习题第四章 滴定分析法

1、溴百里酚蓝的pK In为7.3，其变色范围是

A、4.4～6.4

B、6.3～8.3

C、7.6～8.8

D、8.1～10.1

E、9.5～10.7

【正确答案】 B

【答案解析】

考查重点是酸碱指示剂的变色范围：pH=pK In±1。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

2、弱酸需符合下列哪个条件才能被强碱直接滴定

A、C*Ka≤10-8

B、C*Ka≥10-8

C、Ka≥10-8

D、Ka≤10-8

E、C*Ka≤10-10

【正确答案】 B

【答案解析】

当溶液浓度一定时，Ka愈小，滴定突跃范围愈小；当Ka＜10-8时，已没有明显突跃，即使弱酸的浓度为1mol/L，也无明显的突跃，此时很难用指示剂来确定终点。当弱酸的K一定时，溶液的浓度愈大，滴定突跃范围也愈大。反之则小。根据滴定误差应＜0.1%的要求，若以强碱直接滴定弱酸，只有当C*Ka≥10-8时，才能用强碱准确滴定。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

3、用盐酸滴定液滴定氨水时，使用的指示剂是

A、甲基橙

B、铬黑T

C、酚酞

E、硫酸铁铵

【正确答案】 A

【答案解析】

解析：基橙是在酸性区域变色，酚酞是在碱性区域变色；淀粉是氧化还原滴定中常用的指示剂；铬黑T是配位滴定法中常用的指示剂；硫酸铁铵是沉淀滴定法中常用的指示剂。建议考生掌握常用指示剂的用途。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

4、用氢氧化钠滴定液(0.1000mol／L)滴定20.00ml盐酸溶液(0.1000mol／L)，滴定突跃范围的pH值是

A、1.00—3.00

B、3.00～4.30

C、8.00～9.70

D、4.30～9.70

E、9.70～10.00

【正确答案】 D

【答案解析】

解析：本题考查对酸碱滴定中滴定突越及突越范围的概念和计算。根据强酸(碱)的滴定曲线四个阶段(滴定开始前、滴定至化学计量点前、化学计量点时和化学计量点后)不同的计算公式，可求得化学计量点±0.1％的范围内，溶液pH由4.30增大到9.70，即可确定此滴定的突越范围。另外，此题是典型的强酸(碱)滴定例题，考生亦应熟记此类数据，考试时略加验证即可节约答题时间。建议考生掌握典型酸碱滴定法中有关滴定曲线、滴定突跃等概念及计算。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

5、酸碱滴定法所选用指示剂的变色范围为

A、pH=pKIn±1

B、pH=pKIn±2

C、pH=pKIn±3

D、pH=pKIn±4

E、pH=pKIn±5

【正确答案】 A

【答案解析】

酸碱滴定法所选用指示剂的变色范围为pH=pKIn±1

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

6、标定滴定液的准确浓度时，需用

A、对照品

B、标准品

C、纯净物质

D、基准物质

E、化学物质

【正确答案】 D

【答案解析】

基准物质用来直接配制基本标准溶液，但在较多情况下，它常用来校准或标定某未知溶液的浓度。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

7、以目视法能观察到酸碱指示剂颜色变化时，其酸式体与碱式体的浓度比应是

A、2：1或1：2

B、5：1或1：5

C、10：1或1：10

D、15：1或1：15

E、20：1或1：20

【正确答案】 C

【答案解析】

溶液中指示剂颜色是两种不同颜色的混合色。当两种颜色的浓度之比是10倍或10倍以上时，我们只能看到浓度较大的那种颜色。一般认为，能够看到颜色变化的指示剂浓度比[In-]／[HIn]的范围是1／10～10。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

8、5.00×10-5mol／L的氢氧化钠溶液的pH值应是

A、9.70

B、4.30

C、7.75

D、8.72

E、5.27

【正确答案】 A

【答案解析】

pH计算公式：pH=14-[-lg（5*10-5）]=14-4.3=9.7

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

9、0.1000mol/LHAc溶液的pH值应是(Ka=1.76×10-5)

A、4.30

B、2.8

C、2.88

D、2.9

E、3

【正确答案】 C

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

10、用非水滴定法测定杂环类药物氢卤酸盐时，须加入醋酸汞，其目的是

A、增加酸性

B、除去杂质干扰

C、消除氢卤酸根影响

D、消除微量水分影响

E、增加碱性

【正确答案】 C

【答案解析】

解析：本题考查对非水滴定法注意事项的熟悉程度。当以高氯酸为滴定剂滴定有

机碱的氢卤酸盐时，滴定过程中被置换出的氢卤酸酸性较强，反应将不能进行到底，影响滴定终点，故加入一定量的醋酸汞冰醋酸溶液，使生成在醋酸中难以解离的卤化汞，以消除氢卤酸对滴定的干扰。建议考生熟悉各类滴定法测定时的注意事项。

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

11、非水滴定法测定有机酸的碱金属盐时，应选用何种指示剂

A、甲基橙

B、酚酞

C、结晶紫

D、偶氮紫

E、百里酚蓝

【正确答案】 C

【答案解析】

非水碱量法可用指示剂或电位法指示终点。常用的指示剂是结晶紫，结晶紫分子中的氮原子能结合多个质子而表现为多元碱。

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

12、非水碱量法测定有机碱的氢卤酸盐时，应加入何种试剂消除干扰

A、醋酸铵

B、硝酸银

C、醋酸汞

D、硝酸

E、溴化钾

【正确答案】 C

【答案解析】

例如用非水溶液滴定法测定盐酸利多卡因，由于盐酸利多卡因系盐酸盐，用高氯酸滴定时游离出的盐酸对滴定有干扰。故在滴定前加入醋酸汞，使与盐酸生成醋酸及难电离的氯化汞，以排除干扰。

【该题针对“第四章滴定分析法,非水溶液滴定法”知识点进行考核】

13、标定甲醇钠的基准物为

A、苯甲酸

B、邻苯二甲酸氢钾

C、硼砂

D、枸橼酸

E、重铬酸钾

【正确答案】 A

【答案解析】

标定甲醇钠滴定液使用苯甲酸为基准物质，麝香草酚蓝为指示剂。

【该题针对“第四章滴定分析法,非水溶液滴定法”知识点进行考核】

14、要想增加弱酸的酸性，应将其

A、溶解在强酸性溶液中

B、溶于弱酸溶液中

C、溶于强碱溶液中

D、溶于弱碱溶液中

E、溶于偶极亲质子溶剂中

【正确答案】 D

【答案解析】

溶剂酸的滴定宜选择碱性溶剂，碱性溶剂是指接受质子能力较强的溶剂，它能增强弱酸性物质的酸性，使滴定突跃范围明显。

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

15、《中国药典》规定亚硝酸钠滴定法采用哪种方法指示终点

A、电位法

B、外指示剂

C、自身指示剂

D、永停滴定法法

E、氧化还原指示剂

【正确答案】 D

【答案解析】

考查重点是亚硝酸钠滴定法，《中国药典》采用永停滴定法指示终点。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

16、《中国药典》硫代硫酸钠滴定液的标定采用

A、重铬酸钾为基准物，直接碘量法

B、重铬酸钾为基准物，剩余碘量法

C、重铬酸钾为基准物，置换碘量法

D、三氧化二砷为基准物，置换碘量法

E、三氧化二砷为基准物，剩余碘量法

【正确答案】 C

【答案解析】

《中国药典》采用置换碘量法标定硫代硫酸钠。以重铬酸钾为基准物，加入碘化钾置换出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

17、亚硝酸钠滴定法测定具芳伯氨基药物时，加入溴化钾固体可加速重氮化反应速度的原因在于

A、生成HNO2

B、生成NOCl

C、生成NOBr

D、生成HBr

E、NOBr重氮化反应的速度比NOCl快300倍

【正确答案】 D

【答案解析】

加入溴化钾的作用：由于重氮化反应在氢溴酸(HBr)中反应速度更快。若在滴定时向供试溶液中加入适量溴化钾(规定加入2g)，可与盐酸作用生成HBr，而使重氮化反应速度加快。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

18、直接碘量法测定的药物应是

A、氧化性药物

B、还原性药物

C、中性药物

D、无机药物

E、有机药物

【正确答案】 B

【答案解析】

直接碘量法：直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

二、B

1、A.邻苯二甲酸氢钾

B.无水碳酸钠

C.对氨基苯磺酸

D.三氧化二砷

E.氯化钠

<1> 、标定氢氧化钠滴定液的基准物

A B C D E

【正确答案】 A

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

<2> 、标定盐酸滴定液的基准物

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

<3> 、标定硫酸铈滴定液的基准物

A B C D E

【正确答案】 D

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

<4> 、标定硝酸银的基准物

A B C D E

【正确答案】 E

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

2、A.酚酞

B.淀粉

C.荧光黄

D.邻二氮菲

E.铬黑T

以下滴定方法使用的指示剂是

<1> 、酸碱滴定法

A B C D E

【正确答案】 A

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

<2> 、碘量法

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

<3> 、铈量法

A B C D E

【正确答案】 D

【答案解析】

解析：本组题考查对容量分析法中常见滴定方法所用到的指示剂的熟悉程度。酚酞是一种常用的酸碱滴定指示剂，根据其在酸性条件下无色，碱性条件下为红色来指示滴定终点。淀粉是碘量法(氧化还原滴定)中应用最多的指示剂，有I副离子存在时，淀粉遇碘显深蓝色，反应可逆且灵敏。荧光黄是一种酸性染料，通常在以吸附剂为指示剂的银量法(沉淀滴定法)中作为吸附指示剂。邻二氮菲常用于

铈量法(氧化还原滴定)中作为外指示剂来提高检测的灵敏度。铬黑T是一种有机染料，在配位滴定法中常作为金属指示剂。建议考生熟悉各类指示剂的使用。【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

3、A.盐酸麻黄碱

B.乙琥胺

C.醋酸

D.碳酸钠

E.苯甲酸钠

<1> 、非水酸量法

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

非水酸量法主要用于极弱的酸如酚类、酰亚胺类药物的含量测定。如乙琥胺的含量测定。

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

<2> 、非水碱量法

A B C D E

【正确答案】 A

【答案解析】

非水碱量法主要用于含氮碱性有机药物及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐的测定。

盐酸麻黄碱属于含氮碱性有机药物。

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

4、A.碘滴定液

B.高氯酸滴定液

C.硝酸银滴定液

D.硫酸铈滴定液

E.亚硝酸钠滴定液

<1> 、磺胺嘧啶含量测定选用的滴定液是

A B C D E

【正确答案】 E

【答案解析】

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<2> 、硝苯地平含量测定选用的滴定液是

A B C D E

【正确答案】 D

【答案解析】

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<3> 、盐酸麻黄碱含量测定选用的滴定液是

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

考查重点是各类滴定分析方法在药物含量测定中的应用同时也考查对各类滴定分析方法所用滴定液的掌握情况。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

5、A.碘滴定液

B.高氯酸滴定液

C.硫酸滴定液

D.EDTA滴定液

E.甲醇钠滴定液

<1> 、氧化还原滴定法选用滴定液

A B C D E

【正确答案】 A

【答案解析】

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<2> 、非水碱量滴定法选用滴定液

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<3> 、酸碱滴定法选用滴定液

A B C D E

【正确答案】 C

【答案解析】

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

6、A.高氯酸

B.富马酸亚铁片

C.EDTA

D.芳伯胺或芳仲胺类药物

E.使用淀粉指示液

<1> 、亚硝酸钠滴定法

A B C D E

【正确答案】 D

【答案解析】

亚硝酸钠滴定法是利用亚硝酸钠滴定液在盐酸溶液中与芳伯氨基化合物发生重氮化反应，定量生成重氮盐，来测定药物含量的方法。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<2> 、非水滴定法中非水碱量法

A B C D E

【正确答案】 A

【答案解析】

非水滴定法中非水碱量法通常是以冰醋酸为溶剂，高氯酸为滴定液．测定弱碱性药物及其盐类的分析方法，在药物含量测定中应用广泛。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<3> 、铈量法

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

铈量法由于不受制剂中淀粉、糖类的干扰，因此特别适合片剂、糖浆剂等制剂的测定。《中国药典》采用铈量法测定的药物有：硫酸亚铁片及硫酸亚铁缓释片、葡萄糖酸亚铁及其制剂、富马酸亚铁及其制剂等。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<4> 、碘量法

A B C D E

【正确答案】 E

【答案解析】

碘量法用淀粉指示剂指示重点

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

7、A.固体KBr

B.淀粉或糊精

C.醋酸汞冰醋酸试液

D.丙酮

E.邻二氮菲指示液

<1> 、NaNO2滴定法测定芳胺类药物

A B C D E

【正确答案】 A

【答案解析】

加入溴化钾的作用由于重氮化反应为分子反应，速度较慢。若在滴定时向供试溶液中加入适量溴化钾（《中国药典》规定加入2g），可加快重氮化反应的速度。【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<2> 、吸附指示剂法测定KI

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

吸附指示剂法是指用硝酸银滴定液滴定，以吸附指示剂确定终点的沉淀滴定方

法。滴定中应使卤化银保持胶体状态，必要时可加入一些保护胶体，如淀粉、糊精等。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<3> 、直接碘量法测定VitC注射液

A B C D E

【正确答案】 D

【答案解析】

测定时加入2ml丙酮是为了消除注射液内含有的抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响。亚硫酸氢钠可以和丙酮发生加成反应而被消耗除去。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<4> 、铈量法测定硫酸亚铁片

A B C D E

【正确答案】 E

【答案解析】

铈量法也称硫酸铈法，是以硫酸铈[Ce(S04)2]作为滴定液，在酸性条件下测定还原性物质的滴定方法。《中国药典》采用邻二氮菲作指示剂。邻二氮菲指示液的配制是取硫酸亚铁适量，加水溶解后，加硫酸和邻二氮菲，摇匀，即得。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

8、A.金属指示剂

B.吸附指示剂

C.酸碱指示剂

D.自身指示终点法

E.永停指示终点法

<1> 、直接碘量法测定药物时，滴定至显黄色即达终点

A B C D E

【正确答案】 D

【答案解析】

直接碘量法还可利用碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

<2> 、NaNO2滴定法所用指示终点方法

A B C D E

【正确答案】 E

【答案解析】

NaNO2滴定法用永停指示终点法。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】

9、A.冰醋酸

B.邻苯二甲酸氢钾

C.醋酐

D.高氯酸

E.醋酸汞

（非水碱量法）

<1> 、非水碱量法通常使用的溶剂

A B C D E

【正确答案】 A

【答案解析】

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

<2> 、用于除去溶剂中水分

A B C D E

【正确答案】 C

【答案解析】

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

<3> 、非水碱量法滴定液的基准物质

A B C D E

【正确答案】 B

【答案解析】

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

<4> 、消除有机碱中氢卤酸干扰

A B C D E

【正确答案】 E

【答案解析】

非水碱量法通常是以冰醋酸为溶剂，高氯酸为滴定液；市售的冰醋酸含有少量水分，水分的存在会影响滴定突跃，因此通常应加入定量的醋酐与水反应，以达到除去水分的目的。《中国药典》使用基准邻苯二甲酸氢钾对高氯酸滴定液进行标定。

由于氢卤酸的酸性较强，使滴定反应进行不完全。因此，在用高氯酸滴定液滴定之前，有时应先加入醋酸汞试液3-5ml，使形成难电离的卤化汞，以消除氢卤酸对测定的干扰。

三、X

1、下列酸碱指示剂中在酸性区域变色的有

A、溴酚蓝

B、甲基橙

C、甲基红

D、酚酞

E、百里酚酞

【正确答案】ABC

【答案解析】

解析：本题考查对酸碱指示剂的变色范围的熟悉程度。溴酚蓝的变色范围为pH3.0黄～pH4.6蓝；甲基橙的变色范围为pH3.1红～pH4.4黄；甲基红的变色范围为pH4.4红～pH6.2黄；酚酞的变色范围为pH8.2无色～pH10.0红；百里酚酞的变色范围为pH9.4无色～pH10.6蓝。建议考生熟悉常见指示剂的使用范围。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

2、滴定分析的方式有

A、对照滴定法

B、直接滴定法

C、置换滴定法

D、空白滴定法

E、剩余滴定法

【正确答案】BCE

【答案解析】

常用的滴定方式包括直接滴定和间接滴定，其中间接滴定法中有包括剩余滴定和置换滴定。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

3、下面关于酸碱指示剂变色原理正确的有

A、酸碱指示剂是一些有机强酸和强碱

B、酸碱指示剂的变色和溶液的pH值有关

C、溶液中指示剂颜色是两种不同颜色的混合色

D、实验测得的指示剂变色范围都是2个pH单位

E、指示剂的变色范围为pKIn=pH±1

【正确答案】BCE

【答案解析】

指示剂的变色原理：酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。溶液的颜色就完全决定于溶液的pH值，指示剂的变色范围为：pH=pKIn±1

【该题针对“第四章滴定分析法,酸碱滴定法”知识点进行考核】

4、属于酸碱滴定突跃范围(pH值范围)者有

A、4.30～9.70

B、7.75～9.70

C、6.24～4.30

D、6.5～10.5

E、7.0～10

【正确答案】ABC

【答案解析】

在计量点附近加入的NaOH溶液，由l9.98ml增加至20.02ml（约1滴）时，溶液的pH值由4.30急剧改变为9.70，004ml的NaOH液就使pH值变化了5.40个单位。这种在计量点附近突变的pH值范围为滴定突跃。

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

5、用NaOH滴定液滴定HAc溶液时，应使用

A、甲基红

B、甲基橙

C、酚酞

D、百里酚酞

E、溴甲酚绿

【正确答案】CD

【答案解析】

此题属于强碱滴定弱酸本滴定宜选择在碱性范围内变色的指示剂，如酚酞或百里酚酞等。

【该题针对“滴定分析法,酸碱滴定法”知识点进行考核】

6、酸碱滴定法可测定的物质有

A、酸

B、碱

C、两性物质

D、能与酸或碱定量反应的物质

E、经反应能定量产生酸或碱的物质

【正确答案】ABDE

【答案解析】

【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】

7、常用的酸碱指示剂有

A、甲基橙

B、酚酞

C、溴百里酚蓝

D、甲基红

E、荧光黄

【正确答案】ABCD

【答案解析】

E荧光黄属于吸附指示剂。

【该题针对“第四章滴定分析法,酸碱滴定法”知识点进行考核】

8、酸碱滴定选用指示剂依据的条件为

A、被测物质酸碱强度

B、滴定突跃的pH范围

C、滴定液的浓度

D、指示剂的颜色变化

E、指示剂变色范围的pH值

【正确答案】BE

【答案解析】

酸碱滴定选用指示剂依据的条件为: 滴定突跃的pH范围、指示剂变色范围的pH 值

【该题针对“第四章滴定分析法,酸碱滴定法”知识点进行考核】

9、非碱量法滴定弱碱时

A、选碱性溶剂以增加其酸性

B、选酸性溶剂以增加其碱性

C、用甲醇钠的苯-甲醇溶液作为滴定液

D、可用结晶紫为指示剂

E、用高氯酸的冰醋酸溶液作为滴定液

【正确答案】BDE

【答案解析】

非水碱量法通常是以冰醋酸为溶剂，高氯酸为滴定液，测定弱碱性药物及其盐类的分析方法，在药物的含量测定中应用广泛。非水碱量法可用指示剂或电位法指示终点,常用的指示剂是结晶紫。

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

10、非水碱量法常使用的试剂有

A、冰醋酸

B、高氯酸

C、结晶紫

D、甲醇钠

E、醋酸汞

【正确答案】ABCE

【答案解析】

非水酸量法通常是以甲醇钠为滴定液，麝香草酚蓝作指示剂，二甲基甲酰胺等为溶剂，滴定弱酸性物质的分析方法。

【该题针对“非水溶液滴定法”知识点进行考核】

11、配制与标定硫代硫酸钠滴定液时

A、用新沸放冷的蒸馏水

B、加KBr为催化剂

C、加无水Na2CO3为稳定剂

D、配好放置一段时间过滤后再标定

E、标定时淀粉指示剂应在近终点时加入

【正确答案】ACDE

【答案解析】

配制硫代硫酸钠滴定液时，应用新煮沸放冷的水，是为了除去水中的二氧化碳和氧气，并杀死嗜硫细菌。加入少量碳酸钠使溶液呈弱碱性，既可抑制细菌的生长，又可防止硫代硫酸钠分解。

【该题针对“氧化还原滴定法”知识点进行考核】