毛细管电泳电致化学发光法测定阿替洛尔

第２３卷第１期分析科学学报

ＶｏＩ．２３Ｎｏ．１ＪＯｕＲＮＡＬＯＦＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬＳＣＩＥＮＣＥ２００７年２月Ｆｅｂ．２００７

文章编号：１００６—６１４４（２００７）０１—００３０—０３

毛细管电泳一电致化学发光法测定阿替洛尔

周兴旺１’２，吕鉴泉２，曾昭睿¨

（１．武汉大学化学与分子科学学院，武汉４３００７２；

２．湖北师范学院生化分析技术重点实验室，湖北黄石４３５０００）

摘要：基于碱性介质中，阿替洛尔对于联吡啶钌电致化学发光体系的增敏作用，研究了

毛细管电泳在线电致化学发光法测定阿替洛尔含量。拟定的方法具有简便、快速、灵敏、

进样量少的特点。该法对于阿替洛尔的检出限为０．１ｆｆｇ／ｍＩ．，线性范围０．５～５０／，ｇ／ｍＬ。

关键词：毛细管电泳；电致化学发光；阿替洛尔；兴奋剂检测

中图分类号：０６５７．８文献标识码：Ａ

阿替洛尔是一种伊受体阻断剂类药物，在临床中常用于高血压和其它心血管疾病的治疗，该药物在某些运动项目中被国际反兴奋剂组织（ＷｏｒｌｄＡｎｔｉ—ｄｏｐｉｎｇＡｇｅｎｃｙ，ＷＡＤＡ）列为运动员禁用药物，其常用分析检测方法为ＨＰＩ。Ｃ—ＵＶ法［１］、荧光法：２Ｉ。

电致化学发光（ＥＣＬ）是利用电解技术在电极表面产生某些氧化还原物质而导致的化学发光。该方法较一般的化学发光方法更具有装置简单、重现性好、可进行原位发光等特点口］。毛细管电泳与电致化学发光联用可以将毛细管电泳的分离能力与电致化学发光检测的优点结合。多种新型电致化学发光检测器与毛细管电泳在线联用已应用于药物的分析检测一‘５。。本实验利用毛细管电泳一电致化学发光法测定阿替洛尔的含量，建立的方法对于阿替洛尔的检出限能够满足国际反兴奋剂组织对于伊阻断剂检测的最小检出限（ＭｉｎｉｍｕｍＲｅｑｕｉｒｅｄＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬｉｍｉｔ，ＭＲＰＬ）０．５ｔｕｇ／ｍＬ［６一的要求。

１实验部分

１．１仪器与试剂

ＭＰＩ—Ｂ型多参数化学发光分析测试系统（西安瑞迈电子科技有限公司）；ＳＫ２２００Ｈ型超声波清洗仪（上海科导超声仪器有限公司）；Ｃｙｂｅｒｓｃａｎ５ｌＯ型ｐＨ计（Ｅｕｔｃｈ仪器有限公司）；光学显微镜（ＣａｍｂｒｉｄｇｅＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）；分离用４０ｃｍ×２５ｐｔｍｉ．ｄ．毛细管（河北永年光纤厂）。

阿替洛尔标准溶液：称取一定量阿替洛尔标准品（Ｓｉｇｍａ公司），用乙醇配制成１ｍｇ／ｍＩ．标准贮备液；三丙胺（Ａｌｄｒｉｃｈ公司）；联吡啶钌（１Ｉ）（Ａｌｄｒｉｃｈ公司）。

１．２样品处理

取阿替洛尔药片（浙江万马药业有限公司）剥去糖衣后用乙醇溶解，再用０．２５／ａｍ滤膜过滤，取清液用二次水稀释后待测。／

１．３毛细管预处理与检测池／的安装

新毛细管依次采用ｌｍｏｌ／Ｉ。ＮａＯＨ冲洗３０ｍｉｎ，二次蒸馏水冲洗１０ｍｉｎ，ｌｍｏｌ／Ｉ．ＨＣｌ冲洗３０ｍｉｎ后，用二次蒸馏水冲洗至中性，然后用缓冲溶液冲洗至平衡。实验考察了缓冲溶液种类、浓度、ｐＨ值对阿替洛尔分离性能的影响。

三电极系统中，工作电极为铂电极（中一３００肚ｍ），参比电极为Ａｇ／ＡｇＣｌ电极，对电极为铂电极。

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收稿Ｅｔ期：２００６—０３—２０修回日期：２００６—０５—２３

基金项目：国家自然科学基金（Ｎｏ．２０３７５０２８）；国家８６３计划（Ｎｏ．２００２ＡＡ２２２００４）通讯联系人：曾昭睿，女，教授，博士生导师，研究方向为分离科学．

　万方数据

第１期分析科学学报第２３卷

检测池安装参见文献［７］。在光学显微镜下调整毛细管末端与工作电极表面之间的相对位置与距离，使毛细管末端与工作电极中心对准并保持合适距离。３００扯Ｌ联吡啶钌溶液注入检测池后，将检测池置于仪器自带的暗盒中，连接三电极系统。实验考察了高压电场及电泳电流存在时对电致化学发光的影响，优化了毛细管电泳与电致化学发光条件。

２结果与讨论

２．１毛细管电泳分离条件的优化

优化了毛细管电泳分离条件。主要考察了运行缓冲溶液的类型、浓度、ｐＨ值对电致化学发光的影响。选择磷酸盐缓冲体系和硼酸盐缓冲体系进行比较，浓度分别为５ｍｍｏｌ／Ｌ、１０ｍｍｏｌ／Ｉ。、１５ｍｍｏｌ／Ｌ；ｐＨ值分别为７．０、８．０、９．０、９．５。通过比较所得谱图的信噪比、峰形、柱效等参数，在浓度为１０ｍｍｏｌ／Ｉ。，ｐＨ值为９．０时，所得结果为最优，且磷酸盐缓冲溶液中得到的峰形比硼酸盐的要尖锐和对称，故选择１０ｍｍｏｌ／Ｉ。ｐＨ９．０的磷酸盐缓冲溶液为电泳缓冲介质。采用电动进样方式优化了进样时间与电压对峰面积与柱效的影响，如图１所示。实验选取进样条件为１０ｋＶ，６Ｓ。

２．２电致化学发光检测条件的优化

一般认为，Ｒｕ（ｂｐｙ）；＋的电致化学发光是由

于Ｒｕ（ｂｐｙ）；＋的电氧化产物和氧化的氨基正自由

基离子作用，生成激发态的Ｒｕ（ｂ～２。¨而产

生∞］。阿替洛尔分子结构中的仲氨基氮原子被氧化后形成的氮阳离子自由基（一Ｎ一一）与电极氧化产生的Ｒｕ（ｂｐｙ）ｉ＋反应，产生Ｒｕ（ｂ～。２“激发态离子，从而给出发光信号。

毛细管电泳分离过程中的高压电场以及毛细管电流对于电致化学发光过程会产生影响。在本实验中由于采用小ＶＩ径毛细管（２５／，ｍｉ．ｄ．）和低浓度的电泳运行缓冲液，没有观察到高压电场以及电泳电流对于电致化学发光的影响。

６００

４００

２００

０００

８００

６００

４００

２００

０

０２００４００６００８００

Ｍｉｇｒａｔｉｏｎｔｉｍｅ／Ｓ

Ｆｉｇ．１ＥｆｆｅｃｔｏｆｓａｍｐｌｉｎｇｔｉｍｅＯｉｌｐｅａｋａｐｅａａｎｄｃｏｌｕｍｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ

在１５０００Ｖ高压分离条件下，实验表明，阿替洛尔一联吡啶钌

电致化学发光体系在１．２Ｖ时产生最大光强（见图２）。

发光溶液体系对电致化学发光的影响主要由配制发光溶

液的缓冲溶液类型、浓度、ｐＨ值以及联吡啶钌的浓度决定。

结果表明，随着检测器内发光溶液ｐＨ值的逐渐增大，联吡啶

钌发光强度也逐渐增大；发光强度也随着联吡啶钌浓度的增

大而增加。

综合考虑信噪比，柱效以及结果的重复性，优化后的条件—一

为：ｐＨ一９．０的０．１ｍｏｌ／Ｌ磷酸盐缓冲体系，联吡啶钌浓度Ｆｉ２．２ＥｆｆｅｃｔｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａＩｏｎＥＣＬｉｎ．为５ｍｍｏｌ／ｌ。。毛细管出口与工作电极之间的距离对发光强ｔｅｎｓｉｔｙ

Ｎ有－ＮＮＮ响。随着毛细管出口与工作电极之间的距离增舞芝茹：署觜’ｋ冀譬：竺ｉ。ａ。ｔｅｎｂｏ。ｌｆｆｅｏｌ；。：ｅ１１ｅ。ｃ‘ｒ。ｏ。ｋｉ州ｎｅｔ：大，光强迅速减小。实验表明，在４０“ｍ时具有最大光强。ｐｈｏｓｐｈａｔｅｂｕｆｆｅｒ．ｐＨ一９?ｏ；ｂｕｆｆｅｒｉｎＥＣＩ—ｃｅｌｌ：０?１２．３线性范围、精密度及检出限Ｒｕ（ｂｐｙ）ｌｒ一－，；Ｈ一９．ｏ；ｓｅｐ。ｒａｔｉ。。。ｏｌｔ矗。：１５ｋＶ．在优化的分离与检测条件下，本法对于加标水样中阿替

洛尔的检出限（Ｓ／Ｎ一３）为０．１／－ｇ／ｍＩ。，线性范围是０．５～５０＿ｕｇ／ｍＬ（ｒ一０．９９２１）。对１０ｔｔｇ／ｒｎＩ。的阿替洛尔溶液进行１０次平行测定，峰面积的相对标准偏差为３．１％，迁移时间的相对标准偏差为０．９％。本法与ＨＰＩ。Ｃ—ＵＶ法一１Ｉ、荧光法［２】进行比较，虽然对阿替洛尔的检出限偏高，但具有仪器简单，试剂消耗少的优点，而且能满足国际反兴奋剂组织对于阿替洛尔检测的最小检出限（ＭｉｎｉｍｕｍＲｅｑｕｉｒｅｄＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬｉｍｉｔ，ＭＲＰＩ。）０．５／Ⅱｇ／ｍＩ．的要求。

３１　万方数据

第１期周兴旺等：毛细管电泳一电致化学发光法测定阿替洛尔第２３卷２．４药片中阿替洛尔含量的测定

在优化条件下，以三丙胺为内标，用拟定的方法测定了药片中阿替洛尔含量（见图３）。结果表明，阿替洛尔的含量为２４．５ｍｇ／ｔａｂｌｅｔ，与药片中阿替洛尔含量标示值（２５ｍｇ／ｔａｂ—ｌｅｔ）相近。将药片待测溶液稀释至ｌＯ／ｔｇ／ｍＬ后加标（０．５“ｇ／ｍＩ。），测定加标回收率，加标回收率为９１％（以一５）。三丙胺作为内标加入样品时，阿替洛尔出峰时间相对于水样中阿替洛尔的直接进样出峰时间延迟，可能是三丙胺的加入引起样品粘度改变而导致迁移时问的变化

２．５尿样中阿替洛尔含量的测定

尿样取自一个月内无服药史的健康自愿者。测定前取５ｍＩ。尿样用运行缓冲稀释至ｉ００ｍＬ，然后加入阿替洛尔１００后的最佳条件测定加标尿样中的阿替洛尔含量。平行测定１０为３．７％。迁移时间相对标准偏差为１．２％。

参考文献

［１］

［２］

Ｅ３］

Ｅ４３

Ｅｓ］

Ｅ６］

［７］

Ｅ８］

６０００

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Ｍｉｇｒａｔｉｏｎｔｉｍｅ／Ｓ

Ｆｉｇ．３Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｔｅｎｏｌｏｌｉｎｐｈａｒｍａｃｅｕ。

ｔｉｃａｌｓａｍｐｌｅ

弘ｇ，经０．４５弘ｍ滤膜过滤后进样，按照优化份稀释后加标的尿样，峰面积相对标准偏差

ＭａｇａｌｉＤ，ｃｈａｒｌｏｔｔｅＤ，ＦｒａｎｃｏｉｓＰ，ＰｈｉｌｉｐｐｅｄｅＭ，ＪｅａｎＣｌａｕｄｅＡ．ＦｏｒｅｎｓｉｃＳｃｉｅｎｃｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥＪ］，２００４，１４１：２３．Ｖｅｌｉ—ＰｅｋｋａＲ，ＥｌｉｓａＴ，ＡｎｕＴ，ＳｅｐｐｏＡ，ＡｒｔｏＵ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ｂ［Ｊ］，２００２，７７２：８１．

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ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｔｅｎｏｌｏｌｂｙＣａｐｉｌｌａｒｙＥｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ

ＥｌｅｃｔｒｏｇｅｎｅｒａｔｅｄＣｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ

ＺＨＯＵＸｉｎｇ—ｗａｎ９１～，ＬＶＪｉａｎｑｕａｎ２，ＺＥＮＧＺｈａｏ—ｒｕｉ。１

（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ

ＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＷｕｈａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｗｕｈａｎ４３００７２；

２．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＢｉｏａｎｌｙｔｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＨｕｂｅｉＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕａｎｇｓｈｉ，Ｈｕｂｅｉ４３５０００）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓｉｍｐｌｅ，ｒａｐｉｄａｎｄｓｅｎｓｉｔｉｖｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｔｅｎｏｌ０１ｉｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｂｙａＲｕ（ｂｐｙ）ｊ＋ｂａｓｅｄｃａｐｉｌｌａｒｙｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ（ＣＥ）一ｅｌｅｃｔｒｏｇｅｎｅｒａｔｅｄｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＣＬ）．Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓａｆｆｅｃｔｉｎｇｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗｅｒｅｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｉｓ０．１ｔｘｇ／ｍＩ。，ａｎｄｔｈｅｌｉｎｅａｒｒａｎｇｅｉｓ０．５～５０／１９／ｍＬ（Ｒ一０．９９２１）．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｔｅｎｏｌｏｌｉｎｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓａｍｐｌｅｓａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ（９１％，，ｚ一５）．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｃａｐｉｌｌａｒｙｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ；Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；Ａｔｅｎｏｌｏｌ；Ｄｏｐｉｎｇａｎａｌｙｓｉｓ

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　万方数据

毛细管电泳-电致化学发光法测定阿替洛尔

作者：周兴旺， 吕鉴， 曾昭睿， ZHOU Xing-wang， LV Jian-quan， ZENG Zhao-rui

作者单位：周兴旺,ZHOU Xing-wang(武汉大学化学与分子科学学院,武汉,430072;湖北师范学院生化分析技术重点实验室,湖北,黄石,435000)， 吕鉴,LV Jian-quan(湖北师范学院生化分析技术

重点实验室,湖北,黄石,435000)， 曾昭睿,ZENG Zhao-rui(武汉大学化学与分子科学学院

,武汉,430072)

刊名：

分析科学学报

英文刊名：JOURNAL OF ANALYTICAL SCIENCE

年，卷(期)：2007，23(1)

被引用次数：3次

参考文献(8条)

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以铕离子掺杂类普鲁士蓝(Eu-PB)化学修饰铂电极为工作电极,采用毛细管电泳-电致化学发光检测法对4种托烷类生物碱成分(如山莨菪碱、东莨菪碱、阿托品和樟柳碱)进行了分离检测.考察了氧化电位值、运行缓冲液酸度、盐浓度和甲醇含量等实验条件对电泳分离效果及检测灵敏度的影响.在优化的实验条件下,以20 mmol/L的磷酸盐(pH 8.O)-7%(体积分数)甲醇为运行液,各组分在6 min内可达到基线分离,其峰面积的相对标准偏差小于5.0%,迁移时间的相对标准偏差小于1.1%(n=12).并将该法成功地应用于测定中药马尿泡根茎中的山莨菪碱和东莨菪碱的含量,其含量平均值分别为27.8 g/kg和4.43

g/kg.样品的加标回收率为97.8%-102%.

2.期刊论文武亚艳.李甜.薛静.梁恒.WU Ya-yan.LI Tian.XUE Jing.LIANG Heng毛细管电泳电致化学发光检测血

浆中布比卡因-高等学校化学学报2004,25(z1)

布比卡因是一种外科局部麻醉剂,使用过量会导致中枢神经系统和心脏血管系统中毒[1],可引起心脏停博.高效液相色谱和毛细管电泳(CE)[2]是该药常用的检测方法.CE分离快速、高效、样品用量少,电致化学发光(ECL)选择性好、灵敏度高.

3.学位论文张晓丽毛细管电泳-电致化学发光检测技术的应用研究2009

毛细管电泳(CapillaryElectrophoresis，CE)是二十世纪八十年代兴起的液相分离分析技术，具有分离效率高、分析速度快、样品用量少、装置简单等特点。电致化学发光(Electrochemiluminescence，ECL)，是在化学发光基础上发展起来的一种新的分析方法，它将电化学与化学发光结合起来，使该方法具有灵敏、线性范围宽、稳定性好和选择性强等特点。毛细管电泳-电致化学发光技术，集成了电泳分离的高效以及电化学发光检测灵敏等特点，是当今国际分析化学前沿领域中一项极具潜力的微分离检测技术，其主要优势在于：费用低廉、低样品消耗、高选择性、环境污染小、快速分析、操作简便。

本研究的目的在于发展并完善毛细管电泳-电致化学发光检测技术，探索其分析应用体系，主要应用毛细管电泳-电致化学发光对药物进行检测。论文主要包括以下几方面的内容：

1.基于盐酸曲马多(TramadolHydrochloride，TMD)对联吡啶钌在铂电极上的电致化学发光信号有增敏作用，与毛细管电泳结合，建立了一种研究TMD药物的新方法。在最佳试验条件下，TMD在6×10-6～3×10-4mol/L范围内峰高与浓度呈良好的线性关系，该方法检出限为3.012×10-8mol/L。此法用于人尿液和血清中TMD的测定，2h内化学发光信号强度最大，48h完成TMD的测定最佳。

2.基于盐酸地儿硫卓(DiltiazemHydrochloride，DTZ)在铂电极上对联吡啶钌电化学发光强烈的增敏作用，与毛细管电泳联用，同时测定人血清和尿液中的DTZ。在最佳试验条件下，DTZ在5×10-6～2×10-4mol/L范围内峰高与浓度呈良好的线性关系，检出限为1.038×10-8mol/L。该方法应用于人尿液和血清中DTZ的测定，随DTZ在样品中停留时间增长，化学发光信号强度不断减弱，24h内完成测定最佳。

3.基于盐酸氯米帕明(ClomipramineHydrochloride，CMP)在铂电极上对联吡啶钌电化学发光强烈的增敏作用，与毛细管电泳联用，同时测定人血清和尿液中的CMP。在最佳试验条件下，CMP的线性范围为8×10-7～1×10-5mol/L，检出限为1.443×10-8mol/L。该方法应用于人血清和尿液中DTZ的测定，8h内完成测定最佳。

4.基于盐酸曲马多、盐酸地儿硫卓、盐酸氯米帕明在铂电极上对联吡啶钌电化学发光有增敏作用，与毛细管电泳联用，分离环境水体中的TMD、DTZ和CMP。在最佳分离条件下，TMD、DTZ和CMP实现完全分离。

4.会议论文康艳辉.施爱红.李林秋.邓必阳毛细管电泳-电致化学发光同时测定人尿中红霉素和氟哌啶醇的研究2006

基于红霉素和氟哌啶醇对联吡啶钌在铂电极上有弱的电致发光信号有增敏作用,利用毛细管电泳-电致化学发光联用技术同时测定了人尿中的红霉素和氟哌啶醇,并优化了工作电极电位、磷酸盐缓冲溶液浓度及其pH值、分离电压、进样电压和进样时间等检测和分离条件.

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近年来，毛细管电泳联用电致化学发光技术(CE-ECL)已经广泛应用于药物分析、临床分析、生理研究、药理毒理研究等领域。研究中CE-ECL法显示出其快速、高效、灵敏等独特的优点。本论文以CE-ECL技术在药物分析及临床分析中的应用研究为重点，主要包括以下几方面的工作内容：

第1章：分别介绍了毛细管电泳和电致化学发光方法的原理，概述了它们的基本类型和相关的技术，最后综述了毛细管电泳-电致化学发光技术目前的应用情况，并展望了这种分离分析方法的发展前景和方向。

第2章：基于碱性介质中，盐酸倍他司汀对三联吡啶钌Ru(bpy)32+电致化学发光起增敏作用，联用毛细管电泳，分离检测了商品药片剂中的盐酸倍他司汀。在优化的条件下，盐酸倍他司汀迁移时间：180 s，线性范围：5×10'7～1.5×10-4 mol/L(r=0.9996)，检出限(S/N-3)：5×10·8 mol/L，迁移时间与峰高相对标准偏差分别为0.4％和2.8％。

第3章：毛细管区带电泳(CZE)，联用以Ru(bpy)32+为发光试剂的柱后电致化学发光法，对仲胺类药物比索罗尔及人体尿样进行分离并测定，以结构相似的同类药物美托罗尔作为对照物，并优化分离测定，为本法提供佐证。在优化条件下，比索罗尔、美托罗尔的线性范围，检出限，发光强度的标准偏差分别是：1.5×10-6 to3.0×10-4 mol/L，2.0×10-6 t02.0×10-4 mol/L；(S/N=3)0.3μnol/L，(S/N)0.4μmol/L;比索罗尔

(15μmol/L)2.58％，美托罗尔(10μmol/L)2.87％。本文采用四氢呋喃作为运行缓冲溶液的添加剂，以改善峰形。

第4章：基于毛细管电泳优良的分离性能并联用灵敏廉价的电致化学发光检测器，以Ru(bpy)32+/TPrA(正三丙胺)为电致化学发光反应体系，利用半胱氨酸的增敏作用，尿酸和抗坏血酸的阻抑作用，实现一次进样测定三组分。在优化条件下，它们的线性范围均为2.0×10-6-2.0×10-4 M，检测下限分别为：抗坏血酸为0.4μmol/L，尿酸为0.02μmol/L，半胱氨酸为0.5μmol/L(S/N=3)。ECL强度的标准偏差分别是：抗坏血酸为3.21％，尿酸为

2.46％，半胱氨酸为2.94％。

7.会议论文田伟.贾玉秀.岳海燕.刘彦明毛细管电泳电致化学发光检测毒品类生物碱及在尿样分析中应用2009

蒂巴因、磷酸可待因、乙酰可待因、盐酸甲基麻黄碱等是比较常见的毒品生物碱。研究表明,这些生物碱具有多种生理活性和药理疗效,如镇静、镇痛、镇咳、抑制肠胃蠕动、抑制呼吸等,还具有一定的毒性和麻醉性,连续服用易产生习惯性和成瘾性。近年来,吸毒和药物滥用对人类生活以及社会安定构成了极大的威胁。因此,发展准确、灵敏、快捷的检测毒品类生物碱分析技术具有重要意义。有关这些生物碱的分离检测已有GC、HPLC等方法。本文报道了毛细管电泳分离电化学发光离子液体检测上述几种毒品类生物碱的新方法。

8.期刊论文刘彦明.田伟.LIU Yan-Ming.TIAN Wei毛细管电泳电致化学发光灵敏检测毒品类生物碱及在尿样分析

中的应用-高等学校化学学报2009,30(1)

盐酸甲基麻黄碱、蒂巴因、磷酸可待因和乙酰可待因是毒品和药物中常见的生物碱. 一些研究表明, 这些生物碱具有多种生理活性和药理疗效, 如镇静、镇痛、镇咳、抑制肠胃蠕动及抑制呼吸等, 还具有一定的毒性和麻醉性, 连续服用易产生习惯成瘾问题. 近年来, 吸毒和药物滥用对人们的生活和社会安定构成了极大威胁, 成为备受关注的社会问题. 因此, 发展准确、灵敏、简便的检测尿样等体液中毒品类物质的分析方法具有重要意义.

9.学位论文苏明毛细管电泳-电致化学发光在药物分析中的应用研究2008

毛细管电泳是现代分析化学研究的前沿领域之一，该技术因具有高效、快速、微量和易于自动化等特点而得到了蓬勃的发展。电致化学发光作为一种检测技术和其它检测手段相比具有背景低、灵敏度高、设备简单、经济等优点。本文结合上述两种技术的优势，进行了毛细管电泳－电致化学发光技术方法学研究，为生物体液中微量局部麻醉药物和喹诺酮类抗生素药物建立了有效分离和灵敏检测的新方法，这对于为指导临床用药和药物代谢动力学研究具有一定的理论意义和实用价值。主要研究内容如下：

1.丁卡因和普鲁卡因是临床常用酯类局部麻醉药，能暂时阻断神经纤维的传导而具有麻醉作用。基于二者对联吡啶钌在铂电极上电化学发光信号的增敏作用，建立了毛细管电泳－联吡啶钌电化学发光有效分离和同时检测丁卡因和普鲁卡因的新方法。探讨了其电化学发光机理。讨论了磷酸盐缓冲液pH值、浓度、联吡啶钌浓度、分离电压、检测电位、进样电压、进样时间等实验条件对丁卡因和普鲁卡因分离检测的影响。在优化的实验条件下，丁卡因和普鲁卡因分别在6.6～265.6μM和0.7～219.0μM范围内呈良好线性，检出限分别为1.9μM和0.2μM，应用此法测定了血浆中丁卡因和普鲁卡因的含量

，回收率在91.7～95.4％。

2.为人体尿液中的加替沙星、洛美沙星、氧氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星和培氟沙星的分离与检测建立了毛细管电泳－联吡啶钌电致化学发光新方法。探讨了其电化学发光机理，讨论了影响分离和检测的有关因素，并对条件进行了优化。即：检测电位，1.15V；电化学发光溶液，50.0mmol L—1磷酸盐(pH=8.5)和5.0mmolL—1TBR；电泳流动相，20.0mmol L—1磷酸盐(pH=9.30)，分离电压：15kV；采样电压10kV，采样时间10s。在优化条件下，加替沙星、洛美沙星、氧氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星和培氟沙星的线性范围和检出限(S/N=3)分别0．1～80μgmL—1和0.02μgmL—1，0．1～75μgmL—1和

0.06μg mL—1，0．1～80μg mL—1和0.04μg mL—1，0.1～100μg mL—1和0.02μg mL—1，0.06～80μmL—1和0.01μgmL—1，0．1～100μgmL—1和0.03μgmL—1。测定了人尿中六种喹诺酮类药物的浓度，回收率在95．0～103.3％。

3.提出了一种简单、快速、灵敏的毛细管电泳—联吡啶钌电致化学发光有效分离和同时检测人体尿液中丁卡因、脯氨酸和依诺沙星的新方法。探讨了其电化学发光机理。讨论了联吡啶钌浓度、检测电位、磷酸盐缓冲液浓度和pH值、分离电压等实验条件对丁卡因、脯氨酸和依诺沙星分离检测的影响。在优化实验条件下，丁卡因、脯氨酸和依诺沙星分别在0.4～100、0.2～80和0.1～100μg mL—l范围内呈良好线性，检出限浓度分别为0.08、0.06和

0.02μg mL—1。测定了人尿中利多卡因、脯氨酸和洛美沙星浓度，回收率在93.5～98.3％。

10.期刊论文苏彩娜.康艳辉.邓必阳.Su Caina.Kang Yanhui.Deng Biyang毛细管电泳-电致化学发光测定诺氟沙

星的研究-分析化学2006,34(z1)

基于诺氟沙星对联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用,与毛细管电泳结合,建立了一种测定诺氟沙星的电化学发光分析新方法.研究了工作电极电位、磷酸盐缓冲液浓度及其pH值、进样电压和进样时间等实验参数对诺氟沙星测定的影响.在优化的实验条件下,其浓度线性范围为0.02～10

μmol/L;检出限(3σ)为0.0048 μmol/L;峰面积的相对标准偏差为2.6%(1.0 μmol/L,n=11).本法可直接用于尿液中诺氟沙星(NFLX)含量的测定.回收率为92.7%～97.9%,结果满意.

引证文献(3条)

1.吕海燕.李明月.于洪玲.唐玉海毛细管电泳-电化学发光法测定盐酸伊托必利[期刊论文]-药物分析杂志 2010(1)

2.施爱红.李林秋.邓必阳毛细管电泳-电化学发光法研究阿莫西林在人尿中的药代动力学[期刊论文]-分析科学学报 2008(5)

3.李一峻.常子栋.何锡文电化学分析的进展及应用[期刊论文]-分析试验室 2007(10)

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