3.酸碱滴定法
一、选择题
1.对于NaAc溶液，以下的表述中不正确的是（）
A.[Na+]=[Ac－]
B. [Na+]=[Ac－]+[HAc]
C. [Na+]+[H+]=[Ac－]+[OH－]
D. [H+]+[HAc－]=[OH－]
2.对NaHCO3溶液，以下各种表示中，不正确的是（）
A.[ Na+]=[ HCO3－]
B. [ Na+]=[ HCO3－]+ [ H2CO3]+ [ CO32－]
C. [H+]+ [ H2CO3]= [ CO32－]+[OH－]
D. [ Na+]+ [H+]=[ HCO3－]+2 [ CO32－]+ [OH－]
3.如下物质中，可用酸碱滴定法准确滴定的是（设浓度均为0.10 mol/L）（）
A. NH4Cl(pKa=9.26)
B. HCOOH(pKa=3.74)
C. NaAc (pK b=9.26)
D. (CH2)6N4(pK b=8.85)
4.酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）。
A指示剂的变色范围与化学计量点完全相符B指示剂应在pH=7.00变色
C指示剂变色范围应该全部落在pH突跃范围内D指示剂变色范围应该全部或者部分落在pH突跃范围内
5．工业混合碱的组成不可能存在的是（）。
A. NaOH+Na2CO3
B. NaOH+NaHCO3
C. Na2CO3+NaHCO3
D. NaOH
6．用0.1 NaOH滴定0.1 mol·L-1HAc(P Ka=4.7)时的pH突跃范围为7.7～9.7，由此可以推断用
0.1 mol·L-1NaOH滴定P Ka为3.7的0.1 mol·L-1某一元酸的pH突跃范围是( )。
A 6.7～8.7
B 6.7～9.7
C 6.7～10.7
D 7.7～9.7。
7.H2PO4-的共轭碱是( )。
A H3PO4
B HPO42-
C PO43-
D OH-
8.某酸碱指示剂的K HIn＝1.0×10-5，则从理论上推算，其pH变色范围是( )
A.4～5
B.5～6
C.4～6
D.5～7
9.已知H3PO4的pK a1 = 2.12，pK a2 = 7.20，pK a3 = 12.36,今有一磷酸盐溶液的pH = 4.66，则其主要存在形式是( ) A.HPO42- B.H2PO4- C.HPO42- + H2PO4 D.H2PO4-+ H3PO4
二、填空题
1.H2C2O4溶液的质子条件式为。
2.0.10mol/LHAc (pKa=4.74)溶液pH= 。
3.已知H3PO4pK a1=2.12，pK a2=7.20，pK a3=12.36，在pH=6.00的H3PO4溶液中，主要存在形体为。
4.共轭酸碱对缓冲溶液，在pH= 时，缓冲容量有极大值。
5. 0.050mol/LNaAc[pKa=4.74]溶液pH= 。
6.0.10mol/LNaHCO3(H2CO3：pK a1=6.38，pK a2=10.25)溶液pH= 。
7.弱酸可被准确滴定的条件是Ka≥。
8.酸碱滴定时，酸和碱的强度越，浓度越，其pH突跃范围越小。通常以cK≥作为弱酸（或弱碱）能被强碱（或强酸）溶液直接目视滴定的判断。
9. 甲基橙的变色范围为pH= ，酚酞的变色范围为pH= 。
10.用NaOH标准溶液滴定相同浓度的不同种类的弱酸溶液时，弱酸的离解常数越大，其滴定曲线中的滴定突跃范围越_____ 。
11.写出下列水溶液的质子条件式NH4CN _____________________________________。
三、简答题
1.弱碱的pH计算，简式为[OH－[H+
2.用NaOH滴定弱酸，常用酚酞做指示剂，试说明原因。
四、计算题
1.用NaOH标准溶液滴定弱酸HA，当加入18.20mL NaOH时，溶液的pH=5.00，滴定到终点共用去28.20mL，求HA的pKa。
2.用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4：M=204.23g/ mol）标定浓度约为0.10mol/L的NaOH，欲使滴定体积在20~25mL，计算邻苯二甲酸氢钾的称量范围。
3.混合碱试样0.6800g，以酚酞为指示剂，用0.2000 mol·L-1HCl标准溶液滴定至终点，消耗HCl溶液体积V1=26.80mL，然后加甲基橙指示剂滴定至终点，消耗HCl溶液体积V2=23.00mL，判断混合碱的组分，并分别计算各组分的质量分数。（注：M Na2CO3＝106.0g/mol，M NaHCO3＝8
4.01g/mol，M NaOH＝40.01g/mol）
4.计算用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL同浓度HAc溶液时，（1）求滴定前、化学计量点时、化学计量点前后±0.1%时溶液的pH；（2）突跃范围是多少？选择哪种指示剂？
5.标定NaOH 溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.5026g，酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH 溶液21.88mL。求NaOH 溶液的浓度？(KHC8H4O4的摩尔质量为204.20g/mol)
有一种NaOH 溶液其浓度为0.5450mol/L，取该溶液100.0mL，需加水多少毫升方能配成0.5000mol/L的溶液?
五、综合分析题。
（一）0.1mol/L的盐酸溶液的配制与标定
1.配制0.1mol/L的盐酸溶液1000mL（在下列横线上填入适当的玻璃仪器）
用洁净的__________量取9mL浓盐酸，倒入预先盛有一定量水的__________中，稀释至1000mL，摇匀。
2.标定
在电子天平上用_______ 瓶按减量法称取0.14～0.16g基准无水碳酸钠于250mL的锥形瓶中，加30mL水溶解后，加入2滴__________指示剂，把配好的盐酸溶液装入_____________中滴定到由黄色到橙色为终点。平行测定3次。
3.已知M(Na2CO3)=105.99g/mol，下面是某同学的实验数据:
m(Na2CO3) v(HCl)
第一次0.1589g 27.12mL
第二次0.1636g 27.51mL
第三次0.1613g 27.34mL
请你根据以上实验数据，写出计算公式并帮计算出该盐酸的准确浓度值和相对平均偏差。（二）1.讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。
2.0.10 mol·L -1NH 4Cl 和 0.10 mol·L -1H 3BO 3混合液的pH 值。已知351.810NH K -=?，
10108.533-?=BO H K
酸碱滴定法
酸碱滴定法 思考题 5-1 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH +＞γHSO 4-＞γSO 42-，试加以说明。 答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H + 第三章酸碱滴定法 第一节水溶液中的酸碱平衡 教学目的：1.掌握酸碱滴定法的特点和测定对象 2.掌握酸碱度及PH值的求法 教学重点：酸碱度及PH值的求法 教学难点：PH值的求法 教学方法：边讲边练 [复习提问]1.滴定分析可分为几类？ 2.酸碱滴定法的反应原理是什么？ [板书]一、酸碱水溶液的酸度 1.滴定原理：H++ OH-= H20 2.酸碱中和反应的特点： （1）反应速率快，瞬间就可完成。 （2）反应过程简单。 （3）有很多指示剂可确定滴定终点。 3.滴定对象 （1）一般的酸碱 （2）能与酸碱直接或间接发生反应的物质。 4.分析浓度和平衡浓度 （1）分析浓度是溶液中所含溶质的物质的量浓度，以C表示，为浓度。 （2）平衡浓度指在平衡状态时，溶液中存在的各种型体的浓度即平衡浓度。[举例] HAc = H+ + Ac – 5.酸度：溶液中氢离子的浓度（浓度低是时），通常用PH表示。 PH= —lg[H+] [设问]酸度和酸的浓度相同吗？ 不同。酸的浓度是指浓度。溶液中氢离子的浓度 6.碱度：溶液中OH-的浓度 [提问]25℃时，Kw =[ H+][ OH-] = lg[H+] + lg[OH-] = -14 PH + POH = 14 7.酸度与碱度的关系：PH + POH = 14 8.强酸与强碱的PH值的计算 例一：0.1mol/LHCl溶液的PH值？ 解：HCl = H++ OH- [H+] = C HCl= 0.1mol/L PH = -lg0.1 = 1 练习：（1）0.05mol/L的H2SO4溶液的PH值？ （2）0.1mol/L的NaOH溶液的PH值？ （3）含有2.0X102mol的HCl溶液中加入3.0X102mol的氢氧化钠溶液后，将溶液稀释至1L，计算混合溶液的PH —COOH —COOK ；NH 3+OH O ；；CH 2—NH 2 2—NH 2 —COO - —COOK ； NH 2；；—COO — CH 2—NH 3 + 2—NH 2 第三章 酸碱滴定法 思考题 1．写出下列酸的共轭碱： H 2C 2O 4；NH 4+； H 2PO 4-； 答：上述酸对应的共轭碱分别为： HC 2O 4- ；NH 3 ；HPO 42-； 2．写出下列碱的共轭酸： HCO 3-；H 2O ；AsO 43-；AsO 2-；C 5H 5N ； 答：上述碱对应的共轭酸分别为： H 2CO 3；H 3O +；HAsO 42-；HAsO 2；C 5H 5NH +； 3．在pH=2的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主？在pH=12的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主? 答：在pH=2的H 3PO 4溶液中存在的型体有：H 3PO 4、H 2PO -4， 以H 3PO 4为主；在pH=12的 H 3PO 4 溶液中存在的型体有：HPO -24、PO -34，以PO -34为主。(参考H 3PO 4的δ-pH 图解答此题) 4．对一元弱酸来说，在什么情况下 c-[H +]≈c 答：K a c >20K w ，且c >20[H +]或K a /c <2.5×10-3。 5．下列说法是否正确？不对的应如何更正? (1) 对二元弱酸，pKa 1+pKb 1=pK w 。 答：不正确。应为：对二元弱酸，pKa 1+pKb 2=pK w 。 (2)衡量KHC 2O 4酸性的是Ka 2，衡量KHC 2O 4碱性的是Kb 2。 答：正确。 (3)配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -或酒石酸(H 2A)-酒石酸氢钠(HA -)较为合适， 配制pH=7的缓冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-或柠檬酸(H 3A)的H 2A –HA 2-较为合适。 答：不正确。应为：配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -较为合适，配制pH=7的缓 冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-较为合适。 6.化学计量点、指示剂变色点、滴定终点有何联系,又有何区别? 答：化学计量点是指当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全时的一点；指示剂变色点是 指pH=pK Hin 一点，即指示剂的碱式浓度等于酸式浓度时的pH 值，滴定终点是指在指示 剂变色时停止滴定的一点。 7.强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱，c a K a 或c b K b 大于10-8就可以滴定，如果用K t 表示滴定反应的完全程度，那未可以滴定的反应的cK t 值应是多少? 答：强碱滴定弱酸：HA+OH - A - +H 2O K t =]][[] [- -OH HA A =w a K K 酸碱滴定法 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法(见彩图)。最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3： 酸碱滴定法 酸碱滴定法 酸碱滴定法 最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O4·2H2O： OH+HC8H4O宮─→C8H4O婇+H2O 如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。离解常数K a和K b是酸和碱的强度标志。当酸或碱的浓度为0.1Μ，而且K a或K b大于10时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2％（见滴定误差）。多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较 大，即大于10，就可以进行分步滴定，这种情况下准确度不高，误差约 为1％。 盐酸滴定碳酸钠分两步进行： CO娫+H─→HCO婣 HCO婣+H─→CO2↑+H2O 相应的滴定曲线上(见图 )有两个等当点, 因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。 某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。这就是在非水介质中进行的酸碱滴定（见非水滴定）。 有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。然后也可以用酸碱滴定法测定之。例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH嬃,再加浓碱并蒸出N H3,经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法。又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。 酸碱滴定法在工、农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的意义。三酸、二碱是重要的化工原料，它们都用此法分析。在测定制造肥皂所用油脂的皂化值时，先用氢氧化钾的乙醇溶液与油脂反应，然后用盐酸返滴过量的氢氧化钾,从而计算出1克油脂消耗多少毫克的氢氧化钾，作为制造肥皂时所需碱量的依据。又如测定油脂的酸值时,可用氢氧化钾溶液滴定油脂中的游离酸,得到 1克油脂消耗多少毫克氢氧化钾的数据。酸值说明油脂的新鲜程度。粮食中蛋白质的含量可用克氏定氮法测定。很多药品是很弱的有机碱，可以在冰醋酸介质中用高氯酸滴定。测定血液中HCO婣的含量，可供临床诊断参考。 酸碱滴定法的基本原理 1．强酸强碱的滴定 强酸和强碱相互滴定的滴定反应为： 以NaOH液（0.1000mol/L）滴定20.00ml HCl液（0.1000mol/L）为例，滴定曲线如下图： 滴定开始前 pH=1.00 滴入NaO液19.98ml时 pH=4.30 化学计量点时 pH=7.00 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 从滴定曲线可以看出： （1）根据滴定突跃选择指示剂。滴定曲线显示，滴定突跃（在计量点附近突变的pH 值范围）范围很大，为4.30～9.70，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂 一、选择题 1OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H2O C. H3O+ D. O2- 2在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A. H OAc-Na OAc B. H3PO4-H2PO4- C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- D. H2C O3-HCO3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C. [H+] = [OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. NH4Cl C.NaHCO3 D. Na2CO3 6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A） (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A. HPO42- B. H2PO4- C. HPO42- + H2PO4 D. H2PO4-+ H3PO4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H3Y- B. H2Y2- C. HY3- D. Y4- 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42 10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A） A. 0.1 mol·L-1 NH4O Ac溶液 B. 0.1 mol·L-1 Na O Ac溶液 C. 0.1 mol·L-1 H OA c溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液 酸碱滴定法测试题 姓名＿＿＿＿＿＿得分＿＿＿＿＿＿ 一、选择题（40%） 1.称取纯一元弱酸HA 1.250g溶于水中并稀释至50mL，用0.100mol·L－1NaOH 滴定，消耗 NaOH50mL到等量点，计算弱酸的式量为（） A. 200 B.300 C.150 D.250 2. 酸碱滴定突跃范围为7.0～9.0，最适宜的指示剂为 A.甲基红（4.4～6.4） B.酚酞（8.0～10.0） C.中性红（6.8～8.0） D.甲酚红（7.2～8.8） 3.某酸碱指示剂的pK Hln =5，其理论变色范围是（）pH A.2～8 B.3～7 C.4～6 D.5～7 4. 配制好的HCl需贮存于( )中。 A.棕色橡皮塞试剂瓶 B.塑料瓶 C.白色磨口塞试剂瓶 D.白色橡皮塞试剂瓶 5.下列弱酸或弱碱能用酸碱滴定法直接准确滴定的是（） A.0.1mol·L－1苯酚K a =1.1×10－10 B.0.1mol·L－1H 3 BO 3 K a =7.3×10－10 C.0.1mol·L－1羟胺K b =1.07×10－8 D.0.1mol·L－1HF K a =3.5×10－4 6.下列酸碱滴定反应中，其化学计量点pH值等于 7.00的是（） A.NaOH滴定HAc B.HCl溶液滴定NH 3·H 2 O C.HCl溶液滴定Na 2CO 3 D.NaOH溶液滴定HCl 7.下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是( ) A.H 2CO 3 和CO 3 2- B. NH 3 和NH 2 - C.HCl和Cl- D. HSO 4 - 和SO 4 2- 8.标定HCl和NaOH溶液常用的基准物质是（） A.硼砂和EDTA B.草酸和K 2Cr 2 O 7 一、 实验时间、地点 2012年10月11日 第一工业中心 二、 实验目的 1. 学会酸碱滴定法测定碱度； 2. 巩固滴定操作和终点颜色的判断。 三、 实验原理 利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为H ﹢+OH ﹣=H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。 水样用酸标准溶液滴定至规定的pH 值，其终点可由加入的酸碱指示剂在该pH 值时颜色的变化来判断。当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时，溶液pH 值即为8.3，指示水中氢氧根离子已被中和，碳酸盐均被转为重碳酸盐（HCO 3- ）,反应如下： OH -+H + →H 2 O CO 3-+H +→HCO 3 - 深 圳 职 业 技 术 学 院 Shenzhen Polytechnic 项目实训（验）报告 Training Item Report 当滴定至甲基橙指示剂由橘黄色变成橘红色时，溶液的pH值为4.4~4.5，指示水中的重碳酸盐（包括原 有的和碳酸盐转化成的重碳酸盐）已被中和，反应如下： HCO?-+H+→CO?↑+H?O 根据上述两个终点到达时所消耗的盐酸标准滴定溶液的量，可以计算出水中碳酸盐、重碳酸盐及总碱度。 上述计算方法不适用于污水及复杂体系中碳酸盐和重碳酸盐的计算。 四、实验内容 分别取5中碱度水样于250ml锥形瓶中，分别滴入1-2滴酚酞试剂，溶液变成红色后，用浓度为0.1的盐水滴定至刚好褪色，记录滴定管中盐酸标准溶液用量V1。向上述锥形瓶中加入甲基橙指示剂3滴，混匀；若水样变为桔黄色，继续用HCl标准溶液滴定，直至刚刚变为桔红色为止，记录盐酸标准溶液用量V2。 五、实验环境和器材 1.酸式滴定管，25ml。 2.锥形瓶，250ml。 3.酚酞指示液:称取0.5g酚酞溶于50ml 95%乙醇中，用水稀释至100ml。 4.甲基橙指示剂:称取0.05g甲基橙溶于100ml蒸馏水中。 5.碱度水样1、碱度水样2、碱度水样3、碱度水样4、碱度水样5。 6.移液管，50ml。 7.洗耳球。 8.烧杯，500ml。 9.盐酸标准溶液（0.1mol/L） 10.铁架台 六、实验步骤 步骤1: 取水样50ml到250ml锥形瓶中； 步骤2：往锥形瓶当中，用胶头滴管 第四章酸碱滴定法 §4—1 填充题 1．写出下列各酸的共轭碱： (1) H2O；(2) H2C2O4 ；(3) H2PO4-；(4) HCO3- ；(5) C6H5OH； (6) C6H5NH3+；(7) HS- ； 2. 写出下列各碱的共轭酸： (1) H2O；(2)NO3- ； (3)HSO4- ； (4)S2- ； (5)C6H5O- ； 3. 写出下列物质水溶液的质子条件： (1) NH3；（2）NH4Cl；（3）Na2CO3；（4）KH2PO4；（5）NaAc+H3BO3。 4. 一种酸的酸性越强，则其共轭碱的碱性越( )。 5．已知吡啶的K b=1.7×10-9 ，则共轭酸的K a= ( )。又已知氨水的K b=1.8×10-5 ，则其共轭酸的K a= ( )。 6．用无水Na2CO3作基准物质标定HCl溶液浓度时，以甲基橙作为指示剂，则Na2CO3 的摩尔质量为( )。 7．酸碱指示剂的选择原则是：指示剂的( )全部或部分落在滴定的( )之间的均可使用。 8．甲基橙的变色范围是pH = ( )。当溶液的pH值小于这个范围下限时，指示剂呈现( )色；当溶液的pH值处在这个范围之内时指示剂呈现( )色；当溶液的pH值大于这个范围的上限时，指示剂则呈现( )色。 9．酸碱滴定曲线是以( )变化为特征的。滴定时酸碱的浓度愈( )，滴定的突跃范围愈( )；酸碱的强度愈( )，则滴定的突跃范周愈( )。10．H2O的共轭酸为( )，共轭碱为( )。 11．用0.1000 mo1·L-1 HC l溶液去滴定Na2CO3 溶液，有( )个pH突跃，滴定到第一个等量点时生成( )，应选择( )指示剂。 12．用0.1000 mo1·L-1 HCl 溶液滴定Na2CO3 溶液至酚酞终点时，Na2CO3的基本单元为( )。 13．苯甲酸( ) 能否用NaOH直接滴定( )，若能滴定其pH突跃范围偏向( )区。 14．用吸收CO2的0.1000 mo1·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mo1·L-1 HCl溶液，应选用( )指示剂可消除CO2的影响。 15．用0.100 mo1·L-1 Na OH溶液滴定含有NH4Cl杂质的HCl溶液，应选用( )指示剂。 16．在酸碱滴定中，滴定的pH突跃范围的变化大小受两种因素的影响。—是酸(或碱)的( )：二是酸(或碱)的( )。 17．用硼砂标定HCl标准溶液的浓度，若称重后定容前损失了一点，则标定出HCl溶液的浓度偏( )。 18．在强酸弱碱滴定中，CO2有无影响？（） 答案 一、选择题 1.对于NaAc溶液，以下的表述中不正确的是（） A.[Na+]=[Ac－] B. [Na+]=[Ac－]+[HAc] C. [Na+]+[H+]=[Ac－]+[OH－] D. [H+]+[HAc－]=[OH－] 2.对NaHCO3溶液，以下各种表示中，不正确的是（） A.[ Na+]=[ HCO3－] B. [ Na+]=[ HCO3－]+ [ H2CO3]+ [ CO32－] C. [H+]+ [ H2CO3]= [ CO32－]+[OH－] D. [ Na+]+ [H+]=[ HCO3－]+2 [ CO32－]+ [OH－] 3.如下物质中，可用酸碱滴定法准确滴定的是（设浓度均为0.10 mol/L）（） A. NH4Cl(pKa=9.26) B. HCOOH(pKa=3.74) C. NaAc (pK b=9.26) D. (CH2)6N4(pK b=8.85) 4.酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）。 A指示剂的变色范围与化学计量点完全相符B指示剂应在pH=7.00变色 C指示剂变色范围应该全部落在pH突跃范围内D指示剂变色范围应该全部或者部分落在pH突跃范围内 5．工业混合碱的组成不可能存在的是（）。 A. NaOH+Na2CO3 B. NaOH+NaHCO3 C. Na2CO3+NaHCO3 D. NaOH 6．用0.1 NaOH滴定0.1 mol·L-1HAc(P Ka=4.7)时的pH突跃范围为7.7～9.7，由此可以推断用 0.1 mol·L-1NaOH滴定P Ka为3.7的0.1 mol·L-1某一元酸的pH突跃范围是( )。 A 6.7～8.7 B 6.7～9.7 C 6.7～10.7 D 7.7～9.7。 7.H2PO4-的共轭碱是( )。 A H3PO4 B HPO42- C PO43- D OH- 8.某酸碱指示剂的K HIn＝1.0×10-5，则从理论上推算，其pH变色范围是( ) A.4～5 B.5～6 C.4～6 D.5～7 9.已知H3PO4的pK a1 = 2.12，pK a2 = 7.20，pK a3 = 12.36,今有一磷酸盐溶液的pH = 4.66，则其主要存在形式是( ) A.HPO42- B.H2PO4- C.HPO42- + H2PO4 D.H2PO4-+ H3PO4 二、填空题 1.H2C2O4溶液的质子条件式为。 2.0.10mol/LHAc (pKa=4.74)溶液pH= 。 3.已知H3PO4pK a1=2.12，pK a2=7.20，pK a3=12.36，在pH=6.00的H3PO4溶液中，主要存在形体为。 4.共轭酸碱对缓冲溶液，在pH= 时，缓冲容量有极大值。 5. 0.050mol/LNaAc[pKa=4.74]溶液pH= 。 6.0.10mol/LNaHCO3(H2CO3：pK a1=6.38，pK a2=10.25)溶液pH= 。 7.弱酸可被准确滴定的条件是Ka≥。 8.酸碱滴定时，酸和碱的强度越，浓度越，其pH突跃范围越小。通常以cK≥作为弱酸（或弱碱）能被强碱（或强酸）溶液直接目视滴定的判断。 9. 甲基橙的变色范围为pH= ，酚酞的变色范围为pH= 。 10.用NaOH标准溶液滴定相同浓度的不同种类的弱酸溶液时，弱酸的离解常数越大，其滴定曲线中的滴定突跃范围越_____ 。 11.写出下列水溶液的质子条件式NH4CN _____________________________________。 三、简答题 1.弱碱的pH计算，简式为[OH－[H+ 1．写出下列溶液的质子条件式。 a．c1mol·L-l NH3 + c2mol·L-l NH4Cl； c．c1mol·L-l)H3PO4 + c2mol·L-l HCOOH； 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和 H2O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-] c. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O 质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] 2．计算下列各溶液的pH 3．计算下列各溶液的pH i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解: a NaAc为一元弱碱, 其K b=K w/K HAc=5.6×10-10 i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和 0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x 所以有(0.01) 0.05 x x x + -= K a= 1.4 ? 10-3 解得x = 4.4 ?10-3mol/L 那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84 4.人体血液的PH为7.40,H2CO3,HCO3-和CO2-在其中的分布分数各为多少？ H2CO3 Ka1=4.30×10^-7 Ka2=5.61×10^-11(引自张祖德无机化学) H2CO3的分布分数=[H+]^2 / { [H+]^2 + [H+]×Ka1 + Ka1×Ka2} =[10^(-7.4)]^2 / {[10^(-7.4)]^2+ [10^(-7.4)]×4.30× 模块三酸碱滴定法测物质含量 学习指南： 模块二我们学习掌握了确定样品中“有什么”的分析检验工作任务，本模块将学习另一项重要的分析检验任务，即确定“有多少”，它是生产制造领域判断产品品质的重要手段。本模块学习用酸碱滴定法测定酸碱的含量，该方法以酸碱中和反应为基础，采用强酸（测碱含量时）或强碱（测酸含量时）作为滴定剂，通常使用的强酸有盐酸、硫酸，强碱有氢氧化钠、氢氧化钾。要求学习者学会“样品交接与保存，依据样品性质确定检验方法、进行检验准备、按照所确定的检验方法完成样品含量测定、处理分析结果、出具检测报告”这样一个完整的样品含量检测工作。 知识目标： 阐明样品交接基本程序及有关规定； 说出缓冲溶液的意义及选择原则； 提供酸、碱标准滴定溶液的配制和标定方法； 推断酸碱指示剂的作用原理 归纳酸碱指示剂的使用方法； 解释酸碱滴定法的方法原理； 阐明一元弱酸（碱）、多元酸（碱）和混合酸（碱）的可行性判断方法及滴定条件； 列举酸碱滴定法在生产实际中应用。 能力目标： 能按照规定程序完成样品的交接、保存及留样工作； 能准确解读碱含量、酸含量的检测标准及检测方法，确定具体的、可行性的操作方法； 能规范使用滴定分析仪器，独立进行分析检测工作； 能规范、及时记录实验数据，对检测结果进行计算和处理； 能对检验结果进行分析及评价，对结果的误差进行分析，提出提高结果准确度的方法。 素质目标： 接受严谨的工作态度，严密的思维方法； 初步形成一丝不苟的学习态度、认真仔细的工作态度，实事求是的科学精神；树立规范操作意识； 关注责任、节约、安全与环保。 任务5 酸碱滴定法测定样品的碱含量 【能力（行动）目标】 能按照工作要求完成样品的交接工作；能准确解读样品检测方法标准及操作规范；能根据送检要求制定合理的检验方案，做好检验准备工作，准确、规范地完成样品碱含量的测定；能按方法规定多次平行测定，及时、规范记录实验原始数据；能准确计算分析结果，正确进行数据的修约及计算；能规范、完整的出具检测报告。 【任务分析】 滴定分析是化学反应为基础的分析方法。若被滴定物质A与滴定剂B间的化学反应式为：aA+bB=cC+dD，它表示A与B是按物质的量a：b的关系反应的，这就是它的化学计量关系，是滴定分析定量测定的依据。 进行滴定分析时，将被滴定物（被测溶液）置于锥形瓶中，将已知准确浓度的滴定剂（试剂溶液）通过滴定管逐滴加到锥形瓶中，使试剂与待测组分发生化 —COOH —COOK ；NH 3+OH O ；；CH 2—NH 2 2—NH 2 —COO - —COOK ；NH 2；；—COO — CH 2—NH 3 + CH 2—NH 2 第三章 酸碱滴定法 思考题 1．写出下列酸的共轭碱： H 2C 2O 4；NH 4+； H 2PO 4-； 答：上述酸对应的共轭碱分别为： HC 2O 4- ；NH 3 ；HPO 42-； 2．写出下列碱的共轭酸： HCO 3-；H 2O ；AsO 43-；AsO 2-；C 5H 5N ； 答：上述碱对应的共轭酸分别为： H 2CO 3；H 3O +；HAsO 42-；HAsO 2；C 5H 5NH +； 3．在pH=2的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主？在pH=12的H 3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主? 答：在pH=2的H 3PO 4溶液中存在的型体有：H 3PO 4、H 2PO -4，以H 3PO 4为主；在pH=12的 H 3PO 4 溶液中存在的型体有：HPO -24、PO -34，以PO -34为主。(参考H 3PO 4的δ-pH 图解答此题) 4．对一元弱酸来说，在什么情况下 c-[H +]≈c 答：K a c >20K w ，且c >20[H +]或K a /c <2.5×10-3。 5．下列说法是否正确？不对的应如何更正? (1) 对二元弱酸，pKa 1+pKb 1=pK w 。 答：不正确。应为：对二元弱酸，pKa 1+pKb 2=pK w 。 (2)衡量KHC 2O 4酸性的是Ka 2，衡量KHC 2O 4碱性的是Kb 2。 答：正确。 (3)配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -或酒石酸(H 2A)-酒石酸氢钠(HA -)较为合适， 配制pH=7的缓冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-或柠檬酸(H 3A)的H 2A –HA 2-较为合适。 答：不正确。应为：配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO -较为合适，配制pH=7的缓 冲溶液选择H 2PO 4—HPO 42-较为合适。 6.化学计量点、指示剂变色点、滴定终点有何联系,又有何区别? 答：化学计量点是指当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全时的一点；指示剂变色点是 指pH=pK Hin 一点，即指示剂的碱式浓度等于酸式浓度时的pH 值，滴定终点是指在指示 剂变色时停止滴定的一点。 7.强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱，c a K a 或c b K b 大于10-8就可以滴定，如果用K t 表示滴定反应的完全程度，那未可以滴定的反应的cK t 值应是多少? 答：强碱滴定弱酸：HA+OH - A -+H 2O K t =]][[] [- -OH HA A =w a K K c a K a = c a K w K t = c a K t ×10-14 >10-8 ∴ c a K t >106 强酸滴定弱碱：B+H + HB + K t =]][[] [++H B HB =a K 1=w b K K ∴ c b K t >106 8.下列各物质能否用酸碱滴定法直接滴定？若能滴定，应选用什么标准溶液？选用哪种指示剂？指示剂的颜色变化如何? 酸碱滴定法 思考题 5-1 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH +＞γHSO 4-＞γSO 42-，试加以说明。 答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H + 第二节酸碱滴定法 教学目的： 1、掌握酸碱滴定突跃范围和影响突越范围的因素。 2、掌握一元酸碱和多元酸碱能被滴定的条件和判断能否被滴定的原则。 3、熟悉选择指示剂（或混合指示剂）的原则。 4、理解一元强酸滴定一元强碱，一元强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）滴定过程中pH的变化情况（酸碱滴定曲线）。 5、了解多元酸和多元碱的滴定。 教学重点与难点：一元酸碱能被滴定的条件。 教学内容： 一、方法简介 什么是酸碱滴定法？ 酸碱滴定法（acid-base titration）：利用酸碱间的反应来测定物质含量的方法。 例如：NaOH + HCl NaCl + H2O 根据等物质的量的规则：C b·V b = C a·V a C HCl·V HCl = C NaOH·V NaOH 1、作为滴定分析化学反应必须满足以下几点： ①反应要有确切的定量关系，即按一定的反应方程式进行，并且反应进行的完全； ②反应要迅速完成，对速度慢的反应，有加快的措施； ③主反应不受共存物干扰，或有消除的措施； ④有确定理论终点的方法； 2、进行滴定分析必须具备以下条件： ①准确称量—天平，定容体积的器皿； ②标准溶液； ③确定理论终点的指示剂。 二、酸碱滴定曲线和指示剂的选择 由于不同指示剂K HIn不同其变色范围也不同，要想正确反映理论终点的到达，必须了解滴定过程中pH值的变化规律，尤其是理论终点附近的pH值变化规律。 1、强碱滴定强酸（或强酸滴定强碱） 现以c （NaOH）=0.1000mol/L滴定20.00ml c （HCl） =0.1000mol/L溶液为例： NaOH + HCl === NaCl + H2O c（HCl）·V（HCl）= c（NaOH）·V（NaOH） 滴定过程分四个阶段：滴定前、理论终点前、理论终点、理论终点后。 （1）滴定前：c （HCl） = [H+] = 0.1000（mol/L） pH=1.0 （2）滴定开始到理论终点前：加入18mLNaOH，余2.000mlHCl溶液。 0.1000 ×2.00 [H]= = 5.00 ×10-3（mol/L） 20.00 + 18.00 pH = -log5.0×10-3 = 2.30 加入19.80mLNaOH时，还余有0.20ml HCL溶液。 0.20 ×0.1000 [H+]= = 5.00 ×10-4（mol/L） 20.00 + 19.80 pH=3.30 （3）理论终点时：[H+] = [OH-] = 10-7pH = 7 （4）理论终点后：当加入20.02mLNaOH溶液时， 0.1000 ×0.02 [OH-]= = 5.0 ×10-5（mol/L） 20.00 + 20.02 [H+]·[OH-] = 10-14 [H+] = 10-14 / 5.00×10-5 = 0.20×10-9 pH = 9.7 结果见表7-4（p245页）。 以溶液的pH值为纵坐标，以NaOH加入量为横坐标作图，即可得强碱滴定强酸的滴定曲线。如下图所示： 第四章酸碱滴定法 （8学时） 【本章重点】： 1.各种类型的酸碱滴定的pH变化规律和选用指示剂的依据 2.弱酸、弱碱溶液准确滴定的原则 3.酸碱滴定液的配制和标定方法 4.酸碱滴定法测定各种酸和碱的原理和指示剂的正确选择 5.溶剂的性质 6.非水滴定的相关计算 一、选择题 1 OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H 2 O C. H 3 O+ D. O2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A.HOAc-NaOAc B. H 3PO 4 -H 2 PO 4 - C. +NH 3CH 2 COOH-NH 2 CH 2 COO- D. H 2 CO 3 -HCO 3 - 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C.[H+]=[OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. H 4Cl C. NaHCO 3 D. Na 2 CO 3 6 在磷酸盐溶液中，H 2PO 4 -浓度最大时的pH是（A） (已知H 3PO 4 的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H 3PO 4 的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A.PO 42- B. H 2 PO 4 - 第三章酸碱滴定法一、选择题 1．共轭酸碱对的K a 与K b 的关系是（） （A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w （C）K a /K b =K w （D）K b /K a =K w 2．H 2PO 4 －的共轭碱是（） （A）H 3PO 4 （B）HPO 4 2－（C）PO 4 3－（D）OH－ 3．NH 3 的共轭酸是（） （A）NH 2－（B）NH 2 OH2－（C）NH 4 + （D）NH 4 OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H 3PO 4 －Na 2 HPO 4 （C）+NH 3CH 2 COOH－NH 2 CH 2 COO－（D）H 3 O+－OH－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（） （A）H 2CO 3 －CO 3 2－（B）NH 3 －NH 2 －（C）HCl－Cl－（D）HSO 4 －－SO 4 2－ 6．下列说法错误的是（）（A）H 2 O作为酸的共轭碱是OH－ （B）H 2O作为碱的共轭酸是H 3 O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H 2 Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na 2HPO 4 是（） （A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH 4 Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（）（A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合 （B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 第三章酸碱滴定法 一、选择题 1．共轭酸碱对的K a与K b的关系是（） （A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w （C）K a/K b =K w （D）K b /K a =K w 2．H2PO4－的共轭碱是（） （A）H3PO4 （B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－3．NH3的共轭酸是（） （A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+ （D）NH4OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4 （C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－（D）H3O+－OH－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（） （A）H2CO3－CO32－（B）NH3－NH2－（C）HCl－Cl－（D）HSO4－－SO42－6．下列说法错误的是（） （A）H2O作为酸的共轭碱是OH－ （B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱 （D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na2HPO4是（） （A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（）（A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合 （B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 （D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 P73 第四章 酸碱滴定法 思考题与习题 1.写出下列溶液的质子条件式。 答：①NH 4Cl ：[H +]=[NH 3﹒H 2O]+[OH -] ②NaHSO 4：[H +]=[SO 42-]+[OH -] ③Na 2HPO 4：[H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[PO 43-]+[OH -] 2.某酸碱指示剂HIn 的K HIn =10-4，则该指示剂的理论变色点和变色范围的pH 为多少？ 答：理论变色点pH=4，变色范围pH3~5 3. 下列0.1mol/L 一元酸碱水溶液能否准确进行酸碱滴定？对可行的滴定，各选择何种指示剂？ 解：① NH 4Cl 10a 105.6-?=K 故不能被准确滴定,811a a 10105.6--?=K c (mol/L)101.9101.410120.1][OH NaA 0.1mol/L 6 414b b ----?=???= =K c ，点时生成氢氧化钠溶液滴定，用量计学化 pOH=5.72， ④HOCH 2CH 2NH 2 故能被准确滴定,86b b 10101.3-->?=K c (mol/L)104.0210 3.110120.1/][H Cl NH CH HOCH 0.1mol/L 6 514b w a a a 322---+?=???==K K c K c ，化学计量点时生成盐酸溶液滴定， 用 pH=5.4，故选择甲基红指示剂 4.试判断下列多元酸能否准确分布滴定？滴定到那一级？有几个滴定突跃？ 解：①0.1 mol/L 草酸， 4a22a1101.5,105.6--?=?=K K 有一个滴定突跃 同时被滴定，两步离解的故不能分步滴定， +------??=>??=H 10103.73101.5105.610101.50.05,10105.60.14 242a2a184a2a 82a1a K K K c K c ②0.1 mol/L 氢硫酸 19a28a1101.0,108.9--?=?=K K 有一个滴定突跃 可被准确滴定，第一步离解的故能分步滴定， +------->?=??=第三章-酸碱滴定法
3酸碱滴定法
酸碱滴定法
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最新酸碱滴定法测试题
酸碱滴定法滴定碱度要点
3.第四章(酸碱滴定法)
3.酸碱滴定法
第5章-酸碱滴定法答案
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第四章 酸碱滴定法
第三章 分析化学酸碱滴定法
第三章 酸碱滴定法
酸碱滴定法(答案)