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中药化学成分七言绝句

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中药化学成分七言绝句 The document was prepared on January 2, 2021

所言中药三大类,植物动物矿物堆。植物药占大多数,其他二者愧不如。

植物生长发育中,新陈代谢多成分。有的遍布植物体,也有仅在器官中。

糖类脂肪和蛋白,鞣质苷类生物碱;挥发油里氨基酸,树脂色素无机盐。

当取部分做药用,药理作用先弄清;有效成分已查明,物质基础自然定.

中药材中成分杂,有效无效可转化。苷类成分常有效,偶尔也被无情抛。

鞣质似乎无作为,收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用,珍珠药中分量重。

中药针剂有意义,其他剂型没法比,迅速入血快起效,安全更比效重要。

化学成分不掌握,何谈中药之效果中药成分若不清,药物效果难保证。

有效成分提分离,配液灌装注射剂。重视生产和实际,理论同样要学习。

第一节生物碱

通常所说生物碱,生物体内是来源;主要特征须含氮,有机分子无须言。

研究生物碱最早,成就当然也很高。一万多种生物碱,临床应用好几百。

长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川芎碱。

伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱,广玉兰碱轮环藤,举不胜举言不尽。一、生物碱的分类

生物碱按母核分,大大小小十多种。有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。

吡咯烷类千里光,吡啶类中有槟榔;喹啉衍生喜树碱,异喹啉类小檗碱。

吲哚类中长春新,莨菪烷类阿托品;咪唑类毛果芸香,甾类茄碱肠胃伤。

喹唑酮类常山碱,嘌呤类里咖啡碱;还有二萜乌头碱,算上其他类别全。

二、生物碱的性质

1、多数碱无色结晶,少数碱颜色不同。小檗碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。

2、一般分子结构中,有手性碳有手性;多数碱为左旋体,少数不具旋光性。

3、多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中;乙醚乙醇和丙酮,苯石油醚也能溶。碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱;若有内酯羧酚羟,结果可能不一样。

4、生物碱多有碱性,氮孤电子是原因;季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。有生物碱呈中性,酰胺结构已形成;此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。

也有碱呈两面性,羧酚羟基是内因;遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。5、每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。苦味酸称Hager,遇碱沉淀呈黄色;磷钨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。

硅钨酸Bertrand,沉淀白或淡黄色;鞣酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。

氯化金和氯化钼,前黄后白沉淀物;碘化汞钾Mayer,沉淀过量又溶了。Dragendorff试剂,碘化铋钾是主体,酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。碘及碘化钾试剂,以wagner名义,酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。

常用试剂有四种,沉淀颜色要记清,碘钾试剂占其三,还有一个硅钨酸。6、遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合;五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。钒硫酸即Mandelin,不显色有阿托品,显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。钼硫酸是Frohde,吗啡显紫转绿色,秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。

甲醛硫酸Marguis,吗啡显蓝或者紫,显黄色有阿托品,显蓝色有可待因。浓硫酸用来显色,可待因微红加热;黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。

硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红;黄士的宁可待因,马钱子碱显血红。三、生物碱的生理活性及药理作用

生物碱有药活性,结构有异而不同,止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等。

第二节、苷类

糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体;该类物质称作苷,水解成糖和苷元。

苷元多为醇和酚,也有含羟醛蒽醌;包括羧酸和甾体,生理活性在这里。

苷糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖;鼠李糖和半乳糖;寡糖多糖也无妨。

尽管苷糖无活性,其在易溶更稳定;确保苷类吸收快,更好发挥苷活性。

许多中药都有苷,银杏山楂里面含,人参大黄且不论,更有桔梗和黄芩。

远志黄芪和杏仁,根茎叶花果实中。苷类分布很广泛,一时半刻说不完。

苷的分类有多种,观点不同类不同;若按存在状态分,原生次生苷两种。

苷元化学结构分,酚苷黄酮苷等等;根据苷糖之名称,分类简单好命名。

苷键原子若不同,有氧硫碳苷之分;强心苷可强心用,皂苷肥皂泡特性。(1)多数苷类无臭色,常为晶体味苦涩;大部中性或酸性,极少与众有不同。有旋光无还原性,不少苷有引湿性;也有苷类有颜色,更有甜味不细说。(2)中药各类成分中,苷类可谓高极性;甲醇乙醇正丁醇,还有水中也能溶。苷元亲脂糖亲水,糖多溶解问题没;苷元极性基团少,那水溶性不能好。

亲脂性较大苷类,易溶乙醚氯仿内。碳苷性质较特殊,脂水均无溶解度。(3)苷在酸中热水解,水解生成糖苷元;左旋变右强还原,可以用于苷检验。水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。植物体内也水解,适宜温度下酶解。

粉碎切片要小心,酶解反应会发生,六十乙醇水高温,都会让酶变活性。

鲜药与硫酸铵混,研磨过程酶变性,酶解条件合理用,否则成分失活性。

原存植物体中苷,美其名曰原生苷;室温中性溶液中,只能水解一部分。

次生苷即该部分,原生掉糖变次生;只有水解条件强,方成苷元和苷糖。

苷类苷元常共存,中药天然药物中,利用溶解度差异,利用醇水分别提。(4)某些苷类水醇中,比如皂苷和黄酮,遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。(5)苷和糖类与酸混,a-萘酚加其中,紫环反应便发生,人称molish反应。(6)分子结构定疗效,构型改变效难保;苷类苷元更重要,苷元改变变疗效。

一、黄酮苷(Flavonoids)类化合物

黄酮与糖缩合苷,江湖人称黄酮苷;色素大类分布泛,数目成千快上万。

五十年前不重视,之后发现其价值;抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。

中药黄酮不少见,鸡素苔和八角莲;头花紫花黄杜鹃,槲皮素含在里面。

猫眼草含山萘酚,芒果苷在石韦中;全叶青兰多黄酮,橙皮苷在橘皮中。

1、黄酮苷类化合物的分类

黄酮结构之小名,a-苯基色原酮;黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。

2、黄酮苷及其游离苷元的性质

(1)黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;黄酮结晶不必说,苷则无定形粉末。(2)黄酮苷能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。含酚羟基黄酮苷,可溶二甲甲酰胺;利用溶解度不同,常用提纯重结晶。

黄酮苷元水不溶,多能溶于甲乙醇;乙酸乙酯乙醚中,也有一定溶解性。

乙酸乙酯和乙醇,苷和苷元皆能溶;尤其加热温度高,溶解效果会更好。

利用溶解度特性,提黄酮苷类成分;常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。(3)有黄酮苷弱碱性,佯盐浓酸中生成;黄酮苷多含酚羟,弱酸中性更加广。(4)黄酮苷溶碱液中,烈性水解或熔融;由于反应较复杂,多用结构研究中。缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。

羟黄酮苷溶碱中,颜色变化盐生成;电子共轭起效应,醌式互变是原因。

黄酮一并黄酮醇,颜色变黄碱液中;红或紫色查耳酮;微黄色双氢黄酮。

溶于碱中黄酮苷,反应过后再加酸;黄酮苷重析出来,颜色随之也变浅。

(5)酶酸水解黄酮苷,水解成糖和苷元;鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。3、黄酮苷的显色反应

(1)黄酮苷遇镁盐酸,多数还原颜色转;黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮苷相同。

阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定;醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行中。

(2)3羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生;邻苯二酚在苷中,也与金属有反应。(3)二氯氧锆枸橼酸,羟基黄酮鲜黄伴;再加枸橼酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。(4)黄酮苷和苷一样,与醋酸铅沉淀黄;结构多含酚羟基,用于黄酮苷分离。(5)黄酮苷含羟蒽醌,相遇醋酸镁甲醇;可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。(6)三氯化铝黄酮苷,放在紫外灯下看;黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。(7)三氯化铁不一般,专找多羟黄酮苷;呈现六色和五颜,羟基位置是关键。(8)紫外照射黄酮苷,荧光产生蛮好看;棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。4、黄酮苷的生物活性及药理作用

(1)槲皮素苷两弟兄,还有芦丁也强心。橙皮苷和黄芩苷,抗菌消炎不一般。(2)扩冠增加冠流量,葛根银杏两总黄;山楂毛冬青黄酮,补骨脂中查耳酮。(3)次黄芩素黄柏苷,抗癌作用有宣传;牡荆素和紫檀素,肥皂草等有记录。(4)穗花杉中双黄酮,有人说它能解痉;葛根素大豆黄酮,解痉作用也肯定。(5)杨梅树皮苷利尿,芸香苷有该功效;槲皮苷和芫花素,利尿作用有报道。(6)槲皮苷能病毒抗,甘草酮能抗溃疡;水飞蓟素能保肝,黄酮活性不简单。

二、香豆精苷

香豆精苷内酯环,苷元邻羟内皮酸;芸香茄豆兰木樨,菊伞形科花果里。

香豆精在香豆中,伞形花内阿魏存;马粟树皮何处有,秦皮千金子里头。

前胡素石防风有,岩白菜素紫金牛;白瑞香苷白瑞香,千金子中里面藏。

牛尾独活白芷中,白芷素在里面存;连翘茵陈香豆精,橙皮油素橙皮中。

当归素存当归中,欧白芷含欧芹酚;补骨脂素补骨脂,独活佛后柑内酯。

1.香豆精的分类

连接基团有不同,用来划分香豆精;羟呋吡喃香豆精,异香双香还有烃。

2.香豆精的一般性质

(1)香豆精多为结晶,熔点一般较固定。多数具有芳香味,升华能随水汽挥。

(2)冷水难溶沸水溶,氯仿乙醚乙醇溶。苯极性小却难溶,却溶一般碱液中。

(3)香豆精苷香豆精,多呈中性或酸性;冷碱不溶加热行,内酯环裂盐生成。

顺式桂皮酸钠盐,溶液颜色黄色变;如果再与酸相逢,环合成原香豆精。

香豆精类水难溶,冷酸液中便下沉;碱液加热时间长,加酸复原成幻想。

(4)香豆精苷水解时,适宜酶酸催化剂。

(5)香豆精照紫外光,多数苷类有荧光;碱性液中荧光强,基团位置有影响。

香豆精本无荧光,7-位有羟则最强;通常显蓝或显黄,再添羟基弱无光。

呋喃香豆荧光弱,异呋喃类黄绿色。紫外显色常有用,品种颜色要记清。

(6)酚羟基类香豆精,三氯化铁有反应,溶液变成蓝绿色,重氮试剂也显色。

(7)香豆精溶浓硫酸,五颜六色甚好看,橙色粉红和绿色,色多用处却不多。

3.香豆精类的生物活性及药理作用

香豆精类多活性,扩冠止血和抗凝;雌激素样安镇静,吸收紫外抗癌菌。

三、蒽苷

蒽苷结构有蒽醌,羟基与糖缩合成。含蒽植物不很多,遍布部分属和科。

大黄虎杖朱砂莲,茜草芦荟也有染;红芽大戟何首乌,鼠李菌类有分布。

含蒽醌类中草药,蒽酚蒽酮也不少;苷糖葡萄鼠李糖,阿拉伯木也平常。

1.蒽苷的分类

蒽苷分类较简单,醌酚酮三分江山。大黄素和茜草素,番泻苷和柯桠素。

2.蒽苷及其游离苷元的性质

(1)蒽醌苷和蒽苷元,一张橙黄红色脸。蒽苷完晶不易得,羟基蒽醌不好说。

(2)蒽醌苷类亲水强,水和酒精溶无妨。难溶乙醚和氯仿,总脂溶性并不强。

蒽醌苷元不溶水,乙醇氯仿中有为;即便乙醚和苯中,溶解一事无疑问。

(3)羟基蒽醌多升华,稍微加热常压下;蒽醌分离用此法,预试鉴别也用它。

(4)羟基蒽醌本是酚,理所当然弱酸性;可溶烧碱氨水中,观察颜色会变红。

羟基位置有不同,溶液酸性不相等;紫红变蓝橙变红,各种颜色异纷呈。

当然也有异情况,羟基蒽醌碱液黄;并伴随有绿荧光,空气氧化换模样。

二烃蒽酮碱呈红;相应蒽酚没动静;须待双氧水氧化,化成蒽醌有变化。

(5)羟基蒽苷或蒽醌,醋酸镁的甲醇中;可显紫色或橙红,常用鉴别反应中。

3.蒽苷在生物活性及药理作用

二蒽酮类可致泻,蒽苷抗菌也止血;据说能治冠心病,抵抗病毒降脂用。

四.强心苷

强心苷中有甾体,甾体和糖连一起。十七位碳有内酯,三号碳上有糖吃。

强心苷存有毒物,玄参科洋地黄属;毒花旋花夹竹桃,罗布麻和福寿草。

1.强心苷的分类

强心苷分类有点烦,回头翻书自己看;I II III型按糖分;甲型乙型酯不同。

2、强心苷的性质

(1)强心苷类是中性,无色结晶或无形;味苦多有旋光性,对粘膜有刺激性。

(2)强心苷多在水中溶,甲醇乙醇和丙酮;非极溶媒较难溶,氯仿乙醚还有苯。

结构影响溶解性,糖多羟少各不同;苷元次苷小极性,糖分越多越能溶。

(3)强心苷遇酶和酸,生成苷元或次苷。水解影响因素多,提取苷时防失活。

(4)温度影响稳定性,引起苷脱水反应;提取苷时要控温,优选甲醇和乙醇。

(5)多数强心苷显色,关键内酯不饱和;遇二硝基苯甲酸,强心苷元变红颜。

碰到碱性苦味酸,穿上橙红深红衫;碱性亚硝铁氰钠,溶液依旧像红花。

三氯化铁冰醋酸,a-去氧糖变蓝;占吨氢醇冰醋酸,水浴加热红色转。

三氯乙酸苷甾体,红色紫色色不一。遇浓硫酸混醋酸,黄红紫黑一连串。

3、强心苷的生理活性及药理作用

强心苷能强心用,心肌收缩心兴奋;专治充血心力衰,主治心功能不全。

五、皂苷

皂苷能起肥皂泡,加热振摇泡不消;同样起泡蛋白质,加热之后便消失。

皂苷广存植物中,五加科里有人参;桔梗百合薯蓣科,石蒜蔷薇玄参多。

苷元和糖糖醛酸,缩合而成称皂苷;糖有葡萄木糖等,葡萄醛酸大部分。

1、皂苷的分类

皂苷分类按结构,三萜甾体占两头。

(1)三萜类皂苷

三萜苷元三十碳,异戊二烯聚成团;香树脂醇四五环,多含羧基性偏酸。

(2)甾体类皂苷:

甾体苷元二七碳,结构类似强心苷;无不饱和内酯环,取而代之两醚环。

两个醚环连一碳,基团结构螺甾烷;甾体皂苷无羧基,中性皂苷没脾气。

三萜更比甾体广,多个种类多个样;远志桔梗和人参,三七甘草天南星。

柴胡牛膝加木通,瓜蒌枇杷白头翁。甾体皂苷麦门冬,知母剑麻万年青。

2.皂苷的性质

(1)皂苷较大道尔顿,多为白色无定形;也有少数为结晶,吸潮味苦而且辛。(2)酸性皂苷水可溶,甭提热的甲乙醇;冷乙醇中较难溶,不溶氯仿乙醚苯。中性皂苷水难溶,丁醇戊醇却还行;提取使用含水醇,分离亲水性成分。(3)酸酶水解皂苷类,条件苛刻苷之最。水解苷元溶乙醚,同溶氯仿石油醚。乙醇丙酮容易溶,但是不溶于水中。通常药材湿润后,加酸热水似煮粥。

干燥之前需过滤,氯仿汽油来提取;回收溶剂得苷元,产物只有一点点。(4)皂苷溶液多溶血;结构决定其结果。有的皂苷浓度低,也使血红蛋白逸。静脉给药需注意,避免长期且大剂。皂苷溶血可鉴定,胆甾醇沉淀分离用。(5)皂苷金属盐沉淀,比如铅盐钡铜盐。三萜皂苷在植内,与之结合钾钙镁。遇硫酸铵醋酸铅,其他中性盐沉淀。甾体皂苷中性盐,只与碱性盐沉淀。

上述性质有差异,可用皂苷之分离;分离酸性中性苷,中性碱性盐判断。(6)皂苷碰到高级醇,产物析出乙醇中。产物处理用乙醚,高醇皂苷两分离。(7)皂苷显色之反应,多用鉴别试验中;处在不同溶剂中,显色反应也不同。冰醋酸和浓硫酸,红紫蓝绿色连串;甾体更比三萜快,几分钟内绿色变。

氯仿混合浓硫酸,氯仿呈现红或蓝;硫酸则呈绿荧光,硫酸下层氯仿上。

冰醋酸混乙酰氯,淡红紫红两条路;五氯化锑呈紫蓝,黄红红紫浓硫酸。

3.皂苷的生物活性与药理作用

生物皂苷多活性,大补元气是人参。近年研究已证明,皂苷具有多功能。

中枢镇静及强心,促进蛋白之合成;镇咳祛痰抗癌症,增强免疫有作用。

抗菌抗炎抗病毒,血液循环通无阻;增加肠粘膜吸收,据说艾滋见它溜。

六、氰苷

氰苷之中含氰基,氰醇羟基糖一起;缩合而成称氰苷,水解释放氢氰酸。

氰苷分布也较广,各科植物百以上;杏仁桃仁枇杷仁,樱桃仁和亚麻仁。

亦有二甲羟乙腈,羟基与糖缩合成;该类氰苷小物种,木薯苷在木薯根。

1.氰苷的性质

(1)氰苷很好水溶性,比较难溶冷乙醇;但易溶于沸乙醇,还有乙酸乙酯中。亲脂溶剂较难溶,比如乙醚芳香苯。氰苷亲水不亲脂,相似相容常挂齿。(2)酶酸水解一氰苷,生成糖和氢氰酸。浓盐酸之作用强,生成羟基酸和糖。

(3)强碱作用氰苷类,一般苷键不后退;但是氰基键裂断,生成含羧羧基基苷。(4)苦味酸钠作用下,氰苷水解色变化;除了生成氢氰酸,还有红异紫酸钠。

2.氰苷的生物活性及药理作用

氰苷活性并不多,主用祛痰和止咳。这里无须再多讲,类别小也记心上。

七、酚苷

酚羟与糖缩合苷,便是传说中酚苷。酚苷分布较分散,各科各属很杂乱。

杨柳科里水杨苷,杜鹃花科熊果苷,毛茛科牡丹酚苷,天麻中有天麻苷。

1.酚苷的性质

(1)酚苷结晶绝大多,含水味苦无颜色。冷水能溶热易溶,而且也能溶乙醇。不敢恭维脂溶性,乙醚氯仿皆不溶。酚苷具有弱酸性,可溶碱液吡啶中。(2) 酚苷具有贝塔苷,苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时,不同产物反应止。(3)三氯化铁酚苷遇,生成有色络合物;颜色多绿紫蓝棕,用于鉴别试验中。(4)酚苷遇到醋酸铅,两种情况区分开。一元酚或不互邻,醋铅沉淀不生成。遇到碱式醋酸铅,可以看见有沉淀。对于互邻多元酚,两铅沉淀皆生成。

2.酚苷的生理活性及药理作用

酚苷具有药活性,利尿解痉又止痛;镇静解热抗风湿,抗菌消炎还不止。

八、硫苷

硫苷苷元含巯基,与糖缩合在一起;水解却与众不同,水解苷元巯无影。

多为异硫氰酸酯,这点大家要记住。硫苷常见木犀科,金莲花科种子多。

芥子苷和萝卜苷,油菜里面含硫苷;硫苷本身也无毒,遇芥子酸产毒素。

1.硫苷的性质

(1)硫苷本身没有味,水解之后味不对;不但刺激且辛辣,而且产物还挥发。(2)硫苷加热分解后,水溶液中含有硫;继续还会有反应,加酸产生硫化氢。

2.硫苷的生理活性及药理作用

硫苷水解物有用,据说能够抗细菌。有的中药含硫苷,不但镇咳还祛痰。

九、其他苷类

除了上述几种苷,尚还有生物碱苷;环臭蚁醛结构苷,环烯醚萜牵牛苷。

环烯醚萜糖缩合,环烯醚萜苷即得;地黄玄参胡黄连;杜仲叶龙胆里面。

有的成分能降糖,有的利尿作用强;还有缓泻之作用,亦有镇静作用等。

第三节挥发油

中药水蒸汽蒸馏,得到不溶挥发油;另有别名叫精油,多种成分多面手。

1.挥发油的分类

化学成分很复杂,萜类之中常见她;小的脂肪芳香族,偶尔也见挥发油。

有些成分原就有,有些则在分解后;挥发油多放香味,中药重要一大类。

(1)萜类及其含氧化合物:

萜类物质含油多,挥发油唱主打歌;异戊二烯基本架,数目至少得有俩。

骨架也有异戊烷,分类依据原子碳;单萜倍半和二萜,三萜四萜和多萜。

分子主含C、H、O,S、N偶在环链上;单萜倍半萜内脂,二萜三萜老相识。

单萜俩异戊二烯,自然分布相对密;薄荷木香金果榄,单萜分链单双环。

链状单萜香叶醇,罗勒烯柠檬醛等;单环单萜薄荷醇,双环樟脑龙脑冰。

倍半萜内酯骨架,十五个碳成一家;大部味道有点苦,堪称一种苦味素。

植物分布也很广,尤以菊科更大量;天名精蓍旋覆花,泽兰苍术中寻她。

此外还有马兜铃,拢牛儿苗科唇形;蔷薇科和橄榄科,马鞭草科不多说。

倍半萜内酯代表,天名精内酯重要;氢化萘型山道年,青木香内大环连。

二萜含有二十碳,植物醇占一大半;植物醇组叶绿素,因此遍布各植物。

植物醇可作原料,维E合成很重要。维生素A二萜类,主要存在鱼肝肺。

穿心莲内酯二萜,古伦宾也是二萜;延命草里延命素,都是二萜化合物。

三萜骨架30碳,其中之一是皂苷;此外还有甘次酸,川楝素和灵芝酸。

(2)芳香族化合物:

芳香族中含油少,但有药效香气飘;丁香油中含有酚,茴香油醚茴香中。

藿香含甲基椒酚,细辛脑和细辛醇;另外还有很多种,不少用于美美容。

2、挥发油的性质

(1)无色淡黄挥发油,其他颜色居三流;黄棕香附桂皮油;夺目红色麝香油。

佛手柑油也红颜,洋甘菊油唱蓝脸;苦艾油呈蓝绿色,各油颜色牢记着。

(2)挥发油多比水轻,含氰化物比水重。有挥发油遇低温,便可析出固结晶。

通常把它称为“脑”,比如薄荷茴香脑;麝香草脑和樟脑,记住他们用大脑。(3)常温条件可挥发,涂在纸上不留“疤”;以此区分脂肪油,稳定水蒸气蒸馏。

(4)溶于乙醇浓乙醇,有机溶媒多能溶;尽管极难溶于水,微量足使满香味。(5)各折光率不相同,杂质存在有变动;挥发油之折光率,标准鉴别须录入。(6).挥发油有旋光度,重要鉴定之项目。

(7)挥发油暴日光下,变质分解因氧化;致使比重在增加,颜色变深起变化。极端情况树脂化,变得味臭失挥发。挥发油装棕色瓶,避光密闭放低温。(8)挥发油在碱液中,尤其是在加加温;倍半萜内酯开环,生成羟基羧酸盐。成盐之后溶水里,酸化重新析内酯。利用内酯此特性,可以分离或提纯。(9)挥发油是多成分,不同成分沸不同;此性分离挥发油,超临界萃或蒸馏。

3.挥发油的生理活性及药理作用

止咳平喘挥发油,祛痰发汗驱风走;解表解热镇疼痛,利尿健胃又抗菌。

消毒杀虫也用它,个别精油很惊讶。麝酮兴奋中神经,樟脑竟然能强心。

第四节有机酸

含有羧基脂肪酸,相对而言很简单;脂肪芳族和脂环,游离成盐两相伴。

遇丙三醇成脂肪,和高级醇呈蜡状;也与生物碱成盐,机体能量主来源。

广泛存在植物中,叶花茎果种子根;精油树脂中常有,脂肪油中不用愁。

1.有机酸的分类

有机酸按结构分,脂肪族酸打头阵,芳香族酸后面跟,萜类羧酸小部分。

脂肪按键饱和分,饱不饱和有两种。缬草酸和当归酸,草酸琥珀乌头酸。

芳香一族有机酸,苯甲水杨咖啡酸;萜类有机酸不多,甘草次酸齐墩果。

2.有机酸的性质

(1)低级或者不饱和,常温之下液体多;二元三元脂肪酸,芳香族酸固一团。(2)低级脂酸溶于水,碳多水溶性减退,四碳以上变微溶,更多水溶成疑问。极性羟基羧基多,水溶解度也增多,多元羧酸水性好,芳酸亲脂性更高。(3)某酸具有挥发性,或随水汽一起蒸,或者升华至天空,此性可用分提精。(4)有机酸必有酸性,这点丝毫无疑问;常规芳酸大脂酸,二元多元大一元。有机酸易溶于碱,中和反应生成盐;有机酸盐多水溶,难溶有机溶剂中。(5)有机酸遇金属碱,比如银钡钙铅盐,这些盐都水不溶,可用提取分离中。

3.有机酸的生物活性及药理作用

有机酸具多活性,解热镇痛还镇静,止咳平喘降胆醇,止血抗凝又抑菌。

第五节鞣质

鞣质还有其他名,一曰鞣酸一单宁,结构复杂分子大,原是多元酚衍生。

鞣质植物中广存,常见高等植物中,山毛茛科豆柳杨,蔷薇茜草桃金娘。

地榆石榴皮中有,老鹤仙鹤草中留,虎仗侧柏扁蓄等,偶见寄生昆虫瘿。

1.鞣质的分类

(1)可水解鞣质:

此类形似酯或苷,水解依靠酶碱酸;水解产物无鞣性,不再结合蛋白沉。

根据产物有不同,没逆没食子酸分。水解诃子五倍子,大黄桉叶没食子。(2)缩合鞣质:

此类鞣质无酯键,分子环核碳聚连;三聚以上有鞣性,一般水解无作用。

缩合鞣质在水中,稀酸共煮长贮存,沉淀棕色无定形,称之鞣酐或鞣红。

缩合更比水解广,中药之中缩合强;多为儿茶精类物,羟基黄酮还原物。

2、鞣质的性质

(1)多数固体无定形,当然不乏有结晶,一般无臭味略涩,强收敛性不用说。(2)可溶于水和酒精,丙酮以及混醚醇,甘油乙酸乙酯溶,不溶于醚氯仿苯。鞣质水中成胶体,加电解质能盐析。百分之四明胶液,可除鞣质或鉴别。(3)鞣质与重金属盐,重铬酸钾醋铜铅,还有蛋白生物碱,发生反应生沉淀。此性可以来解毒,也可用于鞣质除。鞣质蛋白可鞣皮,得名理由在这里。(4)鞣质具强还原性,遇到斐林会变红。鞣酐鞣红不再唠,因为前面已提到。乙醇溶液加水调, pH值八九间;鞣质沉淀较完全,除鞣质法可借鉴。

3、鞣质的生物活性及药理作用

鞣质具有收敛性,可以内服可外用,内治胃肠道出血,外治外伤和骨折。

鞣质解毒还抗菌,抗氧化用还原性,此外降压又驱虫,抗炎抗变态反应。

第六节、糖类

糖类大家不陌生,单寡多糖三类分;早期以为糖无效,提取过程无情抛。

近来研究有进展,对糖认识更全面;发现糖有多活性,医药学界兴趣浓。

1、糖的分类

(1)单糖类:

多羟醛酮碳水N,五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和单糖。

(2)低聚糖(寡糖)类:

2至9个单糖聚,糖苷键为中间路;乳糖蔗糖麦芽糖,棉籽糖和水苏糖。

(3)多糖类:

聚合单糖10以上,结合成糖叫多糖,淀粉菊糖纤维素,树胶果胶琼脂属。

2、糖类的性质

单糖常常连苷元,以苷形态变相在;多糖双糖也有苷,不然何来次生苷。

3、几种中药的多糖

淀粉:

双葡萄糖借苷键,结合成麦芽糖元,许多麦芽互相连,连成淀粉有点粘。

直链支链有两类,直链淀粉可溶水;支链冷水则不溶,要想糊化需高温。

两者水中加乙醇,都可见沉淀生成。沉淀之物难过滤,用离心法可除去。

直链淀粉水溶液,遇碘液呈鲜红色,支链淀粉水溶液,遇碘液呈红紫色。

不论直链还支链,遇酸或酶无不蔫;水解产物有单糖,当然也有低聚糖。

菊糖:

三十五个果糖连,菊糖一点也不甜;溶于温水不溶醇,不和碘显色反应。

菊糖水解更容易,水中加热至沸时,部分水解为果糖,稀酸水解全果糖。

树胶:

植物茎干裂口处,浓稠液体有渗出,空气之中渐干燥,成半透明块状物。

这类固体即树胶,水中溶胀粘度高。树胶水解成单糖,阿拉伯糖鼠李糖。

此外还有些糖酸,主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇钙钾镁,结合成盐树胶内。

树胶一般水中溶,冻胶成团半透明;乙醇其他皆不溶,乙醇入水树胶沉。

合理利用此特性,精制树胶或提纯,含量测定可进行,醇沉过程经常用。

粘液质:

粘液物质似树胶,稀酸水解糖不少,阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳岩藻糖。

粘液质在水中溶,迅速膨胀胶浆成,有些加热才熔化,冷却之后却固化。

粘液物质干燥粉,具有强烈吸湿性。黄蜀葵根车前子,白及水提醇沉除。

果胶:

果胶同样似树胶,果实和根里面找。果胶主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。

柑橘柚子果皮内,果胶丰富像眼泪。果胶在酸存在下,乙醇可以沉淀她。

3、糖类的生物活性及药理作用

单糖借助苷活性,红花绿叶说不清;有多双糖这么做,这里无需再多说。

多糖提高免疫功,降血压和抗癌症,临床用于肿瘤病,还有动脉硬化症。

第七节、油脂和蜡

欲问什么是油脂,其实脂肪甘油酯;固饱和酯为脂肪,液不饱和酯油状。

蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明,高级脂肪酸一醇,结合酯成蜡照明。

1、油脂与蜡的性质

(1)油脂性质取决酸,水和冷醇溶解难,乙醚氯仿皆易溶,四氯二硫化碳中。(2)油脂遇热不挥发,二三百度有变化,甘油生成丙烯醛,伴臭用来油脂检。(3)脂酶水解油脂类,道理简单可意会,高温高压催化剂,水解需要热水汽。(4)油脂贮藏过程中,氧光热酸等原因,氧化反应易发生,油脂变腐臭难闻。(5)蜡在常温为固体,不溶于水溶热醇。即使让蜡经高温,丙烯醛臭不产生。

2、油脂和蜡的生物活性及药理作用

某些油脂可止泻,蓖麻子油在其列;有的可治麻风病,大枫子油在其中;

也有可以抗肿瘤,代表是薏苡仁油;由于蜡类多无效,制剂过程常除掉。

第八节、树脂类

树脂本是分泌物,大且复杂混合物;松柏豆科橄榄科;安息香科伞形科。

1.树脂的分类

树脂酸类排第一,二三萜酸成体系。第二大类树脂醇,树脂醇树脂鞣酚。

第三类是树脂酯,醇或鞣酚酸化酯;位列第四树脂烃,不易氧化呈中性。

2.树脂的性质

(1)树脂酸类:

兼有酸性和酚性,可以皂化碱液中.

(2)树脂醇类:

树脂醇类多无色,逢三氯化铁难说,含醇羟基不显色,酚羟基似鞣质色。(3)树脂酯类:

氢氧化钾乙醇溶,树脂酯类在其中,共煮一段时间后,皂化反应必发生。(4)树脂烃类:

树脂烃类较稳定,雨打风吹没反应,没有特殊之活性,性质堪比各类烃。

3.树脂类的生物活性及药理作用

树脂不是无所用,可以祛痰可止痛;镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。

第九节色素

黄酮花青叶绿素,蒽醌和四萜色素,因其天然有颜色,其实都可称色素。

通常所言之色素,四萜色素叶绿素,两类色素脂溶性,二者常常还共存。

1.叶绿素的分类

叶绿素类分布广,光合作用捕获光;按照颜色分AB,蓝绿黄绿有差异。

2.叶绿素的性质

(1)叶绿素不溶于水,甲醇难溶无所谓,乙醚氯仿皆可溶,甚至氯仿苯丙酮。(2)在碱液中可水解,变成钠盐和钾盐。叶绿色遇氧化铝,粘土活性炭吸附。

3.叶绿素的生物活性及药理作用

叶绿素可抑溃疡,用治溃疡和创伤;但在中药针剂中,弃叶绿素因无用。

四萜色素哪里寻,果实花冠和叶中。溶于氯仿和乙醚,二硫化碳乙醇里。

四萜色素被吸附,因氧化镁硅藻土,氢氧化钙氧化铝,碳和硅胶也吸附。

第十节甾体

甾体存在植物中,形式各异有几种;皂苷及植物甾醇,生物碱强心苷等。

甾体存在动物中,数种形式各不同;胆酸加上胆甾醇,性及皮质激素等。

不少类别前已说,这里不再浪费墨;下面重点讲甾醇,细胞组成一部分。

1.甾醇的分类

(1)植物甾醇:

甾醇又名曰固醇,有的游离有苷型。麦角和谷豆甾醇,人参黄柏柴胡中。(2)胆酸:

胆酸存在胆汁中,甘氨胆酸主成份。结合胆酸成钠盐,水解之后得胆酸。(3)胆甾醇:

胆甾醇即胆固醇,遍存动物组织中,胆汁卵黄脑神经,存在形式有两种。

一是游离胆甾醇,二是胆甾醇酯形。牛黄熊胆鸡胆中,也含胆酸胆甾醇。

天然牛黄含胆酸,还包括去氧胆酸,胆甾醇量仅少许,有卵磷酯胆红素。

2.甾醇的性质

(1)植物甾醇晶形好,水中溶解度不高,氯仿乙醚极易溶,具有好的亲脂性。(2)甾醇的化学反应:

①供试品溶冰醋酸,乙酰氯化锌陪伴,共热一段时间看,先呈淡红后紫转。

②氯仿溶解供试品,三氯醋酸来助阵,呈现红色转蓝色,颜色变化并不多。

③冰醋酸混浓硫酸,显色情况不一般,冰醋酸层蓝变绿,振摇绿色变污绿。

④供试品中加氯仿,再加浓硫酸等量,振摇混合仔细看,氯仿层现绿荧光。

3.甾醇的生物活性及药理作用

在紫外光影响下,生成D2之维他,维D促进钙吸收,甾醇可以抗佝偻。

结合胆酸乳化剂,分散脂肪成微粒,增加脂和酶接洽,促脂吸收和消化。

天然人工之牛黄,胆酸钠等上临床,治疗胆汁少分泌,其实就是利胆剂。

牛黄还可抑神经,降压镇静和镇痉。杯苋甾酮促生长,蛋白同化作用强。

第十一节木脂素

两苯丙素相聚合,构成木脂素母核;常在树脂和木部,故而得名木脂素。

木脂单体有四种,桂皮酸和桂皮醇,丙烯苯和烯丙苯,组成一个小家庭。

1.木脂素的分类

(1)简单木脂素:

简单木脂很简单,除了碳六是碳三。

(2)单环氧木脂素:

除了碳六和碳三,还有四氢呋喃环;比如荜澄茄脂素,橄榄脂素是同路。(3)木脂内酯:

单环氧木脂素中,呋喃氧化酯生成,例如罗汉松脂素,还有一扁柏脂素。

(4)双环氧木脂素:

苯丙侧链两相连,环氧结构自然来,双环氧木脂里面,双骈四氢呋喃环

双环氧木脂对称,芝麻林素及其酚,连翘脂素连翘苷,除松脂素还未完。

(5)环木脂素:

环合简单木脂素,得到环状木脂素,如去氧鬼臼毒素,还有异紫杉脂素。

)联苯骈环辛烯:(

联苯结构不一般,侧链环合成八环,号称联苯环辛烯,木脂素五味子里。

)新木脂素(

苯环侧链相连接,或者通过氧连接,侧链碳多未氧化,厚朴酚可代表她。

2.木脂素的性质

(1)孤单游离木脂素,遇酸成酯找归宿,遇糖结合形成苷,至少不会再孤单。(2)易溶于苯和氯仿,不溶乙醚不勉强,甲醇乙醇皆可溶,提取要用热乙醇。

3、木脂素的生物活性及药理作用

可用抑制癌细胞,不论实体瘤大小,清热消炎或镇痛;或杀虫或治肝病。

第十二节氨基酸

既含氨基又含羧,氨基酸多也不多。常见α-氨基酸,羧基氨基连同碳。

半夏之中板蓝根,五味子和天南星;蔓荆子及天花粉,使群子海人草等。

1.氨基酸的分类

阿发贝塔伽马分。蛋白质中氨基酸,都是a-氨基酸。(1)氨基羧基位不同,(2)氨基羧基数不同,单氨羧酸呈中性;单氨二羧显酸性,二氨单羧偏碱性。(3)根据分子之组成,脂肪芳香有区分,环状含硫氨基酸,组成差异类不同。

2.氨基酸的性质

(1)氨酸无色多结晶,大部都有好水性,难溶无水乙醇中,乙醚当然更难溶。(2)除去甘氨酸不同,其他具有旋光性。

(3)氨酸分子有两性,遇酸遇碱都反应,溶液pH有变动,溶液离子不平衡。只有处在等电点,最小溶解在眼前,可在溶液中析晶,用于分离和提纯。

(4)氨酸氨基和羧基,酸碱成盐不用提。遇重金属CuAgHg,难溶络盐把药分。(5)氨基酸与茚三酮,加热蓝紫色产生,这个反应很灵敏,常常用于检验中。

3.氨基酸的生物活性及药理作用

氨酸价值很重要,这个人人都知道。抗菌消炎或驱虫,镇咳平喘等作用。

第十三节蛋白质和酶

氨酸借助肽键连,连成含氮高蛋白;酶以蛋白质为主,RNA占极少数。

蛋白和酶广泛存,细胞原生质之中,生命物质之基础,无她当惊世界殊。

当前研究一误区,蛋白和酶被去除,只有少数被利用,下面简单作说明。

木瓜之中蛋白酶,菠萝之内蛋白酶,天门冬酰胺蛋白,结晶天花粉蛋白。

1.蛋白质和酶的性质

(1)蛋白和酶非晶形,只有少数为结晶。

(2)极性溶剂多能溶,有机溶剂则不行,溶于乙醇酸碱盐,结构可能会改变。蛋白溶液多胶状,振摇泡沫肥皂样;煮沸之后不再现,皂苷泡沫依然见。

(3)蛋白和酶受外因,容易改变其活性。受热酸碱可凝固,因而活性会失去。生物碱重金属盐,都会使蛋白沉淀。变性作用不可逆,除蛋白质制针剂。

(4)氯化钠或硫酸铵,蛋白溶解受阻拦;该种作用称盐析,盐析作用常可逆。(5)蛋白碱性溶液中,加入少量硫酸铜,或显紫色或紫红,此即双缩脲反应。(6)蛋白质中含酚基,米伦试剂在一起,只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。(7)蛋白或酶含苯环,加入一点浓硫酸;呈现黄色氨处理,即变橙色看仔细。(8)蛋白都有等电点,正负电荷等完全;等电溶解度最小,水可把蛋白赶跑。

2.蛋白质、酶的生物活性及药理作用

蛋白和酶抗肿瘤,很多酶能驱虫走;菠萝蛋白抗水肿;天花蛋白引产中。

第十四节无机化合物

中药里有无机盐,钾盐镁盐和钙盐。有时存在结晶型,比如碳酸钙结晶。

无机盐类有活性,以前几乎无人问;夏枯草中含钾盐,降压利尿有关联。

黄芪药理作用多,与硒相关是传说。总之研究植物药,不能手低眼太高。

(全文完)

感谢《中药注射剂》(赵新先编),感谢小木虫,感谢CCTV,反对CN-N

(精)2019年执业药师中药学知识一章节练习题:中药化学成分与药效物质基础(附答案)

(精)2019年执业药师中药学知识一章节练习题:中药化学成分与药效物质基础(附答案) 一、A 1、满山红的质量控制成分是 A、槲皮素 B、麻黄碱 C、芦丁 D、杜鹃素 E、橙皮苷 2、盐酸-镁粉反应呈粉红色,加热后变为玫瑰红色,与三氯化铁反应呈草绿色的是 A、黄芩苷 B、木樨草素 C、大豆素 D、杜鹃素 E、金丝桃苷 3、下列化合物碱液加酸酸化后由红色变为无色的是 A、芹菜素 B、槲皮素 C、橙皮苷

D、葛根素 E、儿茶素 4、槲皮素属于 A、黄酮 B、黄酮醇 C、二氢黄酮 D、二氢黄酮醇 E、查耳酮 5、中成药“注射用双黄连(冻干)”主要成分是 A、葛根素 B、芦丁 C、黄芩苷 D、黄芩素 E、橙皮苷 6、黄芩中的主要有效成分水解后生成黄芩素,易被氧化为醌类而显绿色,有效成分被破坏,质量随之降低。是由于结构中有 A、邻三羟基 B、邻二羟基 C、糖基 D、羧基 E、甲氧基 7、《中国药典》要求柴胡皂苷a和柴胡皂苷d的总含量不少于

A、0.20% B、0.30% C、0.40% D、0.25% E、0.50% 8、黄芪的主要生理活性成分是 A、多糖类 B、氨基酸 C、黄芪甲苷 D、黄芪乙素 E、黄酮类成分 9、属于甘草皂苷苷元的是 A、乌索酸 B、熊果酸 C、甘草次酸 D、甘草酸 E、齐墩果酸 10、具有促肾上腺皮质激素样生物活性的甘草次酸类型是 A、8-αH型 B、18-αH型 C、16-αH型 D、18-βH型

E、8-βH型 11、人参二醇型(A型)皂苷的苷元是 A、20(S)-原人参二醇 B、20(R)-原人参二醇 C、20(S)-人参二醇 D、20(R)-人参三醇 E、20(S)-人参三醇 12、来源于菊科,主要成分是挥发油类的是 A、柴胡 B、莪术 C、商陆 D、肉桂 E、艾叶 13、薄荷的主要挥发油成分是 A、薄荷醇 B、薄荷酮 C、醋酸薄荷酯 D、桉油精 E、柠檬烯 14、穿心莲抗炎作用的主要活性成分是 A、新穿心莲内酯 B、脱水穿心莲内酯

中药复方化学成分的研究进展

2011年第20卷第7期 中药复方化学成分的研究进展 牛楠1,郝海涛2 (1.石药集团欧意药业有限公司质量管理部,河北石家庄050051;2.河北华荣制药有限公司,河北石家庄050041)摘要:目的总结中药复方化学成分的配伍疗效、提取分离及药代动力学等研究情况。方法通过查阅国内最新研究文献进行分析、评述。结果中药复方配伍的疗效不是各单味药的简单叠加,而是通过药物成分间发生协同、制约或改性等作用来达到解毒增效等目的。运用合适的药代动力学方法研究中药复方配伍后化学成分在体内的代谢规律,是中药现代化的重要途径之一。随着分析化学技术与仪器的不断进步,在中药有效成分提取分离方面出现了许多新技术、新方法。结论尽管中药复方化学成分复杂,但随着科技的发展,将会有更多新技术为其研究服务。应加强对中药复方(特别是经方)的研究和复方专利保护,并扩大中药复方制剂的临床运用,让中药复方走向世界。 关键词:中药复方;配伍;疗效;提取分离;药代动力学;进展 中图分类号:R285文献标识码:A文章编号:1006-4931(2011)07-0077-03 3讨论 奥沙利铂抗癌谱广,临床多用于消化系统肿瘤患者。奥沙利铂与氟尿嘧啶类及亚叶酸钙(CF)联合已成为肠道肿瘤术后辅助化学治疗的标准方案和复发转移性肠道肿瘤的一线化学治疗方案[4]。尽管奥沙利铂具有较好的安全性,但其外周神经毒性限制了最佳治疗剂量的给予。奥沙利铂的神经毒性以末梢神经炎为主要表现,如肢端感觉障碍、痉挛、对冷刺激极为敏感等。欧州Ⅲ期临床试验报道,奥沙利铂联合5-氟尿嘧啶/亚叶酸钙的神经毒性发生率高达68%[5]。随着靶向药物贝伐单抗和西妥昔单抗联合含奥沙利铂方案的问世,含奥沙利铂的化学治疗方案使用频率和周期数明显增加,而奥沙利铂的外周神经毒性限制了其使用,并严重影响了肿瘤患者的生活质量[6]。如何预防和减轻奥沙利铂的神经毒性,已成为目前临床科研的一大难题。 氨磷汀为一种广谱的细胞保护剂,是一种前药,在组织中经碱性磷酸酶作用脱去磷酸,成为具有药理活性的游离硫醇代谢物,此代谢物可以减轻化疗药物的毒性。正常组织与肿瘤组织内微环境的差异,影响组织细胞对氨磷汀的转化和吸收[7]。由于正常组织毛细管中的碱性磷酸酶活性和pH高于肿瘤组织,且具有更好的血管分布,因此氨磷汀可以在正常组织中迅速代谢为硫醇产物,持续进入组织细胞,结合并减轻化疗药物毒性,清除产生的氧自由基。研究提示,氨磷汀对机体因顺铂、紫杉醇等引起的神经毒性有保护作用,可对抗化疗药物引起的神经元轴突破坏,促进生长和修复[8]。恶心、呕吐和低血压是氨磷汀的常见副作用,本研究中氨磷汀组轻度恶心、呕吐反应增加可能与此有关。 本研究结果表明,氨磷汀能预防奥沙利铂神经毒性的发生,降低神经毒性的严重程度,同时其自身不良反应发生率低。由于本研究中神经毒性症状的统计结果主要以患者对主观症状的叙述为依据,可能存在因患者对神经毒性的耐受或感知程度不同而影响对其神经毒性症状的判定,进一步试验可结合相应神经肌肉系统生理、电生理方面的客观指标测定来衡量神经毒性症状等级。 参考文献: [1]Gamelin E,Gamelin L,Bossi L,et al.Clinical aspects and molecular basis of oxaliplatin neurotoxicity:current management and development of preventive measures[J].Semin Oncol,2002,29(5Suppl15):21-33.[2]Kouvaris JR,Kouloulias VE,Vlahos LJ.Amifostine the first selective- target and broad-spectrum radioprotector[J].Oncologist,2007,12(6): 738-747. [3]Gamelin L,Boisdron-Celle M,Delva R,et al.Prevention of oxalipatin- related neurotoxicity by calcium and magnesium infusions:a restro-spective study of161patients receiving oxaliplatin combined with5-fluorouracil and leucovorin for advanced colorectal cancer[J].Clin Can-cer Res,2004,10(12Pt1):4055-4061. [4]Kelly H,Goldberg RM.Systemic therapy for metastatic colorectal cancer current options,current evidence[J].Clin Oncol,2005,23(12):4553-4590. [5]Cassidy J,Misset JL.Oxaliplatin-related side effects:Characteristics and management[J].Semin Oncol,2002,29(5Suppl15):11-20. [6]Grothey A.Clinical management of oxaliplatin-associated neurotoxicity [J].Clin Colorectal Cancer,2005,5(Suppl1):S38-46. [7]Culy CR,Spencer CM.Amifostine,an update on its clinical status as a cytoprotectant in patients with cancer receiving chemotherapy and ra-diotherapy and its potential therapeutic application in myelodysplastic syndrome[J].Drugs,2001,61(5):641-648. [8]Verstappen CC,Postma TJ,Geldof AA,et al.Amifostine protects against chemotherapy-induced neurotoxicity:an in vitro investigation[J].Anti-cancer Res,2004,24(4):2337-2341. (收稿日期:2010-03-07;修回日期:2010-07-05) 对中药复方化学成分进行研究,更能从本质上阐明复方药理作用的物质基础,解释中医方剂配伍的科学内涵,探索复方制剂过程中化学成分的变化规律,从而优化处方,制订科学的制剂工艺,提高制剂质量。因此,中药复方化学成分研究在中药复方研究中占有重要地位。笔者在此就这一领域的研究进展进行综述。 1配伍作用 1.1协同作用 传统中药制备均采用水煎法。中药复方配伍以后,在煎煮制备过程中可能会发生许多复杂的物理化学变化,由于多种成分的共存,煎煮过程中可能产生不溶性成分或产生新的化合物。 如生物碱与鞣质反应可形成鞣酸生物碱沉淀,酚性化合物及含羧基的化合物与金属离子反应可形成络合物。夏云等[1]对生脉散合煎、分煎液及各配伍组水煎液的化学成分进行研究,发现全方合煎液中产生了新物质5-羟甲基糠醛(5-HMF),且此物质的产生对复方的整体疗效是有利的;进一步研究证实,该物质是麦冬与五味子在共煎过程中生成的。严永清[2]对麻黄汤进行研究发现,杏仁中苦杏仁苷水解产物苯甲醛和桂枝中的桂皮醛在煎煮时能与麻黄碱发生化学反应,形成两种容易分解的新化合物。 芍药的有效成分芍药苷与甘草的有效成分FM200联合用于腹腔注射后,镇痛、抑制胃酸分泌和消炎作用均因协同而得到加强。芍药苷的作用是通过一种皂苷与细胞膜结合来改变细胞膜的理化结构,起到快速调节作用,对应激性溃疡有预防作用;而甘草的有效成分FM200通过调节胃黏膜中环磷酸腺苷(cAMP)含量,起到调节胃酸分泌和保护胃黏膜的作用。因此,芍药、甘草的配伍使 综述报告 檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨 中国药业China Pharmaceuticals·77·

中药炮制对中药化学成分的影响

中药炮制对中药化学成分的影响 中药炮制是以中医药基本理论为指导,根据辩证施治用药的需要和药物自身的理化性质以及制剂的不同要求,对原药材进行的一整套加工处理。中药经炮制后,由于加热、加辅料等处理,可以使某些中药中的化学成分发生变化,有的成分被溶解出来,有的成分被分解或转化成新的成分,有的成分有量的增减,当炮制成饮片后其化学成分、理化性质都可能发生很大的改变,从而影响药物的疗效,所以只有在搞清楚中药在炮制过程中的化学成分变化及其机理的基础上,才能更好地了解中药炮制的目的,进而探讨中药炮制的真正意义,同时为制定合理的炮制工艺和质量标准提供科学依据。 中药炮制是研究中药炮制理论,工艺,规格,质量标准,历史沿革及其发展方向的一门学科,中药炮制是根据中医药理论,依照辩证施治用药的需要和药物自身性质,以及调剂、制剂的不同要求,所采取的一项制药技术。 中药的化学成分是其发挥临床作用的物质基础。中药的化学成分是相当复杂的,可以认为中药的作用是综合性的。中药在炮制过程中,由于温度、时间、溶剂及各种不同辅料的处理,使中药的化学成分发生一系列变化。 1.炮制对中药中挥发油类成分的影响 挥发油是一些具有芳香气味的油状物,在常温下能挥发,并易随水蒸气蒸馏,所以叫挥发油或称精油。含挥发油的中药,经过加热炮制后,可使所含挥发油显著减少。炮制目地主要是减少或除去某些挥

发油的副作用,如麻黄的发汗作用,主要是挥发油,蜜制后,挥发油损耗,故发汗作用减低,而蜜能润肺止咳,更增加了止咳平喘的作用。还有的含挥发油成分药物的炮制是根据改变药性或减低毒性的需要而进行的。如白术炮制后挥发油中的苍术酮可转化为白术内酯Ⅰ,白术内酯Ⅲ,双白术内酯。由于挥发油中成分复杂,且多不稳定,所以在炮制时应注意药物中成分的变化而改变疗效。 2.炮制对中药中无机成分及微量元素的影响 在矿物和贝壳类药物中大量存在着无机成分,在植物药物中也有一些无机盐类,如钾、钙、镁、碘等,它们或与有机物质结合存在,或成为特殊形状的结晶。炮制对含无机成分的药物也有影响。如夏枯草中含有大量钾盐,若经长时间的水处理,会大大降低其利尿作用,故在处理夏枯草时不宜长时间浸洗。如矿石类药物经过煅烧后失去部分结晶水,成为无水化合物,不仅使药物易于粉碎,而且使药物进一步纯净,起到一定的医疗作用,如明矾为含水硫酸铝钾的复盐,在200℃失去结晶水,煅后凝固蛋白,增强吸水,干燥收敛防腐及抑制作用。同时炮制可以减少有害元素含量。通过对马钱子炮制前后水煎液中33种元素的测定分析,炮制后元素含量增加的有24种,含量减少的有9种,且大多为有害元素,如汞元素炮制前是炮制后200倍,而炮制后锌、锰、铁、钙、磷均高于炮制前1倍以上。这些有益元素的增加和有害元素的减少及元素内部构成比的改变,为马钱子炮制后毒性的降低及增加通络止痛、消肿散结的作用提供了一定依据。

中药化学成分中的英文对照

中药化学成分中英文对照 ENGLISH CHINESE Abrine 相思豆碱 Abruquinone A Abruquinone B Acetate of Albopilosin A Acetone condensation of Albopilosin A 3β-acetyloleanolicacid 3β-乙酰氧基齐墩果酸 O-Acetyl-3,6-di-O-β-D-xylopy-rano-astragaloside O-乙烯3,6-双氧-β-D-吡喃木糖基绵毛黄芪甙 6’’-acetylhyperoside 6’’-乙酰氧基金丝桃甙 N-Acetyl-D-Glucosamine N-乙酰氨基葡萄糖糖 8-o-acetyl Shanzhiside Methylester Acetylursolic acid 乙酰乌索酸 Acetylshikonin 乙酰紫草素 14-Acetyltalatisamine Achyranthan 牛膝多糖 Aconitine 乌头碱

Aconosine 爱康诺辛 Actein 黄肉楠碱 Actinodephnine Acuminatin Acuminatoside Adenanthin 腺华素 Adenosine 腺苷,腺嘌呤核苷 Aescin 七叶皂甙 Aesculetin 马栗树皮素 Aesculin 七叶甙,马栗树皮甙 Agaricic acid 落叶松覃酸 Agrimophol 鹤草酚 Ajmalicine(δ-Yohimbine) 阿吗碱,δ-育亨宾碱,阿吗里新,阿马林,,萝芙碱 Ajmaline 阿马林 Akebia saponin D 木通皂甙 D Alantolactone (Helenin) 土木香内酯,阿兰内酯Albopilosin A Aleuritic acid 苏式-紫胶桐酸

各类中药化学成分的生物合成途径

各类中药化学成分的主要生物合成途径 乙酸-丙二酸途径:脂肪酸类,酚类,醌类;甲戊二羟酸途径:萜类,甾类;莽草酸途径:即桂皮酸途径,苯丙素类,木脂素类,香豆素类;氨基酸途径 :生物碱类 溶剂提取法(常用溶剂及极性) (1)溶剂按极性分类:三类,即亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。溶剂按极性由弱到强的顺序如下:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 甲醇(乙醇)是最常用的溶剂,能用水任意比例混合. 分子大,C多,极性小,反之,大..按相似相溶原理,极性大的溶剂提取极性大的化合物 提取方法 ①煎煮法:挥发性及加热易破坏,多糖类不宜用。 ②浸渍法:不用加热,适用于遇热易破坏或挥发性成分,含淀粉或黏液质多的成分,但效率不高。 ③渗漉法:效率较高。④回流提取法:受热易破坏的成分不宜用。⑤连续回流提取法:有机溶剂,索氏提取器或连续回流装置。⑥水蒸气蒸馏法: 适于具挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的。挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等:⑥超临界萃取法:以CO2为溶剂.用于极性低的化合物,室温下工作,几乎不用有机溶剂,环保 分离方法 ①吸附色谱:利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异,而实现分离的一类色谱。硅胶用于大多数中药成分;氧化铝用于碱性或中性亲脂性成分如生物碱、萜、甾;活性炭用于水溶性物质如氨基酸、糖类和某些苷类;聚酰胺用于酚醌如黄酮、蒽醌及鞣质。②凝胶色谱:主要是分子筛作用,根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。③离子交换色谱:基于各成分解离度的不同而分离。主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化。④大孔树脂色谱:一类没有可解离基团,具有多孔结构,不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。是反相的性质,一般被分离物质极性越大,越先被洗脱下来,极性越小,越后洗脱下来。应用于中药有效部位或有效成分的分离富集。⑤分配色谱:利用物质在固定相和流动相之间分配系数不同而达到分离。正相色谱:固定相极性>流动相极性,用于分离极性和中等极性的成分。常用固定相:氰基或氨基键合相;常用流动相为有机溶剂。反相色谱:固定相极性<流动相极性,用于离非极性和中等极性的成分,常用C18或C8键合相。常用流动相为甲醇-水或乙腈-水。 糖和苷类化合物 糖:多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称 苷:糖或糖额衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成,又称配糖体 构型D,L,α,β : 向上D,向下L; 同侧:β异侧:α 苷键酸水解:苷键原子首先发生质子化,然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体,在水中阳碳离子经溶剂化,再脱去氢离子形成糖分子。难易顺序:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。强酸水解:得到糖,苷元易破坏;弱酸水解:得到次级苷,确定糖的连接顺序;两相酸水解:保护苷元 酶水解:对难以水解或不稳定的苷,在酶水解条件温和,不会破坏苷元,可得到真正的苷元 显色反应 Molish反应:加入5%α-萘酚乙醇液,沿管壁缓慢滴入浓硫酸,在两层液面间会出现一个紫色环。又称α-萘酚反应.说明含有糖类或苷类. (但碳苷和糖醛酸例外,呈阴性.) 菲林和多伦反应:阳性,有还原糖.可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。 单糖:都是还原糖。双糖:麦芽糖、乳糖为还原糖。蔗糖为非还原糖 苷键构型的判断 糖苷的1H-NMR:成苷的端基质子H的耦合常在较低场。如:β构型J H1-H2=6~9Hz(8左右);α构型J H1-H2=2~3.5Hz (4左右) 醌类 酸性(规律) -COOH > 二个β-OH > 一个β-OH >二个α- OH > 一个α–OH 可用PH 梯度萃取分离。 其结果为①和②被5%碳酸氢钠溶液提出;③被5%碳酸钠提出;④被1%氢氧化钠提出;⑤只能被5%氢氧化钠提出 可用PH梯度萃取分离。 颜色反应 1、Feigl反应:全部醌类均阳性。碱性条件加热,紫色 2、Borntrager’s反应:也叫碱液试验,羟基蒽醌阳性。——颜色变化与OH数目及位置有关,红-紫色. 3、醋酸镁反应:含α-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类阳性。 4、与活性亚甲基试剂反应kesting-Craven和无色亚甲蓝显色反应: 苯醌和萘醌类的专属反应.在碱性条件下 5、对亚硝基-二甲苯胺反应: 蒽酮类的特异性反 应.(唯一).蒽酮就是9或10位没有被取代的羟基 蒽酮类. 醌类化合物的提取与分离 (大题,看书) pH梯度萃取法P82 例:大黄蒽醌苷类的分离 苯丙素类(一个或几个C6-C3) 香豆素:一般具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物 母核(画) 内酯性质和碱水解反应 碱性开环,酸性闭环。但长时间加热,异构化,不可 恢复闭环. 显色反应有荧光性质 1、Gibb’s反应: 试剂:2,6-二氯(溴)苯醌氯 亚胺 C6位没取代,阳性,蓝色 2、Emerson反应试剂:4-氨基安替比林,铁氰化 钾反应 C6位没取代,阳性,红色 木脂素鉴识 Labat反应:具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸 后,再加没食子酸,可产生蓝绿色 黄酮(C6-C3-C6) 结构与基本骨架(芦丁,槲皮素,鼠李糖,葡萄糖的 结构都要求会写)138页 经典结构是2-苯基色原酮,现在泛指两个苯环通 过三个碳原子相互连接而成的一类化合物 黄酮类:以2-苯基色原酮为母核,且3位上无含 氧基团取代的一类化合物 黄酮醇:在黄酮基本母核的3位上连有羟基或含 氧基团 二氢黄酮:黄酮基本母核的2、3位双键被氢化而 成 二氢黄酮醇:黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母 核 交叉共轭体系:黄酮结构中色原酮部分本身无 色,但在2位上引入苯环后,即形成交叉共轭体 系,通过电子转移、重排,使共轭链延长而显出 颜色。在7位或4’位上引入-OH及-OCH3等助色 团后,产生p-π共轭,使化合物颜色加深。 溶解度:游离黄酮一般难溶于水,易溶于甲醇、 乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱 水中。引入羟基增多,水溶性增大,脂溶性降 低;而羟基被甲基化后,脂溶性增加。黄酮苷一 般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中,但难 溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂中 平面型如黄酮、黄酮醇、查尔酮等溶解度较小, 非平面型如二氢黄酮及二氢黄酮醇的溶解性较 大,异黄酮的也较大 酸性:7,4’-二OH黄酮>7-或4’-OH黄酮>一 般酚羟基>5-OH黄酮 显色反应:(1)HCl-Mg反应:样品溶于甲醇或乙 醇1ml中,加入少许Mg,再加几滴浓HCl,一两 分钟显红~紫红色。(2)AlCl3反应:样品的乙醇 溶液和1%乙醇溶液AlCl3反应,生成黄色络合 物。(3)锆盐-枸橼酸反应:可鉴别黄酮类化合 物是否纯在3-或5-OH。样品的甲醇溶液加2%二氯 氧锆甲醇溶液。黄色不褪,有3-OH或3,5-OH, 如果减褪,无3-OH而有5-OH pH梯度萃取法:5%NaHCO3可萃取7,4’-二羟基 黄酮,5%NaCO3可萃取7-或4‘-羟基黄酮, 2%NaOH可萃取一般酚羟基的黄酮,4%NaOH可以萃 取5-羟基黄酮。 柱色谱分离 硅胶柱:利用极性差异,几乎适用于任何类型黄 酮(主要分离异黄酮、二氢黄酮,二氢黄酮醇及 高度驾机皇或乙酰化的黄酮及黄酮醇) 聚酰胺柱:通过酰胺羰基与黄酮类化合物分子上 的酚羟基形成氢键缔合而产生。化合物结构与Rf 值:酚羟基少>多;易形成分子内氢键>难;芳 香化程度低>高;异黄酮>二氢黄酮醇>黄酮> 黄酮醇;游离黄铜>单糖苷>双糖苷>叁糖苷 (含水移动相做洗脱剂);有机溶剂做洗脱剂反 之。洗脱能力由弱至强;水<甲醇或乙醇(浓度 由低到高)<丙酮<稀氢氧化钠水溶液或氨水< 甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素水溶液 紫外 黄酮类型带II(弱峰) 带I(强峰) 取代) 黄酮醇(3-OH 游离) 250-280 358-385 异黄酮245-270 310-330肩峰 二氢黄酮/醇370-295 300-330 查耳酮220-270低强度340-390 氢谱: 黄酮或黄酮类H-3是一个尖锐的单峰出现在 6.3 处 邻位耦合:耦合常数为8Hz左右 间位耦合:2-3Hz 对位耦合:很弱,数值很小或没有 5,7-二OH黄酮δppm:H-6小于 H-8 . 7- OH 黄酮: δppm:H-6 > H-8 6’δ比较大,5’较小 同时还要看 单峰S,就没有邻,间位双锋d说明有邻位或间位 其中一个双双锋dd就说明有邻,和间两个 生物合成途径 经验异戊二烯法则:基本碳架均是由异戊二烯以 头-尾顺序或非头-尾顺序相连而成;生源异戊二 烯法则:甲戊二羟酸是各种萜类化合物生物合成 的关键前体 单萜:无环,单环,双环,三环,环烯醚。知道 卓酚酮,环烯醚萜,薄荷醇,青蒿素的二级结构 和性质 性质:萜类多具苦味,单萜及倍半萜可随水蒸气 蒸馏,其沸点随其结构中的C5单位数、双键数、 含氧基团数的升高而规律性升高 提取:挥发性萜可用水蒸气蒸馏法;一般萜可用 甲醇或乙醇提取;萜内酯可先用提取萜的方法提 取出总萜,然后利用内酯的特性,用碱水提取酸 化沉淀的方法纯化;萜苷多用甲醇、乙醇或水提 取 柱色谱:吸附剂多用硅胶。中性氧化铝。含双键 者可用硝酸银络合柱色谱分离(利用硝酸银可与 双键形成π络合物,而双键数目位置及立体构型 不同的萜在络合程度及络合稳定性方面有一定差 异)。洗脱剂多以石油醚、正己烷、环己烷分离 萜烯,或混以不同比例的乙酸乙酯分离含氧萜 鉴识:卓酚酮类的检识 (硫酸铜反应:绿色结 晶);环烯醚萜的检识(Weiggering法:蓝色/紫红 色;Shear反应:黄变棕变深绿);薁类的检识 (Ehrlich反应:蓝紫绿;对-二甲胺基苯甲醛) 挥发油 也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发 性、可随水蒸气蒸馏、与水不相容的油状液体。 分为:芳香族,萜类,脂肪族 检识:化学测定常数:酸值、酯值、皂化值 提取方法:①蒸馏法:提取挥发油最常用的方 法,对热不稳定的挥发油不能用。②溶剂萃取 法:脂溶性杂质较多。③吸收法:油脂吸收法, 用于提取贵重挥发油。④压榨法:该方法可保持 挥发油的原有新鲜香味,但可能溶出原料中的不 挥发性物质。⑤二氧化碳超临界流体萃取法:有 防止氧化热解及提高品质的突出优点,用于提取 芳香挥发油 三萜 醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard) 红-紫-蓝-绿色-褪色(甾体皂苷) 黄-红-紫-蓝-褪色(三萜皂苷) 胆甾醇沉淀法:胆甾醇复合物——乙醚回流提 取,去除胆甾醇,得皂苷。因为甾体皂苷比三萜 皂苷形成的复合物稳定. 甾类 C21甾醇C2H5 昆虫变态激素8-10个碳的脂肪烃 强心苷不饱和内酯环 甾体母核的C-17位上均连一个不饱和内酯环。根 据内酯环的不同:五元不饱和内酯环叫甲型强心 苷元;六元不饱和内酯环叫乙型。 苷和糖连接的顺序分: I型强心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄

中药复方化学成分讲解

中药复方化学成分 摘要综述了中药复方化学成分的研究成果与进展,包括有效化学成分的定性与定量、全方化学成分的提取分离与鉴定、复方活性部位与有效成分的药理追踪等。 中药复方是中医治病的主要临床应用形式,复方中的化学成分是中药发挥药效作用的物质基础。进行复方化学成分的研究,在阐明中医的方药理论,揭示中药的配伍规律和作用机制,优化制剂工艺,制定质控标准,实现中医药现代化并走向国际市场等方面均具重要意义。笔者就中药复方化学成分的研究进行综述,以供参考。 1研究方法与途径 迄今,中药复方化学成分的研究,无论在思路还是在技术与方法等诸方面仍处探索阶段,不少作者提出了一些有意义的观点和构思,如余亚纲的中药复方化学成分系统分离与鉴定的三元设计方案〔1〕,薛燕等提出的中药复方多成分经多途径协同作用的霰弹理论〔2〕以及周俊的中药复方天然组合化学库与多靶作用机制〔3〕等,这些对于如何开展中药复方化学成分的研究工作具有一定的启发和参考价值。关于中药复方化学成分的研究方法与途径,目前可归纳成如下3个方面:1)以单味药有效成分为指标,对全方制剂进行定性与定量。2)采用植化方法对全方化学成分进行系统提取、分离和鉴定。 3)以药效为标准追踪复方活性部位与有效成分。 2以单味药有效成分为指标定性与定量 确定单味药主要有效化学成分作为指标性物质(marker substances),采用各种分离与分析技术,对复方全方、各药配伍及各单味药制剂中指标性物质(成分)进行定性与定量,并探讨制备条件(药材粒度、煎煮器具、加水量、浸泡时间、煎煮时间、煎煮次数、加热温度、包煎与另煎以及先煎与后下等)、制备方式(单煎、分煎和合煎)、配伍和剂型等对指标性物质(成分)质和量的影响。此类研究工作开展较多,也取得了一些有意义的结果。 四物汤由当归、地黄、芍药和川芎组成,袁久荣等〔4〕采用多种分析方法测定了四物汤各药单煎、分煎和合煎液中的阿魏酸、8种微量元素、17种氨基酸及水溶性煎出物的含量,结果表明在加热条件下合煎时,各成分间具有增溶效应。钟立贤等〔5〕测定并比较了小青龙汤(由麻黄、桂枝、芍药和甘草等组成)各药单煎、分煎及合煎液中麻黄碱的含量,结果显示合煎液中麻黄碱含量最低,此系甘草酸与麻黄碱作用产生沉淀所致,但合煎液与分煎液的药效并无显著差异,说明虽然甘草酸与麻黄碱形成沉淀,但口服后在体内仍具药效,因此对中药复方煎煮过程中产生的沉淀应慎重考虑其取舍。四逆汤由附子、甘草和干姜组成,张宇等〔6〕对附子与甘草、附子与干姜及三味药配伍前后主要有效成分进行了定性与定量,结果表明附子与干姜配伍时,具毒性的乌头碱类含量

2017年执业药师考试(中药化学成分与药效物质基础)部分知识点整理

2017年执业药师考试(中药化学成分与药效物质基础)部分知识点整理 中 药 化 学 研 究 什 么 大纲要求: 小单元 细目 要点 (一)中药化学成分的分 类与性质 1.结构类型与理化 性质 (1 ) 结构类型 (2)理化性质 2.提取分离与结构 鉴定 (1) 提取分离方法 (2) 结构鉴定方法 3.化学成分与质量 标 准 、 药效物质基础 (1) 化学成分与药效物质 基 础 (2) 化学成分在质量控制 中 药化学成分的结构类 中药化学成分源于天然产物,结构复杂,化合物数量巨大。考试主要关注由 二次代谢所产生的各类中药化学成分 r > 提取 分喜

黄酮由2个本环通过中间3个碳原子(G-C3-C6)连 接而成,多具有酚羟基。 萜 由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个 或2个以上异戊一烯单位(C5单位)结构特征的 不同饱和程度的衍生物。 挥发油 可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的挥发性油状液 体,大多具有芳香嗅味。 皂苷 苷兀为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物 或二萜类化合物。 甾体具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。 有机酸含-COOH勺一类酸性化合物。 鞣质复杂的多元酚类。 基本 结 0香豆 素 构单

木脂素(厚朴酚)

补 知 占 I \ 识 ( ) 充 C O S N H 碳 硫 氮 氢 氧 素 ( ) 棊环. HI 常见 化学元 注意:含羰基化合物 a II 1 I H II l 化学结构壺达式》 注意:不饱和结构、共轭结构、芳香结构 砧类化仓物「:香叶 8S ) .0"— 瑾聂(显较倉琨咗) R —< IIV 丄 14—C (MHI O 1 严生酩f 由竣磴和聲腔水 旷° 缩合而成”可水解1

中药化学成分单体化合物结构鉴定方法和程序

中药化学成分单体化合物结构鉴定方法和程序 黄峰中药学 2110948107 摘要:中药化学成分单体化合物的结构鉴定是深入探讨有效成分的生物活性、构效关系、体内代谢以及进行结构改造、人工合成等的前提条件,本文主要对中药化学成分单体化合物结构鉴定的程序做一个综述,并对所涉及的色谱法、光谱法等在结构鉴定中的运用做一个具体探讨。 关键词:化学成分;结构鉴定;色谱法;光谱法 前言 中医药现代化是当今我国政府大力倡导和中医药领域各位同仁共同努力的奋斗目标,同时也是中华民族文化,尤其是中医药走向世界的重要特征之一。中药中发挥各种药理作用的物质基础(如其中的生理活性成分和有效成分)的认知不仅是阐明中药作用机制的基础,也是中医药能够走向世界的关键。 从中药中经过提取、分离、精制得到的有效成分,运用各种物理或化学的科学技术鉴定或测定其化学结构,才能为深入探讨有效成分的生物活性、构效关系、体内代谢以及进行结构改造、人工合成等研制提供必要的依据。因此,研究清楚中药中的化学成分是现代科学技术发展和中药现代化的关键步骤。 因此,研究清楚中药的化学成分是现代科学技术发展和中药现代化的关建步骤。本文主要对中药化学成分单体化合物结构鉴定方法和程序做一个综述,以在这个基础上,运用我们所学的知识对中药未知化学成分单体化合物进行探索。 1 单体化合物结构鉴定的一般程序 1.1纯度检测 在进行有效成分的结构研究之前,必须对该成分的纯度进行检验,以确定其为单体化学成分,这是鉴定或测定化学结构的前提。一般常用各种色谱法进行纯度检测,此外,固体物质还可通过测定其熔点,考察其熔距的大小作为纯度的参考[1]。液体物质还可通过测定沸点、沸程、折光率及比重等判断其纯度[2]。对已知物质来说无论是固体还是液体物质,如其比旋度与文献数据相同,则表明其已是或接近纯品。 用于纯度检测的物理常数的测定包括熔点、沸点、比旋度、折光率和比重等的测定。固体纯物质的熔点,其熔距应在0.5度~1.0度的范围内,如熔距过大,

中药化学试题库完整

第一章绪论 一、概念: 1.中药化学:结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分:没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位:在中药化学中,常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分,称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物:也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型;如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物:也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质,次生代谢是植物特有的代谢方式,次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分:与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空: 1.中药来自(植物)、(动物)和(矿物)。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的(化学结构)(理化性质)(提取)、(分离)(检识)和(鉴定)等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是( B ) A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是( E ) A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是( A ) A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是(C ) A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是( A ) A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是( B ) A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇(1:1)E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是( C ) A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是(D ) A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是( A ) A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是(C ) A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有( ACDE ) A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的( BCD ) A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是(ABC ) A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分,常用的溶剂是( ABE ) A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是(ABE ) A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系:二者的划分是相对的。 一方面,随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高,一些过去被认为是无效成分的化合物,如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等,现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面,某些过去被认为是有效成分的化合物,经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分,近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外,根据临床用途,有效成分也会就成无效成分,如大黄中的蒽醌苷具致泻作用,鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 (1)阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理;(2)促进中药药效理论研究的深入; (3)阐明中药复方配伍的原理;(4)阐明中药炮制的原理。 3.简述中药化学在中医药产业化中的作用 (1)建立和完善中药的质量评价标准;(2)改进中药制剂剂型,提高药物质量和临床疗效; (3)研究开发新药、扩大药源; 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念:

中药制剂中各类化学成分分析

(一)A型题 1.分析中药制剂中生物碱成分常用于纯化样品的担体是() A.中性氧化铝 B.凝胶 C.硅胶 D.聚酰胺 E.硅藻土 2.用薄层色谱法鉴别生物碱成分常在碱性条件下使用的单体式() A.三氧化二铝 B.纤维素 C.硅藻土 D.硅胶 E.聚酰胺 3.薄层色谱法鉴别麻黄碱时常用的显色剂是() A.10%硫酸-乙醇溶液 B.茚三酮试剂 C.硫酸钠试剂 D.硫酸铜试剂 E.改良碘化铋钾试剂 4.可用于中药制剂中总生物碱的含量测定方法是() A.反相高效液相色潽法 B.薄层色谱法 C.气象色谱法 D.正相高效液相色谱法 E.分光光度法 5.不宜采用直接称重法进行含量测定的生物碱类型是() A.强碱性生物碱 B.若碱性生物碱 C.挥发性生物碱 D.亲脂性生物碱 E.亲水性生物碱 6.生物碱成分采用非水溶液酸碱滴定法进行含量测定主要依据是() A.生物碱在水中的溶解度 B.生物碱在醇中的溶解度 C.生物碱在低极性有机溶剂中的溶解度 D.生物碱在酸中的溶解度 E.生物碱PKa的大小 7.使生物碱雷氏盐溶液呈现吸收特征的是()

A.生物碱盐阳离子 B.雷氏盐部分 C.生物碱与雷氏盐生成的络合物 D.丙酮 E.甲醇 8.生物碱雷氏盐比色法溶解沉淀的溶液时() A.酸水液 B.碱水液 C.丙酮 D.氯仿 E.正丁醇 9.含有下列药材的中药制剂可用异羟肟酸铁比色法测定总生物碱含量的是() A.黄连 B.麻黄 C.防己 D.附子 E.黄柏 10.雷氏盐(以丙酮为溶剂)比色法的测定波长是() A.360nm B.525nm C.427nm D.412nm E.600nm 11.苦味酸盐比色法的测定波长是() A.360nm B.525nm C.427nm D.412nm E.600nm 12.酸性染料比色法影响生物碱及染料存在状态的是() A.溶剂的极性 B.反应的温度 C.溶剂的PH D.反应的时间 E.有机相中的含水量 13.酸性染料比色法溶剂介质PH的选择是根据() A.有色配合物(离子对)的稳定性 B.染料的性质

药一中药化学成分分类及举例

中药化学-中药化学成分分类及举例 一、生物碱分类及举例 1、吡啶类生物碱 (1)简单吡啶类:烟碱、槟榔碱、槟榔次碱 (2)双稠哌啶类(具喹诺里西啶母核):苦参碱、氧化苦参碱 2、莨菪烷类:莨菪碱(洋金花) 3、异喹啉类生物碱: (1)双苄基异喹啉类:汉防己甲素、汉防己乙素 (2)原小檗碱类:小檗碱(多为季铵碱)(黄连)、原小檗碱(多为叔铵碱)(延胡索)(3)吗啡烷类:吗啡碱、可待因 4、有机胺类生物碱(生物碱的氮原子不结合在环内):麻黄碱、秋水仙碱 5、其他类生物碱: (1)吡咯类生物碱:如党参中党参碱; (2)吲哚生物碱:如麦角新碱、毒扁豆碱; (3)喹啉衍生物:如喜树碱; (4)萜类生物碱:如乌头中乌头碱; (5)甾体类生物碱:贝母中的贝母碱。 苦参(苦参碱、氧化苦参碱)、山豆根(奎诺里西啶类、苦参碱、氧化苦参碱)、麻黄(麻黄碱、伪麻黄碱)、黄连(原小檗碱)、延胡索(延胡索乙素)、防己(汉防己甲素-粉防己碱、汉防己乙素-防己喹啉碱)、川乌(乌头碱、次乌头碱、新乌头碱-二萜类生物碱)、洋金花(莨菪烷类)、天仙子(莨菪碱、东莨菪碱)、马钱子(士的宁-番木虌碱、马钱子碱)、千里光(吡咯里西啶类) 二、糖类分类及举例

1、单糖 (1)五碳醛糖:D-木糖、L-阿拉伯糖 (2)甲基五碳糖:L-鼠李糖 (3)六碳醛糖:D-葡糖糖、D-甘露糖、D-半乳糖(4)六碳酮糖:D-果糖 (5)糖醛酸:D-葡糖糖醛酸 2、低聚糖 (1)非还原糖:蔗糖、海藻糖 (2)还原糖:槐糖、樱草糖 3、多糖 (1)水溶:淀粉 (2)水不溶:纤维素、甲壳素 三、苷类分类及举例 1、氧苷 (1)醇苷:红景天苷 (2)酚苷:天麻苷 (3)氰苷:苦杏仁苷 (4)酯苷:山慈菇苷 (5)吲哚苷:靛苷 2、硫苷:萝卜苷、芥子苷 3、氮苷:巴豆苷 4、碳苷:牡荆素、芦荟苷 四、醌类分类及举例 1、苯醌

执业药师中药学知识一备考试题综合分析选择题:中药化学成分与药效物质基础(有答案)

执业药师中药学知识一备考试题综合分析选择题:中药化学成分与药效物质基础(有答案) 1、从药材中提取化学成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。后两种方法的应用范围十分有限,大多数情况下是采用溶剂提取法。用溶剂法提取中药材的有效成分,常用的方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超声提取法和超临界萃取法等。 <1> 、不需要加热,但需要不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂的提取方法是 A、煎煮法 B、渗漉法 C、回流法 D、连续回流提取法 E、超声波提取方法 <2> 、采用超临界流体为溶剂对中药材进行萃取的方法是 A、IR B、SFE C、MS D、UV E、NMR

2、醌类化合物基本上具有αβ-α′β′不饱和酮的结构,当其分子中连有-OH、-OCH3等助色团时,多显示黄、红、紫等颜色。在许多常用中药中,如大黄、虎杖、丹参、紫草等存在此类化合物,其中许多有明显的生物活性。 <1> 、大黄中主要成分的结构类型为 A、对苯醌 B、萘醌类 C、对菲醌 D、林菲醌 E、蒽醌类 <2> 、何首乌主要蒽醌类成分的生物活性 A、具有降血脂、抗动脉粥样硬化、抗菌、润肠通便等药理作用 B、具有收缩子宫、降压、降血清胆固醇的作用 C、用于治疗肝纤维化、消化性溃疡、白内障、癌症、记忆缺失、艾滋病 D、用于麻疹和外阴部湿疹、阴道炎的治疗 E、具有抗受孕作用 3、黄酮类化合物如此广泛分布于植物界中,而且生理活性多种多样,据不完全统计,其主要生理活性表现在:①对心血管系统的作用;②抗肝脏毒作用;③抗炎作用;④雌性激素样作用;⑤抗菌及抗病毒作用;⑥泻下作用;⑦解痉作用等方面。因而引起了国内外的广泛重视,研究进展很快。

研究中药复方中的有效成分

研究中药复方中的有效成分 中药复方是中医药发展的宝贵结晶,但由于其药物组成较复杂、药效作用机制较难测定,所以如何科学、合理地鉴定中药复方的有效成分也就成了一道难题,也在一定程度上制约着中医的发展。随着科学技术地不断进步,色谱检测、血清成分分析等一系列技术的出现也使得中药复方药理学的神秘面纱得以揭露,也使得中医药向着科学化、微观化、综合化方向发展,为中医深入研究打下了坚实而稳健的基础。 标签:中药复方;有效成分;鉴定方法 中药复方是指处方中含有两位或者两位以上中药材,一般来讲中药复方均有固定的搭配方法和治疗方向,甚至连如何制药和服药都有相关要求。一直一来中药复方都以其显著的药效、稳健的治疗机制、低伤害性的治疗手段受到全世界医学工作者的关注。但由于中药复方一般均为经验用药,药材中含数几种甚至十几种有效成分,为了确切地掌握这些有效成分的药理作用机制以及用药量,科学、合理、有效地对中药复方有效成分进行鉴定就显得十分必要和紧要。本文就以中药复方的有效成分的药用机制和检测方法为论点进行综述,现报道如下。 1单体药材中的有效成分作用 中药材中所含有的药物成分并非都对疾病有治疗作用,一些药物是含量较高的成分起到治疗作用,而一些药物则是含量较低的成分起到治疗作用。所以明确中药成分的药理作用机制以及用药量,可以优化中药复方的组药结构,减少非必要成分对患者机体的伤害,同时也为中药有效成分的提炼、制药、使用指明了方向。单体药材是中药复方的组成基础,所以了解单体药材中的有效成分、作用机制以及用药量是研究中药复方有效成分的基础。如根据梁鑫淼[1]等人的研究资料显示,以四逆汤为研究对象,采用正交实验法对复方药物中有效成分进行检测。结果发现:四逆汤之所以能够有效治疗心急缺血,有强心、止休、回阳的功效,主要因为其中所含有的三种有效成分:甘草酸粗品、干姜挥发油、附子生物碱。对超氧化物歧化酶、丙二醛、乳酸的作用效果附子生物碱强于干姜挥发油强于甘草酸粗品,三种成分的最佳用药比例为1:1:1。附子生物碱是附子单体的主要成分,干姜挥发油是干姜单体的主要成分,甘草酸粗品是炙甘草单体的主要成分,以附子生物碱为主要治疗机制,甘草酸粗品、干姜挥发油起到辅助、增进功效,三者缺一不可。由此可以看出单体中主要有效成分对中药复方药理作用的影响。 2复方合制后药物作用 除了上述四逆汤以主要单体药材的主含量成分为主要的治疗药物,一些中药复方在制药过程生成新成分进而可起到治疗作用。如武孔云[2]等人的研究资料显示,以生脉散为研究对象,主含人参、麦冬、五味子,采用标准制药过程,并对生脉散汤做色谱分析。结果显示:汤剂中含有大量5-HMF(5-羟甲基-2-糠醛),这是原单体药物中所没有的,5-HMF具有软化血管、提升血压流速、清理血质

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