中国中医秘方大全(二)

中国中医秘方大全（二）

第四章伤筋、骨病

一、颞颌关节功能紊乱1.三七酊

二、颈椎病1.何氏颈椎病方2.力减葛根桂枝汤3.鹿丹汤4.益气活血散风汤

三、肩关节周围炎1.葛薏术附汤2.肩凝汤3.秦艽天麻汤4.加味逍遥散

四、肱骨外上髁炎1.石氏消散膏2.长秦愈痛膏3.五藤汤

五、腱鞘囊肿1.徐长卿方2.复方栀红膏

六、小儿髋关节暂时性滑膜炎1.蝉柴合剂2.小儿舒筋汤

七、筋膜间隔区综合征1.攻瘀导滞汤2.复归

八、膝关节滑膜炎1.枳马丹2.二术苓皮汤3.双苓利水方

九、痛风1.痛风方2.当归拈痛汤

十、足跟痛1.滋阴活血汤2.消瘀止痛散3.骨刺浸剂4.三生散

十一、非化脓性肋软骨炎1.胡归山甲汤2.消肿止痛汤3.新活血化瘀汤

十二、急性腰扭伤1.复方泽兰汤2.复方骨碎补煎3.大将逐瘀汤4.插骨散

十三、慢性腰痛1.五圣止痛汤2.身痛逐瘀汤3.腰痛合剂4.复方补骨脂方

十四、腰椎间盘突出症(含从骨神经痛)1.核归丸2.复方马钱子散3.

蝎蛇散4.坐骨神经止痛汤5.通经止痛汤6.缓急阳和汤7.芪归地龙汤十五、扭挫伤1.舒活汤2.活血散3.新伤方4.黄榆散5.伤一灵

十六、骨质增生症1.补肾养血化瘀汤2.骨刺丸3.抗骨质增生丸4.活络通痹汤5.骨质增生汤

十七、类风湿性关节炎1.桂芍知母汤2.青风藤方3.寻骨风汤4.蛇龙散5.乌蛇祛风通络汤6.穿山龙方7.青藤汤8.松梅乐方9.补骨祛寒治？汤10.万节通痹方11.乌头通痹汤12.玄驹丸13.二乌白附汤14.泽补汤15.骨痹汤16.洋金花方17.清明油18.双藤饮19.防己地黄汤十八、骨与关节结核1.乌白散2.补益祛邪方3.骨痨丸4.壁虎粉胶丸5.骨痨散6.骨结核丸7.蟹墨膏8.骨痨方9.赵氏补肾方10.补肾真精方11.金蟾膏12.熟地蜂房散

十九、骨髓炎1.鸡红汤2.三黄灌注液3.复骨汤4.复方骨髓炎糖浆5.复方蜈蚣散6.黄连液7.朱血丸8.拔毒膏9.五虎丹10.骨康膏

二十、骨关节炎1.伸筋丹2.乌龙散3.骨关节炎方附篇

全国伤骨科名老中医秘方验方

选一、石氏伤科(石筱山、石幼山)

1.三色敷药

2.损伤风湿膏

3.阳和痰核膏

4.红玉膏

5.三黄膏

6.碧玉膏

7.黑虎丹

8.桂麝丹

9.接骨丹10.铁扇散11.金？膏12.筋骨酸痛药水13.朱砂膏14.红粉散15.麒麟散16.化瘀续断丸17.健筋壮骨丹18.活血舒筋丸19.理气止痛丸20.和营理气丸21.安脑宁神丸22.健腰定痛丸23.固腰补肾丸24.新伤续断汤25.牛蒡子汤26.柴胡细辛汤27.

理气止痛汤28.鲜金斛汤29.柴胡桔梗汤30.损腰汤31.固腰汤32.腰背和营汤33.地龙汤34.调中保元汤

二、王氏伤科(王子平)

1.消瘀止痛药膏

2.舒筋活络药膏

3.接骨续筋药膏

4.温经通络药膏

5.坚骨壮筋伤膏药方

6.舒筋活络药水

7.舒筋活络伤油膏

8.上肢损伤洗方

9.下肢损伤洗方10.化瘀承气汤11.三黄宝蜡丸12.活血散瘀汤13.清心解毒汤14.活血定痛汤15.续骨活血汤16.夺命接骨丹17.活血舒筋汤18.蠲痹汤19.治伤大红丸

三、魏氏伤科(魏指薪)

1.安神定魄方

2.川芎钩藤汤

3.五香调气化瘀汤

4.定心安神汤

5.脑震伤方

6.洗头方

7.下颌洗方

8.伸筋活血汤

9.二陈舒肺汤10.行气通络止痛汤11.腰脊胸腔洗方12.生地白芍汤13.地龙汤14.丁桂散15.舒筋活血汤16.化瘀汤17.大活血汤18.痹痛汤19.外擦药酒方20.祛风活血洗方21.化瘀洗方22.三圣散

四、施氏伤科(施维智)

1.吊伤膏

2.截血膏

3.祛伤续骨膏

4.接骨膏

5.伤筋药水

6.行气化瘀汤

7.和营理气汤

8.顺肺和营汤

9.上肢化瘀汤10.下肢化瘀汤11.上肢续骨汤12.下肢续骨汤13.坚骨通络汤14.坚骨健步汤15.和营通络汤16.养血疏风汤17.疏风健步汤18.养血健步汤19.地龙舒腰汤20.

化瘀能络汤21.补肾健腰汤22.育阴健腰汤23.安神化痰汤24.补肾健脑汤

五、陆氏伤科(陆银华)

1.琥珀安神方

2.伤科危症夺命丹

3.镇神丸

4.二龙一珠汤

5.荆芥头痛方

6.头晕六味汤

7.还少丹

8.通气散

9.还睛汤10.癫狂梦醒汤11.龙虎汤12.可保立苏汤13.祛瘀解毒汤14.破血汤15.川羌活汤16.腰痛九味17.参附回阳汤18.腰斩方19.妊娠腰痛方20.补腰方21.海底方22.琥珀三七散23.六仁三生汤24.歪嘴方25.伤膏26.四黄消肿软膏27.生肌散

六、林氏伤科(林如高)

1.风伤丸

2.跌打补骨丸

3.养营丸

4.续骨丸

5.回生散

6.芎芷汤

7.疏风活血汤

8.顺气宽胸汤

9.祛风散瘀汤10.补肾壮骨汤11.活血镇痛汤12.消炎退肿汤13.跌打营养汤14.风伤伸筋汤15.安神止痛汤16.通窍祛瘀汤17.祛风通络汤18.复苏汤19.清热凉血汤20.理气补血汤21.新伤跌打汤22.旧伤跌打汤23.顺气祛瘀汤24.散结利气汤25.透骨养筋汤

七、刘氏伤科(刘寿山)

1.接骨紫金丹

2.舒筋壮力丸

3.努伤化瘀丸

4.补肾养血丸

5.外敷接骨散

6.外敷正骨散

7.消肿化瘀散

8.外敷活化散

9.外敷生长散10.外敷

壮力散11.腾药

八、郭氏伤科(高云峰)

1.清心药

2.健项药

3.下肢瘫方

4.上肢瘫软方

5.落枕方

6.桃奴泽兰汤

7.胳膊疼方

8.肘臂麻木方

9.关节伤力肿痛方10.解郁失笑散11.季肋气滞作痛方12.腰伤气滞作痛方13.腿不能行方14.清肺止血散15.消下破瘀汤16.治瘫痪方

九、郑氏伤科(郑怀贤)

1.二号新伤药

2.三号新伤药

3.四号新伤药

4.五号新伤提骨药

5.一号旧伤药

6.二号旧伤药

7.三号旧伤药

8.四号旧伤药

9.五号旧伤药10.一号接骨药11.二号接骨药12.三号接骨药13.四号接骨药14.六号接骨药15.七号接骨药16.一号活络膏17.二号活络膏18.一号接骨丸19.二号接骨丸20.冷膝丸21.活络酒22.风湿酒23.人参三七酒24.五加皮酒，后记附录页

肿瘤科分卷

第一章鼻咽癌1.桃红活血汤2.二草双花汤3.白山桃花汤4.三参二冬汤5.鼻咽灵方6.苍天山海汤7.鼻咽消肿汤8.二参三子方9.葵树白花汤10.双龙消瘤方

第二章眼睑癌1.菊藻方2.三莲汤

第三章上颌窦癌1.白石黄莲汤

第四章腮腺癌1.见穿牡蛎汤

第五章甲状腺癌1.黄白汤2.桔核二仁汤

第六章舌癌1.舌疖灵汤

第七章扁桃体癌1.五鳖化结汤

第八章喉癌1.白英清喉汤2.吹喉消肿方3.喉癌散结汤4.天龙舒喉方

第九章肺癌1.益肺消积汤2.破瘀散结汤3.百合沙参汤4.参冬白莲汤5.仙鱼汤6.养阴清肺消积汤7.黄土二冬汤8.温化汤9.新症汤10.三参莲苡汤11.平消方12.鹤蟾方13.软坚解毒汤14.解毒泻水汤15.三皮汤16.泻肺逐饮汤17.鸦胆子方18.冬虫夏草汤

第十章食管癌1.硇金消积方2.八角金盘汤3.软坚降气汤4.斑蝥消积方5.冬凌草方6.壁虎奶黄方7.二生蛇黄汤8.补肾六味汤9.理气化结汤10.半龙汤11.莲蒲汤12.降香通膈汤13.龙虎白蛇汤

第十一章胃癌1.健脾补肾汤2.和胃化结汤3.消积导滞汤4.参芪白石汤5.白蛇六味汤6.双海汤7.八月野藤汤8.藤梨根汤9.健脾散给汤10.人参香茶方11.乌石藤汤12.硇蛭赭石汤13.温中化积汤14.和胃降逆汤15.黄芪蚤藤汤16.理气养荣汤17.半打威灵汤18.蟾皮莪术汤19.藤虎汤20.楂三根汤21.密根莲枣汤

第十二章原发性肝癌1.健脾活血汤2.肝益煎汤3.柴胡蚤休汤4.理气消症汤5.川楝郁金汤6.健脾理气汤7.化瘀解毒汤8.抗癌益肝汤9.白术马兰汤10.红桃郁金汤11.消积软坚汤12.鳖甲柴胡汤13.消症益肝方14.莲花方15.甜瓜蒂方16.参耳三七方17.胡蔓藤方18.桃仁

丹参汤19.慎伐汤20.天性草根汤21.白术赭石汤22.凌霄郁金汤23.芪棱汤24.莪术汤25.慈菇软坚汤26.黄天二莲汤27.二甲消症汤第十三章胰腺癌1.铁树牡蛎汤2.柴胡龙胆汤3.山甲龙葵汤4.肿黄方5.青黄金菊方6.佛芥汤7.美人蕉汤8.牡蛎首乌汤9.祛瘀散结汤

第十四章大肠癌1.清肠消肿汤2.消瘤净方3.八角山蛇汤4.海蛇软坚汤5.野藤凤莲汤6.野蟾白龙汤7.昆布石莲汤8.汉防己汤9.槐角地榆汤10.黄白解毒汤11.苦参红藤汤12.铁蜀殃汤13.白马龙蛇汤14.红白莲花汤

第十五章肾癌1.蝎鳖蛎甲汤

第十六章膀胱癌1.龙蛇羊泉汤2.莲蓟地花汤3.寄生猪苓汤4.蜀葵汤5.知柏银蓟汤6.三金汤7.三蛇解毒汤8.僵蚕软坚汤9.解毒利湿汤10.象牙莲蓟汤

第十七章前列腺癌1.参芪蓉仙汤

第十八章乳腺癌1.公英汤2.牛黄消肿方3.核桃三七方4.海藻贞银汤5.王猫软化方6.马钱蜂房方7.乳疡无忧方8.慈菇金盘汤9.芪甲蠲岩汤10.五虎下川汤11.双甲二白汤12.天漏汤13.二丹汤

第十九章卵巢癌1.双石方2.麝香活血方3.蛇莲地鳖汤

第二十章绒毛膜上皮癌1.三石母汤2.天花粉方3.花粉牙皂方4.西豆根方5.蓖麻蛋汤6.五灵红花汤第二十一章子宫颈癌1.催脱钉方2.蝎蜈软化汤3.蜀红汤4.蟾雄解毒方5.黄棱方6.血蛊回生汤7.紫石英汤8.夏豆河车汤9.青砒拔毒方10.三品饼方11.龙蛇消瘤方12.荞苋方13.桂桃苓丹方14.愈黄丹方15.蜥蜴方16.新催脱方17.银硝

方

第二十二章皮肤癌1.藤黄方2.枯息方3.五烟丹方4.信枣散方5.白砒条方6.枯柏方7.人中白方8.皮癌净方9.五虎丹方10.白降丹方11.硝矾双黄方12.拔毒生肌方13.白马明黄方14.蜈蚣方15.茯苓拔毒方16.千足虫方

第二十三章恶性淋巴瘤1.慈菇海藻汤2.枯草昆布汤3.天草方4.土贝消肿汤5.慈菇消瘤汤6.雄黄消促方7.山土汤8.双草汤9.新土茯苓汤10.银花慈菇汤11.姜附槟桃汤12.江南白花汤

第二十四章白血病1.抗白丹方2.青黄散方3.生生汤4.黄芩龙胆汤5.双参地芍汤6.青黛鳖甲汤7.白花丹根汤8.慈菇化瘀汤9.蟾蜍酒方10.猫爪苦参方11.当归川芎汤12.龙葵苡仁汤13.五生水王汤

第二十五章软组织恶性肿瘤1.参芪紫银汤2.参芪银翘汤3.参芪蛇舌汤

第二十六章脑瘤1.熄风软坚汤2.补肾化痰汤3.鱼脑石汤4.消瘀化痰汤5.祛瘀通窍汤6.芪龙天麻汤7.南星蚕夏汤8.软坚化瘀汤

第二十七章骨肿瘤1.蛇虫参藤汤2.寄生软化汤3.喜树仙鹤汤4.黄芪海昆汤5.龟龙双枝汤6.鳖甲凤尾汤7.补骨当辛汤

第二十八章癌症疼痛1.蟾酥膏方2.姜桂行气方3.冰片止痛方4.四黄止痛方5.蟾蒜方6.冰片藤黄方7.镇痛消肿方8.消积止痛方9.芍甘方10.鳖苋定痛方

第二十九章防治化疗、放疗毒副反应1.黄芪藤枣汤2.升白方3.升血汤4.白参归鸡汤5.参芪补血汤6.党参花粉方7.鹅血方8.姜茹半

夏汤9.脾肾方10.芪精补血汤11.参芪归丹方12.血苏汤13.黄柏槐角汤14.紫黄鸡汤15.玄参连桃汤16.川红方17.养津汤

妇产科分卷

第一章流产

一、先兆流产1.保胎汤2.安胎合剂3.苧根合剂4.清热安胎饮5.固肾安胎饮

二、习惯性流产1.滋肾育胎丸2.逐瘀汤3.固胎饮4.培育汤5.鹿巴仙汤

第二章异位妊娠1.宫外孕方2.活络效灵汤3.胶艾参附理冲汤4.天花粉方

第三章妊娠剧吐1.化浊安中饮2.孕吐汤3.和胃调中汤4.半夏洋参汤5.妊吐宁6.生姜鸡肉汤

第四章妊娠高血压综合征1.子气方2.子肿方3.黄芪腹皮汤4.地参滋阴方5.养血熄风方6.复方当归散7.治痫方8.活血化瘀合剂

第五章妊娠合并症一、妊娠合并传染性病毒性肝炎1.甲乙方2.二黄辛苦汤3.川军菌陈汤4.孕肝宁二、妊娠合并肝内胆汁瘀积症1.复方犀角菌陈汤2.当归芍芎散3.保肝宁方

第六章母儿血型不合1.益母活血化瘀方2.菌陈汤3.菌栀黄方4.凉血化瘀汤

第七章胎位异常1.气血双补汤2.陈氏转胎方3.李爱先散4.加味补中汤5.柴芍正胎汤6.中药转胎方7.归芍地萸汤8.吴光烈方9.益肾

转胎方10.符氏养血转胎汤

第八章羊水过多1.利水保产方2.消肿安胎方3.顺产两安汤4.健脾除湿汤

第九章异常产褥一、产褥中暑1.生脉保元汤2.柴胡参归汤二、产后尿潴留1.益气导溺汤2.桂苓治窿汤3.八正通淋饮4.木通散5.益气利水汤6.解窿汤7.滋肾汤8.利尿通窍汤9.补益通利汤10.通脬汤11.益气利尿汤12.桂车汤三、产后缺乳1.疏肝通乳汤2.下乳方3.孟氏通乳方4.张氏通乳方5.猪蹄系列汤6.通乳方7.通乳灵8.哈氏通乳丹9.疏风活络通乳饮四、产后发热1.参芪荆防汤2.桂枝柴胡汤3.扶正退热方4.解毒退热方5.钟氏产后退热方五、产后血栓性静脉炎1.抵当通脉汤2.清营逐瘀汤六、产后恶露不绝1.银黄汤2.缩宫逐瘀汤3.钟氏恶露不绝方4.红酱饮5.生化逐瘀止血汤

第十章外阴炎症一、外阴瘙痒1.阴痒外洗方2.阴痒洗方3.蛇白汤4.蛇床子洗方5.蛇黄洗剂二、外阴白色病变1.温肾祛瘀止痒汤2.消斑丸3.复方姜灵洗剂4.熏洗坐浴方5.外阴消白方

第十一章阴道炎一、非特异性阴道炎1.阴道冲剂2.熏洗冲剂3.止带方4.坐药方5.坐浴外洗方二、滴虫性阴道炎1.远志栓2.外洗方3.加味苦参洗剂4.狼毒汤5.远志合剂三、霉菌性阴道炎1.念珠外洗方2.治霉净阴塞剂3.三黄粉4.土茯苓外洗方5.一枝黄花煎四、老年性阴道炎1.复方桃仙合剂2.白冰方3.阴痒洗剂4.二妙虎参煎剂

第十二章子宫颈炎1.虎胆散2.复方人参膏3.藤黄糊剂4.生半夏粉5.宫颈炎方第

十三章盆腔炎一、子宫内膜炎1.双红合剂2.清化汤3.妇炎散4.复方消炎丸5.急慢系列方二、子宫肌炎1.盆腔化瘀汤2.康宁汤3.妇炎康4.清热消瘀灌肠方5.败酱合剂三、输卵管卵巢炎1.消炎方2.地蚤汤3.消癓饮4.盆腔外敷方5.桂丹汤四、盆腔结缔组织炎1.三黄虎杖汤2.盆腔解毒汤3.盆腔灵4.理冲汤5.慢盆灌肠方

第十四章盆腔瘀血综合征1.复方丹参液

第十五章功能失调性子宫出血病一、青春期功能失调性子宫出血病1.功能方2.补肾方3.调经方4.白地汤5.栀母霜汤6.育阴止崩汤二、更年期功能失调性子宫出血病1.扶正止崩汤2.益气固冲汤3.更血停4.固冲汤

第十六章月经过多1.参茜固经冲剂2.宫血灵3.断血流4.乌茜汤5.参茜童便饮

第十七章下丘脑-垂体功能失调性闭经

1.补肾化痰方

2.六子汤

3.三促汤

4.三味通经方

5.理血系列方

第十八章多囊卵巢综合征1.俞氏温补方2.中药人工周期组方

第十九章溢乳闭经综合征1.生麦芽汤2.清肝补肾汤

第二十章黄体功能不全1.促黄体汤2.排卵汤3.补肾四物汤4.健全黄体汤

第二十一章排卵期子宫出血病1.杨氏调冲汤2.补肾清热方3.温经三棱煎

第二十二章卵巢早衰和无反应卵巢综合征 1.补肾活血方 2.卵巢早衰方

第二十三章功能性痛经1.化膜汤2.当归止痛汤3.益肾通经汤4.葵楂散5.化瘀定痛汤6.痛经宁方7.痛经饮

第二十四章子宫内膜异位症1.异位汤2.内异方3.内异消散方4.育肾化瘀汤5.温宫散结方6.克痛汤第二十五章倒经1.倒经组方2.顺经方3.降逆通经组方

第二十六章经前期综合征1.唐氏疏解方2.柴黄汤3.妇宁方4.经前癫狂汤5.四组方第二十七章更年期综合征1.坤宝汤2.更年乐3.更年方4.更年安5.妇更饮

第二十八章子宫肌瘤1.清瘀化症汤2.益气消症汤3.化瘀散症汤4.宫症汤5.消瘤汤

第二十九章子宫脱垂1.升提固脱煎2.龚氏升陷汤3.黄芪坤草汤4.升麻牡蛎散5.李氏升举汤6.提宫散7.大补元丸8.收宫散9.梁三女秘方10.黄二验方11.五枯丸

第三十章不孕症1.助孕育麟方2.种子丸3.助孕汤4.通卵受孕种育丹5.三七红藤汤

第三十一章引产1.天花粉方2.甘遂方3.参归引产方4.益母芎归汤5.复方黄芪煎

儿科分卷

第一章呼吸系统疾病

一、急性上呼吸道感染1.卫气双解汤2.清热冲剂3.清化汤4.清热解毒灵5.小儿上感方6.神解散7.上感汤8.上感合剂9.桑杏石膏汤10.

小儿退烧宁11.三草汤12.热毒清13.石膏汤

二、急性咽炎1.清咽汤2.利咽煎3.山豆蟛蜞汤

三、慢性咽炎1.清咽甘露丸2.养阴利咽汤3.开瘖煎4.清咽化瘀汤

5.荆芥防风汤

6.青连冲剂

四、急性扁桃体炎1.清热解毒合剂2.扁桃体汤3.消蛾合剂4.石膏三根汤5.青乳紫草汤6.苏危汤7.通泻利咽汤8.蒲苇汤9.黄花赤芍汤

10.乳蛾汤

五、急性支气管炎1.宣降汤2.茅侧蝉衣汤3.止咳散4.芦瓜合剂5.理脾肃肺汤6.杏桑苏合剂7.宣肺通腑汤8.保和方9.消积化痰汤10.滋阴宣肺汤11.小儿肺宝方12.麻杏生姜汤13.气管炎外贴方

六、支气管哮喘1.治哮灵2.麻杏石苇汤3.枳桔汤4.小儿回春丹5.复方地龙散6.麻矾方7.平喘气缓方8.扶正固本方9.黄独汤10.红砒劫痰方

七、肺炎1.肺炎汤2.钩藤竺黄汤3.地铁合剂4.射干合剂5.麻杏青黛汤6.宣肺泻腑方7.泻肺调中方8.青青方9.银黄桑地方10.贯众黄精汤11.抗肺炎组方12.虎柏液

八、肺脓肿1.清热化瘀方2.桔梗苇茎汤

九、哮喘性支气管炎1.麻杏芩葶汤2.麻苦草汤3.射干银五汤4.葶桑方5.定喘方6.清热泻下通腑方十、毛细支气管炎1.新太极丸2.射干汤3.定喘汤4.加味五虎汤

十一、腺病毒肺炎1.金黛方2.石膏二黄汤3.化瘀汤

十二、反复呼吸道感染1.黄芪防风散2.参芪合剂3.保儿宁4.健儿散

5.中药免疫冲剂

6.黄芪麦苓汤

第二章消化系统和营养障碍性疾病

一、鹅口疮1.冰硼蜜剂2.连芩山栀方3.午制散4.倍明散

二、口疮1.清热降火汤2.竹叶合剂3.黄白一三汤4.沙麦玉天汤5.化腐生肌定痛散

三、流涎1.南黄府醋饼2.桑根白皮汤3.摄涎汤

四、厌食1.和胃进食饮2.思食方3.消食饴4.淮曲散5.皂荚散

五、急性胃肠炎1.芦根石斛汤

六、婴幼儿腹泻1.诃防汤2.葛朴散3.益脾镇惊散4.消食止泻汤5.茯苓愈婴汤6.健童散7.通补汤8.健脾消食汤9.麻黄前胡汤10.大黄蝉蜕汤

七、迁延性及慢性婴幼儿腹泻1.伏龙胡椒汤2.温脾止泻方3.温阳扶脾汤4.健脾消食散5.五当汤

八、便秘1.蒲公英煎剂2.榔香饮3.银菊饮4.大甘金汤5.增液合剂

九、积滞1.消食散2.山扁术金汤3.使香消积散4.大黄导滞保和散

5.健脾消积汤

十、营养不良1.康复散2.治疳散3.玉珠散4.鸡肝散5.疳积散

十一、维生素D缺乏性佝偻病1.参芪丁香方2.黄芪菟丝子方3.苍味龙牡散4.利湿健脾方

TiO2光催化原理及应用

TiO2光催化原理及应用 一.前言 在世界人口持续增加以及广泛工业化的过程中，饮用水源的污染问题日趋严重。根据世界卫生组织的估计，地球上22% 的居民日常生活中的饮用水不符合世界卫生组织建议的饮用水标准。长期摄入不干净饮用水将会对人的身体健康造成严重危害, 世界围每年大概有200 万人由于水传播疾病死亡。水中的污染物呈现出多样化的趋势，常见的污染物包括有毒重金属、自然毒素、药物、有机污染物等。常规的饮用水净化技术有氯气、臭氧和紫外线消毒以及过滤、吸附、静置等，但是这些方法对新生的污物往往不是非常有效，并且可能导致二次污染。包括我国在世界围广泛应用的氯气消毒法，可能在水中生成对人类健康有害的高氯酸盐。臭氧消毒是比较安全的消毒方法，但是所需设备昂贵；而紫外线消毒法需要能源支持，并且日常的维护都需要专业的技术人员；吸附法一般需要消耗大量的吸附剂，使用过的吸附剂一般需要额外的处理。这些缺点限制了它们的应用围，迫切需要发展一种高效、绿色、简单的净化水技术。 自然界中，植物、藻类和某些细菌能在太的照射下，利用光合色素将二氧化碳（或硫化氧）和水转化为有机物，并释放出氧气（或氢气）。这种光合作用是一系列复杂代反应的总和，是生物界赖以生存的基础，也是地球碳氧循环的重要媒介。光化学反应的过程与植物的光合作用很相似。光化学反应一般可以分为直接光解和间接光解两类。直接光解为物质吸收能量达到激发态，吸收的能量使反应物的电子在轨道间的转移，当强度够大时，可造成化学键的断裂，产生其它物质。直接光解是光化学反应中最简单的形式，但这类反应产率一般较低。间接光解则为反应系统中某一物质吸收光能后，再诱使另一种物质发生化学反应。 半导体在光的照射下，能将光能转化为化学能，促使化合物的合成或使化合物(有机物、无机物)分解的过程称之为半导体光催化。半导体光催化是光化学反应的一个前沿研究领域，它能使许多通常情况下难以实现或不可能进行的反应在比较温和的条件下顺利进行。与传统技术相比，光催化技术具有两个最显著的特征：第一，光催化是低温深度反应技术。光催化氧化可在室温下将水、空气和土壤中有机污染物等完全氧化二氧化碳和水等产物。第二，光催化可利用紫外光或太作为光源来活化光催化剂，驱动氧化－还原反应，达到净化目的，对净化受无机重金属离子污染的废水及回收贵金属亦有显著效果。 二.TiO2的性质及光催化原理 许多半导体材料(如TiO2，ZnO，Fe2O3，ZnS，CdS等)具有合适的能带结构可以作为光催化剂。但是，由于某些化合物本身具有一定的毒性，而且有的半导体在光照下不稳定，存在不同程度的光腐蚀现象。在众多半导体光催化材料中，TiO2以其化学性质稳定、氧化-还原性强、抗腐蚀、无毒及成本低而成为目前最为广泛使用的半导体光催化剂。 TiO2属于一种n型半导体材料，它有三种晶型——锐钛矿相、金红石相和板钛矿相，板

二甲醚橇装加气站的设计安全措施

编号：AQ-JS-05499 ( 安全技术) 单位：_____________________ 审批：_____________________ 日期：_____________________ WORD文档/ A4打印/ 可编辑 二甲醚橇装加气站的设计安全 措施 Design safety measures of dimethyl ether skid mounted gas station

二甲醚橇装加气站的设计安全措施 使用备注：技术安全主要是通过对技术和安全本质性的再认识以提高对技术和安全的理解，进而形成更加科学的技术安全观，并在新技术安全观指引下改进安全技术和安全措施，最终达到提高安全性的目的。 摘要：论述了二甲醚橇装加气站的工艺流程、设计中采取的安 全措施。 关键词：二甲醚橇装加气站；设计；安全措施 DesignSafetyMeasuresofSkid-mountedDimethylEtherFillingSt ation LIANGLan-fang，PANXiao-e (ShifiazhuangEnricGasEquipmentCo.，Ltd.，Shijiazhuang050061，China) Abstract： Theprocessflowofskid-mounteddimethyletherfillingstation，andthesafetymeasurestakeninitsdesignarediscussed. Keywords：skid-mounteddimethyletherfillingstation；

design；measures 在我国，随着机动车保有量的持续增长，机动车排放污染日益严重。一些大城市的空气污染已由煤烟型转向煤烟和机动车尾气混合型污染，氮氧化物居高不下，成为主要的污染物；交通道路的CO 浓度常年超标，治理汽车尾气污染已成为刻不容缓的任务。因此，我国同世界其他国家一样，也在积极寻求清洁代用汽车燃料。二甲醚燃料是继液化石油气和压缩天然气之后的又一种新型能源。我公司生产制造的二甲醚橇装加气站，就是专门为公交车加注二甲醚燃料的设备。 1二甲醚橇装加气站的工艺流程 我公司生产的二甲醚橇装加气站是国内首台该类设备，设备的设计与使用标志着一种新型能源的开发与利用。由于二甲醚介质是第一次被设计在橇装站上，在设计、制造方面又没有具体的标准、规范作依据，只能参考相关的标准进行。 二甲醚橇装加气站的主要工艺流程为：二甲醚槽车将二甲醚运至加气站，通过卸车泵卸至二甲醚储罐。储罐中的二甲醚经充装泵

二甲醚储存与装车设计

二甲醚储存与装车设计 摘要：二甲醚作为新型清洁能源，生产发展很快。作为整个产业的重要环节，储存与装车工艺凸显重要性。为便于在设计环节有效保证生产安全，本文提供了二甲醚储存与装车的工艺设计方案，对重要设计环节予以明确。 关键词：二甲醚液化烃储存装车 二甲醚作为新型清洁能源，近几年在研究与生产应用领域获得快速发展。其主要应用领域集中在城镇燃气与汽车燃料。国家与行业相继出台了《城镇燃气用二甲醚》（GB25035-2010）、《二甲醚》（HG/T3934-2007）、《二甲醚民用燃料》（NY/T1637-2008）等标准，又于2008年下调了二甲醚增值税，为其发展提供了政策保障。国内多个企业建成了规模最大达20万吨/年的生产装置，随之二甲醚的储存与装卸环节重要性凸显。 一、二甲醚储存 1.二甲醚性质 二甲醚，分子式CH3OCH3，为易燃、易爆液化气体。常温常压下为气体，临界温度126.8°C，临界压力5.37Mpa。常温下液化，20°C时饱和蒸汽压0.53Mpa。爆炸极限3.5%~26.7%（V）。气体相对密度1.592，常温下液体密度668kg/m3。 2.二甲醚储存方式 在生产企业设置专用罐区储存二甲醚。作为与烃类类似的液化气体，二甲醚按液化烃处理，采用球罐或卧罐在常温下储存。根据国家标准《石油化工企业设计防火规范》，在15°C时二甲醚饱和蒸汽压为0.45 Mpa，其火灾危险性为甲A 类。生产企业的年产量在10万t至20万t规模，即每年产品在15万到30万m3，因出厂运输方式的不同，罐区规模达5000到15000 m3之间，将需要多台上千立方米的球罐。目前国内生产企业储存二甲醚的球罐最大已达6000m3。 3.储罐设计压力 二甲醚在50°C时的饱和蒸汽压为1.167Mpa，在《工艺系统工程设计技术规定》（HG/T20570）及其它有关规范中均要求，常温储存下烃类液化气体，当介质50°C时的饱和蒸汽压小于1.57Mpa（表）时，设计压力为1.57Mpa（表），因此二甲醚球罐设计压力应确定为 1.57Mpa（表）。球罐设计应符合《固定式压力容器安全技术监察规程》的要求。 4.罐区工艺、布置及消防 二甲醚由生产装置用泵经管道输送至罐区储存，再用装车泵将储罐内的二甲

偶联剂改性对纳米二氧化钛光催化活性的影响杨平霍瑞亭

卿胜兰等：高三阶光学非线性CdS–SiO2复合薄膜的电化学溶胶–凝胶制备及表征? 409 ?第41卷第3期 DOI：10.7521/j.issn.0454–5648.2013.03.23 偶联剂改性对纳米二氧化钛光催化活性的影响 杨平，霍瑞亭 (天津工业大学纺织学院，天津 300387) 摘要：为了提高纳米TiO2颗粒分散性和光催化活性，用醇解法在纳米TiO2颗粒表面接枝硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。通过Fourier变换红外光谱表征样品表面的官能团，同时测定接枝改性样品表面的羟基数、亲油化度和在有机介质中的分散性能及光催化活性。结果表明：部分偶联剂分子以化学键的形式接枝在纳米TiO2颗粒表面。改性后的纳米TiO2颗粒呈亲油性，表面羟基数急剧减少，亲油化度显著提高。改性纳米TiO2颗粒在有机介质中团聚现象减小，分散稳定性提高，分散后的平均粒径最小可达50nm。改性纳米TiO2颗粒在有机介质中的光催化活性得到显著提高。 关键词：纳米二氧化钛；偶联剂；光催化活性 中图分类号：O643；X7 文献标志码：A 文章编号：0454–5648(2013)03–0409–07 Influence of Coupling Agents Modification on Photocatalysis Activity of Nano-TiO2 YANG Ping，HUO Ruiting (School of Textile, Tianjin Polyester University, Tianjin 300387, China) Abstract: In order to improve the dispersion stability and photocatalysis activity of TiO2 nano-particles, silane coupling agent and titanium coupling agent groups were grafted on the surface of TiO2 nano-particles by an alcolholysis method. The surface bonding property of the TiO2 nano-particles was characterized by Fourier transform infrared spectroscopy. The hydrophobic, content of surface hydroxyl, dispersion stability in the organic solvent and photocatalysis activity of the nano-particles were determined. The results indicate that the molecular of coupling agent are bonded on the surface of TiO2 nano-particles by chemical bonds. The TiO2 nano-particles were lipophilic, the content of surface hydroxyl decreased and the lipophilic degree improved. Also, the aggregation of the modified TiO2 nano-particles with the average size of 50nm was reduced and the dispersion stability was improved, leading to the enhancement of the photocatalysis activity. Key words: nano-titanium dioxide; coupling agent; photocatalysis activity 自Fujishima等[1]发现了锐钛矿型TiO2在光照条件下，可诱导水分子电离出氢氧自由基(?OH)以来，TiO2在光催化方面的研究与应用受到广泛的关注。纳米TiO2因其具有良好的抗紫外、抗菌除臭、催化降解等性能，并且TiO2无毒，具有较好的化学稳定性且廉价易得，因此广泛应用于建筑涂料、功能纺织品、防晒化妆品、污水处理等领域[2–5]。然而，纳米TiO2颗粒比表面积大、表面能高，在液相介质中受粒子间van der Waals力的作用而发生团聚；此外，纳米TiO2具有超亲水性，其在有机相溶液中不易分散，并且分散稳定性差，这成为纳米TiO2使用过程中亟待解决的问题。 提高纳米粉体在有机相介质中的分散性的常用方法是有机表面改性法，主要有聚合物包覆法[6–7]、表面活性剂法[8–9]和偶联剂法[10–11]等，其中，使用偶联剂对粉体进行改性的方法较为普遍。偶联剂是一种由亲水的极性基团和亲油的非极性基团两部分组成的双亲化合物，其分子中的亲水基团与纳米粉体表面的羟基反应，使纳米颗粒表面亲水性转变成亲油性，从而达到改善纳米粉体与有机相液体的相容 收稿日期：2012–10–21。修订日期：2012–11–22。第一作者：杨平(1986—)，男，硕士研究生。 通信作者：霍瑞亭(1964—)，男，博士，教授。Received date:2012–10–21. Revised date: 2012–11–22. First author: YANG Ping (1986–), male, Master candidate. E-mail: yahoo-xp@https://www.wendangku.net/doc/803835188.html, Correspondent author: HUO Ruiting (1964–), male, Ph.D., Professor. E-mail: huort@https://www.wendangku.net/doc/803835188.html, 第41卷第3期2013年3月 硅酸盐学报 JOURNAL OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol. 41，No. 3 March，2013

液化二甲醚气瓶的设计与标准

液化二甲醚气瓶的设计与标准 2007-2-9 分享到： QQ空间新浪微博开心网人人网 摘要：二甲醚(Dimethyl ether DME)作为一种新的清洁燃料其性质与液化石油气(LPG)相似，液化后盛装于钢制气瓶中，便于储存、运输和使用；介绍了《液化二甲醚气瓶》标准(初稿)的主要内容及二甲醚气瓶的设计。 关键词：二甲醚；气瓶；设计；标准 Abstract:The properties of Dimethl ether as new clean fuel is similar with liquefied petroleum gas. The liquefied Dimethyl ether fill in cyl inder，easy to store transport and use. Introduce the content of the Li quefied Dimethyl Ether Cylinders draft and the devise of liquefied dim ethyl ether. Keywords：dimethyl ether cylinder devise standard 1、液化二甲醚气瓶标准的由来 二甲醚(Dimethyl ether DME)是一种无色、易燃、易液化、无毒气体，在常温、常压下为气体，压力下为液体。作为一种新型清洁燃料，二甲醚燃烧热值高，分子中含氧,燃烧性能良好,燃烧后无黑烟，CO、NO排量低；二甲醚组份单一，无残液，燃烧废气无毒，符合卫生标准。液化二甲醚性质与液化石油气(LPG)相似，用承压钢制气瓶盛装,储运安全，使用方便,可替代LPG作为瓶装民用燃料，也可经过改装取代汽油作车用燃料，因此，二甲醚作为替代能源其使用前景受到广泛关注。 由于液化二甲醚的饱和蒸气压低，储运方式采用瓶装或管道输送是安全的，尤其是采用瓶装更加经济实惠和方便灵活。由于目前尚未有液化二甲醚气瓶标准和有专用的液化二甲醚气瓶，在一些较早使用二甲醚的地方,出现了用液化石油气瓶来充装液化二甲醚的情况，这是不可取的。因为液化二甲醚与液化石油气毕竟是两种不同性质的液化气体，如果两种气体混用于一种气瓶，必然会给使用和安全管理带来混乱。为了加强二甲醚的充装、储运和使用的规范管理，国家质检总局要求全国气瓶标准化技术委员会液化石油气瓶标准技术分委员会组织调研，根据《气瓶安全监察规程》编制液化二甲醚气瓶国家标准,并要求气瓶在直径、外形和颜色上与现在的液化石油气气瓶有所区别。 2、《气瓶安全监察规程》的有关规定

第二节 二氧化钛光催化影响因素

第二节TiO2光催化影响因素 目前主要针对TiO 2 进行增加表面缺陷结构、减小颗粒大小增大比表面、贵金 属表面沉积、过渡金属离子掺杂、半导体复合、表面光敏化、以及改变TiO 2 形貌和晶型等方法来提高其量子效率以及扩展其光谱响应范围。研制具有高量子产率，能被太阳光谱中的可见光激发的高效半导体光催化剂，探索适合的光催化剂负载技术，是当前解决光催化技术中难题的重点和热点。 表面缺陷结构 通过俘获载流子可以明显压制光生电子与空穴的再结合。在制备胶体和多晶光催化是和制备化学催化剂一样，一般很难制得理想的半导体晶格。在制备过程中，无论是半导体表面还是体内都会出现一些不规则结构，这种不规结构和表面电子态密切相关，可是后者在能量上不同于半导体主体能带上的。这样的电子态就会起到俘获载流子的阱的作用，从而有助于压制电子和空穴的再结合[7]。 颗粒大小与比表面积 研究表明，溶液中催化剂粒子颗粒越小，单位质量的粒子数就越多，体系的比表面积大，越有利于光催化反应在表面进行,因而反应速率和效率也越高。催化剂粒径的尺寸和比表面积的一一对应直接影响着二氧化钛光催化活性的高低。粒径越小，单位质量的粒子数目越多，比表面积也就越大。比表面积的大小是决定反应物的吸附量和活性点多少的重要因素。比表面积越大，吸附反应物的能力就越强，单位面积上的活性点也就越多，发生反应的几率也随之增大，从而提高其光催化活性。当粒子大小与第一激子的德布罗意半径大小相当，即在1-10 nm 时，量子尺寸效应就会变得明显，成为量子化粒子，导带和价带变成分立的能级，能隙变宽，生成光生电子和空穴能量更高，具有更高的氧化、还原能力，而粒径减小，可以减小电子和空穴的复合几率，提到光产率。再者，粒径尺寸的量子化使得光生电子和空穴获得更大的迁移速率，并伴随着比表面积的加大，也有利于提高光催化反应效率。 贵金属沉积的影响 电中性的并相互分开的贵金属的Fermi能级小于TiO 2 的费米（Fermi）能级， 即贵金属内部与TiO 2相应的能级上，电子密度小于TiO 2 导带的电子密度，因此 当两种材料连接在一起时，载流子重新分布，电子就会不断地从TiO 2 向贵金属

二甲醚橇装加气站的设计安全措施(正式)

编订：__________________ 单位：__________________ 时间：__________________ 二甲醚橇装加气站的设计安全措施(正式) Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑

文件编号：KG-AO-5132-100 二甲醚橇装加气站的设计安全措施 (正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体、周密的部署，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 摘要：论述了二甲醚橇装加气站的工艺流程、设计中采取的安全措施。 关键词：二甲醚橇装加气站；设计；安全措施 Design Safety Measures of Skid-mounted Dimethyl Ether Filling Station LIANG Lan-fang，PAN Xiao-e (Shifiazhuang Enric Gas Equipment Co.，Ltd.，Shijiazhuang 050061，China) Abstract：The process flow of skid-mounted dimethyl ether filling station，and the safety measures taken in its design are discussed. Key words：skid-mounted dimethyl ether filling station；design；measures

二甲醚工厂的设计

二甲醚工厂的设计 前言 近年来，由于石油资源短缺、煤炭资源丰富及人们环保意识的增强，二甲醚作为从煤转化成的清洁燃料而日益受到重视，成为近年来国内外竞相开发的性能优越的碳一化工产品。作为LPG和石油类的替代燃料，二甲醚是具有与LPG的物理性质相类似的化学品，在燃烧时不会产生破坏环境的气体，能便宜而大量地生产。与甲烷一样，被期望成为21世纪的能源之一。二甲醚特有的理化性能奠定了其在国际、国内市场上的基础产业地位。

二甲醚未来主要用于替代汽车燃油、石油液化气、城市煤气等，市场前景极为广阔，是目前国际、国内优先发展的产业。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨，同时中国自1990年开始大量进口LPG，2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适，假设二甲醚替代进口的LPG，以目前的进口量计算，需要燃料级二甲醚约1000万吨。 对开发二甲醚作为新型清洁能源，国家给予很大的政策鼓励。2007年7月1日，财政部和国家税务总局发布《关于二甲醚增值税适用税率问题的通知》，宣布自2008年7月1日起，我国将二甲醚增值税税率由17%下调为13%。此次二甲醚增值税税率下调，使二甲醚与液化气之间的价差进一步增大，从而有利于提升下游的购买热情。 我国的能源结构现状是“富煤、贫油、少气”，因此以煤制二甲醚发展替代能源优势明显。根据行业专家的测算，以目前的煤炭成本，制作二甲醚系列产品具有极大的成本优势，因而二甲醚将作为一种新能源逐渐走向前台。 综上所述，二甲醚是一个具有发展前景的新兴产业，它对国民经济的发展，能源结构调整，环境保护都具有十分重要意义。建立以二甲醚为中心的能源系统，当前面临的最大挑战是开发高效低廉的二甲醚生产技术，积极吸收与开发新技术，降低成本，同时加大宣传与推广力度，将其纳入发展绿色能源、解决能源安全问题的重要课题，并给于政策支持，为我国加快可持续发展的能源战略实施提供新途径，使这一新的清洁能源尽快产业化。本设计利用了目前最有工业应用前景的合成气一步法合成二甲醚，原料由位于无锡市的联合化工总厂供应。本设计的生产规模定位在年产10万吨，主要是为了从该规模的生产中合成气一步法制备二甲醚的优势，并从中探索出合成气一步法大规模工业化的技术 目录 一、设计背景 1.1 产品概述 1.2 生产能力分析 1.3 国内外发展概况 1.4 产品市场预测及发展前景分析 二、厂址选择（选做）

纳米二氧化钛的制备及光催化分析

苏州科技大学 材料科技进展 化学生物与材料工程学院 材料化学专业 题目：纳米二氧化钛的制备及光催化 姓名：吕岩 学号：1020213103 指导老师：刘成宝 起止时间：5月20日——6月8日

纳米二氧化钛的制备及光催化 吕岩 （苏州科技学院，化学与生物工程材料学院，江苏，苏州，215009） 摘要:纳米二氧化钛是种重要的纳米材料，其在众多领域有着广泛的应用。本文主要介绍纳米二氧化钛的多种制备方法，包括化学气相法(化学气相沉积法、化学气相水解法等)、液相法( 溶胶凝胶法、沉淀法、水热合成法等)两大类,并分析了各种工艺的优劣。并介绍纳米二氧化钛光催化反应原理,基本方法,影响因素,及其广泛的应用。通过介绍纳米二氧化钛的制备及光催化的研究，更深刻理解其在生产生活中应用。 关键词：纳米TiO2，制备方法，光催化. The study on preparation of nanometer TiO and photocatalytic 2 Lv Yan (University of Science and Technology of Suzhou,School of Chemical and Biological Engineering Materials,Jiangsu,Suzhou,215009) Abstract: A s an important nanomaterial nanometer TiO2 has wide app lications in many fields, such as environmental production. Preparation methods of nanomaterial TiO2w ere briefly summarized, including chemical gas phase method( CVD and chem ical gas phase hydro lysis method etc. ) and liquid phase method( sol- gelmethod, precipitation method, hydrothermal synthesismethod etc. ). The advan tages and disadvanges o f everym ethod w ere analyzed. Introduce nano TiO2reaction principle, basic method, influence factors, and its wide application. Through the introduction of the preparation of nano TiO2 research, a deeper understanding of its application in the production and living. Key words: nanometer T iO2; preparation method, photocatalysis 引言： 纳米二氧化钛是一种新型的光催化无机功能材料，由于其粒径在1~ 100 nm 之间, 具有粒径小、比表面积大表面活性高、分散性好等特点, 表现出独特的物理化学性质。它具有良好的透明性，紫外线吸收性及熔点低、磁性强、热导性强、高效、无毒、成本低和不造成二次污染等优点等奇异特性；还具有良好的抗菌作用，使用过程中不会发生自身损耗，而且资源丰富，价格低廉，因此在光催化降解废水中的有机物、涂料、精细陶瓷、塑料、催化剂、及化妆品等方面应用广泛，成为新型功能材料研究的热点之一。本文将对纳米二氧化钛的制备及光催化在做一些简单介绍。 1.纳米TiO2的制备 纳米TiO2的制备方法有很多, 归纳起来主要有固相法、气相法和液相法等,

二氧化钛光催化剂

Ti O2纳米颗粒的制备及表征 在关于有关Ti O2纳米颗粒的研究中，制备方法的研究是很多的，同时，采用溶胶-凝胶法合成纳米Ti O2的文献报道比较多，通常采用溶胶-凝胶法合成的前驱物为无定形结构的，经过进一步的热处理后或者水热晶化才能得到晶型产物[49]。烧结过程能促使晶型转变，但是往往引起颗粒之间的团聚和颗粒的生长[50]。一般情况下，在大于300℃温度烧结处理得 到锐钛矿型Ti O2、大于600℃的温度烧结处理得到金红石型Ti O2。Ti O2的很多种性质取决于颗粒尺寸和晶化度。优化制备条件，得到分散性良好，催化性能好的光催化剂是很有研究意义的。 实验原理 溶胶-凝胶法是从材料制备的湿化学法中发展起来的一种新方法，是以金属醇盐或无机 盐为原料，其反应过程是将金属醇盐或无机盐在有机介质中进行水解、缩聚反应，使溶液形成溶胶，继而形成凝胶。凝胶经陈化、干燥、煅烧、研磨得到粉体产品。其中由于较多研究者以醇盐为原料，故也将其称为醇盐水解法。在溶胶-凝胶法中，溶胶通常是指固体分散在 液体中形成胶体溶液，凝胶是在溶胶聚沉过程中的特定条件下，形成的一种介于固态和液态间的冻状物质，是由胶粒组成的三维空间网状结构，网络了全部或部分介质，是一种相当稠厚的物质。 本文中，钛酸四丁酯(Ti(OC4H9)4)在水中水解，并发生缩聚反应，生成含有氢氧化钛(Ti(OH)4)粒子的溶胶溶液，反应继续进行变成凝胶,反应方程式如下： 水解Ti(OC4H9)4+4 H2O →Ti (OH)4+ 4HO C4H9 (2-1) 缩聚2Ti (OH)4→[Ti (OH)3]2O+H2O (2-2) 总反应式表示为： Ti(OC4H9)4+ 2H2O→Ti O2 + 4 C4H10O (2-3) 上式表示反应物全部参加反应的情况，实际上，水解和缩聚的方式随反应条 件的变化而变化。反应过程为： (1) 水解反应：可能包含对金属离子的配位，水分子的氢可能与OR 基的氧通过氢键引起 水解。 (2) 缩聚反应：在溶液中，原钛酸和负一价的原钛酸反应，生成钛酸二聚体，此二聚体进 一步作用生成三聚体、四聚体等多钛酸。在形成多钛酸时Ti-O-Ti 键也可以在链的中部形成，这样可得到支链多钛酸，多钛酸进一步聚合形成胶态Ti O2，这就是通常所说的 Ti O2溶胶的胶凝过程[53]。 本论文选用价格较低、使用较为普遍的钛酸四丁酯(Ti(OC4H9)4)作为钛源，选用乙醇为 溶剂，乙醇在钛酸四丁酯的水解反应过程中并不直接参与水解和缩聚反应，但它作为溶剂对体系起着稀释作用，它在Ti(OC4H9)4分子与水分子周围均形成由乙醇分子组成的包覆层， 阻碍反应物分子的碰撞，并在溶胶粒子周围形成“溶剂笼”，从而阻碍了溶胶粒子的生长以及溶胶团簇间的键合，使得干燥后的干凝胶能保持疏松多孔的状态，经焙烧后所得粒子比表面积较大。此外，在制备溶胶的过程中还要加入适量的冰乙酸，冰乙酸在反应过程中可能有两种作用：一是抑制水解，二是使胶体粒子带有正电荷，阻止胶粒凝聚，从而避免干凝胶粒尺寸过大。根据上述机理分析和本实验室前人研究的基础上，确定制备Ti O2溶胶的各物料组分摩尔比为Ti(OC4H9)4:HAc:H2O:Et OH:(NH4)2CO3 =1:2:15:18:X,其中X值变化的范围是0~4，加入碳酸铵的目的是使反应过程中产生气体和微小的固体载体，但又不会对生成的Ti O2造成掺杂等影响，使颗粒分散更均匀，细小。

纳米二氧化钛的制备及其光催化活性的测试

成绩西安交通大学化学实验报告 第页（共页）课程无机化学实验实验日期：年月日专业班号__ __组别____________ 交报告日期：年月日 姓名_ _学号报告退发：（订正、重做）同组者____________次仁塔吉______ __ 教师审批签字： 实验名称纳米二氧化钛粉的制备及其光催化活性的测试 一、实验目的 1.了解制备纳米材料的常用方法，测定晶体结构的方法。 2.了解XRD方法，了解X-射线衍射仪的使用，高温电炉的使用 3.了解光催化剂的（一种）评价方法 二、实验原理 1.纳米TiO2的制备 ①纳米材料的定义：纳米材料指的是组成相或者晶相在任意一维度上尺寸小于100nm的材 料。 纳米材料由于其组成粒子尺寸小，有效表面积大，从而呈现出小尺寸效应，表面与界面效应 等。 ②纳米TiO2的制备方法：溶胶凝胶法，水热法，火焰淬火掺杂法，阳极氧化法，电泳沉积 再阳极氧化法，高温雾化法，溅射法，光沉积法，共沉淀法。 本实验采取最基本的，利用金属醇盐水解的方法制备纳米TiO2，主要利用金属有机醇盐能 溶于有机溶剂，且可以水解产生氢氧化物或氧化物沉淀。 该方法的优点：①粉体的纯度高，②可制备化学计量的复合金属氧化物粉末。

③制备原理：利用钛酸四丁酯的水解，反应方程如下 ()()4924944Ti OC H 4H O Ti OH 4C H OH +=+ ()()4924944Ti OH Ti OC H TiO 4C H OH +=+ ()()2244Ti OH Ti OH TiO 4H O +=+ 2. TiO 2的结构及表征 我们通过实验得到的TiO 2是无定形的，二氧化钛通常有如下图上所示的三种晶状结构： A ：板钛矿 B ：锐钛矿 C ：金红石 无定形的TiO 2在经过一定温度的热处理后，会向锐钛矿型转变，温度更高会变成金红石型。我们可以通过X-射线衍射仪测定其晶体结构。 纳米TiO 2的景行对其催化活性影响较大，由于锐钛矿型TiO 2晶格中含有较多的缺陷和缺位，能产生较多的氧空位来捕获电子，所以具有较高的活性；而具有最稳定晶型结构的金红石型TiO 2，晶化态较好，所以几乎没有光催化活性。 多晶相样品根据XRD 测试获得XRD 图谱。根据图谱的衍射角度对应的峰，我们可以测定各晶相的含量。【用晶相含量百分比表示】（其中20-25为金红石型的特征衍射峰，25-27为锐钛矿型的特征衍射峰） 100%= ?+A A A R A C A A

二氧化钛作为光催化剂的研究

二氧化钛光催化剂的研究进展1972 年，等首次发现在光电池中受辐射的TiO2，表面能持续发生水的氧化还原反应，这一发现揭开了光催化材料研究和应用的序幕。1976 年等报道了TiO2水浊液在近紫外光的照射下可使多氯联苯脱氯。等也于1977 年用TiO2粉末光催化降解了含CN-的溶液。由此，开始了TiO2光催化技术在环保领域的应用研究，继而引起了污水治理方面的技术革命。近十几年来，随着社会的发展和人们对环境保护的觉醒，纳米级半导体光催化材料的研究引起了国内外物理、化 学、材料和环境等领域科学家的广泛关注，成为最活跃的研究领域之一。 TiO2 是一种重要的无机材料，其具有较高的折光系数和稳定的物理化学性能。以TiO2 做光催化剂的非均相光催化氧化有机物技术越来越受到人们的关注，被广泛地用来光解水、杀菌和制备太阳能敏化电池等。特别是在环境保护方面，TiO2 作为 光催化剂更是展现了广阔的应用前景。但TiO2 的禁带宽度是，需要能量大于的紫外光（波长小于380nm）才能使其激发产生光生电子-空穴对，因此对可见光的响应低，导致太阳能利用率低（只利用约3~5%的紫外光部分）。同时光生电 子和光生空穴的快速复合大大降低了TiO2 光催化的量子效率，直接影响到TiO2 光催化剂的催化活性。因此，提高光催化剂的量子效率和光催化活性成为光催化研究的核心内容。通过科学工作者对二氧化钛的物质结构、制备方法、催化性能、催化机理等方面的深入系统的研究，这种快速高效、性能稳定、无毒无害的新型光催化材料在废水处理、有害气体净化、

卫生保健、建筑物材料、纺织品、涂料、军事、太阳能贮存与转换以及光化学合成等领域得到了广泛应用。 1 TiO2光催化作用机理 “光催化”从字面意思看，似乎是指反应中光作为催化剂参加反应，然而事实并非如此。光子本身是一种反应物质，在反应过程中被消耗掉了，真正扮演催化剂角色的却是TiO2。因此，“光催化”反应的内涵是指在有光参与的条件下，发生在光催化剂及其表面吸附物（如H2O分子和被分解物等）之间的一种光化学反应和氧化还原过程。其具体的作用机理如下。 从结构上看，TiO2之所以在光照条件下能够进行氧化还原反应，是由于其电子结构为一个满的价带和一个空的导带。当光子能量（hν）达到或超过其带隙能时，电子就可从价带激发到导带，同时在价带产生相应的空穴，即生成电子（e-）、空穴（h+）对。通常情况下，激活态的导带电子和价带空穴会重新复合为中性体（N），产生能量，以光能（hν′）或热能的形式散失掉。 TiO2+hν→e-+h+ （1） e-+h+→N+energy（hν′

二氧化钛作为光催化剂的研究

二氧化钛光催化剂的研究进展1972 年，A.Fujishima 等首次发现在光电池中受辐射的TiO2，表面能持续发生水的氧化还原反应，这一发现揭开了光催化材料研究和应用的序幕。1976 年J.H.Carey 等报道了TiO2水浊液在近紫外光的照射下可使多氯联苯脱氯。S.N.Frank 等也于1977 年用TiO2粉末光催化降解了含CN-的溶液。由此，开始了TiO2光催化技术在环保领域的应用研究，继而引起了污水治理方面的技术革命。近十几年来，随着社会的发展和人们对环境保护的觉醒，纳米级半导体光催化材料的研究引起了国内外物理、化学、材料和环境等领域科学家的广泛关注，成为最活跃的研究领域之一。 TiO2 是一种重要的无机材料，其具有较高的折光系数和稳定的物理化学性能。以TiO2 做光催化剂的非均相光催化氧化有机物技术越来越受到人们的关注，被广泛地用来光解水、杀菌和制备太阳能敏化电池等。特别是在环境保护方面，TiO2 作为 光催化剂更是展现了广阔的应用前景。但TiO2 的禁带宽度是3.2eV，需要能量大于3.2eV 的紫外光（波长小于380nm）才能使其激发产生光生电子-空穴对，因此对可见光的响应低，导致太阳能利用率低（只利用约3~5%的紫外光部分）。同时光生电子和光生空穴的快速复合大大降低了TiO2 光催化的量子效率，直接影响到TiO2 光催化剂的催化活性。因此，提高光催化剂的量子效率和光催化活性成为光催化研究的核心内容。通过科学工

作者对二氧化钛的物质结构、制备方法、催化性能、催化机理等方面的深入系统的研究，这种快速高效、性能稳定、无毒无害的新型光催化材料在废水处理、有害气体净化、卫生保健、建筑物材料、纺织品、涂料、军事、太阳能贮存与转换以及光化学合成等领域得到了广泛应用。 1 TiO2光催化作用机理 “光催化”从字面意思看，似乎是指反应中光作为催化剂参加反应，然而事实并非如此。光子本身是一种反应物质，在反应过程中被消耗掉了，真正扮演催化剂角色的却是TiO2。因此，“光催化”反应的内涵是指在有光参与的条件下，发生在光催化剂及其表面吸附物（如H2O分子和被分解物等）之间的一种光化学反应和氧化还原过程。其具体的作用机理如下。 从结构上看，TiO2之所以在光照条件下能够进行氧化还原反应，是由于其电子结构为一个满的价带和一个空的导带。当光子能量（hν）达到或超过其带隙能时，电子就可从价带激发到导带，同时在价带产生相应的空穴，即生成电子（e-）、空穴（h+）对。通常情况下，激活态的导带电子和价带空穴会重新复合为中性体（N），产生能量，以光能（hν′）或热能的形式散失掉。 TiO2+hν→e-+h+ （1） e-+h+→N+energy（hν′

二氧化钛光催化原理

TiO2光催化氧化机理 TiO2属于一种n型半导体材料，它的禁带宽度为（锐钛矿）,当它受到波长小于或等于的光(紫外光)照射时，价带的电子就会获得光子的能量而越前至导带，形成光生电子（e-）;而价带中则相应地形成光生空穴(h+)，如图1-1所示。 如果把分散在溶液中的每一颗TiO2粒子近似看成是小型短路的光电化学电池，则光电效应应产生的光生电子和空穴在电场的作用下分别迁移到TiO2表面不同的位置。TiO2表面的光生电子e-易被水中溶解氧等氧化性物质所捕获，而空穴h+则可氧化吸附于TiO2表面的有机物或先把吸附在TiO2表面的OH-和H2O分子氧化成·OH自由基，·OH自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中最强的，能氧化水中绝大部分的有机物及无机污染物，将其矿化为无机小分子、CO2和H2O等无害物质。 反应过程如下： 反应过程如下： TiO2+ hv → h+ +e- (3) h+ +e-→热能（4） h+ + OH- →·OH (5) h+ + H2O →·OH + H+(6) e- +O2→ O2- （7）O2 + H+ → HO2·(8) 2 H2O·→ O2 + H2O2(9) H2O2+ O2 →·OH + H+ + O2(10) ·OH + dye →···→ CO2 + H2O (11)

H+ + dye →···→ CO2 + H2O (12) 由机理反应可知,TiO2光催化降解有机物，实质上是一种自由基反应。 Ti02光催化氧化的影响因素 1、试剂的制备方法 常用Ti02光催化剂制备方法有溶胶一凝胶法、沉淀法、水解法等。不同方法制得的Ti02粉末的粒径不同，其光催化效果也不同。同时在制备过程中有无复合，有无掺杂等对光降解也有影响。Ti02的制备方法在许多文献上都有详细的报道，这里就不再赘述。 2、晶体结构的影响 Ti02主要有两种晶型—锐钛矿型和金红石型，锐钦矿型和金红石型均属四方晶系，图1-2为两种晶型的单元结构[10]， 两种晶型都是由相互连接的TiO6八面体组成的，每个Ti原子都位于八面体的中心，且被6个O原子围绕。两者的差别主要是八面体的畸变程度和相互连接方式不同。

TiO2光催化剂

掺氮TiO2光催化剂的制备、结构表征与光催化性能研究 姓名: 罗志勇学号: 20042401143 同组成员：潘曼、徐志锴实验时间：4月18日 1、引言 由于在太阳能转换和环境净化方面具有巨大的应用价值，光催化反应近年来受到广泛的关注。TiO 2 由于具有强氧化能力、化学性能稳定和价格低廉等优点，所以被认为是最具有实用化前景的光催化剂。但是，作为一种n型半导体，其较大的带隙能(金红石型3．03eV，锐钛矿型3．2eV)使得只有387nm以下的紫外光才能有效激发其价带电子跃迁到导带，所以对太阳 能的利用率仅仅为3％-5％，这制约了该项技术在实际工程中的应用。为了扩展Ti0 2 的响应波 长以利用太阳光，早期人们探索了以金属元素、金属氧化物掺杂或复合改性TiO 2 光催化剂，并取得了有意义的进展；但是金属元素掺杂常常会具有热不稳定性、容易成为载流子复合中心等缺点。2001年Asahi等首次通过理论计算证明以非金属元素掺杂改性的可行性。掺杂使得 TiO 2具有可见光催化活性，需满足下列要求：(1)掺杂应该在Ti0 2 带隙中形成能够吸收可见光 的能级；(2)导带最小能级，包括杂质能级，应高于TiO 2导带最小能级或高于H 2 /H 2 O电位以保 证其光还原活性；(3)形成的带隙能级应该与TiO 2 能级有足够的重叠，以保证光激发载流子在其寿命内传递到达催化剂表面的活性位置。 合成掺氮纳米二氧化钛的方法主要有溅射发、高温焙烧法、钛醇盐水解法、机械化学法、加热含Ti、N的有机前驱体法和溶胶凝胶法等。溅射法需要在真空下电离惰性气体形成等离子体，离子在靶偏压作用下轰击靶材，利用改变惰性气体成分和靶的材料就可以得到含氮量不同的掺氮二氧化钛薄膜。而高温焙烧法则是利用二氧化钛或其前驱物在含N气氛中焙烧，通过调节焙烧温度和气相中N的含量来制备不同比例的掺氮二氧化钛。机械化学法是利用各种强度较大的机械作用力使得物质的物理化学性质发生改变，从而使其与周围物质发生反应，借此得到掺氮二氧化钛。以上三种方法实施条件比较苛刻，在一般实验室中难以实现，所以本实验中没有考虑这三种方法，但是作为掺氮二氧化钛的研究，此三种方法可以为研究提供不同含N量的二氧化钛，也是合成掺氮二氧化钛的重要手段。钛醇盐水解法是利用钛醇盐在含氮水溶液中水解，从而制备出掺氮二氧化钛，这种方法可以在较低温度下达到掺杂目的，但是钛醇盐难以得到，所以该方法也不适合本实验中进行。综合的看各种合成方法，溶胶凝胶法是较为简单、有效地合成掺氮二氧化钛的方法，具体过程是在二氧化钛形成过程中引入N，N参与了钛盐水解过程或者溶胶凝胶过程，具体的机理至今仍未了解清楚。根据实际情况，本实验使用溶胶凝胶法合成掺氮二氧化钛。 掺氮二氧化钛的重要用途之一就是作为光催化剂，催化各种有机污染物的分解，经过掺