配位滴定练习题有参考答案

配位滴定法练习题

一、选择题

1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）

A、Mg2+量

B、Ca2+量

C、Ca2+、Mg2+总量

D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量

2、准确滴定单一金属离子的条件是（）

A、lgc M K′MY≥8

B、lgc M K MY≥8

C、lgc M K′MY≥6

D、lgc M K MY≥6

3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）

A、lgcK'MY≤ 8

B、溶液中无干扰离子

C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂

D、反应在酸性溶液中进行

4、EDTA 滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可（）

A、防止干扰

B、控制溶液的pH值

C、使金属离子指示剂变色更敏锐

D、加大反应速度

5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）

A、20mg/L

B、40 mg/L

C、60 mg/L

D、80mg/L

6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）

A、游离金属指示剂的颜色

B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色

C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色

D、上述A与C的混合色

7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）

A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大

B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大

C、pH值愈大，酸效应系数愈大

D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大

8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）

A、配位掩蔽法

B、控制酸度法

C、沉淀分离法

D、解蔽法

9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）

A、增大

B、减小

C、不变

D、先增大后减小

10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH ＝( )的缓冲溶液中进行。

A、4-5

B、6-7

C、8-10

D、12-13

11、用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（）

A、直接滴定

B、间接滴定

C、返滴定

D、连续滴定

12、产生金属指示剂的僵化现象是因为（）

A、指示剂不稳定B 、MIn溶解度小

C、KˊMIn < KˊMY

D、KˊMIn> KˊMY

13、产生金属指示剂的封闭现象是因为（）

A、指示剂不稳定

B、MIn溶解度小

C、KˊMIn < KˊMY

D、KˊMIn > KˊMY

14、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种（）

A、掩蔽剂

B、显色剂

C、配位剂

D、弱酸弱碱

15、使MY稳定性增加的副反应有（）

A、酸效应

B、共存离子效应

C、水解效应

D、混合配位效应

16、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是（）

A、沉淀分离法

B、控制酸度法

C、配位掩蔽法D 、溶剂萃取法

17、水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的，10为1L水中含有（）

A、1gCaO

B、0.1gCaO

C、0.01gCaO

D、0.001gCaO

18、配位滴定中，使用金属指示剂二甲酚橙，要求溶液的酸度条件是（）

A、pH=6.3~11.6

B、pH=6.0

C、pH>6.0

D、pH<6.0

19、用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则要求（）

A、C M KˊMY≥106

B、C M KˊMY≤106

C、KˊMY≥106

D、KˊMYαY(H)≥106

20、配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）

A、EDTA配位能力与酸度有关

B、金属指示剂有其使用的酸度范围

C、EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+

D、KˊMY会随酸度改变而改变

21、测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。

A、控制酸度法

B、配位掩蔽法

C、氧化还原掩蔽法

D、沉淀掩蔽法

22、与配位滴定所需控制的酸度无关的因素为（）

A、金属离子颜色

B、酸效应

C、羟基化效应

D、指示剂的变色

23、EDTA与金属离子多是以（）的关系配合。

A、1:5

B、1:4

C、1:2

D、1:1

二、填空题

1、在1.0*10-3mol/L铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为1.4*10-2。平衡时

［Cu(NH3)32+］﹦_________mol/L，［Cu(NH3)42+］﹦_________ moL/L。（Cu2+～NH3络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.30，8.0，11.0，13.3）

2、含有0.01000mol/LMg2+－EDTA络合物的pH=10的氨性溶液中，［Mg2+］=_________mol/L，［Y4-］=_________mol/L。（LgK MgY﹦8.7；pH =10，lgα﹦0.45 ）。

Ｙ（H）

3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+，Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是_________，KCN的作用是_________。

4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亚甲基四胺的作用是_________；加入三乙醇胺的作用是_________。

5、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+、Al3+，应加入_________作掩蔽剂，滴定时控制溶液pH=_________。

6、已知Ag+--NH3络合物的lgβ1=3.2，lgβ2=7.0。当Ag+--NH3络合物溶液中的［Ag(NH3)+］﹦［Ag(NH3)2+］时，pNH3﹦_________；当［Ag(NH3)+］为最大时，pNH3﹦_________。

7、EDTA酸效应曲线是指

_____________________________________________，当溶液的pH越大，则_________越小。

8、Ca2++与PAN不显色，但加入CuY后即可指示滴定终点。今于含Ca2+的碱性试液中加入CuY和PAN后发生的反应为_________，显_________色；当以滴定EDTA至终点时的反应为_________，显_________色。

9、EDTA的化学名称为________。配位滴定常用水溶性较好的________来配制标准滴定溶液。

10、EDTA的结构式中含有两个________和四个________，是可以提供六个________的螯合剂。

11、EDTA与金属离子相键合，形成稳定性较强的具有________，具有这种环形结构的配合物称为________。

12、EDTA与金属离子配合，不论金属离子是几价，绝大多数都是以________的关系配合。

13、EDTA配合物的有效浓度是指________而言，它随溶液的________升高而________。

14、EDTA和金属指示剂EBT分别与Ca2+，Mg2+形成配合物，其稳定性顺序为________。

15、提高配位滴定选择性的方法有：________和________。

16、用二甲酚橙作指示剂，以EDAT直接滴定Pb2+、Zn2+等离子时，终点应由________色变为________色。

17、当EDTA的酸效应系数为1时,则表示EDTA的总浓度为________。

18、影响配位平衡的因素是________和________。

19、用EDTA滴定金属离子M时,有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子N,则掩蔽剂必须符合K NX________K NY和K MX________K MY以及掩蔽剂本身须

________。

20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时,以________为指示剂,溶液的pH必须控制在________。滴定Ca2++时,以________为指示剂, 溶液的pH必须控制在________。

21、配位滴定曲线突跃范围长短主要决定于________和________。

三、判断题

1、配位滴定法中指示剂的选择是根据滴定突跃的范围。

2、EDTA的酸效应系数与溶液的pH有关，pH越大，则酸效应系数也越大。

3、在配位反应中，当溶液的pH一定时，K MY越大则K’MY就越大。

4、金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。

5、造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。

6、若被测金属离子与EDTA络合反应速度慢，则一般可采用置换滴定方式进行测定。

7、EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。

8、金属指示剂In，与金属离子形成的配合物为MIn，当[MIn]与[In]的比值为2时对应的pM与金属指示剂In的理论变色点pM t相等。

9、用EDTA进行配位滴定时，被滴定的金属离子（M）浓度增大，lgK MY也增大，所滴定突跃将变大。

10、用EDTA法测定试样中的Ca2+和Mg2+含量时，先将试样溶解，然后调节溶液pH值为5.5～6.5，并进行过滤，目的是去除Fe3+、Al3+等干扰离子。

11、表观稳定常数是考虑了酸效应和配位效应后的实际稳定常数

12、金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。

13、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。

14、配位滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。

15、铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。

16、滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13。若pH=13时测Ca2+则无法确定终点。

17、采用铬黑T作指示剂终点颜色变化为蓝色变为紫红色。

18、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。

19、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。

20、只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。

21、在水的总硬度测定中，必须依据水中Ca2+的性质选择滴定条件。

22、钙指示剂配制成固体使用是因为其易发生封闭现象。

23、配位滴定中pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。

24、EDTA配位滴定时的酸度，根据lgC M K’MY≥6就可以确定。

25、一个EDTA分子中，由2个氨氮和4个羧氧提供6个配位原子。

26、掩蔽剂的用量过量太多，被测离子也可能被掩蔽而引起误差。

27、EDTA与金属离子配合时，不论金属离子的化学价是多少，一般均是以1∶1的关系配合。

28、提高配位滴定选择性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。

29、在配位滴定中，要准确滴定M离子而N离子不干扰须满足lgK MY-lgK NY≥5。

30、能够根据EDTA的酸效应曲线来确定某一金属离子单独被滴定的最高pH值。

31、在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越大形成配合物的条件稳定常数越大。

32、水硬度测定过程中需加入一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整个滴定过程中基本保持不变。

四、简答题

1、EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？

2、配位滴定中什么是主反应？有哪些副反应？怎样衡量副反应的严重情况？

3、配合物的绝对稳定常数和条件稳定常数有什么不同？为什么要引入条件稳定常数？

4、试比较酸碱滴定和配位滴定，说明它们的相同点和不同点？

5、配位滴定中，金属离子能够被准确滴定的具体含义是什么？金属离子能被准确滴定的条件是什么？

6、配位滴定的酸度条件如何选择？主要从哪些方面考虑？

7、酸效应曲线是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？

8、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH范围。

9、什么是配位滴定的选择性？提高配位滴定选择性的方法有哪些？

10、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？

11、金属指示剂的作用原理?

12、使用金属指示剂过程中存在的问题?

13、如何选择配位掩蔽剂?

14、影响配位滴定突跃的因素?

五、计算题

1、根据EDTA的各级解离常数，计算pH=5.0和pH=10.0时的lgαY(H)值，并与表4-3比较是否符合？

2、分别含有0.02mol/L的Zn2+、Cu2+、Cd2+、Sn2+、Ca2+的五种溶液，在pH=3.5时，哪些可以用EDTA准确滴定？哪些不能被EDTA滴定？为什么？

3、当pH=5.0时，Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)？当Co2+浓度为0.02mol/L时，能否用EDTA标准滴定Co2+?

4、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中，试求以EDTA溶液滴定时所允许的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定？

5、用纯CaCO3标定EDTA溶液。称取0.1005g纯CaCO3，溶解后用容量瓶配成100.0mL溶液，吸取25.00mL，在pH=12时，用钙指示剂指示终点，用待标定的EDTA溶液滴定，用去24.50mL。

(1) 计算EDTA溶液的物质的量浓度；(2)计算该EDTA溶液对ZnO和Fe2O3的滴定度。

6、在pH=10的氨缓冲溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样，消耗

0.01016mol/L的EDTA标准溶液15.28mL；另取100.0mL水样，用NaOH处理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定时消耗EDTA标准溶液10.43mL，计算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL表示)。

7、称取铝盐试样1.250g，溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，在适当条件下反应后，以调节溶液pH为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用

0.02000mol/L的Zn2+标准溶液回滴过量的EDTA，消耗Zn2+溶液21.50mL，计算铝盐中铝的质量分数。

8、用配位滴定法测定氯化锌的含量。称取0.2500g试样，溶于水后稀释到250.0mL，移取溶液25.00 mL，在pH=5～6时，用二甲酚橙做指示剂，用

0.01024mol/L的EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。计算试样中氯化锌的质量分数。

9、称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g，溶解后，在pH=2以磺基水杨酸做指示剂，以0.02008mol/L的EDTA 标准溶液滴定到终点，消耗15.20mL，再加入上述EDTA溶液25.00mL，加热煮沸使EDTA与Al3+反应完全，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112mol/L的Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL，试计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。

10、欲测定有机试样中的含磷量，称取试样0.1084g，处理成试液，并将其中的磷氧化成PO43-，加入其它试剂使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀经过滤洗涤后，再溶解于盐酸中并用NH3-NH4Cl缓冲溶液调节pH=10，以铬黑T为指示剂，需用0.01004mol/L的EDTA21.04mL滴定至终点，计算试样中磷的质量分数。11、移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL，以二甲酚橙为指示剂，在pH=1时用0.02015mol/L的EDTA标准溶液滴定，消耗20.28mL。调节pH=5.5，继续用EDTA标准溶液滴定，消耗30.16mL。再加入邻二氮菲使与Cd2+-EDTA配离子中的Cd2+发生配合反应，被置换出的EDTA再用0.02002mol/L的Pb2+标准溶液滴定，用去10.15mL，计算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。

12、称取0.5000g煤试样，灼烧并使其中的S完全氧化转移到溶液中以SO42-形式存在。除去重金属离子后，加入0.05000mol/L的BaCl2溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。再用0.02500mol/L的EDTA溶液滴定过量的Ba2+，用去20.00mL，计算煤中S的质量分数。

13、称取锡青铜试样（含Sn、Cu、Zn和Pb）0.2643g，处理成溶液，加入过量的EDTA标准溶液，使其中所有重金属离子均形成稳定的EDTA的配合物。过量的EDTA再pH=5～6的条件下，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液回滴。再在上述溶液中加入少许固定NH4F使SnY转化成更稳定的SnF62-，同时释放出EDTA，最后用0.01163mol/L的Zn(Ac)2标准溶液滴定EDTA，消耗Zn(Ac)2标准溶液20.28mL。计算该铜合金中锡的质量分数。

14、测定25.00mL试液中的镓(Ⅲ)离子，在pH=10的缓冲溶液中，加入25mL 浓度为0.05mol/L的Mg-EDTA溶液时，置换出的Mg2+以EBT为指示剂，需用0.05000mol/L的EDTA标准溶液10.78mL滴定至终点。计算(1)镓溶液的浓度；

(2)该试液中所含镓的质量(g)。

15、欲测定某试液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取25.00mL该试液，在pH=2时用浓度为0.01500mol/L的EDTA滴定，消耗15.40mL，调节pH=6，继续滴定，又消耗14.10mL，计算其中Fe2+、Fe3+的浓度(mg/mL)。

16、称取0.5000g粘土试样，用碱熔后分离SiO2，定容250.0mL。吸取100mL，在pH=2～2.5的热溶液中，用磺基水杨酸为指示剂，以0.02000mol/L的EDTA 标准溶液滴定Fe3+，消耗5.60mL。滴定后的溶液在pH=3时，加入过量的EDTA 溶液，调pH=4～5，煮沸，用PAN作指示剂，以CuSO4标准溶液(每毫升含纯CuSO45H20 0.00500g)滴定至溶液呈紫红色。再加入NH4F，煮沸后，又用CuSO4标准溶液滴定，消耗CuSO4标准溶液24.15mL，计算粘土中Fe2O3和Al2O3的质量分数。

17、将镀于5.04cm某惰性材料表面上的金属铬(ρ=7.10g/cm3)溶解于无机酸中，然后将此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀释至刻度。吸取25.00mL该试液，调节pH=5后，加入25.00mL的0.02010mol/L的EDTA溶液使之充分螯合，过量的EDTA用0.01005mol/L的Zn(Ac)2溶液回滴，需8.24mL可滴定至二甲酚橙指示剂变色。该惰性材料表面上铬镀层的平均厚度为多少毫米？

18、用下列基准物质标定0.02mol/LEDTA溶液，若使EDTA标准溶液的体积消耗在30mL左右，分别计算下列基准物的称量范围。

(1) 纯Zn粒；(2) 纯CaCO3；(3) 纯Mg粉；

19、条件稳定常数计算

(1) pH =10 EDTA与Mg2+形成配合物时计算lgK’MgY

(2) pH =8 EDTA与Ca2+形成配合物时计算lgK’CaY

(3) pH =5 EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY

(4) pH =10 NH3=0.1mol/L时,EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY

20、单一离子与混合离子滴定，介质酸度选择。

若EDTA滴定等浓度下述单一离子，EDTA浓度0.01mol/L,计算准确滴定介质最高酸度与最低酸度。

(1) Bi3+ (2) Cd2+ (3) Al3+ (4) Mg2+ (5) Zn2+

(6) Ca2+（7）. Bi3+—Pb2+ (8). Fe3+—Al3+—Ca2+—Mg2+

21、水泥成分分析，称样1.000g溶解后。定量移入250mL容量瓶中，准确移取22.00mL进行滴定，在pH=2介质中异黄汲水杨酸为指示剂，以

0.0200mol/LEDTA滴定Fe3+,消耗EDTA30.00mL，然后加入上述溶液25.00mL 加热煮沸，在pH=5介质以XO为指示剂，用0.02000mol/LCu2+标准溶液滴定Al3+,消耗5.00mL,再调pH=10氨性介质EBT为指示剂，EDTA滴定Ca2+－Mg2+,消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg2+后，以钙指示剂指示终点，EDTA滴定Ca2+消耗EDTA=10.00mL,计算样品中Fe2O3、Al2O3、CaO 、MgO含量。

22、今将2.318g合金样品溶于热HNO3中，析出沉淀经灼烧称量0.3661g测Sn。溶液定量移入500mL容量瓶中，。移取50.00mL,pH=2介质

0.0500mol/LEDTA滴定Bi,消耗EDTA11.20mL,调节pH=5~6六次甲基四胺介质，仍以XO为指示剂，EDTA滴定Pb+Cd消耗10.80mL,再加入邻二氮菲与Cd生成配合物吸出等量EDTA，用0.04630mol/LPb(NO3)2标准溶液滴定EDTA 到终点，消耗Pb(NO3)2 6.15mL测得Cd量，分别计算Sn、Bi、Cd、Pb含量。

23、称取Zn、Al合金试样0.2000g，溶解后调至pH=3.5,加入50.00mL、

0.05132mol/LEDTA煮沸，冷却后加入乙酸缓冲溶液调至pH=5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.05000mol/L标准ZnSO4溶液滴定至由黄变成红色，用去5.08mL。再加定量NH4F，加热至40℃，用上述ZnSO4标准溶液滴定，用去20.70mL，计算试样中Zn和Al的各自含量。

24、测定硫酸盐中的SO42-。称取试样3.000 g，溶解后,配制成250.0mL溶液,吸取25.00mL，加入c(BaCl2)=0.05000 mol/LBaCl2溶液25.0mL。加热沉淀后，用0.02000mol/LEDTA滴定剩余Ba2+，消耗EDTA溶液17.15mL，计算硫酸盐试样中SO42-的质量分数。

25、分析Cu-Zn-Mg合金，称取0.5000g试样，溶解后配成100.00mL试液，移取25.00mL，调PH=6.0，用PAN作指示剂，用0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+ +和Zn2+用去37.30mL。另移取25.00mL调至pH=10，加KCN，掩蔽Cu2+和Zn2+以铬黑T为指示剂，用上述EDTA标准溶液滴至终点，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+，再用EDT滴定，又用去13.40mL,计算试样中Cu2+、Zn2+、Mg2+的各自含量。

26、分析Pb、Zn、Al合金时，称取合金0.4800g，溶解后，用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液，加KCN将Zn2+掩蔽。然后用

c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb2+和Mg2+，消耗EDTA溶液

46.40mL；继续加入二巯基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+，使其置换出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+标准溶液滴定置换出的EDTA，消耗Mg2+离子溶液22.60mL；最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+，又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中Pb、Zn、Mg的质量分数。

27、移取含Bi3+、Pb2+试液50.0mL各两份，其中一份以XO为指示剂，用0.010mol/L的EDTA标准溶液滴定到终点时，消耗EDTA标准溶液25.0mL，

于另一份试液中加入铅汞齐，待Bi3+置换反应完全后，用同一浓度的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗30.0mL，计算试液中的Bi3+、Pb2+浓度各为多少？

28、称取含硫试样0.3010g，处理为可溶性硫酸盐，溶于适量水中，加入BaCl2溶液30.00ml，形成BaSO4沉淀，然后用c(EDTA)=0.02010mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定过量的Ba2+，消耗10.02ml。在相同条件下，以30.00mLBaCl2溶液做空白试验，消耗25.00ml的EDTA溶液。计算试样中硫含量的质量分数。

29、用纯Zn标定EDTA溶液，若称取的纯Zn粒为0.5942克，用HCl溶液溶解后转移入500mL容量瓶中,稀释至标线。吸取该锌标准溶液25.00mL，用EDTA 溶液滴定，消耗24.05mL，计算EDTA溶液的准确浓度。

30、称取含钙试样0.2000g，溶解后转入100mL容量瓶中，稀释至标线。吸取此溶液25.00mL，以钙指示剂为指示剂，在pH=12.0时用0.02000 mol/LEDTA 标准溶液滴定，消耗EDTA19.86 mL，求试样中CaCO3的质量分数。

31、测定合金钢中Ni的含量。称取0.500g试样，处理后制成250.0mL试液。准确移取50.00mL试液，用丁二酮肟将其中沉淀分离。所得的沉淀溶于热HCl 中，得到Ni2+试液。在所得试液中，加入浓度为0.05000mol/L的EDTA标准溶液30.00mL，反应完全后，多余的EDTA用c(Zn2+)=0.02500mol/L标准液溶液返滴定，消耗14.56mL，计算合金钢中试样的质量分数。

32、称取的Bi、Pb、Cd合金试样2.420g，用HNO3溶解后，在250mL容量瓶中配制成溶液。移取试液50.00mL，调pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用

c(EDTA)=0.02479mol/LEDTA标准溶液滴定，消耗EDTA25.67mL。再用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA溶液24.76mL。再加入邻二氮菲，此时用c(Pb(NO3)2)=0.02479 mol/L Pb(NO3)2标准溶液滴定，消耗6.76mL。计算合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。

33、称取含氟矿样0.5000g，溶解后，在弱碱介质中加入0.1000mol/LCa2+标准溶液50.00mL，Ca2+将F-沉淀后分离。滤液中过量的Ca2+，在pH=10.0的条件下用0.05000mol/LEDTA标准溶液返滴定，消耗20.00mL。计算试样中氟的质量分数。

34、锡青铜中Sn的测定。称取试样0.2000g，制成溶液，加入过量的EDTA标准溶液，使共存Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的EDTA用

0.1000mol/LZn(Ac)2标准溶液滴定至终点（以二甲酚橙为指示剂，不计消耗体积）。然后加入适量NH4F，同时置换出EDTA（此时只有Sn4+与F-生成SnF62-），再用Zn(Ac)2标准溶液滴定，用去12.30mL，求锡青铜试样中Sn的质量分数。

35、取干燥的Al(OH)3凝胶0.3986g，处理后在250mL容量瓶中配制成试液。吸取此试液25.00mL，准确加入0.05000 mol/LEDTA溶液25.00mL，反应后过量的EDTA用0.05000mol/LZn2+标准溶液返滴定.用去15.02mL，计算试样中

Al2O3的质量分数。

第七章配位滴定法练习题答案

一、选择题

1. C

2. C

3. C

4. B

5. D

6. A

7. B

8. B

9. A 10. C 、D 11. C 12. B 13.D 14.C 15. D 16. B 17. C

18. D 19. A 20. C21. D 22. A 23. D

二．填空题

1.6.7*10-4，3.3*10-4

2.7.6*10-4，2.7*10-4

3.辅助络合剂，掩蔽剂

4.作缓冲剂，控

）～制溶液的pH；作掩蔽剂，掩蔽Al3+的干扰。5.三乙醇胺，106.3.8，3.57.lgα

Ｙ（ＨpH，αＹ（Ｈ）8.CuY﹢Ca2++PAN﹦CaY﹢Cu-PAN，红；Cu-PAN +Y = CuY+PAN，浅绿9.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠。

10.氨氮，羧氧，配位原子。11.多个五元环的配合物，螯合物。12. 1:1。13. [Y4-]，酸度，降低。

14. CaY＞MgY＞MgIn＞CaIn。15.利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别，控制溶液酸度。

16.紫红，亮黄。17. C Y 18. 酸效应，配位效应。19. >,<,无颜色。20. EBT, 10, 钙指示剂, 12

21. C(M) ,

三、判断题

1.（×）

2.（×）

3.（√）

4.（√）

5.（×）

6.（×）

7.（×）

8.（×）

9.(√ ) 10.(√)11.( √)12. (×)13.（×）14.（×）15.（×）16. (√)17.（×）18.（×）19.（×）20.（×）21.（×）22.（×）23.（×）24.（×）25.（√）26.（√）27.（√）28.（√）29.（×）30.（×）31.（×）32. （√）

1. 答：

(1)EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。

(2)EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。

(3)生成的配合物易溶于水。

(4)EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点；EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。

(5)配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。

2. 答：

(1)配位剂(EDTA)与金属离子(被测)形成配合物的反应为主反应。

(2)副反应有：水解效应、配位效应、酸效应、共存离子效应、混合配位效应。

(3)酸效应系数、配位效应系数数值越大，副反应越严重。

3.答：(1)没有任何副反应存在时，配合物的稳定常数称为绝对稳定常数；有副反应存在时得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。

(2)当M与Y在一定酸度条件下进行配位，并有Y以外的其它配位体存在时，将会引起副反应，从而影响主反应的进行，此时稳定常数已经不能客观地反映主反应进行的程度，应引入条件稳定常数。

4.答：相同点：

(1)都属于滴定分析法；

(2)反应均可以定量完成；

(3)反应速率较快；

(4)以指示剂确定终点；

(5)滴定方式相同。

不同点：

(1)酸碱滴定以酸碱反应为基础，配位滴定以配位反应为基础；

(2)所用标准溶液不同；

(3)所用指示剂不同；

(4)酸效应不同；

(5)测定对象不同。

5.答：

(1)目测终点与化学计量点二者的pM之差ΔpM为±0.2pM单位，允许终点误差为±0.1%时，可以准确测定单一金属离子。

(2)lg cK MY′ ≥ 6 时，可以准确滴定。

6. 答：

(1)以酸效应曲线来选择，还应结合实验来确定。

(2)考虑酸度对金属离子和MY配合物的影响，其它配位体存在的影响，更要考虑酸度对EDTA 的影响。

7. 答：

(1)在[M]=0.01mol/L时，以lgK MY或lgαY(H)为横坐标，pH为纵坐标绘制曲线。

(2)可以选择滴定的酸度条件、可判断干扰情况、可查出pH对应的的lgαY(H)值。

8.答：

(1)在滴定的pH范围内，游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同；显色反应灵敏、迅速，变色可逆性良好；MIn稳定性适当；In应较稳定，便于贮藏和使用；MIn应易水解，否则出现僵化。

(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色，影响终点颜色的判断。

9. 答：

(1)在几种金属离子共存时，配位剂与被测离子配位，而不受共存离子干扰的能力。

(2)控制溶液酸度；掩蔽、解蔽法；化学分离、选其它配位滴定剂。

10.答：

(1)直接滴定：用于金属离子和配位剂配位迅速；有变色敏锐的指示剂，不受共存离子的“封闭”作用；在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。

(2)返滴定：用于金属与配位剂配位缓慢；在滴定的pH条件下水解；对指示剂“封闭”；无合适的指示剂。

(3)置换滴定：用于金属离子与配位剂配位不完全；金属离子与共存离子均可与配位剂配位。

(4)间接滴定：用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。

11.答：金属指示剂是一种有机染料，也是一种配位剂，能与某些金属离子反应，生成与其本身颜色显著不同的配合物以指示终点。

在滴定前加入金属指示剂（用In表示金属指示剂的配位基团），则In与待测金属离子M有如下反应（省略电荷）：

M十In MIn

甲色乙色

这时溶液呈MIn（乙色）的颜色。当滴入EDTA溶液后，Y先与游离的M结合。至化学计量点附近，Y夺取MIn中的M

MIn十Y MY十In

使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。

12. 答：

(1)指示剂的封闭现象

(2)指示剂的僵化现象

(3)指示剂的氧化变质现象。

13.答：①掩蔽剂与干扰离子形成的配合物应远比待测离子与EDTA形成的配合物稳定，而且所形成的配合物应为无色或浅色；

②掩蔽剂与待测离子不发生配位反应或形成的配合物稳定性要远小于小待测离子与EDTA配合物的稳定性：

③掩蔽作用与滴定反应的pH条件大致。

14.答：（1）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响

①酸度:酸度高时，lgαY(H)大，lgK MY变小。因此滴定突跃就减小。

②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L)，使lgK MY变小，因而滴定突跃就减小。

（2）浓度对滴定突跃的影响

金属离子CM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大。反之则相反。

五、计算题

1. 解：（1）当pH=5.0时：pKa1～pKa6为0.9、1.6、

2.0、2.67、6.16、10.26，则：αY(H)=1+[H+]/ Ka6+[H+]2/ Ka6 Ka5+… +[H+]6/ Ka6 Ka5 Ka4 Ka3 Ka2 Ka1

≈106.45

∴lgαY(H) = 6.45 (2)当pH=10.0时：αY(H) = 100.45；∴lgαY(H) = 0.45

2. 解：当pH=

3.5时αY(H) = 109.48；∴lgαY(H) = 9.48

(1)Zn2+：lgK ZnY = 16.50，lgK ZnY′= 16.50 – 9.48 = 7.02

lgcK ZnY′= lg0.02 + 7.02 = 5.32 ﹤6 ；∴不能

(2)Cu2+：lgK CuY = 18.80，lgK CuY′= 18.80 – 9.48 = 9.32

lgcK CuY′= lg0.02 + 9.32 = 7.62 ﹥6 ；∴能

(3)Cd2+：lgK CdY = 16.46，lgK CdY′= 16.46 – 9.48 = 6.98

lgcK CdY′= lg0.02 + 6.98 = 5.28 ﹤6 ；∴不能

(4)Sn2+：lgK SnY = 22.21，lgK SnY′= 22.21 – 9.48 = 12.73

lgcK SnY′= lg0.02 + 12.73 = 11.03 ﹥6 ；∴能

(5)Ca2+：lgK CaY = 10.69，lgK CaY′= 10.69 – 9.48 = 1.21

lgcK CaY′= lg0.02 + 1.21 = -0.49 ﹤6 ；∴不能

3.解：(1)当pH=5.0时，lgαY(H) = 6.45；lgK′= 16.31-6.45 = 9.86 即：K′= 109.86

(2)lgcK′= l g0.02 + 9.86 = 8.16 ﹥6 ；∴能准确滴定

4. 解：查表得lgK BiY = 27.94 ；lgK NiY = 18.62

∵lgK′= lgK - lgαY(H)≥ 8，即lgαY(H)≤ lgK - 8

∴对于Bi3+离子：lgαY(H)≤ 19.94；对于Ni2+离子：lgαY(H)≤ 10.62

查表4-3，lgαY(H)≤ 19.94时，pH ≥ 0.6

lgαY(H)≤ 10.62时，pH ≥ 3.2

①最小的值pH为3.2。

②Δlg(cK) = 27.94 – 18.62 =9.32＞5，可以选择性滴定Bi3+，而Ni2+不干扰，当pH≥0.6时，滴定Bi3+；当pH ≥2时，Bi3+将水解析出沉淀，此时(pH=0.6～2)Ni2+与Y不配位；当pH ≥ 3.2时，可滴定Ni2+，而Bi3+下降。

5. 解：C(EDTA) = m/ MV= (25.00×0.1005)/(100.0×100.09×24.50×10-3) =

0.01025mol/L

(2)= cVM = 0.01025 × 1 × 10-3 × 81.39 = 0.8342mg/mL

= 0.01025 × 1 × 10-3 × 159.69 /2 = 0.8184mg/mL

6. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mL

MgCO3% = 0.01016 ×(15.28 – 10.43) × 10-3 × 84.32/100.0 = 41.55ug/mL

7. 解：ω(Al)=

[(0.05000×25.00-0.02000×21.50)×10-3×26.98/1.250]×100%=1.77%

8. 解：ω(ZnCl2)= (0.01024×17.61×10-3×136.3)/(0.2500×25.00/250)×100% = 98.31%

9. 解：ω(Fe2O3)=1/2×0.02008×15.20×10-3×159.69/0.2015×100% = 12.09% ω(Al2O3)=1/2×(0.02008×25.00-0.02112×8.16)×10-3×101.96/0.2015×100=

8.34%

10. 解：ω(P)= 0.01004×21.04×10-3×30.97/0.1084×100%= 6.04%

11. 解：c(Cd2+)=(0.02002×10.15×10-3)/(25.00×10-3)= 0.008128mol/L

在pH=1时，只能滴定Bi3+，

c(Bi3+)=(0.02015×20.28×10-3) /(25.00×10-3) = 0.01635mol/L

在pH=5.5时，可以滴定Pb2+和Cd2+，

c(Pb2+)=(0.02015×30.16-0.02002×10.15)/25.00 = 0.01618mol/L

12. 解：ω(S)= [(0.05000×20.00-0.02500×20.00)×10-3×32.07/0.5000] ×100% = 3.21%

13. 解：ω(Sn)= [0.01163×20.28×10-3×118.7/0.2634]×100% = 10.63%

14. 解：(1) c(Ga3+)=(0.05000×10.78×10-3)/ (25.00×10-3) = 0.02156mol/L (2) m = cVM = 0.02156×25.00×10-3×69.723 = 0.03758g

15.解：在pH=2时测定Fe3+

c(Fe3+)=(0.01500×15.40×10-3×55.85)/( 25.00×10-3) = 0.5161mg/mL

在pH=2时测定Fe3+

c(Fe2+)=(0.01500×14.10×10-3×55.85)/( 25.00×10-3) = 0.4725mg/mL

16. 解：ω(Fe2O3)=1/2×0.02000×5.60×10-3×159.69/(0.5000×100/250)×100% = 4.47%

ω(Al2O3)=1/2×0.02000×24.15×10-3×101.96/(249.69×0.5000×100/250)

×100%= 12.33%

17. 解：d =[(0.02010×25.00-0.01005×8.24)×10-3×52.00]/( 7.10×5.04×25/100) = 0.00244cm =0.0244mm

18.解:m=CVM=0.02×30.00×10-3×65.38=0.0392g

m=CVM=0.02×30.00×10-3×100.01=0.0600 g

m=CVM=0.02×30.00×10-3×24.30=0.0146g

19.条件稳定常数计算

(1)解：pH=10时lgαY(H) =0.45 lgK MgY=8.69

lgK’MgY= lgK MgY-lgαY(H) =8.69-0.45=8.24

(2)解：pH=8时lgαY(H) =2.27 lgK CaY=10.69

lgK’CaY= lgK CaY-lgαY(H) =10.69-2.27=8.42

(3)解：pH=5时lgαY(H) =6.45 lgK ZnY=16.50

lgK’ZnY= lgK ZnY- lgαY(H) =16.50-6.45=10.05

(4)解：pH =10时lgK ZnY=16.50

lgK’MgY= lgK MY -lgK ZnY- lgαY(H)

pH =10 αY(H)=100.45

lgK’ZnY= 16.50-5.10－0.45=10.95

20解：

(1) Bi3+lgαY(H) =27.94-8=19.94 pH =0~1

(2) Cd2+lgαY(H) 16.50-8=8.50 pH =3~4

(3) Al3+lgαY(H) =16.1-8=8.10 pH =4~5

(4) Mg2+lgαY(H) =8.7-8=0.7 pH =9~10

(5) Zn2+lgαY(H)=16.50-8=8.50 pH =3~4

(6) Ca2+lgαY(H) =10.69-8=2.69 pH =7~8

混合离子连续分步滴定的介质PH(查酸效应曲线) （7）Bi3+—Pb2+

△lgK

稳

=27.94-18.04=9.90＞6 可以分步准滴。Bi3+ pH =0~1 Pb2+ pH =3~4

(8) Fe3+—Al3+—Ca2+—Mg2+

△lgK

稳1=25.1-16.1=9.0 △lgK

稳

2=16.1-10.69=5.41

△lgK

稳

3=10.69-8.7=1.99

Fe3+可以分步滴定PH=1, 其他离子不能分步滴定21．解：

22．解：

23．解:

24．解:

25．解:

26. 解:

27．解：设原试液中Bi3+、Pb2+的浓度分别为c1和c2，依题意：(c1+c2)×50.0 = 0.010×25.0 (1)

置换反应为：2Bi3+ + 3Pb ===== 3Pb2+ + 2Bi

置换出的Pb2+为：1.5c1

则：(c2+1.5c1)×50.0 = 0.010×30.0 (2)

由（1）（2）式解方程得：c1 = c(Bi3+) = 0.0020 mol/L

c2 = c(Pb2+ ) = 0.0030 mol/L

28．解：

29..解:

30.解:

31. 解:

32. 解:

33.解:

34.解:

配位滴定法课后练习题及参考标准答案

配位滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（) (A)H ６Ｙ2+ (Ｂ）H4Y(C）H ２ Y2－（D）Y4- ２.一般情况下，EDTＡ与金属离子形成的络合物的络合比是（) （Ａ）1:１（Ｂ)2：1(Ｃ)1：3 (D）1：2 ３．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量ＥDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是(）。 （Ａ)直接滴定法(B）置换滴定法 （Ｃ)返滴定法(D)间接滴定法 ４.αM(L)＝１表示(） （A)Ｍ与Ｌ没有副反应(Ｂ)M与Ｌ的副反应相当严重 （C)M的副反应较小(Ｄ)［M]=[L] 5.以下表达式中正确的是() （A) >(B） ＞ (Ｃ） > (D） ＞ 6．用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是（）(A）游离指示剂的颜色(Ｂ)EＤTA－M络合物的颜色 （C）指示剂-M络合物的颜色（D）上述Ａ＋Ｂ的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由()引起的 (A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 (B）被测溶液的酸度过高

(C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于ＭＹ的稳定性 (D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于ＭY的稳定性 8.下列叙述中错误的是() (A）酸效应使络合物的稳定性降低 （B)共存离子使络合物的稳定性降低 (Ｃ)配位效应使络合物的稳定性降低 （D)各种副反应均使络合物的稳定性降低 ９.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是(）（A）中和过多的酸（B)调节ｐH值 (C)控制溶液的酸度(D）起掩蔽作用 1０．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) ≤8 （B）溶液中无干扰离子 (A） > (C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D）反应在酸性溶液中进行 1１．测定水中钙硬时,Mg2+的干扰用的是( )消除的。 （A）控制酸度法(B）配位掩蔽法（C）氧化还原掩蔽法(D）沉淀掩蔽法1２．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是( ) （A）EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围

《配位化合物与配位滴定法》习题答案

《配位化合物与配位滴定法》习题答案 9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。 （1）[CoCl 2(H 2O)4]Cl （2）[PtCl 4(en)] （3）[Ni Cl 2(NH 3)2] （4）K 2[Co(SCN)4] （5）Na 2[SiF 6] （6）[Cr(H 2O)2(NH 3)4]2 (SO 4)3 （7）K 3[Fe(C 2O 4)3] （8）(NH 4)3[SbCl 6]·2H 2O 9-2 已知磁矩，根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。 （1）[Cd(NH 3)4]2+ (μ=0 B M) （2）[PtCl 4]2- (μ=0 B M) （3）[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B M) （ 4 ） [CoF 6]3- (μ=4.9 B M)

（5）[BF 4]- (μ=0 BM) （6）[Ag(CN)2]- (μ=0 B M) 9-3 解释下列名词 （1）配位原子 （2）配离子 （3）配位数 （4）多基（齿）配位体 （5）螯合效应 （6）内轨型和外轨型配合物 （7）高自旋和低自旋配合物 （8）磁矩 答：见教材。 9-4 选择适当试剂，实现下列转化。 Ag →AgNO 3→AgCl ↓→[Ag(NH 3)2]Cl →AgBr ↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI ↓→K[Ag(CN)2] →Ag 2S ↓ 答：转化路线： ↓?→???→?→?→???→?↓?→????→?↓?→???→?- - - - - ?S Ag ]K[Ag(CN)AgI ])O [Ag(S Na AgBr ]Cl )[Ag(NH AgCl AgNO Ag 22232323NH 32232233 S KCN I O S Br O H Cl HNO 要点：应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。 9-11 用EDTA 标准溶液滴定金属离子M ，试证明在化学计量点时， （1）() ' 2 1MY pK pMY pM -= （2）)(lg 2lg )(lg M c K MY c MY += 证明：

5-配位滴定习题答案

第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为______________________________ 。(1:1) 2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子 络合时，一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。(6) 3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应) 5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6. 以下表达式中正确的是：(B) A K MY ' =C Y/C M C Y B K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY]) 7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出:Zn(NH3) = 104'7，: Zn(OH) = 102'4，-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为_____________ 。(11.3) 8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行 9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： (D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11. 当K MIn>K MY时，易产生(A ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾

配位滴定法

配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时，lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在，使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂，滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出，故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定，要求K 稳 7 判断干扰情况时，酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定，被测离子M以上的离子N，在两者浓度相近时，如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当，如果稳定性太低，就会使终点 _______，如果稳定性太高，终点就会_______，通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性，二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中，正确的测定条件包括（） A 总硬度：PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度：PH大于等于12，XO为指示剂 C 钙硬度：调PH之前，可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为（） A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是（） A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是（) A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法

配位滴定法课后习题及答案

第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。

试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。

第八章配位平衡与滴定

第八章配位平衡与配位滴定法 一、选择题 1. 关于配合物，下列说法错误的是（） A. 配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子 B .配位数是指直接同中心离子相结合的配体总数 C. 广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物 D. 配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中 2. 关于外轨型与内轨型配合物的区别，下列说法不正确的是（） A. 外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大 B. 中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns、np、nd轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d、ns、np轨道杂化 C. 一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小 D. 通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小 3. 当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn2+离浓度最小的是（） A．Zn(NH3)42+ B. Zn(en)22+ C. Zn(CN)42- D. Zn(OH)42- 4. Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是（） A. d2sp3 B. sp3d2 C. p3d3 D. sd5 5.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（） A．Ag(S2O3)23-B．Ni(NH3)42+C．Fe(C2O4)33-D．HgCl42- 6. 测得Co(NH3)63+的磁矩μ=0B.M，可知Co3+离子采取的杂化类型为( ) A.d2sp3 B.sp3d2 C.sp3 D. dsp2 7.下列物质具有顺磁性的是（） A．Ag(NH3) +B．Fe(CN)64-C．Cu(NH3)42+D．Zn(CN)42- 8.下列物质中，能作为螯合剂的为( ) A. HO-OH B. H2N-NH2 C. (CH3)2N-NH2 D. H2N-CH2-CH2-NH2 9. 在[RhBr2(NH3)4]+中，Rh的氧化数和配位数分别是（） A.+2和4 B.+3和6 C. +2和6 D. +3和4 10.Cu(en)22+的稳定性比Cu(NH3)42+大得多，主要原因是前者（） A. 配体比后者大 B.具有螯合效应

第6章 配位滴定法(课后习题及答案)

第六章 配位滴定法 思考题与习题 1．简答题： （1）何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？ 答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全；反应必须迅速；可以用适当的方法确定终点。 （2）EDTA 与其金属离子配合物的特点是什么？ 答：EDTA 具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高，配位反应的完全程度高；EDTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1；EDTA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水；配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色，便于用指示剂确定终点。 （3）配位滴定可行性的判断条件是什么？ 答：MY M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看，哪些对滴定分析有利？ 答：配位滴定副反应包括：EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 （5）何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 （6）提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？ 答：1）控制酸度；2）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；3）分离干扰离子。 2．名词解释 （1）酸效应

答：由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 （2）酸效应系数 答：定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 （3） 配位效应 答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 （4）配位效应系数 答：定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 （5）金属指示剂的变色点 答：]n I []MIn ['=当点。变，此即指示剂的变色时，指示剂发生颜色突 3．计算题： （1）用EDTA 滴定法检验血清中的钙。取血清100μl ，加KOH 溶液2滴和钙红指示剂1~2滴，用0.001042mol/LEDTA 滴定至终点，用去0.2502ml 。计算此检品中Ca 2+含量（Ca 2+mg/100ml ）。若健康成人血清中Ca 2+含量指标为 9~11mg/100ml ，此检品中Ca 2+含量是否正常？（尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mg 2+） 解： E D T A C a S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1 cV M V M ??=???=== （2）精密称取葡萄糖酸钙（C 12H 22O 14Ca·H 2O ）0.5403g ，溶于水中，加入适量钙指示剂，用0.05000mol/LEDTA 滴定至终点，用去23.92ml 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。（1222142C H O Ca H O M ＝448.7） 解：

配位反应及配位滴定法

第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻：把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9－1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中，除SO 42－和[Cu(NH 3)4]2+外，几乎检查不出Cu 2+的存在。再如，在HgCl 2溶液 中加入KI ，开始形成桔黄色HgI 2沉淀，继续加KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为：由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中，Cu 2+占据中心位置，称中心离子(或形成体)；中心离子Cu 2+的围， 以配位键结合着4个NH 3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的界(配离子)，通常 把界写在括号；SO 42－被称为外界，界与外界之间是离子键，在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。

配位滴定练习题有答案

第七章配位滴定法练习题 一、选择题 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（） A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是（） A、lgc M K′MY≥8 B、lgc M K MY≥8 C、lgc M K′MY≥6 D、lgc M K MY≥6 3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（） A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+时，加入 NH3-NH4Cl可（） A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示） A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是（） A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（） A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大 C、 pH值愈大，酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（） A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（） A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13 11、用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（） A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、连续滴定

分析化学 配位滴定方式及其应用

4.7 配位滴定方式及其应用 在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大配位滴定的应用范围，而且可以提高配位滴定的选择性。 4. 7. 1直接滴定法 这种方法是用EDTA 标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件： ①被测粒子浓度M c 及其与EDTA 形成的配合物的条件稳定常数MY K '的乘积应满足准确滴定的要求，即lgc MY K '≥6。 ②被测离子与EDTA 的配位反应速率快。 ③应有变色敏锐的指示剂，且不发生封闭现象。 ④被测离子在滴定条件下，不会发生水解和沉淀反应。 直接滴定法操作简单，一般情况下引入的误差较少，因此只要条件允许，应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA 直接滴定一些金属离子的条件。 表4-6 EDTA 直接滴定的一些金属离子 金属离子 pH 指示剂 其他条件 +3i B 1 XO 3HNO +3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃ +2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热 8 紫脲酸铵 +2n Z 、+2d C 、+ 2Pb 和稀土元素 5.5 XO 9~10 EBT +2Pb 以酒石酸为辅助配 位剂 +2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液，50~60℃ +2Mg 10 EBT +2Ca 12~13 钙指示剂 例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量，由镁离子形成的硬度称为镁硬，由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下：现在pH ≈10的氨缓冲溶液中以EBT 为指示剂，用EDTA 测定，测得的是+2Ca 、+ 2Mg 的总量，另取同样 试液加入NaOH 调节pH ＞12，此时此时+ 2Mg 以2）（OH Mg 沉淀形式被掩蔽， 用钙指示剂，

配位平衡与配位滴定法

第八章 配位平衡与配位滴定法 §8-1 配合物 教学目的及要求：1.掌握配合物及其组成。 2.掌握配合物命名。 教学重点：配合物命名。 教学难点：配合物命名。 一、配合物及其组成 1.中心离子 中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。 2.配体和配位原子 配合物中同中心离子直接结合的阴离子或中性分子叫配体，配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子（单基（齿）配体，多基（齿）配体） 3.配位数 配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数 配位数=配位体数×齿数 4.配离子的电荷数 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子中心离子配体配体配位数配位数外界 内界外界内界 配合物 配合物 二、配合物的命名

配离子按下列顺序依次命名：阴离子配体→中性分子配体→“合”→中心离子(用罗马数字标明氧化数)。氧化数无变化的中心离子可不注明氧化数。若有几种阴离子配体，命名顺序是：简单离子→复杂离子→有机酸根离子；若有几种中性分子配体，命名顺序是：NH 3→H 2O →有机分子。各配体的个数用数字一、二、三……写在该种配体名称的前面。 对整个配合物的命名与一般无机化合物的命名相同，称为某化某、某酸某和某某酸等。由于配离子的组成较复杂，有其特定的命名原则，搞清楚配离子的名称后，再按一般无机酸、碱和盐的命名方法写出配合物的名称。 举例：K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 H[AuCl 4] 四氯合金(Ⅲ)酸 [CoCl 2(NH 3)3(H 2O)]Cl 氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ) [PtCl(NO 2)(NH 3)4]CO 3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 §8-2 配离子的配位离解平衡教学目的及要求： 1.理解配位平衡常数。 2.掌握配位平衡的移动。 教学重点： 1. 配位平衡常数的计算。 2. 配位平衡的移动。 教学难点：配位平衡常数的计算。 一、配离子的稳定常数 配位 Cu 2+ + 4NH 3 ? [Cu(NH 3)4]2+ 离解 4 NH Cu ])[Cu(NH f )()/(32243ΘΘΘΘ c /c c c c /c K ?= ++ 简写为：4 NH Cu ] )[Cu(NH f )(32243c c c K ?= ++

第六章 配位滴定法课后习题及答案

第六章配位滴定法 5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1，则[Y4-]为多少？ 5.2 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。

5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 5.5计算用0.0200mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

5.7用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.00mL，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 5.8称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入T Al2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。

(完整版)配位平衡和配位滴定法

配位平衡和配位滴定法自测题 一.填空题 1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为_______________ , 叫做 ____________ 。 2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ，外界为_____________ 。 3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。 4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为______________ ，配位数为______________ 。 5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ < 6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为_____________ ，配位数为 _________ 该化合物的名称为 _________________ 。 7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。 8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。(1)若向溶液中力口 入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向____________ 移动。 9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ，中心离子的氧化数为_______ ，配离子 的电荷数为 ________ 。 10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为__________________________ 。 11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) _________________ ，M(OH) ________________ ， 条件稳定常数K MY，的变化趋势是 _________________ 。 12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方 式确定终点，只有当 _____________ ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。 13. 由于EDTA分子中含有___________ 和 _______ 两种配位能力很强的配位原子，所以它能 和许多金属离子形成稳定的_________________ 。 14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起 滴定剂的副反应是严重的。这种由于__________ 离子的存在，而使配体参与 ______ 反应能力降低的现象被称为酸效应。 15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许 的 ________________ 。 16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是________________________ 的颜色。 17. 在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 ____________ 放出, 应加 ______________ 控制溶液的酸度。

分析化学第5章思考题习题答案

第五章配位滴定法 思考题答案 1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点？ 1配合物；（2）多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强（可答：（1）EDTA与多数金属离子形成1︰ 形成五个五原子环）；（3）EDTA与金属配合物大多数带有电荷，水溶性好，反应速率快；（4）EDTA 。 与无色金属离子形成的配合物仍为无色，与有色金属离子形成的配合物颜色加深 2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同？为什么要引用条件稳定常数？ 答：配合物的稳定常数只与温度有关，不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响；条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数，受具体反应条件的影响，其大小反映了金属离子，配位体 度的影响。 和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程 滴定时的pH？ 选择 考 3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面 虑 答：在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响，防止被测离子水解，提高滴定准确度。具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点：（1）溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响，并 能 准确滴定的最低pH值；（2）pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。 4．金属指示剂的作用原理如何？它应该具备那些条件？ 答：金属指示剂是一类有机配位剂，能与金属形成有色配合物，当被EDTA等滴定剂置换出来时，颜色发生变化，指示终点。金属指示剂应具备如下条件：（1）在滴定的pH范围内，指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别；（2）指示剂与金属离子配合物的稳定性适中，既要有一定的 稳定性K’MIn＞10 MY/K’MIn≥10 4 ，又要容易被滴定剂置换出来，要求K’4（个别102）；（3）指示剂与金 、 迅速，有良好的可逆性。 敏 属离子生成的配合物应易溶于水；（4）指示剂与金属离子的显色反应要灵 5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？ 答：金属指示剂是一类有机弱酸碱，存在着酸效应，不同pH时指示剂颜色可能不同，K’MIn不同，所以需要控制一定的pH值范围。指示剂变色点的lgK’Min应大致等于pM ep,不同的金属离子由于其稳定 常数不同，其pM ep也不同。金属指示剂不象酸碱指示剂那样有一个确定的变色点。所以，同一种指 示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同。 6．什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？ 答：指示剂-金属离子配合物稳定常数比E DTA与金属离子稳定常数大，虽加入大量E DTA也不能置 换，无法达到终点，称为指示剂的封闭，产生封闭的离子多为干扰离子。消除方法：可加入掩蔽剂来掩蔽能封闭指示剂的离子或更换指示剂。指示剂或指示剂-金属离子配合物溶解度较小,使得指示剂与滴定剂的置换速率缓慢，使终点拖长，称为指示剂的僵化。消除方法:可加入适当有机溶剂或加热 以 增大溶解度。 7．两种金属离子M和N共存时，什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定？ l gc M K’MY≥6，ΔlgK≥6；ΔpM= 答：当c M=cN时，lgcMK’MY=Δl K g。若Δp M=±0.3，E t≤±0.1%，则 ±0.3，E t≤±0.5%,则l gc M K’MY≥5,ΔlgK≥5；ΔpM=±0.3，E t≤±1%，则l gc M K’MY≥4,ΔlgK≥4； 才可用控制酸度的方法进行分别滴定。 8．掩蔽的方法有哪些？各运用于什么场合？为防止干扰，是否在任何情况下都能使用掩蔽方法？答：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。有时用掩蔽法亦无法解决问题，可用预先分离法。

配位滴定习题答案新

第4章配位滴定法部分思考题参考答案 1.金属离子与EDTA形成的配合物有何特点 答：EDTA与金属离子形成螯合物时，它的两个氨基氮和四个羧基氧都能与金属离子键合，形成配位数为4或6的稳定的配合物。EDTA与金属离子的配位反应具有如下特点： （1）EDTA与许多金属离子可形成配位比为1:1的稳定配合物。只有极少数高氧化值金属离子与EDTA 螯合时，不是形成1:1的配合物。 （2 （3 (4) 滴定时， 2. 表示。 MY K MY 虑 3. 简称金属指示剂。例如铬黑T： 铬黑T在pH8~11时呈现蓝色，它与Ca2+, Mg2+，Zn2+等金属离子形成的配合物呈酒红色。EDTA 滴定这些金属离子时，加入铬黑T指示剂，滴定前它与少量金属离子形成酒红色配合物，而大多数金属离子处于游离状态。随着EDTA的不断滴入，游离金属离子逐步被配位形成配合物M-EDTA。当游离的金属离子几乎完全配位后，继续递加EDTA时，由于EDTA与金属离子形成的配合物（M-EDTA）的条件稳定常数大于铬黑T与金属离子形成的配合物（M-铬黑T）的条件稳定常数，因此，EDTA夺取M-铬黑T中的金属离子，从而将指示剂释放出来，溶液显示出游离铬黑T的蓝色，指示滴定终点的到达。

反应方程式如下; M-铬黑T + EDTA M-EDTA + 铬黑T 4.什么是金属指示剂的封闭和僵化如何避免 答：如果指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性太高，会使终点拖后，而且有可能虽加入过量的EDTA 也不能夺走其中的金属离子，得不到滴定终点，这种现象称为指示剂的封闭。通常可采用加入适当的掩蔽剂来消除指示剂的封闭现象。 如果指示剂或指示剂与金属离子形成的配合物溶解度很小，将使EDTA与指示剂的置换速率缓慢， 5.用 6. 7. EDTA 液酸度的控制是由EDTA的酸效应和金属离子的羟基配位效应决定的。根据酸效应可以确定滴定时允许的最低pH值（最高酸度），根据羟基配位效应可以估算出滴定时允许的最高pH值（最低酸度），从而得出滴定的适宜的pH范围。 8如何检验水中是否有少量金属离子如何确定金属离子是Ca2+, Mg2+, 还是Al3+, Fe3+， Cu2+? 答：利用在氨缓冲溶液中金属离子可以与铬黑T反应生成红色配合物；若金属离子封闭指示剂，则滴加EDTA时终点变色不敏锐的特点。

(完整版)配位化合物与配位滴定法

第八章配位化合物与配位滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定；使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。在历年执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。 【重难点】 1．配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。 以[Cu（NH3）4]SO4为例： [Cu （NH3）4 ] SO4 ↓ ↓↓ 内界配体外界 配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。 由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同，根据一个配位体所提供的配位原子的数 ．．．．．．目．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体，如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2（简写为en），草酸根C2O42-（简写为ox）、乙二胺四醋酸根（简称EDTA）等。由中心离子与多齿配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物（chelate compound）。螯合物的稳定性与环的数目、大小有很大的关系。五元环和六元环的张力相对小，比三元环和四元环的螯合物要稳定。因为环的数目越多，则需要的配位原子就越多，中心离子所受的作用力就越大，越不容易脱开，因而更稳定。 配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则。阴离子在前，阳离子在后，两者之间加“化”或者是“酸”。

配位滴定法习题答案

习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1 ，则[Y 4- ]为多少？ 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，， 61~ββ：，，，，， pH=时： ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = （2）[Y 4- ] =45.610 020 .0=×10-9（mol·L -1） 2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1 （不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ ？ 解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+ 与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1 ， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+ 。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定 （2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1 的Fe 3+ 和Fe 2+ 溶液时所允许的最小pH 。 解：（1）Fe 3+ ：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ （2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+ 离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈

分析化学第九章配位化合物与配位滴定法

第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题（每题1.5分30分） 1．[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。 A. 3 B. 4 C. 5 D. 6 2．下列配合物命名不正确的是。 A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴（III） B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ) C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂（IV） D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬（III）3．下列物质是顺磁的为。 A. [Zn (NH3)4]2+ B. [Co (NH3)6]3+ C. [TiF4] - D. [Cr (NH3)6]3+ 4．[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。 A. 三角锥形 B. 四方形 C. 三角双锥形 D. 四方锥形5．对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是。 A. 前面部分是外界 B. 后面部分是外界 C. 两部分都是配离子 D. 两部分都是外界 6．价键理论的解释正确的是。 A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 7．K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为。 A. 中心离子的氧化数不同 B. F-对中心离子的影响更大 C. 配位原子的电负性不同 D. CN-是弱的电子接受体 8．根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为。 A. 分裂能大于成对能 B. 电离能大于成对能