雄风。“学”，按孔夫子的观点应包括做人和做学问两方面。学会做人，包括三方面：

北京大学暑期学校说明

PKU Summer School 说明根据北京大学校历安排，2014年北京大学暑期学校将于6月30日－8月1日在北京大学校本部举行，有关今年暑期学校的学生注册、选课、教学等日程及相关事项通知如下：一、暑期学校课程及收费标准：目前，北京大学暑期学校课程正在申报和审核中，预计将于4月中旬审核结束并上网发布。按照今年暑期学校的计划，暑期学校的课程根据授课对象分为以下几类： 1、A类为北大本科生教学计划内的必修课程、实习实验等实践性课程及体育类课程，只对北大本校学生开设，不对外开放选课。 2、B类课程为北京大学受欢迎的特色课程，对本校学生和校外人员均开放。 3、C类课程为小班课、外语类课程、高级讲座课程等，主要对校外人员开放，本校学生少量开放。校外学生修读B、C类课程的收费标准为：B类课程500元RMB／学分，C类课程800元RMB/学分； 4、国际暑期学校课程是各学术领域的特色课程，全英文授课，主要面向外国学生，可视选课情况接收少量国内学生（含港澳台地区学生）。只选修课程不参加课外活动的学生（含港澳台）收费标准为2000元RMB/学分。选修课程并参加课外活动的收费办法及说明请见北京大学国际暑期学校网站https://www.wendangku.net/doc/7a18393743.html,/summerschool。 5、B、C类课程根据教室容量，先安排本校学生选课。本校学生在规定时间内选课不收学费，延迟到下一阶段者，均按校外学生身份选课，其收费标准为150元RMB／学分，成绩照常登录。二、日程安排： 1、4月21日早9：00－5月12日早10：00，校内在读本科学生选课。所有课程（包括实习课）均由学生个人通过教务部选课系统（https://www.wendangku.net/doc/7a18393743.html,/student/ ）进行网上选课，先到先得，额满为止。 2、5月21日早9：00-6月23日上午10：00，校外学生进行网上注册、缴费和选课。暑期学校实行全程网络系统管理，点击网页：https://www.wendangku.net/doc/7a18393743.html, 注册后，按流程进行在线缴费和选课。北大在读研究生选暑期学校同样在此时间内进行选课，但不需要注册，直接用校内门户的用户名和密码登陆即可。 3、校外学生领取听课证时间：6月27日下午1:00-5:00；6月29日上午9:00 -11:30、下午1:30-5:00持本人有效证件原件、复印件（身份证、护照或军官证，未上传照片的还须带1张1寸证件照片），在北京大学教务部领取暑期学校听课证。

北京大学附属中学2020-2021学年上学期九年级数学期末模拟三

2020-2021学年上学期（人教版）九年级数学期末模拟三一、单选题 1.如图，已知A，B，C，D是⊙O上的点，AB⊥CD，OA=2，CD=2 ，则∠D等于（） A. 20° B. 25° C. 30° D. 35° 2.钝角三角形的外心在（） A. 三角形的内部 B. 三角形的外部 C. 三角形的钝角所对的边上 D. 以上都有可能 3.如图，⊙O的半径为1cm，正六边形内接于⊙O，则图中阴影部分面积为（） A. B. C. D. 4.甲、乙两名同学在一次用频率去估计概率的实验中，绘出了某一结果出现的频率的折线图，则符合这一结果的实验可能是（） A. 掷一枚正六面体的骰子，出现1点的概率 B. 抛一枚硬币，出现正面的概率 C. 任意写一个整数，它能被2整除的概率 1/ 4

D. 从一个装有2个白球和1个红球的袋子中任取一球，取到红球的概率 5.某建筑工地用绳子把三根外径为1m的地下水管道捆扎起来（如图是横截面图，三个圆两两相切），则捆扎一圈需要绳子（）m．（结头部分忽略不计） A. （3+π） B. （3+2π） C. （3+π） D. （3+） 6.某城市2012年底已有绿化面积300公顷，经过两年绿化，绿化面积逐年增加，到2014年底增加到363公顷，设绿化面积平均每年的增长率为x，由题意，所列方程正确的是（） A. 300（1+x）=363 B. 300（1+x）2=363 C. 300（1+2x）=363 D. 363（1﹣x）2=300 7．已知点()() 12 1,,2, A y B y在抛物线2 (1)2 y x =-++上，则下列结论正确的是（） A． 12 2y y >>B． 21 2y y >>C． 12 2 y y >>D． 21 2 y y >> 8．从地面竖直向上抛出一小球，小球的高度h(单位：m)与小球运动时间t(单位：s)之间的函数关系如图所示．下列结论：①小球在空中经过的路程是40m；②小球抛出3秒后，速度越来越快；③小球抛出3秒时速度为0；④小球的高度30 h m =时， 1.5 t s =．其中正确的是( ) A．①④B．①②C．②③④D．②③ 二、填空题 9.“学雷锋”活动月中，“飞翼”班将组织学生开展志愿者服务活动，小晴和小霞从图书馆、博物馆、科技馆三个场馆中随机选择一个参加活动，两人恰好选择同一场馆的概率是． 2/ 4

北京大学认定：权威的中国最顶级中学名录

省份中学名称校长姓名安徽合肥市第一中学陈栋安徽安徽省马鞍山市第二中学汪正贵安徽合肥市第八中学王建明安徽芜湖市第一中学庞定亚安徽安庆市第一中学沈波安徽合肥一六八中学阮厚广安徽合肥市第六中学范广伟北京北京人大附中刘彭芝北京北京四中刘长铭北京北京师大二附中曹保义北京北京北大附中王铮北京北京师范大学附属实验中学蔡晓东北京北京市十一学校李希贵北京北京市第八中学王俊成北京北京市第二中学钮小桦北京清华大学附属中学王殿军北京北京市顺义区牛栏山第一中学刘克祥北京首都师范大学附属中学沈杰北京北京市一0一中学郭涵北京北京市第十二中学李有毅北京北京师范大学附属中学刘沪北京中央民族大学附属中学田琳北京北京汇文中学陈维嘉

重庆重庆市巴蜀中学校王国华重庆重庆市第一中学校鲁善坤重庆重庆市南开中学校田祥平重庆重庆市第八中学校曹勇重庆重庆市第十八中学马培高重庆重庆市第十一中学校莫裕全福建厦门外国语学校赵继容福建福建省福州第一中学李迅福建福建省厦门双十中学陈文强福建福建省厦门第一中学周君力福建福建省泉州第五中学刘殊芳福建福建省泉州市第七中学卢清山福建福建省漳州第一中学连思标福建福建省莆田第一中学蔡辉森甘肃西北师范大学附属中学刘信生甘肃甘肃省兰州第一中学化得福广东广东华南师大附中吴颖民广东广东深圳中学王占宝广东广东实验中学郑炽钦广东汕头市潮阳实验学校张复昌广东珠海市第一中学韩延辉广东中山纪念中学贺优琳广东佛山市顺德区国华纪念中学季德华广西南宁市第三中学方洁玲广西南宁市第二中学农光学广西柳州铁一中学胡冬梅

北京市重点中学排名

北京市重点中学排名,北京市各重点中学学校简介。八十中北京市第八十中学创建于1956年，至今已有近五十年的办学历史，1978年被北京市人民政府确定为北京市重点中学和北京市对外开放单位。八一中学北京市八一中学的前身是中国人民解放军晋察冀军区荣臻学校. 在聂荣臻司令员的关怀下，1947年3月1日创建于河北省阜平县向阳庄（原名：沟槽村），1949年随解放军的胜利步伐进驻北京。北达资源北京市北达资源中学创办于1998年4月，是由北京大学资源集团申办，北大附中承办的一所民办中学，实施校董事会领导下的校长负责制。北大附中北京大学附属中学成立于1960年。作为北京大学“小学―中学―大学―研究生院”四级火箭培养模式的重要组成部分，附中从成立开始就受到北京大学的高度重视和全力扶持。北京八中 1921年，北京八中前身四存中学创建，以“存学、存性、存仁、存治”，为校训，崇尚颜李学。当时学校编制为两个教学班，60余学生。经过85年的发展历程，北京八中已经成长为一所含有高中、初中、超常教育实验班共有学生近3000人的市属高中示范校。北京二中二中分校与北京二中原是一所学校，始建于1724年，为当时的清室八旗左翼宗学，至今已有282年的历史。1999年北京二中实施了初高中分离，形成了初中民办公助体制的北京二中分校和高中公办体制的北京二中。北京四中北京四中创建于1907年，已有近百年的历史，有着极其深厚的教育文化底蕴。90多年以来，培育出了数以万计的卓越人才，其中大多数成为党、政、军领导干部和各行各业的领军人物; 也有不少人成为科学家、文学家、艺术家。北京五中

学校简介北京五中分校是一所纯初中校，成立于1998年5月4日，前身是北京五中初中部，是办学体制改革试点校。北师大二附中北京师大二附中始建于1953年,是一所校园优美,设备先进,师资优秀,校风良好,教学质量高,在社会上享有很高声誉, 北师大附属实验中学北京师范大学附属实验中学是北京市首批示范高中校：学校是国家教育部和北师大进行中学教育改革的实验基地是培养优秀中学生的摇篮，学校的校训是：“诚信、严谨，求是、拓新”学校创建于1917年，前身为师大女附中，有着优良的教育教学传统，以治学严谨，育人有方闻名全国。著名的女科学家郝治纯（中国科学院院士）、胡启恒（原中科院副院长）、陆士嘉、女新闻工作者浦熙修、陈柏生、女将军聂利、女画家肖淑芳等都先后从这里毕业。全国著名学者、教育家马寅初、陈荩民、傅仲荪、程春台、闵嗣鹤，胡洁青等都先后在校任教。北师大附中北京师范大学附属中学，简称北京师大附中，是教育部直属北京师范大学的第一附中，北京首批市级重点中学、北京市首批示范性高中校。北京师大附中始建于1901年，是我国成立最早的公立中学，是我国最著名的中学之一，在海内外享有盛誉朝阳外国语学校北京市朝阳外国语学校是在1998年4月经北京市教委，朝阳区教育委员会批准成立的可寄宿的完全中学。陈经纶中学陈经纶中学分校是北京市朝阳区教委根据[国办发（1998）96号文件的要求，经北京市教委批准于1998年6月成立的一所办学体制改制试验校——民办公助。陈经纶中学分校北京陈经纶中学分校是一所著名的初中体制改革试验校,坐落在朝阳望京小区;这里是育人的沃土,这里是成才的摇篮。... 东直门中学北京东直门中学原名北京市第二女子中学(简称女二中)始建于1935年，是一所悠久的完全中学。文革前是北京市十所重点中学之一。1978年被定为东城区重点中学。

浙江省优秀建筑装饰工程奖.doc

年浙江省优秀建筑装饰工程奖1 年浙江省优秀建筑装饰工程奖（智能化工程类）名单（排名不分先后）、工程名称：浙江省农村信用社联合社德清数据中心机房建设智能化工程承建单位：浙江省邮电工程建设有限公司项目经理：李峰、工程名称：金华市公安局指挥中心大厅升级改造智能化系统工程承建单位：浙江省邮电工程建设有限公司项目经理：季伟、工程名称：吴兴区人民法院审判法庭及审判保障服务用房智能化工程承建单位：浙江省广播电视工程公司项目经理：姚新华、工程名称：嘉兴市公安局交警支队道路交通智能化工程承建单位：浙江嘉科电子有限公司项目经理：陈小忠、工程名称：嘉兴市中级人民法院数字法庭高清改造智能化工程承建单位：浙江嘉科电子有限公司

、工程名称：上虞老年大学智能化系统工程承建单位：浙江纳特智能网络工程有限公司项目经理：夏孝俊、工程名称：松江新城商品房区住宅智能化工程承建单位：浙江纳特智能网络工程有限公司项目经理：黄文飞、工程名称：万银双子中心大楼智能化工程承建单位：金程科技有限公司项目经理：赵灿军、工程名称：苏州国发·平江大厦智能化工程承建单位：中程科技有限公司项目经理：周建国、工程名称：杭州滨江区文化中心智能化工程承建单位：浙江众诚智能信息有限公司项目经理：潘国平、工程名称：贵阳西南国际商贸城一期地块智能化系统工程承建单位：浙江众诚智能信息有限公司

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北京大学暑期班课程申请表

北京大学暑期班课程申请表 1.基本信息 1. 简介本课程涵盖了一系列全球音乐产业的前沿问题, 并介绍音乐产业的重要概念和案例。本课程以教师授课为主，并在适当的时侯让学生分组讨论各种案例。课程第五部分的谈判练习将鼓励学生参与角色扮演，以培养他们在音乐产业领域的谈判能力。 2. 课程目标课程的主要目标包括： ·培养学生将来在商业音乐市场的就业和创业能力； ·培养学生将来在商业音乐产业及其相关产业的创新能力； ·培养学生对商业音乐产业的理论认识； ·引导学生对广阔的社会文化环境和在这种环境中运行的音乐产业的关系进行批评性思考；·鼓励学生根据自己对文化和商业的理解不断尝试各种角色，为他们将来找到适合自己的事业打好基础； ·培养学生将来进行恰当的研究生学习的能力。课程结束时，学生应该掌握以下的能力： ·对音乐产业各个关键环节间的商业关系有基本的认识； ·对音乐产业目前在法律和版权方面的事宜有基本的认识； ·领会音乐管理的基本原则； ·了解商业管理，特别是音乐领域的商业管理对技术、资源和法律的基本要求； ·了解唱片业的版税核算、现金流量以及相关信息科技的应用； ·了解音乐产业的企业战略管理和网络经营； ·了解音乐产业的风险管理与经营管理；

·了解在欧洲和广泛的国际范围内，音乐出版业和权益管理的基本原则；·了解音乐产业的国际市场并掌握开拓其国际市场的策略； ·掌握并熟练运用唱片业以及相关产业开拓市场和营销的方法； ·掌握并熟练运用谈判的策略，并能对国际唱片业当前面临的问题进行探讨；·了解音乐产业的经营原则和创业原则。 3. 课程内容以及涵盖的知识第一部分音乐产业的历史背景音乐首次被看作一种产业音乐的商品化美国音乐产业发展史英国音乐产业发展史全球音乐产业(历史背景) 因特网和数字化的冲击第二部分文化产业范畴内的音乐产业文化的商品化文化产业（音乐领域）音乐文化的根基（全球视角）第三部分解剖全球音乐产业全球唱片业中的各要素的作用唱片公司出版公司艺术家管理电台的作用推广公司非数码音乐及数码音乐的发行数码音乐产业内容提供商的作用互联网服务提供商的作用点对点网络社区网络的作用第四部分当代音乐产业的经营模式音乐产业公司和歌星的相互关系音乐产业的产业价值链和资金流第五部分音乐产业的法律基础知识产权综述国际背景(美国、英国和欧洲)

北京城区中学排名

海淀区中学分类排名：第一梯队：RDF、北大附、清华附、101中学、首师附、十一学校第二梯队：理工附中、交大附中、中关村中学、八一中学、首师大附属育新学校、育英中学、海淀区教师进修学校附属实验学校、北航附中、海淀实验中学、五十七中重点民办校：北达资源、师达中学、理工附中分校、海淀外国语、建华实验中学、RDF 中分校西城区的初中排名，细致到实验班：第一层次：北师大附属实验中学的3个数实(1个竞赛班，2个数学实验班)、四中(4个实验班)、三帆的3个数实(其中的1个竞赛班) 第二层次：北师大附属实验中学2个英实、三帆的3个英实、八中的实验班、十三分的2个数学实验班、十三分的1个英实、西城实验学校(2个优能班) 第三层次：北师大附属实验中学、十三分、三帆、八中的普通班、161中、156中、35中第四层次：西城实验学校4个普通班、铁二、三中、13中、西城外国语学校朝阳区中学分类排名：第一梯队：八十中学、陈经纶中学、北京工业大学附中、陈分实验班。第二梯队：朝阳外国语、八十中学管庄分校、陈经纶中学分校、RDF朝阳分校、日坛中学、和平街一中、九十四中、十七中、北师大朝阳分校、清华附朝阳分校。东城区初中校分类排名：第一梯队：北京五中、北京二中、汇文中学第二梯队：171中学、166中学、景山学校、东直门中学、文汇 1. RDF中（海淀） RDF中创办于1950年4月，是教育部直属重点学校，北京市首批示范高中校。在刘彭芝校长的带领下，经过多

年的拼搏，成为京城数一数二的中学名校。RDF中的超常教育在全国处于领先地位，在各大竞赛中的成绩光彩照人。中、高考成绩稳居北京市和海淀区前茅。 RDF中全面贯彻国家教育方针，全面推进素质教育，坚持“尊重个性、挖掘潜力，一切为了学生的发展，一切为了祖国的腾飞，一切为了人类的进步”的办学理念，确立了“全面发展+突出特长+创新精神+高尚品德”的学生培养目标，在改革中创新，在创新中不断发展。几年来，高考成绩捷报频传，稳居北京市前列，中考各科也取得优异成绩。2012年高考摘掉文理科冠军，全市理科前10名，RDF中占4名；全市文科前10名，RDF中占5名。 2. 北京四中（西城） 3. 北师大实验中学（西城） 4. 北京二中（东城）

北京大学附中特级教师张思明先进事迹介绍

北京大学附中特级教师张思明先进事迹介绍张思明，男，北京大学附中特级教师，汉族，党员，45岁，教龄29年。2004年全国模范教师候选人，2001年全国优秀教师，北京市青年教师“师德之星”。简要事迹：担任班主任22年，年级主任6年，所带班级多次被评为北京市先进班集体。特别注意培养学生对集体、民族、国家和社会的责任心和自身的进取精神，特别关心有特殊困难的学生，用对学生一辈子负责的精神对待学生。他模范履行教师职责，多次参加义务献血，多次利用假期到京郊、新疆、内蒙等贫困地区支教。撰写的30余篇文章、150万字著作在全国和市级以上获奖8项。参加教育部组织的报告团在全国作报告，行程数万里，深获好评。主持并参与国家级、市级多项课题。全国自学成才的先进典型之一，1985年自学获得北大数学专业毕业证书，1993年获得首都师大数学系硕士学位。一、张思明简历张思明，男，汉族。出生于1957年10月。籍贯：上海。曾在北大附小、上海虹口一中心小学、江西鲤鱼洲“五七学校”学习、劳动。1974年高中毕业于北京大学附属中学。1975年起工作于北京大学附属中学数学组。他通过刻苦自学、顽强拼搏取得了自学考试的优异成绩，是全国自学成材的先进典型之一（见中央电视台的专题片“自强铸辉煌”）。1981年起在职参加北京市高等教育数学专业自学考试。1985年获得北京大学颁发的数学专业本科毕业证书和理学学士学位。1989年公派在日本岗山大学教育学部研修日语和计算机辅助数学教学。1991年在职在首都师范大学数学系继续攻读学科教学论方向硕士研究生课程，1993年以全优成绩毕业并获硕士学位。1992年被评为中学高级教师。1997年被评为北京市青年骨干教师。1998年被北京市人民政府授予“中学数学特级教师”称号。他热爱教育工作，曾长期坚持担任班主任。他热爱学生，能从思想、学业、身体、心理等诸方面关心他们的全面成长。在教育上他讲究教育的科学性、实效性和及身性，注重思想教育与科学知识的结合和无形教育环境的创设，特别注意培养学生对集体、民族、国家和社会的责任心和自身的进取精神。他3次参加义务献血，多次利用假期去京郊、张北、内蒙、沂蒙、新疆等教育贫困地区支教，助教。在教学上形成了以“数学课题学习”为特色的教学风格和大量实践成果。 1996年被评为“北京市十大杰出青年”和当选全市青年教师的“师德之星”。 1997年获北京市“五四奖章”。 1999年获北京市首届基础教育教学成果一等奖和数学教育的最高奖“苏步青数学教育奖”一等奖。评为北京市当时最年轻的数学特级教师。 2000年当选为中国教育学会学术委员会委员。 2001年评为全国优秀教师。 2002年评为享受国务院特殊津贴专家 2004年再获北京市第二届基础教育教学成果奖。二、主要业绩张思明同志热爱教育工作，认真贯彻党的教育方针，75年参加工作以来，29年里他虚心向老教师学习，长期坚持担任班主任（20年）、年级主任（5年），模范履行教师职责。他有很强的事业心和使命感，热爱学生，能从思想、学业、身体、心理等诸方面关心他们的全面成长，用自己的人格力量感染学生，深受学生和家长们的好评。所带毕业班的学生几乎全部升入大学，多次被评为北京市级先进班集体。还培养发展学生党员两人，校学生会干部10余人，2003年理科状元等优秀学生。他的上百名学生在全国、全市的创新大赛、数学应用等竞赛中获奖。张思明同志刻苦自学、顽强拼搏取得了自学考试的优异成绩，是全国自学成材的先进典型之一（见中央电视台的专题片“咱强铸辉煌”）。他战胜家庭带来的种种困难（父亲因公牺牲，母亲重病，岳母半身不遂），在当班主任和满工作量的条件下，完成了24门课程的自学考试并以全优成绩完成了硕士研究生的课程学习和论文答辩（93年）。研究生毕业后，他毅然放弃大学的工作机会，回到基础教育的第一线。在教育上他讲究教育的科学性、实效性和及身性，注重思想教育与科学知识的结合和无形教育环境的创设，特别注意培养学生对集体、民族、国家和社会的责任心和自身的进取精神。他特别关心有特殊困难（残疾、单亲、父母离异等）的学生，用对学生一辈子负责的精神对待学生，为他们倾注了心血和爱心。如1985年，他所带的班“早恋”问题比较突出，他就选择了“早恋”对学生的心理影响和教育引导对策为研究课题，通过观察了解“早恋”学生的心理反应，通过大量个别工作，找到了“淡化、疏导和人生优选法”的教育方式，取得了较好的教育效果。相应的论文在1988年获“北方八省市思想教育优秀论文”二等奖，为多家教育期刊转载。他发现学生近年来心理健康方面的问题较多，就选择了“焦虑的形成与调适”作为研究课题，通过调查了解学生的焦虑的起因、表现、利弊影响，进行适当的“挫折教育”，为学生介绍多种心理调适方法，并指导家长进行相应的措施配合，使学生形成较好的心理状态，相应的论文发表于《班主任之友》1995年第5期的首篇。针对不同学生的心理特点，用不同的方式激发学生的学习动机，结合学生出现的学习障碍和困难，进行有针对性的学习技术指导，是他班级管理的一大特色。1996年他有关学生学习指导的德育论文获全国二等奖。1996年被评为“北京市十大杰出青年”和当选全市青年教师的“师德之星”。1997年获北京市“五四奖章”。在学校工作中，他讲团结、讲奉献，服从分配，自觉地严格要求自己，克服困难，一直承担大负荷的工作量，多次参加义务献血，多次利用假期去京郊、张北、内蒙、沂蒙、新疆等教育贫困地区支教、助教，多年一直热情资助山东农村的三位贫困学生上学。在日本进修学习期间他心系祖国，用自己出色的学习成果和人品赢得了国外导师、他国留学生称赞和所在地留学生党组织的很高评价。回国时他为学

全国百所知名重点中学最新排名

全国百所知名重点中学排名全国重点中学排名，希望对学生和家长们有所帮助！北京【11】：四中、人大附中、北师大实验中学、北大附中、清华附中、101中学、北师大二附中、景山学校、北京二中、八十中、牛栏山一中天津【5】：南开中学、耀华中学、一中、实验中学、新华中学河北【9】：石家庄二中、衡水中学、唐山一中、正定中学、石家庄一中、保定一中、邢台市一中、辛集中学、冀州中学山西【8】：太原五中、省实验中学、康杰中学、山西大学附中、忻州一中、成成中学、平遥中学、大同一中内蒙古【4】：呼市二中、师大附中、包头北重三中、包钢一中辽宁【12】：东北育才中学、育明高中、省实验中学、大连二十四中、抚顺一中、鞍山一中、大连八中、阜新实验中学、沈阳二中、辽师大附中、葫芦岛高级中学、庄河高级中学吉林【8】：东北师大附中、吉林一中、延边二中、吉林省实验中学、长春十一中、长春市实验中学、松原市油田高中、长春外国语学校黑龙江【12】：哈三中、哈师大附中、大庆一中、大庆铁人中学、大庆中学、哈九中、齐市实验中学、哈尔滨市第六中学、大庆实验中学、双鸭山一中、鹤岗一中、牡丹江一中上海【6】：上海中学、华师二附中、复旦附中、格致中学、交大附中、延安中学江苏【17】：南师大附中、苏州中学、常州高中、徐州一中、盐城中学、启东中学、海门高中、扬州中学、如东高中、江苏省丹阳高级中学、金陵中学、南菁高中、武进前黄高中、淮阴中学、海安高中、南京外国语学校教育学院附属高中、无锡一中浙江【14】：杭二中、镇海中学、效实中学、诸暨中学、学军中学、台州中学、杭州外国语学校、绍兴一中、嘉兴一中、杭州十四中、绍兴县柯桥中学、温州中学、杭州高级中学、余姚中学安徽【9】：合肥一中、安庆一中、芜湖一中、马鞍山二中、安师大附中、蚌埠二中、淮北一中、黄山屯溪一中、涡阳四中

2007级本科新生选课指引-北京大学教务部

2007 级本科新生选课指南首先祝贺你考入北京大学，开始新的学习生活！选课，是开始大学学习生活的第一步，也是关键一步。怎样根据教学计划和个人学习能力对四年的学习进行合理安排，如何根据所学专业和个人志趣选择适当的课程，是你顺利完成学业并为将来发展做好准备的前提和保证。在选课之前，首先要对学校的课程设置、教学计划及相关的选课管理办法有所了解。一、课程设置：北京大学本科教学课程体系包括必修课和选修课两大类。 1、必修课，是教学计划规定必须学习的课程，包括公共必修课和专业必修课两类： A、公共必修课，是全校本科学生都必须学习并达到一定学分要求的课程，包括政治理论、外语、体育等； B、专业必修课，是专业教学计划规定必须学习并达到一定学分要求的课程，体现了所修专业对学生必须掌握的专业基本知识和技能的要求。 2、选修课，是学生根据教学计划要求或个人兴趣选择学习的课程，包括： ――专业选修课，是在专业必修课的基础上，该专业领域内可选择学习并达到一定学分要求的课程，是对专业基础知识的进一步深入和扩展； ――通选课，是面向全校本科生通识教育而开设的跨学科精品课程，学生可在教学计划和导师指导下，根据个人兴趣在各领域内进行选修，旨在使学生了解不同学科领域的学术特点和研究方法。。这部分课程有选课总学分要求（16学分），还有分领域的学分要求（详见素质教育通选课手册）。 ――公共选修课，是学校开设供全校本科生根据个人兴趣选修的课程，也可以是其他专业的基础课程。这部分课程没有规定的学分要求。二、教学计划教学计划是学校为实现人才培养目标组织教学过程，进行教学活动的依据，包括学制、教学制度、培养目标、课程设置和各个教学环节的时间分配、学时安排和进度计划等。北京大学教学实行有限度的弹性学年学分制，即在规定的年限内（4＋1）修满教学计划规定的各类课程学分。为进一步贯彻“加强基础，淡化专业，因材施教，分流培养”的教改方针，2003年对本科教学计划作了重大调整，规定各专业应修满的学分为140左右，课程分类学分要求参见各院系本科教学手册。除大学英语1－4级和部分有先修课程要求的专业课外，其他课程均实现了滚动开课，可在四年中的任一学期选修。总体上，在低年级学生以通识教育为主，特别是一年级只安排少量专业基础课；高年级实行宽口径的专业教育，以专业学