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聚苯硫醚的生产现状与生产企业

聚苯硫醚的生产现状与生产企业
聚苯硫醚的生产现状与生产企业

聚苯硫醚的生产现状与生产企业

3.1 世界聚苯硫醚生产现状

3.1.1 世界聚苯硫醚的生产发展

聚苯硫醚(PPS)在1973年由美国菲利浦(Phillips)石油公司(现Chevron Phillips化学公司)首先实现工业化,在美国德州建成年产2700吨聚苯硫醚生产装置,并以商品名“雷腾”(Ryton)投放市场。得到各产业部门高端用户的青睐。

截止2012年,世界聚苯硫醚年总生产能力已达到-万吨左右,远远超过了其它特种工程塑料。目前工业化合成PPS的方法有两种:硫磺熔融法和硫化钠法,硫化钠法为国内外生产厂家使用的主要方法。…

表3.1 全球聚苯硫醚纯树脂主要制造商及产能统计表

由于聚苯硫醚性能优良、用途广泛,全球需求量近20年来一直保持增长势态,从而促使主要生产企业不断扩大生产能力。

表3.2 2006~2012年世界聚苯硫醚产能产量情况表

图3.1 2006~2012年世界聚苯硫醚产能产量走势图

3.1.2 世界聚苯硫醚的生产现状…

表3.3 全球聚苯硫醚纯树脂制造商及产品结构表

在新兴的聚苯硫醚树脂生产商和产品中,以日本吴羽化学工业公司和其推出的Fortron PPS—第二代线性高分子量聚苯硫醚树脂(其复合改性料由日本宝理公司生产、销售)的发展最引人注目。该树脂生产工艺先进,产品质量好,性能优,特别是它全面改善了聚苯硫醚耐冲击性能差、性脆的致命缺点。此外,Fortron PPS 可以直接制造纤维和薄膜,加之树脂本色浅,可制成各种色泽鲜艳的制品,因而成为聚苯硫醚树脂的发展方向并受到广泛欢迎。其生产能力也迅速扩展,与Ryton PPS一道成为聚苯硫醚树脂的两大主要品牌。

国际上聚苯硫醚复合粒料的生产厂商和产品规格、型号众多,其中供应中国的主要以雪佛龙-菲利普(包括东丽-菲利普公司)的Ryton PPS系列、日本宝理公司的Fortron PPS系列以及大日本油墨公司的DIC PPS系列为主。

3.1.3 世界聚苯硫醚的未来发展

据调查,为满足迅速增长的市场需求和增强自己的竞争地位,许多公司正在或计划扩大产能。…

表3.4 未来几年全球聚苯硫醚纯树脂新建或扩建统计表

3.2 中国聚苯硫醚生产现状

3.2.1 中国聚苯硫醚的生产发展

我国聚苯硫醚的生产发展主要有三个阶段:

第一阶段:早期研究与探索阶段

我国在60年代中期,曾经有四个研究所对聚苯硫醚进行研制。20世纪70年代,上海华东化工学院、上海合成树脂研究所、天津合成材料研究所、广州化工研究院、四川大学等单位对聚苯硫醚进行了生产与应用的研究开发工作。从小试开始到千克级扩试,再到吨位级中试至百吨级试产,大大小小先后上了数十套生产装置,耗资数以亿计。但因为在原料精制、聚合工艺、产物后回收、生产成本、产品开发及工程放大等方面有很多关键技术没有取得突破,这些装置陆续废弃或只能小批量生产。

进入80年代中期我国又将聚苯硫醚列入“863”工程,并做重点开发。其后,中国工程院、中国科学院在1999年编写的咨询报告也将聚苯硫醚列入其中,但强调必须是新材料、新工艺、成本低,并预计在2010年组建年产1500吨的生产线。

我国聚苯硫醚研究最早和最有实力的单位是四川大学材料研究所,取得国家多项专利,该所承担了聚苯硫醚合成研究项目的国家“863”计划。四川大学早年着重研究传统的硫化钠路线,后又研究了硫磺溶液法合成路线。

20世纪80年代后半期,以四川大学材料研究所的实验室技术为基础,主要是四川省地区的一些中小企业建立了一批年产数十吨规模的小装置,生产低相对分子质量的涂料级聚苯硫醚树脂。例如国内四川特种工程塑料厂,四川广汉高新材料开发有限公司,四川内江高分子材料厂,甘肃化机厂,北京化工研究院,广州化学试剂厂等多家小规模生产装置,但由于工艺技术不完善,产品缺乏竞争力,这些小装置实际上并未能正常运转。

第二阶段:研究与开发阶段

到1990年前后,实际上只有四川大学在国家和省政府部门的大力支持下,仍在坚持PPS树脂的系统研究开发工作。1990~1991年,四川特种工程塑料厂(原自贡化学试剂厂)与川大合作,由国家投资建成150吨/年规模的PPS工业性试验装置,生产交联型注塑级树脂,目前不能正常生产。此时国外聚苯硫醚开始进入中国市场。

1992年四川大学牵头承担国家“八五”科技攻关和“863计划”任务,开始研制高分子量线型注塑级PPS树脂,随后取得了技术突破。该校参股组建的四川华拓实业发展公司(现为四川得阳化学有限公司)。

2000年自贡鸿鹤特种工程塑料有限公司(现自贡鸿鹤化工股份有限责任公司)经多年的努力和探索,借鉴国外的先进技术,投资546万元,在国内独家采用新的加压合成工艺路线,在小试的基础上完成了50吨/年的中试装置。

第三阶段:产业化生产阶段…

表3.5 2005~2012年我国聚苯硫醚产能产量情况表

图3.2 2005~2012年我国聚苯硫醚产能产量走势图

3.2.2 中国聚苯硫醚的生产现状…

3.3 国内聚苯硫醚生产企业产能/产量统计

表3.6 我国聚苯硫醚生产企业及产能统计表

表3.7 中国主要聚苯硫醚树脂及复合材料主要生产厂家统计

3.4 国内聚苯硫醚生产企业概况

1、四川得阳化学有限公司

2003年,四川省华拓科技有限公司、四川省华拓实业发展股份有限公司、中国高新投资集团公司、中蓝晨光化工研究院及自然人发起设立四川得阳科技股份公司(现为四川得阳化学有限公司、四川得阳特种新材料有限公司)。该公司是专门从事高分子新材料聚苯硫醚(PPS)树脂及系列产品生产的高科技企业,是目前国内最大规模的PPS生产企业。

该公司聚集了国内PPS领域的一大批科技英才,联合科研院校近百名专家,瞄准国际高起点,从工程化入手,取得了关键性技术突破,于2002年率先建成国内首套千吨级PPS树脂生产线,填补了我国PPS工业化生产的空白,使我国成为世界上继美、日、德之后的第四个实现PPS产业化的国家。

按照公司“工业化、产业化、规模化、国际化”的战略部署,在千吨级成熟技术和成功经验的基础上,2006年底建成年产6000吨PPS树脂生产线,使我国PPS产业化进入了一个新里程,国内、国际市场占有率影响不断扩大,远销欧、亚、美洲等地市场;2007年底,新建年产24000吨PPS树脂生产线和年产5000吨PPS纺丝生产线竣工投产。该公司拥有年产PPS树脂生产规模超过30000吨四川德阳工厂和四川成都双流工厂两大生产基地。

5、张家港市新盛新材料有限公司

张家港市新盛新材料有限公司由江苏新中投资有限公司投资创建,公司成立于2008年12月,专业从事聚苯硫醚树脂的研究、生产和销售。注册资金3900万元,占地55亩。一期投资额为2亿,员工200人,办公楼面积1850平米,科研人员25人,厂房12400平米。年产高分子量聚苯硫醚树脂5000-6000吨。该公司致力于高分子材料的创新科技开发,产品广泛应用于全球电子电气、机械制造、石油化工、化工制药、仪器仪表、汽车制造和航天工业等行业。

内容摘自六鉴网(https://www.wendangku.net/doc/8d7049774.html,)发布《聚苯硫醚技术与市场调研报告》。

(新)各种塑料特性、成型工艺、用途-聚苯硫醚(PPS)的介绍以及加工特性_

聚苯硫醚(PPS)的介绍以及加工特性 加入时间:2006-5-21 来源:不详 聚苯硫醚,全称为聚亚苯基硫醚,英文名称为Polyphenylene sulfide,简称PPS(以下称聚苯硫醚或称PPS)。PPS的分子结构比较简单,分子主链由苯环和硫原子交替排列,大量的苯环赋予PPS 以刚性,大量的硫醚键又提供柔顺性。分子结构对称,易于结晶,无极性,电性能好,不吸水。 PPS是美国菲利普公司于1971年首先实现工业化生产的,其次为日本的东丽公司,其他一些生产厂家也主要集中在美国和日本,西欧各国现在均不生产PPS。我国的天津合成材料研究所、广州化学试剂二厂、四川自贡化学试剂厂、河北工学院化工系及广州化工研究所等单位曾有少量生产,目前只有自贡和成都的厂家生产,到2000年,世界PPS的产量可达到5万t/ a。PPS的最大需求为日本占33%,北美占32%,西欧占19%,亚太占16%。 PPS的突出性能有:良好的耐热性能,可在180~220℃温度范围内使用;耐腐蚀性接近聚四氟乙烯;电性能优异;机械性能优异;阻燃性能好。 PPS的不足之处有:价格太高,在耐高温塑料中属于低价位,但比通用工程塑料高许多;韧性差,性脆;中粘度不稳定。纯PPS因性能脆而很少单独使用,应用的PPS多为其改性能品种。具体有:40%玻璃纤维增强PPS(R-4),无机填充PPS(R-8),碳纤维增强PPS(G-6)等。PPS的发展速度很快,预计它将成为第六大工程塑料。 聚苯硫醚的特性与应用 一、特性 (1)一般性能: PPS为一种外观白色、高结晶度、硬而脆的聚合物,纯PPS的相对密度为1. 3,但改性后会增大。PPS有吸水率极小,一般只有0.03%左右。PPS的阻燃性好,其氧指数高达44%以上;与其他塑料相比,它在塑料中属于高阻燃材料(纯PVC的氧指数为47%、PS F为30%、PA66为29%、MPPO为28%,PC为25%)。 (2)机械性能:纯PPS的机械性能不高,尤其冲击强度比较低。以玻璃纤维增强后会大幅度提高冲击强度,由27J/m增大到76J/m,增大3倍;拉伸强度由6Mpa增大到137Mpa,增大1倍。PPS的刚性很高,在工程塑料中少见。纯PPS的弯曲模量可达3.8Gpa,无机填充改性后可达到12.6Gpa,增大5倍之多。而以刚性著称的PPO仅为2.55Gpa,PC仅为2.1Gpa。 PPS在负荷下的耐蠕变性好,硬度高;耐磨性高,其1000转时的磨耗量仅为0.04g,填充F4及二硫化钼后还会进一步得到改善;PPS还具有一定的自润性。PPS的机械性能对温度的敏感性能小(3)热学性能: PPS具有优异的热性能,短期可耐260℃,并可在200~240℃下长期使用;其耐热性与PI相当,仅次于F4塑料,这在热固性塑料中也不多见。 (4)电学性能:PPS的电性能十分突出,与其他工程塑料相比,其介电常数和介电损耗角正切值都比较低,并且在较大的频率、温度及温度范围内变化不大;PPS的耐电弧好,可与热固性塑料媲美。PPS常用于电器绝缘材料,其用量可占30%左右。 (5)环境性能:PPS的最大特点之一为耐化学腐蚀性好,其化学稳定性能仅次于F4;PPS对大多酸、酯、酮、醛、酚及脂肪烃、芳香烃、氯代烃等稳定,不耐氯代联苯及氧化性酸、氧化剂、浓硫酸、浓硝酸、王水、过氧化氢及次氯酸钠等。PPS的耐辐射性好。 二、应用范围 (1)汽车工业:PPS用于汽车工业占45%左右,主要用于汽车功能件;如可代替金属制作排

聚苯硫醚的合成及其应用研究进展

第47卷第19期2019年10月广 州 化 工 Guangzhou Chemical Industry Vol.47No.19Oct.2019 聚苯硫醚的合成及其应用研究进展 李小东,陈 智,巨婷婷 (兰州理工大学技术工程学院,甘肃 兰州 730050) 摘 要:聚苯硫醚(PPS)是一种优异的特种工程塑料,是一种具有优异的耐化学腐蚀性二优良的机械性能二良好的热稳定 性及高性价比的半结晶型高性能热塑性材料,化学工业中应用广泛三对聚苯硫醚(PPS)的几种合成方法进行了综述和对比评价,其中的硫化钠法和硫磺溶液法为目前主要的合成方法三并综述了聚苯硫醚的最新进展和应用,对聚苯硫醚的进一步合成研究的重点和方向提出了建议三 关键词:聚苯硫醚;合成;应用;研究进展  中图分类号:O62  文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2019)19-0017-03 第一作者:李小东(1983-),男,硕士研究生,讲师,研究方向为有机化工三 Research Progress on Synthesis and Application of Polyphenylene Sulfide LI Xiao -dong ,CHEN Zhi ,JU Ting -ting (College of Technology and Engineering,Lanzhou University of Technology,Gansu Lanzhou 730050,China)Abstract :Polyphenylene sulfide (PPS)is a kind of excellent special engineering plastic.It is a part -crystalline high performance thermoplastic material,which possesses excellent chemical resistance,good thermal stability,mechanical property and higher price performance.The synthetic methods of polyphenylene sulfide were briefly discussed and compared.The sodium sulfide method and sulfur solution method were the main synthetic methods.The recent advancements and application of PPS were reviewed,and the research priorities and directions of PPS were proposed. Key words :polyphenylene sulfide (PPS);synthesis;application;research progress 聚苯硫醚(PPS)俗称为 塑料黄金”,是属于聚芳硫醚(PAS)中应用广泛且最重要的一个树脂种类,即热塑性树脂[1]三PPS 与聚酰亚胺(PI )二聚芳酯(PAR )二聚醚醚酮(PEEK)二聚砜(PSF)以及液晶聚合物(LCP)一起被称为6大特种工程塑料,同时也是8大宇航材料之一[2]三PPS 由亚苯基环和硫交替连接构成,其为白色或米白色的一种硬而脆的高结晶(可达60%~80%)聚合物,有优异的耐化学腐蚀性二优良的机械性能二良好的热稳定性及高性价比的半结晶型高性能热塑性材料,广泛应用于环保二汽车二电子二机械二化工二制药等等领域三 1 PPS 的合成方法 PPS 最早的合成自1888年就已经出现了,然而到1897年,才由法国的Genvresse 进行弗-克催化法首次提出了聚苯硫醚三直到1948年,Macullum 法的成功对之后的PPS 工业化的合成发展做出了重要的指导意义三而真正意义上的PPS 工业化技术生产直到1967年由美国的菲利浦斯石油公司进行开发的硫化钠法(又称Phillips 法)于1973年全面化才正式实现的[1,3]三 PPS 发展至今开发出来的合成线路有很多,如硫化钠法二硫磺溶液法二Genvresse 法二Macullum 法二硫化氢法二氧化聚合法二非晶质PPS 合成法二二苯基二硫醚的合成等等,但工业上主要采用硫化钠法和硫磺法来进行PPS 的合成三 1.1 硫化钠法 硫化钠法是以无水Na 2S 和p-DCB(对二氯苯)为原料,一 定量的碱金属作为助剂及催化剂,在强极性有机溶剂中以高温高压为反应条件通过缩聚反应制备得到线性高分子量的PPS,反应式如下 : 该方法的反应压力与所选择的强极性有机溶剂有关[4],国内常采用常压法,是以HMPA(六甲基磷酰三胺)为溶剂,在这种条件下无需耐压设备,但该溶剂所含毒性大(存在致癌风险)而且价格昂贵三硫化钠法制备具体工艺过程[5-6]是将Na 2S 和NMP 与少量的NaOH 加入反应釜内,通N 2,加热升温使蒸馏物中的水含量达到所需为止,再加入p-DCB 及补加适量的NMP,安装密封好反应釜,缓慢升温到230~270℃,后恒温反应3~6h三再之后经冷却二分离二洗涤二烘干,即可得到产物PPS三 硫化钠法作为合成生产PPS 使用最为广泛的一种方法,原料易得二产品质量好二产率高,但生产的工艺流程长,原料的精致难度大,而且产品中含有的微量Na 离子和因加热而导致产生的交联变形[7]导致产品的耐湿性二电气特性及成型性能下降三 1.2 硫磺法 硫磺法是国内特有的一种聚苯硫醚的生产方法[8],利用S (硫磺)来替代Na 2S 作为硫源,将S 和p-DCB 及催化剂二助剂

聚苯硫醚PPS的成型加工

聚苯硫醚(PPS)的成型加工 MKPPS 1.结晶性聚合物PPS的玻璃化转变温度为85℃,结晶化的放热峰为127℃,熔点为285℃,注塑成型温度为280~320℃。 2.PPS是结晶性树脂,结晶度的高低影响制品的物理性能。成型收缩率、冲击强度、热变形温度、表面硬度、耐蠕变性、耐热性及耐候性等特性均受PPS树脂的结晶度控制,因此在各种品种的PPS成型时,应适当地控制模具温度,但也不必将PPS 的结晶度提高,即可以按照制品的特性加以控制结晶度,这是使用PPS的优点之一。 3.成型温度较宽,流动性好。 1.制品的设计 由于PPS是结晶性树脂,制品的角及壁厚变化部位将产生应力集中。在这些部位易产生开裂,尺寸变化、冲击强度下降。因此,设计时要注意,制品上角部加R,并尽量使壁厚均匀。在适当的位置添加加强筋,可增加制品的强度,刚性,消除残留应力,提高流动性。 2.钢材的选择和处理

PPS大部分在高温下成型,故模具的材质应以模具温度140~150℃为基准。大量生产制品时所用的模具应选用高熔钢,或SK、SKD,SKH等材料,表面光洁度应控制在10S以下。 3.流道和浇口设计 模具的流道形状宜选用圆形或梯形,同时开设冷料井,对于难免发生熔接痕的制品,在模具的熔接痕发生处可设置溢流区,改变树脂的流动方向以改善熔接痕的强度。 4.成型收缩率 PPS树脂是结晶性树脂,在成型时结晶度随模具温度而变化,因此成型收缩率随模具温度而变化,其流动方向的收缩率与垂直方向的收缩率也有差异,通常流动方向的收缩率为0.1%~0.3%,垂直方向的收缩率为0.4%~0.8%,同时还应考虑退火对尺寸变化的影响。 5.排气槽 如果PPS树脂的制品有气泡使其特性明显下降,而且由于排气不良导致发生烧焦现象,使制品发生部分变色和表面粗糙,因此为了得到良好的制品必须设有排气槽,其深度为0.015~0.02 mm,宽度为2 mm。 6.模具温度的控制 生产用的模具,通常采用电热棒式加热器。为防止模具散热,在模具两外侧加装石棉板隔热板。

聚苯硫醚的生产现状与生产企业

聚苯硫醚的生产现状与生产企业 3.1 世界聚苯硫醚生产现状 3.1.1 世界聚苯硫醚的生产发展 聚苯硫醚(PPS)在1973年由美国菲利浦(Phillips)石油公司(现Chevron Phillips化学公司)首先实现工业化,在美国德州建成年产2700吨聚苯硫醚生产装置,并以商品名“雷腾”(Ryton)投放市场。得到各产业部门高端用户的青睐。 … 截止2012年,世界聚苯硫醚年总生产能力已达到-万吨左右,远远超过了其它特种工程塑料。目前工业化合成PPS的方法有两种:硫磺熔融法和硫化钠法,硫化钠法为国内外生产厂家使用的主要方法。… 表3.1 全球聚苯硫醚纯树脂主要制造商及产能统计表 由于聚苯硫醚性能优良、用途广泛,全球需求量近20年来一直保持增长势态,从而促使主要生产企业不断扩大生产能力。 表3.2 2006~2012年世界聚苯硫醚产能产量情况表 图3.1 2006~2012年世界聚苯硫醚产能产量走势图 3.1.2 世界聚苯硫醚的生产现状… 表3.3 全球聚苯硫醚纯树脂制造商及产品结构表 在新兴的聚苯硫醚树脂生产商和产品中,以日本吴羽化学工业公司和其推出的Fortron PPS—第二代线性高分子量聚苯硫醚树脂(其复合改性料由日本宝理公司生产、销售)的发展最引人注目。该树脂生产工艺先进,产品质量好,性能优,特别是它全面改善了聚苯硫醚耐冲击性能差、性脆的致命缺点。此外,Fortron PPS 可以直接制造纤维和薄膜,加之树脂本色浅,可制成各种色泽鲜艳的制品,因而成为聚苯硫醚树脂的发展方向并受到广泛欢迎。其生产能力也迅速扩展,与Ryton PPS一道成为聚苯硫醚树脂的两大主要品牌。

聚苯硫醚的合成工艺

聚苯硫醚合成工艺 余再宽20090413310089 材料与化工学院材料科学与工程专业 1.引言: 1.1概述: 聚苯硫醚是一种具有优良的特种工程塑料,目前已经从特种工程塑料的第一类发展成为继聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、改性醚(MPPO)和热塑性聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)之后的第六大通用工程塑料,也是八大宇航材料之一。PPS 作为国家大力支持发展的一种新型材料,PPS 应用前景十分广阔,在很多行业中发展潜力巨大。科技部在“十一五”国家科技攻关计划中,也将其列为重大产业化研发内容。 1.2应用: 1.2.1环保产业PPS 作为一种不可缺少的化工环保新材料,其纤维织物可长期地暴露在酸性环境之中,在高温环境中使用,过滤效率较高,是能耐磨损的少数几种化学纤维之一,用该纤维制成针刺毡带用于造纸工业的烘干上,由PPS 纤维制成的非织造

布过滤织物在93℃的50 %硫酸中具有良好的耐蚀性,强度保持率无显著影响,在93℃、10 %氢氧化钠溶液中放置2 周后,其强度也没有明显的变化,是较为理想的环保型耐热和耐腐蚀材料。 1.2.2汽车工业 在汽车工业,PPS 常用作汽化器、进化器、汽化泵、坐椅基座、水箱水室、排气处理装置零件、连接器、配油器零件、散热器零件、转向拉杆端部支座、车灯反光镜、灯座、刹车零件、离合器零件、温度传感器、转动零件、油泵等,也常用于制作动力制动装置和动力导向系统的旋转式叶片、温度传感器、进气管、汽油泵等。特别是当前随着汽车轻量化和低成本的发展趋势,机械性能好、尺寸精度高、耐高温、耐腐蚀的聚苯硫醚在汽车工业中制作的零件数量越来越多,应用潜力巨大。 1.2.3 纺织行业 PPS 纤维又名聚对苯硫醚纤维,具有优良的纺织加工性能,吸湿率较低,且熔点高于目前工业化生产的其他熔纺纤维,可纺制成线密度为38. 89~44. 44 tex 的单丝。由聚苯硫醚纤维加工成的制品很难燃烧,将其置于火焰中时虽会发生燃烧,但一旦移去火焰,燃烧会立即停止,燃烧时呈黄橙色火焰,并生成微量的黑烟灰,燃烧物不脱落,形成残留焦炭,表现出较低的延燃性和烟密度。其主要用途是这种纤维的针刺非织造布或机织物,可用于热的腐蚀性试剂的高性能工业滤布,其单丝或复丝织物还可用作除雾材料。此外,还可用作干燥机用帆布、缝纫线、各种防护布、耐热衣料、电绝缘材料、电解隔膜、刹车用摩擦片、耐辐射的宇航用布等。 1.2.4 电子电气工业 电子电气是应用聚苯硫醚最早也是最普遍的行业,通常用作各种接插件、线圈管、固态继电器、电动机转筒、马达炭刷、固定座、电容器护罩、磁传感器感应头、接线器、插座、线圈骨架、微调电容器,保险器基座等。聚苯硫醚以其尺寸稳定性好,也常用于制作各种精密仪器仪表零件,如照相机、转速表、齿轮、电子手表、光学读取头、微波炉、复印机、计算机、CD 等的零件。聚苯硫醚也是性能良好的电子封装材料和机械密封材料,在特殊半导体制造过程中取代环氧树脂作为封装材料或用于制作电子工业的特种用纸。 1.2.5 军工国防领域 在船舶、航空航天以及军事方面聚苯硫醚的用途也非常广泛,除在一些常规武器

聚苯硫醚的生产工艺流程 B线论文

聚苯硫醚的生产工艺流程B线论文引言:聚苯硫醚(Polyphenylene Sulfide,简称PPS)是一种性能优异的特种工程塑料,全球市场对PPS的需求与目俱增,国内市场几乎全部依赖进口。目前,我国PPS正处于产业化阶段。然而,工艺路线的确定,特别是溶助剂回收工艺的选择,以及工程化问题的解决,严重制约了产业化的进程。另外,国内PPS韧性差的问题阻碍了PPS 的应用开发。这些课题的研究对我国PPS产业化具有重大意义。:摘要:综述了聚苯硫醚的性质、合成方法及目前供需情况.着重介绍了硫化钠法SSM工艺(如反应条件、溶剂回收、催化剂、脱水、产物分离、食盐去除等)。指出SSM工艺存在产率低、溶剂成本昂贵、产品各项指标较差、纯度低等问题,认为溶剂回收、除盐等工艺还有待深入研究。 关键词:聚苯硫醚;耐高温;高性能;发展现状;应用 1. 绪言 聚苯硫醚简称PPS(Polyphenylene Sulfide),全称为聚苯撑硫醚, 聚苯硫醚化学式也称聚次苯基硫醚,英文名称: Polyphenylene sulfide,简称PPS. 中文名称: 聚苯硫醚,是一种新型高性能热塑性树脂。是1973年在美国开始工业化生产的—种特种工程塑料。具有优异的耐热性、耐化学腐蚀性、阻燃性、绝缘性,其强度和硬度均较高,机械行能优良,制品的

尺寸稳定性好,可用多种加工成型方法进行成型加工,并且可精密成型。 聚苯硫醚是一种结晶性的聚合物。未经拉伸的纤维具有较大的无定形区(结晶度约为5%),在125℃时发生结晶放热,熔点281℃。拉伸纤维在拉伸过程中产生了部分结晶,(增加至30%),如在130—230℃温度下对拉伸纤维进行热处理,可使结晶度增加到60—80%。因此,拉伸后的纤维没有明显的结晶放热现象,其熔点为284℃。随着拉伸热定形后结晶度的提高,纤维的密度也相应增大,由拉伸前的1.33g/cm3到拉伸后的1.34g/cm3,经热处理后则可达1.38g/cm3 聚苯硫醚由于PPS与无机填料、增强纤维的亲合性以及与其它高分子材料的相容性好,因而可制成不同的增强填充品种及高分子合金,用途十分广泛。1985年以前,由于受到专利保护,世界上只有美国菲利普石油公司生产PPS树脂,1985年以后,PPS获得了飞速发展,日本和德国几家公司相继建立了PPS树脂生产装置,使得PPS树脂的生产能力急剧增加,1988年世界PPS的总装置能力达到2.85万吨/年。1999年世界年产已达5万余吨,发展趋势极好,消耗量以每年20%多的速度递增。2003年世界PPS的年总需求量已近8万吨。由于PPS的优异性能和广泛

聚苯硫醚合成原料的提纯工艺说明书

合成超高聚合度聚苯硫醚用N-甲基吡咯烷酮和对二氯苯的 提纯工艺 申请人:中国石油化工股份有限公司天津分公司, 天津工业大学 发明人:孙绪江,李振环,程博闻,马志忠,张春林 发明名称:合成超高聚合度聚苯硫醚用N-甲基吡咯烷酮和对二氯苯的提纯工艺 摘要:本发明公开一种纯化NMP(N-甲基吡咯烷酮)和对二氯苯的方法,该法纯化的NMP和对二氯苯适用于合成超高分子量的PPS(聚苯硫醚) 。所述方法中用金属钠、钾等活性金属或高价金属离子盐等脱出NMP溶液中的少量羟基化合物。利用无水氯化钙、无水硫酸镁等脱除NMP中的少量氨基化合物,促进超高分子量PPS的合成。通常二氯苯中含有一氯苯和三氯苯,一氯苯的存在造成聚合物提前封端,不利于PPS聚合度的提高。利用适量浓硫酸、发烟硫酸和氯磺酸为磺化剂,把二氯苯中极少量的一氯苯磺化,通过蒸馏方法提纯二氯苯。 权利要求: 1、合成超高分子量PPS用NMP的提纯方法特征是:在NMP中加入适量活泼金属和无水金属盐,悬浊液共沸后,通过减压蒸馏除去N-甲基吡咯烷酮中含有的羟基化合物以及胺类化合物。 2、权利要求1所述的脱除羟基化合物的试剂是:能与NMP中羟基类化合物反应的金属,包括Li、Na、K、Mg、Al。能与NMP中羟基类化合物反应的金属氢化物,包括CaH2、NaBH4、LiAlH4等。也可以在NMP中加入能与羟基类化合物配位的金属离子,例如AlCl 3、FeCl3和CuCl2等。 3、权利要求1所述的用于脱除溶剂NMP中胺类化合物的无水盐类特征是:加入的无水盐类能与NMP中酰胺类化合物配位,无水金属盐类,包括CaCl2、MgCl2、ZnCl2等。 4、权利要求1所述的悬浊液共沸时间为5-120分钟,减压蒸馏温度范围为60℃-203℃。 5、对二氯苯中通常含有一氯苯,二氯苯和三氯苯,一氯苯的存在是造成PPS聚合度下降的重要原因。合成超高分子量PPS用对二氯苯提纯方法特征是:根据

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