精细有机合成单元反应

第二章精细有机合成的理论基础

1、蒽醌环的定位规律：（磺化）有催化剂（汞盐，钯、铊、铑）α取代，无催化剂β取代。

2、去氢苯：

第四章卤化

3、氯化深度：每摩尔纯苯消耗的氯气的量（摩尔），也称为苯氯比。

4、氯化反混：在苯的连续氯化反应时，如果对反应器型式选择不当、传质不匀，是反应生成的产物未能及时离开，又返回到反应区促进连串反应的进行，这种现象称为氯化反混。

5、卤化过程中，高温宜于发生在α位，低温宜于发生在β位。

6、氟利昂中的A表示C原子数+1，B表示H原子数-1，C表示F原子数。

第五章磺化和硫酸化

7、在磺酸基水解过程中，温度越高，水解反应的速度越快。温度每升高10℃，水解反应增加2.5~3.5倍，而相应的磺化反应的速度仅增加2倍（可利用此水解特性，在反应过程中去掉磺酸基）。温度升高也会促进副反应速度加快。

8、液相磺化：用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质，反应在液相进行，在生产上常称“液相磺化”。

9、由于芳磺酸大多是固体，易溶于水，有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小，故采用以下几种分离与精制的方法：稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法（为了使产品与过量的硫酸得到分离，并且能尽量减少产品中的无机盐含量，某些硫酸特别是多硫酸，可以可以采用脱硫酸钙的方法分离）

10、共沸去水磺化，也成为气相磺化，对于挥发性较高、沸点较低的芳烃，水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。同时，硫酸的利用效率可以提到90%以上。反应介质要求沸点适当，又不易被磺化。且能与水形成共沸混合物而蒸出。

11、在烘焙磺化过程中，由于有机胺类都有剧毒，故温度控制在180℃~200℃。

第六章硝化及亚硝化

12、非均相混酸硝化（工业上最常用，最重要的硝化方法）：当被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态且难溶或不溶于废酸时，常采用非均相的混酸硝化法。或答，被硝化物与硝化剂介质不完全互溶的液相硝化反应，称为非均相硝化反应。

13、在100%的硝酸中，有1%的硝酸转化成NO2+；未解离的硝酸分子约占97%，NO3-约占1.5%，H2O约0.5%。

14、硝化反应中尿素的作用：最初可起破坏亚硝酸的作用，使硝化速度加快；但反应是定量的，当尿素的加入量超过亚硝酸摩尔数的1/2时，硝化速度开始下降。

15、将非均相硝化反应分为三种类型：缓慢型，快速型，瞬间型。

16、甲苯在62.4%~66.6%H2SO4中的硝化属于缓慢型；在66.6%~71.6%H2SO4中的硝化属于快速型；在71.6%~77.4%H2SO4中的反应属于瞬间型。

17、呋喃，噻吩在混酸中易被破坏，但在硝酸-乙酐中能被硝化而不被破坏。

18、相比：是指混酸与被硝化物的质量比，有时也称酸油比。

19、硝酸比Φ：硝酸和被硝化物的摩尔比，有时也用硝酸过剩率表示，即实际硝酸用量比理论硝酸用量过量的摩尔分数。

附：计算题。氯苯一硝化时，用质量含量98%发烟硝酸和98%浓硫酸来配置混酸。要求D.V.S=1.27，Φ=1.07。试计算1Kmol氯苯一硝化剂硝化氯苯时用多少千克98%发烟硝酸？多少千克98%浓硫酸？并计算所配混酸的质量和组成。已知HNO3分子量63。

解：1Kmol氯苯硝化时所需纯硝酸质量为，

故需98%硝酸质量为，

硝酸中水的质量为68.79-67.41=1.38 Kg

1Kmol氯苯一硝化生成的水质量为18 Kg

设98% H2SO4质量为x Kg

得x=25.78 Kg

纯硫酸的质量为

98%的H 2SO4中水的质量为

混酸的质量为

故，混酸的组成

20、硝化操作一般有三种加料方法，即正加法、反加法和并加法。正加法：将混酸逐渐加到被硝化物中。反加法：将硝化物逐渐加到混酸中。并加法：将混酸和被硝化物按一定比例同时加到硝化器中。

第七章氢化和还原

21、骨架镍的原料是镍铝合金。

22、骨架镍的制备：镍铝合金粉末一般含镍30%~50%，碱的浓度为20%~30%。合金中的铝形成铝盐而被除去，从而得到比表面积很大的多孔状骨架镍。

23、催化剂中毒：由于少量杂质或毒物与催化剂活性中心发生强烈的化学吸附，使催化剂活性大大下降或完全丧失的现象。

24、在电解质溶液中用铁屑还原的过程中，1mol硝基物要得到6个电子才可以还原成氨基物。1mol硝基物还原成氨基物，理论上需要2.25mol铁。

25、关于铁屑的质量，工业生产上一般采用60~100目的铁屑为宜。关于铁屑的用量，理论上每摩尔硝基物需2.25mol 的铁屑，实际上要用约为3~4mol的铁屑。

26、铁的预蚀：使用FeCl2电解质时，是通过还原反应前在反应器中加入少量铁粉和盐酸来制得的。这就是所谓的“铁的预蚀”过程。

27、在电解质溶液中用铁屑还原的过程中，一般硝基物与水的摩尔比为1:50~100。

第八章重氮化和重氮基的转化

28、重氮化反应中无机酸的作用：溶解芳胺和生成亚硝酸。生成的重氮盐一般在酸性溶液中比较稳定。如果酸量不足，可能导致生成的重氮盐与没有起反应的芳胺生成重氮氨基化合物。

29、尿素（或氨基磺酸）的作用：重氮化反应完毕，过量的亚硝酸对下一步反应不利，因此常加入尿素或氨基磺酸将过量的亚硝酸分解掉。或加入少量芳胺，使之与过量的亚硝酸作用。

30、在桑德迈耶尔反应中，亚铜盐的卤（氯和溴）离子必须与氢卤酸的卤离子一致才可以得到单一的硝化物。

第九章氨解和胺化

31、液氮的临界温度：132.9℃。

32、氨水浓度：工业氨水的浓度一般为25%。

33、在压力下，氨在水中的溶解度增加。据此，通入液氨或氨气，增加氨水的用量。

34、在醇类的气固相临氢接触催化氨化氢化的催化剂中，铜主要是催化醇脱氢生成醛的反应，镍主要是催化烯亚胺加氢生成胺的反应。

35、芳环上卤基的氨解反应，当芳环上没有强吸电基时，卤基不够活泼，它的氨解需要很强的反应条件，并且要用铜盐或亚铜盐作催化剂；当芳环上有强吸电基时，卤基比较活泼，可以不用铜催化剂，但仍需在高压釜中、在高温下氨解。

36、氨水的用量：氨的用量要超过理论量好几倍或更多。这不仅是为了抑制生成二芳基重胺和酚的副反应，同时还是为了降低反应生成的氯化铵在高温时对不锈钢材料的腐蚀作用。

37、从Bucherer（巴赫尔，布彻尔）反应总结出以下规律：

（1）羟基处于1位时，2位和3位的磺基对氨解反应有阻碍作用，而4位的磺基则使氨解反应容易进行；

（2）羟基处于2位时，3位和4位磺基对氨解反应有阻碍作用，而1位磺基则使氨解反应容易进行；

（3）羟基和磺基不在同一环上时，磺基对这个羟基的氨解影响不大。

第十章烃化

38、N-烃化中，当烷基相同时，各种卤烷的活泼性次序如下，R—I>R—Br>R—Cl；

O-烃化中，当烷基相同时，各种卤烷的活泼性次序如下，Alk—I> Alk—Br> Alk—Cl；

C-烃化中，当烷基相同时，各种卤烷的活泼性次序如下，R—Cl >R—Br>R—I

39、芳环上的C-烃化都是酸催化的亲点取代反应。催化剂的作用是使烃化剂转变为活泼的亲点质点。

40、芳环C-烃化的三个特点：C-烃化是连串反应；C-烃化是可逆反应；烷化质点和芳环上的烷基会发生异构化反应。

41、烷基化反应的催化剂包括酸性卤化物（路易斯酸），质子酸，酸性氧化物，烷基铝。

酸性卤化物中的各物质的活性顺序是AlCl3>FeCl3>BF3>ZnCl3；

质子酸中各物质的活性顺序是HF>H2SO3>H2PO4。

第十一章酰化

42、缚酸剂：酰化时生成的氯化氢能与游离胺结合成盐，从而降低N-酰化反应的速度，因此在反应过程中一般要加入缚酸剂来中和生成的氯化氢，使介质保持中性或弱碱性，并使胺保持游离状态，以提高酰化反应速度和酰化产物的收率。

常用的缚酸剂有氢氧化钠，碳酸钠，碳酸氢钠，乙酸钠以及吡啶和三乙胺等有机叔胺。

43、双乙烯酮必须在0~5℃的低温贮运。如果温度升高，会自身发生聚合反应，因此双乙烯酮主要在生产厂内自用。同时，双乙烯酮具有很强的刺激性、催泪性和毒性，使用时必须注意安全。

44、用酸酐或酰氯作酰化剂使酰基取代芳环上的氢，可以制得芳酮。如果每摩尔酰氯在理论上要消耗1molAlCl3，实际上要过量10%~50%；如果只让酸酐中的一个酰基参加酰化反应，每摩尔酸酐至少需要2mol AlCl3，但实际上过量10%~50%。

Vilsmeier反应，三氯氧磷的用量与N，N-二取代甲酰胺几乎是等摩尔比，而且两者都要过量25%~40%。

第十二章氧化

45、诱导期：在不加入引发剂或催化剂的情况下，R—H的自动氧化在反应初期进行得非常慢，通常要经过很长时间才能积累起一定浓度的自由基R?，使氧化反应能以较快的速度进行下去。这段积累自由基R?的时间叫“诱导期”。

46、当用高锰酸钾作化学氧化剂时，主要用于将甲基、伯醇基或醛基氧化为羧基。

当用二氧化锰作化学氧化剂时，用于制芳醛、醌类以及在芳环上引入羟基等。

第十三章水解

47、碱熔：（注意：哪两种化合物不能发生碱熔）

、

48、在高温，催化剂过量的情况下，碱熔后可以使多磺酸中的磺基全部置换成羟基。

当温度较低，且催化剂稍少（相对于上一种情况）的情况下，碱熔后可使萘多磺酸、氨基或羟基萘多磺酸中的一个磺基置换成羟基，而其他的磺基或氨基仍保持不变。

奥鹏西北工业大学2020年10月课程考试(机考)《有机合成单元反应(202010)》.doc

奥鹏西北工业大学2020年10月课程考试（机考）1119255375 有机合成单元反应（202010） 1.含有直链的烷基苯化合物可通过下列哪种方法制备苯甲酸（）。 A.还原 B.酰化 C.酯化 D.氧化 答案: D 2.请指出哪一种化合物可用烘焙法进行磺化（）。 A.2，4-二氯苯胺 B.对氯苯胺 C.对甲氧基苯胺 D.间硝基苯胺 答案: B 3.傅-克烃化反应的卤化烃碳链是含三个或三个以上碳的伯卤代烷时，常发生（）。 A.亲电反应 B.亲核反应 C.重排反应 D.自由基反应 答案: C 4.如下影响活泼亚甲基化合物烃化反应的因素不包括（）。 A.引入烷基的顺序 B.碱和溶剂 C.烃化试剂的结构 D.催化剂 答案: D 5.当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（）。 A.-N+(CH 3) 3 > -NO 2 > -CF 3 > -CN B. -N+(CH3)3>-CF3>-NO2>-CN C.-N+(CH 3) 3 > -CF 3 > -CN > -NO 2 D.-N+(CH 3 ) 3 > -CN > -NO 2 > -CF 3

答案: B 6.下列硝化剂中活性最强的硝化剂是（）。 A.硝酸-醋酐 B.硝酸钠-硫酸 C.浓硝酸 D.稀硝酸答案: B 7.下列酰化剂中，活性最强的是（）。 A.CH 3COCl B.CH 3 COOH C. D.C 6 H 5 COCl 答案: A 8.在催化氢化反应中，氢气的来源不可以是（）。 A.将氯化钠的水溶液电解 B.将天然气转化 C.水煤气净化 D.将空气深冷分离 答案: B 9.芳香环上C-烃化时，最常用的酸性卤化物催化剂是（）。 A.AlBr 3B.AlCl 3 C.BF 3 D.ZnCl 2 答案: B 10.烯烃作烃化剂时常使用（）作催化剂。 A.路易斯酸 B.强碱 C.有机酸 D.质子酸 答案: D 11.以下可作为相转移催化剂的有（）。 A.季铵盐类 B.叔胺 C.聚醚类 D.冠醚 答案: A 12.当芳环上有（）等基团时，反应速率加快，易于磺化。 A.OCH 3、CH 3 B.NO 2 、CHO C.CHO 、OH D. 答案: A

精细有机合成原理期末-模拟题

精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物； 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）； 10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、（氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH4）。 13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、（芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性a e）的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂？ (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？

(a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、 下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？ (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？ (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为 (a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H 酸？(b) HO3S NH2OH (a)(b) H N OH HO S 23 3(c) HO NH 2HO 3S (d) HO 3S SO 3H OH 7、某化学反应的计量方程式为： 2P A 已知：n A0=10mol,n A =1mol,n P =12mol,则： (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是： (a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是：

有机合成单元反应试题

一填空题 1. 苯在氯化制一氯苯时Cl2/C6H6物质的量之比约为 2过量百分数指的是--------。 3甲醛和乙醛进行缩合反应生成季戊四醇反应物的摩尔比为。 4卤代反应的三大类型①、②、③。 5对于比较活泼的反应物来进行三氧化硫磺化可采取的措施之一：--------------。 6硝化影响因素--------，----------，-----------，----------，---------。 7F.N.A概念是------------------。 8用F.N.A表示D.V.S关系----------。 9影响偶合反应的因素--------，--------，----------。 10醇的氨解主要有三种工业方法，即--------------、-------------和--------。 11. 氯化深度定义 12.重氮化的反应条件中无机酸的作用①、②、③ 13. 重氮化定义 14. 参与偶合反应的重氮盐称为，与重氮盐相反应的酚类和胺类称作 15. 芳环侧链α-H的取代氯化杂质要求①②③ 16. 混酸硝化过程中出现了混酸发红变暗的现象，是因为。 17. H酸结构式 18、重氮盐偶合反应时，耦合组分是胺类时要求介质PH ，耦合组分是酚类时要求 介质PH是 19.氨基化包括：①、②。 20.偶合反应中，在偏碱性条件下①表现出较强的定位性，而在偏酸性条件下②表现出较强的定位性。 21浓硝酸，稀硝酸，混酸硝化时的活泼质点分别为①、②③。 22.苯的一硝化制硝基苯常用的两种工艺方法是①、②。 23.常用的磺化试剂有①、②、③。 二简答题 1、相转移催化的优缺点和原理？ 2、三氧化硫磺化法的优缺点？ 3、混酸硝化的优点？ 4、稀硝酸硝化的特点？ 5、重氮化反应中酸的作用？ 6．合成乙酸苄酯的工艺合成过程分析？ 7．甲苯侧链氯化所要求的条件？ 8．铁粉的预蚀作用？ 9．精细化工的特点？ 10.如何除去β-萘磺酸中5%的α—萘磺酸？ 11.在硝基苯硝化制备间二硝基苯时会同时产生邻位和对位异构体，请用化学法提纯并说明原理？ 三、合成类型题 1.氰离子的亲核取代

有机合成的一些基本反应

有机合成中的一些基础反应 有机合成，是指从较简单的化合物或单质经化学反应合成较复杂的化合物的过程。有时也包括从复杂原料降解为较简单化合物的过程。由于有机化合物的各种特点，尤其是碳与碳之间以作用力较大的共价键相连，也使得有机合成非常困难。合成路线的多样性让我们有了各种不同的选择，有机合成常常用于工业生产当中，所以我们一般会选择用料最少，条件最温和，成本最低的合成路线。但对于有机化学的学习，我们必须了解其他的合成路线。下面我们就来介绍几个有机合成里的基础反应。 一、取代反应。 取代反应包括卤代，硝化，磺化，酯化，皂化和水解等。 亲核取代反应的机理分别是SN1和SN2。 1、SN1机理（即单分子亲核取代）：在SN1机理中，亲核取代反应分两步进行。第一步是底物上的离去基团L的离去，第二步是L离去后生成的正碳离子与亲核试剂结合。第一步反应速率较

慢，是反应速率的决定步骤。使正碳离子稳定的因素均有利于SN1取代的进行。 2、SN2机理（即双分子亲核取代）：亲核试剂从离去基团的背面进攻离去基团，旧键的断裂与新键的生成协同进行。若反应按照SN2机理进行时，其立体化学特征是进行反应的中心碳原子的构型反转。影响SN2反应活性的因素有，空间位阻，较好的离去基团，亲核试剂的亲核能力，溶剂的极性。 SN1和SN2的区别在于，在SN2反应中，没有碳正离子中间体产生，所以不发生重排。 二、加成反应和消除反应 加成反应分成亲电加成反应，亲核加成反应。 1、亲电加成反应：亲电加成反应是不饱和键的加成反应，是π电子与实际作用的结果。π键较弱，π电子受核的束缚较小，结合较松散，因此可作为电子的来源，给别的反应提供电子。反应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应试缺电子的化合物，俗称亲电试剂。这些物质中的质子，极化的带正电的卤素，又叫马氏加成，由马氏规则而得名“烯烃与氢卤酸的加成，氢加在氢多的碳上”。 2、亲核加成反应：亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氧三键，碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl再水解得到醇，这是在有机合成中合成醇常用的方法。 影响亲核加成反应的主要因素有，电子效应，空间效应，离去基团L的离去性。

精细有机合成原理期末模拟题

精细有机合成原理期末模拟题 1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物； 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）； 10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、（氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH4）。 13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、（芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性a e）的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂？ (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？ (a)丙酮(b)环己烷(c) 水(d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？ (a)加压(b)加热(c)加过氧化苯甲酰(d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？ (a)苯(b)一硝基苯(c) 二硝基苯(d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为 (a) (b) (c) (d) 6、下面哪一个是H酸？(b) 7、某化学反应的计量方程式为： 2P A S 已知：n A0=10mol,n A=1mol,n P=12mol,则： (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是： (a)氨水(b)气氨(c)液氨(d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是： (a)CuCl (b)CuCl+SnCl2(c)CuCl+FeCl2(d)CuSO4 10、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高？ (a)Cl-Ar-N=N+(b)O2N-Ar-N=N+(c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+ 11、用混酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？

有机合成反应Heck反应

经典化学合成反应标准操作 1. 前言 (1) 2. 分子内的Heck反应 (2) 2.1 生成烯基取代的反应 (2) 2.1.1 分子内Heck反应化生成环外双键示例 (3) 2.2 形成季碳中心的反应 (4) 2.2.1 分子内不对称Heck反应示例 (5) 2.3 多烯大环的合成 (5) 2.2.1 Heck反应用于合成大环多烯示例 (6) 3. 分子间的Heck 反应 (7) 3.1 常规分子间Heck反应 (7) 3.1.1 Pd(OAc)2-P(o-tol)3体系用于不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作三 (8) 3.1.2 不饱和酮的Heck反应标准操作 (9) 3.1.3 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作一 (9) 3.1.4 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作二 (9) 3.1.5 芳香卤代物和不饱和羧酸的Heck反应合成反式3-芳基不饱和酸示例 .. 10 3.1.6 非共轭双键Heck反应示例 (10) 3.2 不对称分子间Heck反应 (11) 3.3 非常用离去基团的Heck反应（Irina P. Beletskaya Chem. Rev. 2000, 100, 3009-3066） (11) 3.3.1 重氮盐参与的Heck反应示例 (12) 3.3.2 酰氯参与的Heck反应示例 (14)

1. 前言 通常把在碱性条件下钯催化的芳基或乙烯基卤代物和活性烯烃之间的偶联反应称为Heck反应。自从20世纪60年代末Heck 和Morizoki独立发现该反应以来,通过对催化剂和反应条件的不断改进使其的应用范围越来越广泛,使该反应已经成为构成C-C键的重要反应之一。另外，Heck反应具有很好的Trans选择性 R X Pd(0) Z R Z X = I, Br, OTf, etc Z = H, R, Ar, CN, CO2R, OR, OAc, NHAc, etc 研究表明，Heck反应的机理有一定的规律，通常认为反应共分四步：（a）氧化加成（Oxidative addition）: RX (R为烯基或芳基，X=I > TfO > Br >> Cl)与Pd0L2的加成，形成PdⅡ配合物中间体；（b）配位插入（Cordination-insertion）:烯键插入Pd-R键的过程；（c）β-H的消除；（d）催化剂的再生：加碱催化使重新得到Pd0L2。

精细有机合成单元反应复习题1教学提纲

精细有机合成单元反应复习题1

天津大学出版社精细有机合成化学及工艺学全书章节的复习题 第二章精细有机合成的理论基础 供电基吸电基磺化反应速度加快，易于磺化反应速率减慢，较难磺化 卤化（苯环上）反应容易进行，甚至不用催化剂反应较难进行，需要加入催化剂硝化硝化速度快，需要较缓和的硝化剂和硝化条件硝化速度降低，需要较强的硝化剂和硝化条件还原还原反应较难进行，反应温度较高还原反应容易进行，还原反应的温度可降低 1、蒽醌环的定位规律：（磺化）有催化剂（汞盐，钯、铊、铑）α取代，无催化剂β取代。 2、去氢苯： 第四章卤化 3、氯化深度：每摩尔纯苯消耗的氯气的量（摩尔），也称为苯氯比。 4、氯化反混：在苯的连续氯化反应时，如果对反应器型式选择不当、传质不匀，是反应生成的产物未能及时离开，又返回到反应区促进连串反应的进行，这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中，高温宜于发生在α位，低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1，B表示H原子数-1，C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中，温度越高，水解反应的速度越快。温度每升高10℃，水解反应增加 2.5~ 3.5倍，而相应的磺化反应的速度仅增加2倍（可利用此水解特性，在反应过程中去掉磺酸基）。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化：用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质，反应在液相进行，在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体，易溶于水，有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小，故采用以下几种分离与精制的方法：稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法（为了使产品与过量

西工大2020年4月《有机合成单元反应》作业机考参考答案

西工大2020年4月《有机合成单元反应》作业机考参考答案 试卷总分:100 得分:96 要答案：wangjiaofudao 一、单选题(共30 道试题,共60 分) 1.芳香族伯胺进行重氮化反应时，反应体系中必须（）。 A.亚硝酸过量及始终呈强酸性 B.亚硝酸不能过量及始终呈强酸性 C.体系呈弱酸性 D.用盐酸作为酸性物质 正确答案:A 2.下列物质中常用作酰化试剂的是（）。 A.酰氯 B.丙酮 C.乙醇 D.苯基甲基酮 正确答案:A 3.关于还原反应，下列说法错误的是（）。 A.在还原剂的参与下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应 B.在有机分子中增加氢或减少氧的反应称为还原反应 C.氢化是还原反应的一种形式 D.有机化合物从电解槽的阳极上获得电子而完成的反应称为还原反应 正确答案:D 4.烯烃作烃化剂时常使用（）作催化剂。 A.路易斯酸 B.强碱 C.有机酸 D.质子酸 正确答案:D 5.磺化反应过程中，为了避免磺化剂浓度局部过高和可能发生局部过热现象而导致副反应，可采取下列措施（）。 A.搅拌 B.加热 C.冷却 D.加入水 正确答案:

6.下列硝化剂中活性最强的硝化剂是（）。 A.硝酸-醋酐 B.硝酸钠-硫酸 C.浓硝酸 D.稀硝酸 正确答案: 7.精细有机合成的原料资源主要是（）。 A.煤、石油、天然气 B.石油、煤 C.石油、天然气 D.煤、石油、天然气、农林副产品 正确答案: 8.下列酰化剂中，活性最弱的是（）。 A.CH₃COCl B.CH₃COOH C. D.C₆H₅COCl 正确答案: 9.对于苯的一磺化反应，当苯环上存在下列哪种取代基时，将不利于磺化反应的进行？（） A.-Br B.-OH C.-CH₃ D.-NH₂ 正确答案: 10.当芳环上有（）等基团时，反应速率加快，易于磺化。 A.OCH₃、CH₃ B.NO₂、CHO C.CHO 、OH D. 正确答案: 11.关于溶剂的说法不正确的是（）。 A.溶剂对反应物和反应产物不发生化学反应

精细有机合成

精细有机合成课程讲稿 水解的方法很多，包括卤素化合物的水解、芳磺酸及其盐类的水解、芳环上硝基的水 也可使用廉价的温和碱性剂，例如，碳酸钠和氢氧化钙

1975年，环氧乙烷的生产已可用乙烯的空气直接氧化法。丙烯的空气直接氧化法还不成熟，因甲基也会被氧化。环氧丙烷的另一个工业生产方法是丙烯的间接氧化法，国外已实现了工业化生产。 电化氯醇法是利用氯化钠(或氯化钾、溴化钠、碘化钠的水溶液，经电解生成氯气和氢氧化钠的原理。在阳极区通入丙烯，生成氯丙醇；在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作 11.1.3苯氯甲烷衍生物的水解 苯环侧链甲基上的氯也相当活泼，其水解反应可在弱碱性缚酸剂或酸性催化剂的存在下进行。通过这类水解反应可以制得一系列产品。 一、苯一氯甲烷(一氯苄)水解制苯甲醇 苯甲醇的工业生产方法主要是氯苄的碱性水解法，分为间歇法和连续法。 间歇法是将一氯苄与碳酸钠水溶液充分混合并在80～90℃反应，水解产物经油水

连续法是将氯化苄与碱的水溶液在高温180～℃及加压1～6.8MPa下充分混合后通过反应区，反应只需要几分钟。采用塔式反应器，用质量分数10％的碳酸钠水溶液℃及1.8MPa下水解反应可得到纯度为98％的苯甲醇，收率98％。 芳环上卤基的水解 氯基水解是制备邻、对硝基酚类的重要方法，还可以制得的硝基酚类有 -3-硝基苯磺酸等，将这些硝基酚类还原可制得相应氨基酚类，它们都

在这里，用浓硫酸水解法的原因，一方面是为了使反应物溶解，另一方面是因为碱性水解法会引起副反应。 用类似的反应条件还可以从1-氨基-2，4-二氯蒽醌的水解制备 芳磺酸及其盐类的水解 酸性水解是磺化反应的逆反应，是亲电取代反应历程。酸性水解可用来除去芳环上的 生成的酚钠盐用无机酸如H2SO4酸化，即转变为游离酚。 一、碱熔反应的影响因素

精细有机化学品的合成与工艺学

精细有机化学品的合成与工艺学

第一章绪论 1.1 精细化工的范畴 生产精细化学品的工业，通称精细化学工业，简称精细化工。所谓精细化学品，一般指的是批量小、纯度或质量要求高，而且利润高的化学品。最早的精细化工行业，例如染料、医药、肥皂、油漆、农药等行业，在19世纪前就已出现。随着科学技术的不断发展，一些新兴的精细化工行业正在不断出现。例如，到1981年列入日本《精细化工年鉴》的精细化工行业共有34个即医药、兽药、农药、染料、涂料、有机颜料、油墨、催化剂、试剂、香料、粘合剂、表面活性剂、化妆品、感光材料、橡胶助剂、增塑剂、稳定剂、塑料添加剂、石油添加剂、饲料添加剂、食品添加剂、高分子凝聚剂、工业杀菌防霉剂、芳香防臭剂、纸浆及纸化学品、汽车化学品、脂肪酸及其衍生物、稀土金属化合物、电子材料、精密陶瓷、功能树脂、生命体化学品和化学促进生命物质等。由此可见，精细化工的范畴相当广泛。 1.2 精细化工的特点 精细化学品在量和质上的基本特点是小批量、多品种、特定功能和专用性质。精细化学品的全生产过程除了化学合成（包括前处理和后处理）以外，还涉及到剂型（制剂）和商品化（标准化）两部分。这就导致精细化工必然要具备以下特点： （1）高技术密集度因为精细化工涉及到各种化学的、物理的、生理的、技术的、经济的等多方面的要求和考虑。 （2）多品种例如，根据《染料索引》（Colour Index）1976年第三版的统计，共包括不同化学结构的染料品种5232入其中已公布化学结构的1536个。主要国家经常生产的染料品在2000个以上。 （3）综合生产流程和多用途、多功能生产设备由于精细化工品种多、批量小，并经常更换和更新品种，为了取得高经济效益，目前许多工厂已采用上述

精细有机合成单元反应复习题1

天津大学出版社精细有机合成化学及工艺学全书章节的复习题 第二章精细有机合成的理论基础 1、蒽醌环的定位规律：（磺化）有催化剂（汞盐，钯、铊、铑）α取代，无催化剂β取代。 2、去氢苯： 第四章卤化 3、氯化深度：每摩尔纯苯消耗的氯气的量（摩尔），也称为苯氯比。 4、氯化反混：在苯的连续氯化反应时，如果对反应器型式选择不当、传质不匀，是反应生成的产物未能及时离开，又返回到反应区促进连串反应的进行，这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中，高温宜于发生在α位，低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1，B表示H原子数-1，C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中，温度越高，水解反应的速度越快。温度每升高10℃，水解反应增加2.5~3.5倍，而相应的磺化反应的速度仅增加2倍（可利用此水解特性，在反应过程中去掉磺酸基）。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化：用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质，反应在液相进行，在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体，易溶于水，有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小，故采用以下几种分离与精制的方法：稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法（为了使产品与过量的硫酸得到分离，并且能尽量减少产品中的无机盐含量，某些硫酸特别是多硫酸，可以可以采用脱硫酸钙的方法分离） 10、共沸去水磺化，也成为气相磺化，对于挥发性较高、沸点较低的芳烃，水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。同时，硫酸的利用效率可以提到90%以上。反应介质要求沸点适当，又不易被磺化。且能与水形成共沸混合物而蒸出。 11、在烘焙磺化过程中，由于有机胺类都有剧毒，故温度控制在180℃~200℃。 第六章硝化及亚硝化 12、非均相混酸硝化（工业上最常用，最重要的硝化方法）：当被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态且难溶或不溶于废酸时，常采用非均相的混酸硝化法。或答，被硝化物与硝化剂介质不完全互溶的液相硝化反应，称为非均相硝化反应。 13、在100%的硝酸中，有1%的硝酸转化成NO2+；未解离的硝酸分子约占97%，NO3-约占1.5%，H2O约0.5%。 14、硝化反应中尿素的作用：最初可起破坏亚硝酸的作用，使硝化速度加快；但反应是定量的，当尿素的加入量超过亚硝酸摩尔数的1/2时，硝化速度开始下降。 15、将非均相硝化反应分为三种类型：缓慢型，快速型，瞬间型。 16、甲苯在62.4%~66.6%H2SO4中的硝化属于缓慢型；在66.6%~71.6%H2SO4中的硝化属于快速型；在71.6%~77.4%H2SO4中的反应属于瞬间型。 17、呋喃，噻吩在混酸中易被破坏，但在硝酸-乙酐中能被硝化而不被破坏。 18、相比：是指混酸与被硝化物的质量比，有时也称酸油比。 19、硝酸比Φ：硝酸和被硝化物的摩尔比，有时也用硝酸过剩率表示，即实际硝酸用量比理论硝酸用量过量的摩尔

有机合成单元操作试题

有机合成单元 一选择题（每题3分，共10题，题库50） 二判断题（每题3分，共12题，题库60） 三填空题（每空2分，共7个空，题库35空） 四名词解释（每题4分，共1题，题库5题） 五解答题（每题8分，共2题，题库10题） 一选择题 1下列不属于有机物性质的是( ) A易燃B易挥发C无副反应 C 2下列不属于有机化合物的是( )。A食盐B硝化甘油C硝基氯苯 A 3硝化反应中,被硝化物芳环上有( )基团时,硝化速度较慢。A.-OH B.-NH2 C.-NO2 C 4被硝化物引入硝基(-NO2)的反应称为( )反应。A硝化B亚硝化C过硝化 A 5硝酸分解产生水和红棕色气体( )。A一氧化氮B二氧化氮C三氧化氮 B 6绝热硝化工艺中,硝酸比为( )。A.1.0:1.1 B.2:3 C.3:4 A 7下列关于硫酸性状说法正确的是( )。 A.微黄色溶液,有似氯气的气味 B.纯品为无色透明油状液体,无臭 C.无色,有刺激性气味液体 B 8酸油比高,酸相中被硝化物的溶解量大,反应速度( )。 A.快 B.慢 C.适中A 9硝化反应中,硝酸比是指( )。 A.硝酸和被硝化物的体积比 B.硝酸和被硝化物的质量比 C.硝酸和被硝化物的摩尔比C 10硝化反应加料过程中若发现( )色气体,则要停止加料,采取紧急措施。 A.红色 B.红棕色 C.黄色 B 11硝化工艺被硝化物料有苯、甲苯、( )等原料。 A.氯苯 B.硫化钠 C.橡胶 A 12酸油比过小,酸浓度( )反应剧烈,温度不易控制。A.过高B.过低C.适中 A 13硝基苯酚为( )。A.淡黄色透明油状液体B.淡黄色结晶C.无色油状液体 B 14苯混酸连续硝化工艺中,关于多釜串联连续硝化工艺说法错误的是( )。 A.技术成熟 B.能量消耗小 C.安全性较差B 15硝酸-醋酐溶液用前配置,若放置过久,易产生有爆炸危险的( )。 A.四硝基乙烷 B.四硝基甲烷 C.四硝基丙烷 B 16硝化反应中,硝化速度较快,说明被硝化物芳环上可能含有( )。A.-CF3 B.-NH2 C.-COOH B 17氯苯被硝化生成( )。A.硝基苯B.硝基氯苯C.硝基甲烷B 18硝化废渣,一般销售给具有( )的企业。 A.化学品处理资质 B.危险化学品处理资质 C.危险化学品回收处理资质 C 19硝化反应是( )反应。A.吸热B.放热C.物理B 20直接硝化是以硝基取代被硝化物分子中的( )。 A.磺酸基 B.重氮基 C.氢原子C 21被硝化物芳环上有-OH、-OR等基团时,产物以( )。 A.间位异构体为主 B.邻、对位产物为主 C.无机物为主 B 22硝化废渣,主要来自硝化物分离( )工序。A.硝化B.混酸C.精制C 23硝基苯精馏是以( )为热源,禁止使用明火加热。A.热水B.水蒸气C.导热油B 24苯被硝化生成( )。A.硝基苯B.硝基氯苯C.硝基甲烷A 25硝化岗位火灾涉及的危险过程主要是硝化反应过程、( )过程。 A.萃取 B.油相与酸相分离 C.有机物与水分离 B 26混酸配制岗位火灾涉及的危险物料有具有氧化性、腐蚀性的硫酸和( )等。 A.磷酸 B.具有氧化性、腐蚀性的硝酸 C.具有氧化性、腐蚀性的盐酸B 27硝化甘油又名( )。A.甘油三硝酸酯B.甘油硝酸酯C.甘油二硝酸酯A 28硝化反应释放的热量随反应速度的加快而( )。A.迅速增加B.迅速减少C.不变A 29硝化甘油生产工艺洗涤作业中,除去硝酸甘油中的酸性物质,一般采用( )。A.冷水洗涤B.冷水洗涤、温水洗涤C.冷水洗涤、温水洗涤和碱洗净化C 30硝化工艺中,混酸的配制应严格控制加料次序,一般情况下次序应为( )。

精细有机合成单元反应

第二章精细有机合成的理论基础 1、蒽醌环的定位规律：（磺化）有催化剂（汞盐，钯、铊、铑）α取代，无催化剂β取代。 2、去氢苯： 第四章卤化 3、氯化深度：每摩尔纯苯消耗的氯气的量（摩尔），也称为苯氯比。 4、氯化反混：在苯的连续氯化反应时，如果对反应器型式选择不当、传质不匀，是反应生成的产物未能及时离开，又返回到反应区促进连串反应的进行，这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中，高温宜于发生在α位，低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1，B表示H原子数-1，C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中，温度越高，水解反应的速度越快。温度每升高10℃，水解反应增加2.5~3.5倍，而相应的磺化反应的速度仅增加2倍（可利用此水解特性，在反应过程中去掉磺酸基）。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化：用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质，反应在液相进行，在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体，易溶于水，有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小，故采用以下几种分离与精制的方法：稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法（为了使产品与过量的硫酸得到分离，并且能尽量减少产品中的无机盐含量，某些硫酸特别是多硫酸，可以可以采用脱硫酸钙的方法分离） 10、共沸去水磺化，也成为气相磺化，对于挥发性较高、沸点较低的芳烃，水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。同时，硫酸的利用效率可以提到90%以上。反应介质要求沸点适当，又不易被磺化。且能与水形成共沸混合物而蒸出。 11、在烘焙磺化过程中，由于有机胺类都有剧毒，故温度控制在180℃~200℃。 第六章硝化及亚硝化 12、非均相混酸硝化（工业上最常用，最重要的硝化方法）：当被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态且难溶或不溶于废酸时，常采用非均相的混酸硝化法。或答，被硝化物与硝化剂介质不完全互溶的液相硝化反应，称为非均相硝化反应。 13、在100%的硝酸中，有1%的硝酸转化成NO2+；未解离的硝酸分子约占97%，NO3-约占1.5%，H2O约0.5%。 14、硝化反应中尿素的作用：最初可起破坏亚硝酸的作用，使硝化速度加快；但反应是定量的，当尿素的加入量超过亚硝酸摩尔数的1/2时，硝化速度开始下降。 15、将非均相硝化反应分为三种类型：缓慢型，快速型，瞬间型。 16、甲苯在62.4%~66.6%H2SO4中的硝化属于缓慢型；在66.6%~71.6%H2SO4中的硝化属于快速型；在71.6%~77.4%H2SO4中的反应属于瞬间型。 17、呋喃，噻吩在混酸中易被破坏，但在硝酸-乙酐中能被硝化而不被破坏。 18、相比：是指混酸与被硝化物的质量比，有时也称酸油比。 19、硝酸比Φ：硝酸和被硝化物的摩尔比，有时也用硝酸过剩率表示，即实际硝酸用量比理论硝酸用量过量的摩尔分数。 附：计算题。氯苯一硝化时，用质量含量98%发烟硝酸和98%浓硫酸来配置混酸。要求D.V.S=1.27，Φ=1.07。试计算1Kmol氯苯一硝化剂硝化氯苯时用多少千克98%发烟硝酸？多少千克98%浓硫酸？并计算所配混酸的质量和组成。已知HNO3分子量63。 解：1Kmol氯苯硝化时所需纯硝酸质量为，

精细有机合成技术试题(ⅲ)

精细有机合成技术试题（Ⅲ） 1、（多选题，30）“三苯”指的是（ABC）。 A、甲苯 B、苯 C、二甲苯 D、乙苯 2、（多选题，20）有机合成原料“三烯”指的是（ACD）。 A、乙烯 B、丁烯 C、丙烯 D、1，3-丁二烯 3、（多选题，20）釜式反应器的换热方式有（ABCD）。 A、夹套式 B、蛇管式 C、回流冷凝式 D、外循环式 4、（多选题，10）卤化反应主要类型包括（ABC）。 A、卤原子与不饱和烃的加成反应 B、卤原子与有机物氢原子之间的取代反 C、卤原子与氢以外的其他原子或基团的置换反应 D、卤原子与环烷烃的取代反应 5、（多选题，20）不属于硝基还原的方法是（ABD）。 A、铁屑还原 B、硫化氢还原 C、高压加氢还原 D、强碱性介质中还原 6、（多选题，10）属于磺化方法的是（ABCD）。 A、过量硫酸磺化法 B、三氧化硫磺化法 C、氯磺酸磺化法 D、恒沸脱水磺化法 7、（多选题，20）非均相硝化的动力学模型有（ABC）。 A、缓慢型 B、快速型 C、瞬间型 D、临界型 8、（多选题，10）下列属于酰化剂是（ACD）。 A、羧酸 B、醛 C、酯 D、酰胺 9、（多选题，20）Ｎ－酰化可用（ABCD）做酰化剂 A、酰氯 B、三聚氯氰 C、光气 D、二乙烯酮 10、（多选题，20）利用氧化反应工业上主要用于生产（ABCD）产品。 A、异丙苯过氧化氢 B、对硝基苯甲酸 C、苯甲醛 D、有机过氧化物 11、（多选题，20）氨解常用的反应剂有(ABCD)。 A、液氨 B、氨水 C、尿素 D、羟胺 12、（多选题，20）常用的烷化剂（AB）。 A、烯烃 B、卤烷 C、酯 D、羧酸 13、（多选题，20）醛酮与羧酸及其衍生物的缩合包括（ABCD） A、珀金反应 B、诺文葛尔-多布纳缩合 C、达曾斯缩合 D、克莱森缩合 14、（多选题，20）亲电取代反应制备醇类和酚类化合物可通过（ACD）制得。 A、卤化水解 B、磺酸盐碱熔 C、芳伯胺水解 D、重氮盐水解 15、（多选题，20）下列那些是重氮化的影响因素（ABC）。 A、无机酸的用量 B、PH值 C、温度 D、压力 16、（多选题，30）目前工业上常用硝化方法是（ABCD）。 A、稀硝酸硝化 B、浓硝酸硝化 C、浓硫酸介质中的均相硝化 D、非均相混酸硝化 17、（多选题，10）当用稀硝酸酸硝化时，参加反应的亲电活泼质点可能是( ABC) 。 A 、NO2B、NO2+ C 、NO+ D 、NO 18、（多选题，10）下列反应具有连串反应特征的是（ABC） A、苯取代反应制取氯苯 B、磺化 C、甲苯侧链氯化 D、胺类用醇烷基化 19、（多选题，20）下列可用于酯化反应的酰化试剂的是（ABCD）。 A、酰氯 B、酸酐 C、羧酸 D、羧酸酯

20.10月西工大《有机合成单元反应》机考随机作业答案

试卷总分:100 得分:96 一、单选题(共30 道试题,共60 分) 1.傅-克烃化反应的卤化烃碳链是含三个或三个以上碳的伯卤代烷时，常发生（）。 A.亲电反应 B.亲核反应 C.重排反应 D.自由基反应 正确答案:C 2.下列硝化剂中活性最强的硝化剂是（）。 A.硝酸-醋酐 B.硝酸钠-硫酸 C.浓硝酸 D.稀硝酸 正确答案:B 3.当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（）。 正确答案:B 4.磺化反应过程中，为了避免磺化剂浓度局部过高和可能发生局部过热现象而导致副反应，可采取下列措施（）。 A.搅拌 B.加热 C.冷却 D.加入水 正确答案:A 5.一个自由基反应的完成，可以用以下哪几个阶段来描述（）。 A.自由基的生成、反应链的传递、反应链的终止 B.反应链的传递、反应链的终止、自由基的生成 C.反应链的终止、自由基的生成、反应链的传递 D.光照产生自由基、产生的自由基在受热下反应、自由基相互碰撞而终止反应 正确答案:A 6.指出下列反应中，哪些是亲电试剂？（） A.PCl芳环侧链氯化催化剂） B.PC（氯原子置换羟基反应剂） C.HBr（溴置换醇羟基反应剂）

D.HBr（丙烯制2-溴丙烷反应剂） 正确答案:C 7.下列物质属于磺化试剂的是（）。 正确答案:A 8.下列酰化剂中，活性最弱的是（）。 正确答案:B 9.在一定温度下苯甲醚用硝酸-醋酐硝化时，硝基主要进入甲氧基的（）。 A.邻位 B.对位 C.间位 D.邻位和对位 正确答案:D 10.下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？（） A.苯 B.氯苯 C.二硝基苯 D.苯胺 正确答案:D 11.关于Friedel-Crafs反应，指的是（）。 A.N-烃化 B.O-烃化 C.C-烃化 D.S-烃化 正确答案:C 12.用混酸硝化芳烃，混酸是指（）。 A.硝酸与硫酸的混合物 B.硝酸与盐酸的混合物 C.硝酸与磷酸的混合物 D.硫酸与盐酸的混合物 正确答案:A

精细有机合成经典题目

第二章精细有机合成基础 2．1肪族亲核取代反应有哪几种类型 2．2S N1和S N2反应速度的因素有哪些各是怎样影响的 2．3卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应，为什么通常各在无水和水溶液中进行，且伯卤代物的产率最好，而叔卤代物的产率最差 2．4什么叫试剂的亲核性和碱性二者有何联系 2．5为什么说碘基是一个好的离去基团，而其负离子又是一个强亲核试剂这种性质在合成上有何应用 2．6卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应，试根据下列结果，判断哪些属于S N2历程哪些属于S N1历程并简述其根据。2．7 <1> 产物的构型发生翻转； <2> 重排产物不可避免； <3> 增加胺的浓度，反应速度加快； <4> 叔卤代烷的速度大于仲卤代烷； <5> 增加溶剂中水的含量，反应速度明显加快； <6> 反应历程只有一步； <7> 试剂的亲核性越强，反应速度越快。 2．8比较下列化合物进行S N1反应时的速率，并简要说明理由： 2．9 C2H5CH2Br CH Br C2H5 3 C Br CH3 3 C2H5 (2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl (1) 2．10比较下列化合物进行S N2反应时的速率，并简要说明理由： 2．11<1>C2H5CH2Br CH Br C2H5 CH3 C Br CH3 CH3 C2H5 Br I Cl <2> 2．12下列每对亲核取代反应中，哪一个反应的速度较快为什么？ 2．13 2 H2O CH3CH2 CH3 CH3CH2 CH3 CH3CH2CH2OH + NaBr CH3CH2CH2Br + NaOH <1> CH3CH2CH2Br + NaOH CH3CH2CH2OH + NaBr H2O H2O CH 3 CH2CH2SH + NaBr CH3CH2CH2Br + NaSH <2> O2N CH2Cl + H2O O2N CH2OH + HCl △ △CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O <3> 2．14烷和硫脲进行亲核取代后再用碱分解，可以得到硫醇： 2．15RX + H22 S R S C NH2 NH 2 .. + + R S C NH2 NH2 X-RSH + NH2CN 2 - 2．16请解释在硫脲中，为何是硫原子作为亲核质点，而不是氮原子作为亲核质点 2．17为什么说在亲核取代反应中消除反应总是不可避免的 2．18什么叫诱导效应其传递有哪些特点 2．19最常见的共轭体系有哪些 2．20什么叫共轭效应其强度和哪些因素有关传递方式和诱导效应有何不同 2．21在芳环的亲电取代反应中，何谓活化基何谓钝化基何谓邻对位定位基何谓间位定位基 2．22影响芳环上亲电取代反应邻对位产物比例的因素有哪些如何影响 2．23写出下列化合物环上氯化时可能生成的主要产物，并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化，是快还是慢：

20.10月西工大《有机合成单元反应》机考作业答案

试卷总分:100 得分:100 一、单选题(共30 道试题,共60 分) 1.傅-克烃化反应的催化剂可以是（）和质子酸。 A.固体酸 B.有机酸 C.超强酸 D.路易斯酸 正确答案:D 2.最常用的胺基化剂是（）。 A.氨水 B.气氨 C.液氨 D.碳酸氢氨 正确答案:A 3.在间歇硝化过程中，反应的开始阶段，突然停止搅拌或由于搅拌桨叶脱落而导致搅拌失效是非常危险的，这是因为：（）。 A.停止搅拌，两相很快分层，大量活泼的硝化剂在酸相中积累，若再次开动搅拌，将会突然发生激烈反应，瞬间放出大量热，温度失去控制，因而发生事故 B.硝酸将会分解而发生爆炸 C.停止搅拌会使反应物的粘度增加很快 D.反应中生成的热量无法及时移走 正确答案:A 4.含有直链的烷基苯化合物可通过下列哪种方法制备苯甲酸（）。 A.还原 B.酰化 C.酯化 D.氧化 正确答案:D 5.下列N-酰化方法中，（）方法是可逆反应。 A.用羧酸的N-酰化 B.用酸酐的N-酰化 C.用酰氯的N-酰化 D.用二乙烯酮的N-酰化 正确答案:A

6.下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？（） A.苯 B.氯苯 C.二硝基苯 D.苯胺 正确答案:D 7.（）是各类烃化剂中生产成本最低、来源最广的原料。 A.烯烃 B.卤代烷烃 C.醇类 D.酯类 正确答案:A 8.按极性分类，下列溶剂中哪一个是极性溶剂？（） A.丙酮 B.环己烷 C.苯 D.甲烷 正确答案:A 9.当芳环上有（）等基团时，反应速率加快，易于磺化。 A.NO₂、CH₃ B.NO₂、CHO C.CH₃、OH D. 正确答案:C 10.甲苯进行磺化时，磺酸基团主要在（）。 A.邻位 B.对位 C.邻对位 D.间位 正确答案:C 11.下列物质属于磺化试剂的是（）。

精细有机合成复习题09

一、名词解释(每题3分) 1卤化 : 2 磺化: 3. 硝化: 4 烷基化: 5 酰化: 6. 氧化: 7 ．磺化的π值:; 8．硫酸的D.V.S: 9 还原: 10．氯化深度: 11．废酸的F.N.A: 12 相比: 13 硝酸比: 14 .氨解: 二、填空题(每空1分) 1．从天然气和石油中可获得_______、、、等脂肪烃。 2．萘在低温磺化时主要产物为，在较高温度下为_____________。 3．SO3在室温下有 ____、、、四种聚合形式。其中为液态。 4．用SO3磺化要注意防止_________、、、等副反应。 5. 共沸去水磺化法适用于________________。 6. 氯磺酸磺化时要注意。 7.硝化方法常见有______种，工业上常采用______________________，主要适用于。 8．硝化加料方法有_______ 、、三种。 9．硝化反应的主要活泼质点是___________________________。 10．自由基产生有 _____________、___________、____________三种方法。 11．从天然气和石油中可获得_______、、等芳香烃。 12．硝化反应器常用制成，因此要控制废酸浓度不低于防腐。 13．废酸处理有、、、等方法。 14. 烘培磺化多用于________________。 15．氟化物制备可通过_______________、、。16．链反应有_____________、___________、____________ 三步。 17 卤化技术按其方法可分为_____________、___________、____________三种类型。 18 芳环上的卤化反应属于_____________反应 19 工业发烟硫酸有两种规格，一种含游离SO3约 ,另一种含游离SO3，约 20 在连续分离器中,可加入以加速硝化产物与废酸分离。 21硝酸比指