第1章蒸馏 内容小结
复习题
1 蒸馏概述
蒸馏操作是借混合液中各组分挥发性的差异而达到分离目的。
轻组分:混合物中的易挥发组分;重组分:混合物中的难挥发组分
例:蒸馏是分离的一种方法,其分离依据是混合物中各组分的,分离的条件是。
答:均相液体混合物,挥发性差异,造成气液两相系统
精馏操作压力的选择
减压蒸馏:降低了液体的沸点。应用场合:分离沸点较高的热敏性混合液,混合物沸点过高的物系(避免采用高温载热体)。
加压蒸馏:提高冷凝温度避免使用冷冻剂。应用场合:分离常压下呈气态的物系,馏出物的冷凝温度过低的物系。举例:脱丙烷塔操作压力提高到1 765kPa时,冷凝温度约为50℃,便可使用江河水或循环水进行冷却,石油气常压呈气态,必须采用加压蒸馏。
2 双组分溶液的气液相平衡
例:当混合物在t-x-y图中的气液共存区内时,气液两相温度,但气相组成液相组成,而两相的量可根据来确定。答: 相等,大于,杠杆规则例:当气液两相组成相同时,则气相露点温度液相泡点温度。答:大于
例:双组分溶液的相对挥发度α是溶液中的挥发度对的挥发度之比,若α=1表示。物系的α值愈大,在x-y图中的平衡曲线愈对角线。答:易挥发组分,难挥发组分,不能用普通蒸馏方法分离,远离
理想溶液的含义
例:理想溶液满足拉乌尔定律,也满足亨利定律;非理想稀溶液满足亨利定律,但不满足拉乌尔定律;服从亨利定律并不说明溶液的理想性,服从拉乌尔定律才表明溶液的理想性例:精馏塔分离某二元物系,当操作压强降低时,系统的相对挥发度 ( ),溶液的泡点( ),塔顶蒸汽冷凝温度( )。答:增大,减小,减小
3 平衡蒸馏与简单蒸馏
4 精馏
例:精馏塔的作用是。答:提供气液接触进行传热和传质的场所。
例:在连续精馏塔内,加料板以上的塔段称为,其作用是;加料板以下的塔段(包括加料板)称为_____,其作用是。答:精馏段提浓上升蒸汽中易挥发组分提馏
段提浓下降液体中难挥发组分
例:离开理论板时,气液两相达到 状态,即两相 相等,____互成平衡。
答: 平衡 温度 组成
例:精馏塔的塔顶温度总是低于塔底温度,其原因有(1) 和
(2) 。答: 塔顶易挥发组分含量高 塔底压力高于塔顶
加料热状态参数q 的计算
例:已知汽液混合物进料中,汽相与液相的摩尔数之比为3:2,易挥发组分的摩尔分数为0.3,
则q =______。
答:0.4(q=2/(3+2)=0.4)
例:精馏塔有 进料热状况,其中以 进料q 值最大,进料温度____泡点温度。答:
五种 冷液体 小于
对于不同的进料热状况,x q 、y q 与x F 的L 与L , V 与V 的关系为
(1)冷液进料:x q >x F ,y q >x F ,q>1,L >L+F, V <V ;
(2)饱和液体进料:x q =x F ,y q >x F ; q =1, L =L+F, V=V ;
(3)气液混合物进料:x q <x F ,y q >x F 0 (4)饱和蒸汽进料:x q <x F ,y q =x F ; q=0, L =L, V=V +F ; (5)过热蒸汽进料:x q <x F ,y q <x F ; q<0, L <L, V >V +F ; 操作线方程 例:某连续精馏塔, 已知其精馏段操作线方程为y=0.80x+0.172,且塔顶产品量为100 kmol/h ,则馏出液组成=D x _________, 塔顶上升蒸汽量=V _________。答:0.86, 500 kmol/h 例:某连续精馏塔中,若精馏段操作线方程的截距等于零,则回流比等于____,馏出液流 量等于 ,操作线方程为 。答: ∞ 零 y n+1=x n 例:在操作的精馏塔中,第一板及第二板气液两相组成分别为y 1,x 1及y 2,x 2(自塔顶开始 计数), 则它们的大小顺序为 。答: y 1 >y 2>x 1>x 2 例:精馏的两操作线都是直线,主要是基于 恒摩尔流假设 5 双组分精馏的设计型计算 例:精馏过程回流比R 的定义式为 ;对于一定的分离任务来说,当R= 时, 所需理论板数为最少,此种操作称为 ;而R= 时,所需理论板数为∞。答案: D L ∞ 全回流 R min 例:完成某分离任务需理论板数为N T =7(包括再沸器),若E T =50%,则塔内需实际板数(不 包括再沸器)为( )答: 12层 (7-1)/0.5=12 例:在精馏操作中,若进料位置过高,会造成釜残液中易挥发组分含量增高。 例:精馏塔采用全回流时,其两操作线 与对角线重合 最优加料位置 精馏计算中,以下说法正确的是____________。 A.再沸器算一块理论板 B.分凝器算一块理论板 C.加料板算一块理论板 答:A 、B 6 双组分精馏的操作型计算 操作条件变化对产品质量的影响 例:操作间接蒸汽加热的连续精馏塔时,由于某种原因,再沸器中加热蒸汽压力下降而使提馏段上升蒸汽流量V 下降,而进料热状况q 、浓度x F 及进料量F 不变,同时回流量L 恒定,则馏 出液浓度x D 及流量D 、残液浓度x W 的变化趋势为:x D _______、D _______、x W _______。(变大,变 小,不变,不确定) 答:x D 增大、D 减小、x W 增大 解: D=F-W F V L L qF L W D V L W ?=+???↑?↓?=-↓?? 不变不变 /L V L V ?↑不变 减小 //()1/(1/)L D L V L L D D L ?=+=+↑不变 减小 假设x D 减小,则x W 减小,此时塔板数将小于实际板数,假设不成立;同理,x D 不变也不成立, 所以x D 增大,x W 也增大。 精馏操作时,增大回流比R ,其他操作条件不变,则精馏段液气比L/V ( ),馏出液组成 x D ( ),釜残液组成x W ( )。.答: 增加 增加 减小 精馏塔的设计中,若进料热状况由原来的饱和蒸气进料改为饱和液体进料,其他条件维持 不变,则所需的理论塔板数N T ( ),提馏段下降液体流量( )。答:减小 增加 7 间歇精馏、恒沸精馏与萃取精馏 间歇精馏 间歇精馏往往采用填料塔 间歇精馏为一非定态过程 间歇精馏时全塔均为精馏段 为保持间歇精馏时馏出液组成恒定,其回流比应不断增大 为保持间歇精馏时回流比成恒定,其馏出液组将不断减小 计算题 1.某连续精馏塔进料液中含易挥发组分55%(摩尔百分数,下同)(与此相平衡的汽相组成为75% ),要求塔顶产品含易挥发组分95%,饱和液体进料。试求:(1)求最小回流比。(2)若加料板上液体组成与进料组成相同,回流比为最小回流比的1.5倍时,求进料板上一板流下的液体组成。 ***答案*** Rmin=(x D-y e)/(y e-x e)=(0.95-0.75)/(0.75-0.55)=1, x F=x F,y F=[R/(R+1)]x F-1+x D/(R+1) , 0.75=[1.5/(1.5+1)] x F-1+0.95/(1.5+1), x F-1=0.62 2. 用连续精馏塔每小时处理100 kmol含苯40%和甲苯60%的混合物,要求馏出液中含苯90%,残液中含苯 1%(组成均以kmol%计)。试求:(1)馏出液和残液各多少kmol.h -1。 (2)饱和液体进料时,已估算出塔釜每小时汽化量为132kmol,问回流比为多少? ***答案*** ①F=D+W Fx F=Dx D+Wx W W=56.2kmol.h -1 D=43.8kmol.h -1 ②∵q=1 V'=V ∴L=V-D=132-43.8=88.2 R=L/D=88.2/43.6=2.02 3. 用常压精馏塔分离双组分理想混合物,泡点进料,进料量100kmol.h-1,加料组成为50%,塔顶产品组成x D=95%,产量 D=50kmol.h-1,回流比R=2Rmin,设全塔均为理论板,以上组成均为摩尔分率。相对挥发度α=3。求:(1).Rmin(最小回流比) (2).精馏段和提馏段上升蒸汽量。(3).列出该情况下的精馏段操作线方程。 4.在连续精馏塔中分离两组分理想溶液。已知原料液组成为0.6(摩尔分数,下同),馏出液组成为0.9,釜残液组成为0.02,泡点进料,物系的平均相对挥发度为3。试求: (1) 每获得1 kmol/h馏出液时的原料液用量F;(W=0.52 kmol/h,F=1.52 kmol/h。) (2) 若回流比为1.5,它相当于最小回流比的多少倍?(3.99) (3) 假设原料液加到加料板上后,该板的液相组成仍为0.6,求上升到加料板上的气相组成。 (0.721) 5. 在一双组分连续精馏塔中,已知精馏段操作线方程为271.0715.0+=x y ;q 线方程为 91.081.2-=x y ,求:(1) 回流比及进料热状况参数; (q =1.55) (2) 馏出液及原料液组成; (0.951D x =,0.501F x =) (3) 若回流比为3,测得从精馏段第二层塔板下降液体的组成为0.82(摩尔分数,下同), 从第三层塔板上升的蒸汽组成为0.86,则此时的馏出液组成又为多少?(98.0'=D x ) 化工原理吸收复习 基本原理与概念 在总压P 、温度T 一定时的气液平衡关系: 全塔物料衡算;V B (Y 1-Y 2)=Ls(X 1-X 2) P A *=f (C A ) (由实验确定) 塔顶与塔任一截面间 的物料衡算: P A *=Ex A 适合低浓度气体 V(y 1-y 2)=L(x 1-x 2) P A *=C A /H 稀溶液*1 y A *=mX A 吸收操作线方程: ( 亨利定律) Y A *=mX X m mX =-+)1(1 y )22(x V L y x V L -+= N A =k G (P-P i )=k L (C i -C) K y a(y-y*)Sdh=GSdx=LSdx 推出填料 高度的公式 N A =K G (P-P*)=K L (C*-C) 吸 η=11221 1y V y V y V -=进塔气体中的溶质量 被吸收的溶质量 N A =k y (y-y*)=K x (x*-x) 收 低浓度气体η=12 1y y y - N A =K y (y-y*)=K x (x*-x) 率η 定义:气体吸收操作中液体流率与气体流率之比。L/V 即操作线斜率, 它可影响吸收质量和本。一个技术指标,亦是一个经济指标。 液气比L/V min ))(2.1~1.1()_______(2*121min )(V L V L x x y y V L =--=操dZ A dC A B D A J -= )(Ai P A P Bm P P G RTZ D C A C N A J A N -=+= )()(A C Ai C L k A C Ai C m C C L Z L D A N -=-= 提高吸收率的两种途径: 增加液气比用新型填料如环鞍型,Mellapak 填料 改变操作条件如改变V 、L 流率或温度、压力 对数平均推动力:)21ln(2 1Y Y Y Y m Y ?-??-?=? 当ΔY 1/ΔY 2小于2时,可用算术平均推动力:22 1Y Y m Y ?+?=? 计算填料层高度Z 的两种方法: N OG -气相总传质单元数;H OG -气相总传质单元高度 1、 平均推动法(适合平衡线、操作线为直线)Z= H OG *N OG =m X X X a X K L m Y Y Y a Y K V ?-??=?-??2121 2、吸收因数法(适合平衡线为过原点的直线,操作线为直线):N OG 查图 ;H OG =V/K Y a 3、图解积分法:N OG =?*-12Y Y Y Y dY (图解积分),H OG =a Y K V ?, Z=N OG ×H OG 4、近似图解法:根据传质单元数的定义,由图解法求N OG 理论板数×H 等板高度,Z=N 理/η板×板间距 习题讲解 【例7-1】 操作中的吸收塔,当生产任务一定,若吸收剂用量小于最小用量,则吸收效果____ __ __。 【解题思路】所谓最小液气比及最小吸收剂用量是针对一定的分离任务而言的,当实际液气比 或吸收剂用量小于最小值时,则吸收效果达不到给定的分离要求。 【答案】达不到要求 【例7-2】 对逆流操作的填料吸收塔,当脱吸因数s>1时,若塔高为无穷大,则气液两相将 于塔____达到平衡。 【解题思路】因平衡线的斜率大于操作线的斜率,故操作线无限延长(塔高无限大)时,将 在 高浓度端与平衡线相交,即两相在塔底达到平衡。 【答案】底 【例7-3】321,,s s s 是3种气体在吸收过程中的脱吸因数,已知321s s s >>,且吸收过程 的操作条件相同,试将3种气体按溶解度大小排序如下_______。 【解题思路】操作条件相同,L V 相同,由L mV s =可知当 321s s s >>有 321m m m >>,而m 值愈大,表明气体溶解度愈小。 【答案】第3种最大,第2种次之,第1种最小 例7-4】欲得到一定浓度的溶液,对易溶气体所需的分压_____,而对难溶气体所需的分压则_____。 【解题思路】由亨利定律P Ex =难溶气体的E 值很大,故需要的分压高,而易溶气体的E 值很小,故需要的分压低。 【答案】较低,很高 【例7-5】 当气体处理量及初、终浓度已被确定,若减少吸收剂用量,操作线的斜率将______,其结果是使出塔吸收液的浓度______,而吸收推动力相应_______。 【解题思路】由题意知V 、1y 、2y 已经确定,减少L 用量意味着液气比减小,因低浓度端 已固定,故操作线斜率变小且向平衡线靠近,使传质推动力变小。又由物料衡算: =-=-)()(2121x x L y y V 常数 可知当2x 一定时,L 减小,1x 必增大。 【答案】变小;变大;变小 【例7-6】对常压下低浓度溶质的气液平衡系统,当液相总浓度增加时,其相平衡常数m 将 。 【解题思路】由亨利定律 c c m mx y A == 式中 A c 溶质的浓度,3m kmol ; c 溶液总浓度,3m kmol ; 由题知y ,A c 不变,c 增加,故m 必增大。 【答案】增大 【例7-7】在逆流操作的填料塔中,用纯溶剂吸收某气体混合物中的有害成分。已知 平衡关系为Y=2X ,操作液气比2=V L ,入塔气中含0.007(摩尔分数,下同),出塔液相浓度为0.003, 则气相总传质单元=OG N 。若将填料塔改为板式塔,则理论板数T N = 。 【解题思路】由物料衡算求2 Y ()??? ? ??-=-2121X X L Y Y V 。 02=X 2=V L 007.01=Y 所以 001.0003.02007.0212=?-=-=X V L Y Y 由于,1==L mV s 可知平衡线与操作线相互平行,二线间垂直距离处处相等,故用对数平均推动力法求OG N 。 2222Y mX Y Y Y m =-=?=? 2 2121Y Y Y Y Y Y N m OG -=?-==6001.0001.0007.0=- 当1=s 时,有 6==OG T N N 【答案】6;6 自测题 一、填空题 1. 吸收操作的原理是__利用混合气体中各组分在溶剂中溶解度不同____。 2. 对接近常压的低浓度溶质的气液平衡系统,当总压增大时,亨利系数E 将_ B. 不变; ____,相平衡常数m 将___ A. 增大__,溶解度系数H 将__ B. 不变___。 A. 增大; B. 不变; C. 减小; D. 不确定。 3. 在吸收操作中,以液相浓度差表示的吸收塔某一截面上的总推动力为___ 。 4. 等分子反方向扩散通常发生在___精馏____单元操作过程中;一组分通过另一停滞组分的扩散通常发生在___吸收____单元操作过程中。 5. 双膜模型、溶质渗透模型和表面更新模型的模型参数分别是__δ___、_θ____和_____。 6. 增加吸收剂用量,操作线的斜率_____增加________,吸收推动力_增大____________。 7. 脱吸因数的定义式为_mV S L = ,它表示相平衡常数与操作线斜率_之比。 6. 推动力(P -P *)与吸收系数_K G ____相对应。 7一般而言,两组分A 、B 的等摩尔相互扩散体现在 精馏 单元操作中,而A 在B 中的单向扩散体现在 吸收 单元操作中。 8、在传质理论中,最具有代表性的三个模型分别是: 双膜理论 、 溶质渗透理论 、表面更新理论 。在吸收的理论分析中,当前仍采用 双膜理论 模型作为基础。 10、对于难溶气体的吸收过程,其主要阻力在液膜中,其吸收速率由液膜阻力控制。 11、用气相浓度△p 为推动力的传质速率方程有两种,以传质分系数表达的传质速率方程为N A =k G (p-p i ) ,以总传质系数表达的传质速率方程为 N A =K G (p-p*) . 12、在常压下,20℃时,氨在空气中的分压为114mmHg,与之平衡的氨水浓度为 15(kgNH 3/100kgH 2O).此时亨利系数E= 831.4mmHg ,相平衡常数m= 1.094 . 13、吸收操作中,对吸收剂的要求有 、 、 、 。