天津大学考研有机化学综合复习

考研有机化学综合复习

1．写出下列反应的主要产物：

2．解释下列现象：

（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？

（2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？

（3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物

（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？

3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。

4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。

(1).(CH 3)3CCH 2OH

(2).(CH 3)2C 3)OH OH

+(3).

OH (4).

OH NaBr,H SO (5).

OH (6).OH 22(7).CH 3

C 2H 5HO H PBr (8).OCHCH CH 2

CH

3(9).

3

3

A ()O (2)Zn,H 2O

B (10).3

3125(2)H 3O 33H IO (11).OH

OH

2O O (A)

(B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OH b.p.C C

(A)OH

(B)O

O OH 3

3

OH OH

(1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH

(C 6H 5)2C C(CH 3)2

OH

OH OH

5．醋酸苯酯在AlCl 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：

（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？

为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位 7．推测下列反应的机理：

8．RCOOCAr 3型和RCOOCR 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH 3COOCPh 3在酸催化下的水解反应机理。

9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。

（Ⅰ） 10．观察下列的反应系列：

根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S ？

11．(1)某化合物C 7H 13O 2Br ，不能形成肟及苯腙，其IR 谱在2850~2950cm -1有吸收峰，但3000 cm -1以上无吸收峰，在1740 cm -1有强吸收峰，δH （ppm ）：1.0（3H ，三重峰），4.6（1H ，多重峰），4.2（1H ，三重峰），1.3（6H ，双峰），2.1（2H ，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。

(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A ，C 12H 14O 3，将A 在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B ，C 10H 9O 3Na ，用盐酸溶液酸化B ，并适当加热，最

OCOCH 3AlCl 2OH COCH 3

OH COCH 3

+

(1).

(2).

(3).(4).

O

H +OH

(5).

OCH 2CH CH 2

O

C O O 3C 6H 5CH 2CHCOOH CH 3)SOCl 23

3)Br 2,OH

-C 6H 5CH 2CHNH 2CH 3

(S)( )+( )

后得一液体化合物C ，C 可发生银镜反应，分子式为C 9H 10O ，请推测A ，B ，C 的结构式。 12．完成下列反应式，写出主要产物：

(4).CH 3CH 2C(CH 3)2NH 22(5).C 6H 5COCH 3++HCHO HN(CH 3)(6).

CHO CHO

++CH 3NH 2CH 2CO 2CH 3

CO CH 2

CO 2CH 3A H 3O +

2B N CH

3

+OH -(7).CH 3O C O CH N N

+hv (8).O

+N H 66A CH 2CHCN B (9).

((22(10).CH 3+CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5CH 3NCO EtOH +(11).(12).

2HNO

A B NH NH +

(13).(14).(H 3C)2C N CN N

C(CH 3)2CN

C 6H 5CH 2COCl

NaN KOH

(15).

A

B

C

(1).

N

CH 2CH 2Br H

(2).(CH 3CH 2)2NH +2C(CH 3)2

O (3).CH 3

324A B (CH CO)O C 324D

3+

CH 3

NO 2

NH 2

13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：

14．推断结构：

（1）化合物A(C 7H 15N)和碘甲烷反应得B(C 8H 18NI)，B 和AgOH 水悬浮液加热得C (C 8H 17N)，C 再和碘甲烷和AgOH 水悬浮液加热得D(C 6H 10)和三甲胺，D 能吸收二摩尔H 2而得E(C 6H 14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A 、B 、C 、D 、E 的结构。

（2）化合物A(C 4H 9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH 处理后得到B(C 6H 15NO 2),B 加热后得到C(C 6H 13NO ）,C 再用碘甲烷和AgOH 处理得化合物D(C 7H 17NO 2),D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A 、B 、C 、D 的构造式。

（3）某固体化合物A(C 14H 12NOCl)和6mol ·L -1HCl 回流得到B(C 7H 5O 2Cl)和C(C 7H 10NCl)。B 在PCl 3存在下回流后再与NH 3反应得到D(C 7H 6NOCl)，后者用NaOBr 处理，再加热得到E(C 6H 6NCl)，E 在5℃与NaNO 2/H 2SO 4反应后加热，得到F(C 6H 6ClO)，F 与FeCl 3有显色反应，其1H NMR 在δ=7~8有两组对称的二重峰。化合物C 与NaNO 2/H 2SO 4反应得到黄色油状物G 。C 与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H 。写出A~H 的构造式。

（4）一碱性化合物A(C 5H 11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A 经催化氢化生成化合物B （C 5H 13N)，B 也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A 转变成一个盐C （C 8H 18NI ），C 用湿的氧化银处理随后热解给出D(C 5H 8)，D 与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C 11H 14O 4)，E 经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E 的各化合物的结构，并写出由C 到D 的反应机理。

下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。

(16).N

OH

PCl 3)3OH -3(7).+(8).Ph

N(CH 3)3OH -H 3

C H CH 3H

3C Ph N(CH 3)2O -Ph

H H H +

(9).

+(CH 3)2CHCHCH 3OH 3)3

+ClCH 2CH 2N(CH 3)2OH CH 2CH 3+

(CH 3CH 2)3NCH 2CH 2COCH 3OH

+

CH 2CH 2N(CH 3)2OH -CH 2CH 3

(1).(2).(3).(4).PhCH 2

CH N(CH 3)2

CH 3

O -+3)2

O -3

(5).(6).+

16． 有一旋光性化合物A(C 6H 10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C 6H 9Ag)。将A 催化加氢生成C(C 6H 14)，C 没有旋光性。试写出B ，C 的构造式和A 的对映异构体的投影式，并用R -S 命名法命名。

17．预测下列化合物电环化时产物的结构：

18．某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B)，在高温时则生成C 3H 5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C 5H 10(D)，后者与NBS 作用生成C 5H 9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C 5H 8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。 19．（1）14CH 3CH=CH 2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H 2C=CHC 14H 2Br ？解释其原因。

（2）下列化合物与HBr 进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：

（a ）H 2C=CHCH 2CH 3 （b ）CH 3CH=CHCH 3 （c ）H 2C=CHCH=CH 2 （d ）CH 3CH=CHCH=CH 2 （e ）H 2C=C(CH 3)-C(CH 3)=CH 2

（3）如果你想测定一个直立键Br 和一个平伏键Br 在S N 2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：

（1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 （2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷 （4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象： （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷 20．以下列化合物为原料合成指定的化合物

3Br H

OH H CH 3

3OH H

CH 3H Br C

CH 3

3C CH 33

( 1 )

( 2 )

和

和

3

3( 3 )

和C 2H 5

H

H

2H 5

H

C 2H 5

H

C 2H 5

( 4 )

和

C C C

H H 3C

H CH

3

C C C

H H 3C

CH 3H

CH 3

( 5 )

( 6 )和

和

Br

Br C 2H 5

H

H

CH 3

H

Br CH 3

H

Br

C 2H 5

( 7 )

和

H 3C

H

CH 3

H

H 3C

H

CH 3

( 8 )

和

(1)

33

(3)

33

ｈν

3

(4)

CH 3COCH CH 3CH

CH 3CH 3

CH 3

C

（1）

（2）

（3）

（4）

21．完成下列反应。

(1)

(2)

(3) (4)

(5)

（6）CH 3CH=CHCOC 6H 5 + HCN （A ）

（7）C 6H 5CHO+HOCH 2CH 2OH （A ） （ 8）

（9） （10）

22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：

C H 3C H =C H 2￡?H C C C H 3C H 2C H 3C C H 2C H 2C H 2C H 3O

F C H 2C O C H 3 , B rC H 2C H 2C O C H 3F C H 2C (C H 3)=C H C H 2C O C H

3HO

HCN (A)H 3C CH 2C H CH 3CHCH 2C H 3O H O

C H O C H 3C H O -H 2O (A )(B)+_H 3C (C H 3)3C C H O H C H O N a O H

+(A)+(B)?¨CH 3CH 2CCH 3H 2NNH

NO NO 2

(A)O

+O CH 3OH CN

K 2CO 325NH 4Cl 20%HCl

O OH

(E)

+CH 3CCH ??Ph 3P C H 3C H 2493CH 3(C )+C O C H Zn?aHg￡??¨HCl (A)O (A)CHO CH 3COCH 2CH 3CH=CH CH=C COCH 2CH 3

COCH 3

CH 3

+OH -2+

CH 3COCH 2CH 3CHO

试解释这一现象。

答 案

1.

2.（1

键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。

（2）从产物看，反应（A ）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B ）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO 2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。

（3）分子（A ）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B ）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。

3. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：

(CH 3)2C CHCH 3(1).(2).

(3).

CH 33)3

O

(4).CH 3(CH 2)3CH 2

Br

Br

(5).

(6).

CH 3(CH 2)5CHO

H Br

CH 3

C 2H 5

(7).(8)5.

3

+antiomer

CH 3H 3C OH

CHCH CH 2CH 3(9).(10).CH 32)43

O O (11).3

3A B 3

3

OH

O O

O H

(A)(B)O

O O

O

(1)(4)

4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。

（1）的反应机理为：

（2）和（

3）的反应产物分别为：

5．（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100℃时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离出来。

（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165℃）邻羟基苯乙酮是主要产物；

生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25℃）以生成对位异构体为主。 7

C(C 6H 5)2OH OH +

C(C 6H 5)2OH OH

226H 5)2

C 6H 5C 6H 5OH +C 6H 5

C 6H 5O (C 6H 5)2C CH 3COCH 3

(2)(3)O

(1).CH CH 2OH

H +3

CH 3

OH H

+O CH 3

(2).

OH H +OH 2H 2

O H +

(3).

OH H H 2

O OH 2H +

(4).

O H +

OH OH H H +(6).(CH 3)2C

2Br

O

C HO

CH 3

CH 3O (5).

OCH 2CH OH

CH 2H +3O

CH 3

H H +C H 3C CH 3CH 2Br

(CH 3)2C 2Br

OH

H +

8．A AL 1酯水解反应机理：

9． 该水解反应的反应机理：

10．在Hofmann 重排中，迁移的烃基的构型保持不变。

原料和产物都是S 构型，但原料是右旋，产物是左旋。

11-1（1）C 7H 13O 2Br ，不饱和度为1，可能含C=C 、C=O 或为单环分子。 （2）IR 谱显示，该化合物不含-OH 和C=C-H ，即不是醇、酸类。

（3）IR1740 cm -1有强吸收，表明A 可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。

（4）该化合物为酯，而不饱和度为1，那么它必不含C=C 。

（5）结合1H NMR 数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为： 1

H NMR ： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3 (δppm ） (3H,t) (2H,m) (1H,t) (1H,m) (6H,d)

11-2．（1）化合物A （C 12H 14O 3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。

CH 3COOCPh 3H +CH 3C O O CPh 3

slow H +CH 3C O ++CPh

3H 2O

H 2O +CPh 3HOCPh 3C O

O H +C O O 3+H

CO 2H +CH OCH 3+

)2CH OCH 3OH (raceme)

H C C 6H 53C

O OH

2C O 3C C 6H 5

CH 2Cl 3C O 3H C 6H 5CH 223H C C 6H 5CH 2

Br 2,OH -NH 2

S S S S

CH 3CH 2CH C Br O O

C CH 3

H

CH 3

（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen 反应：

综上所述，A ，B ，C 的结构式为：

12．

13．在多数情况下，Hofmann 消去为反式消去β-氢，但在反式消去不可能时，也可以

C CH O +ClCH 2COOC 2H NaNH Cl

-H 3COOC 2H 5C O H 3

COOC 2H 5

H C C O H 3O +

COOH H 3H C C O

H 3

H C C O COONa -OH H CHO

C 3

C C

O H COOC 2H 5H 3COONa C O

H H 3

A. B.C.H CHO C 3

(1).2).((CH 3CH 2)2NCH 23)2OH (3).CH 3NO 2CH 3

NH 2

A B CH 33C CH 33NO 2

D (5).(4).CH 3CH 23)2OH C 6H 5COCH 2CH 2N(CH 3)

2N

CH 3

CHCO 2CH

3(7).(8).A

N B

O CN CH 2COCO 2C 2H 5(10).(9).(11).CH 3NHCO 2Et +

HO

A.(12).NH 2

H 2

N (13).(CH 3)2CCN N 2+2(14).(6).

2CH 3

CH 3A B (16).

C 6H 5CH 2C O

N 3

C 6H 5CH 2N C O C B A C 6H 5CH 2NH 2(15).

发生顺式消去，但速度很慢。有β-氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N ，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。

14．（1）（ⅰ）A ，C 7H 15N ，不饱和度为1，可能有双键或环；A 彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B ，则A 必为叔胺类化合物。

（ⅱ）由E 的1

H NMR 知，E 的结构为：(CH 3)2CH-CH(CH 3)2。 （ⅲ）D 加二分子的H 2，那么D 的结构必为：

(ⅳ)根据Hofmann 消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出A 、B 、C 的结构如下： 有关的反应为：

（2）A ，C 4H 9

NO ，不饱和度为1，可能有双键或环；根据Hofmann 消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A

的结构式为：

根据题意反应路线 可得到B 、C 、D 的结构式为：

（3）（ⅰ）有关F 的信息：与FeCl 3有显色反应，说明有酚羟基；其1H NMR 在δ=7~8有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为：

(CH 3)2CHCH CH 2+N(CH 3)3(1).(2).CH 2CHCOCH 3+(CH 3CH 2)3N (3).ClCH CH 2+(CH 3)2NCH 2CH 3(4).CH CH 2+(CH 3)2NCH 2CH 3(6).3

(7).3(5).Ph H H CH 3

(8).(9).Ph

H H 3Ph CH 3Ph H 3C +(CH 3)2NOH +(CH 3)2NOH N(CH 3)3+N(CH 3)3+(CH 3)2NOH +A:N CH 3B:N 33I C:CH 22

CH 3CH 22CH 3

I N 3CH 3N CH 3

AgOH ().MeI (2).AgOH,

2

(CH 3)2CHCH(CH 3)2

N

O H A N O

H 3C CH 3OH (CH 3)2N (CH 3)3N O HO B C D Cl

OH

由此倒推得B 、D 、E 的结构分别为：

(ⅱ)由有关C 的信息，可以给出C 、G 、H 的结构式分别为：

综上所述，化合物A 的结构式为：

有关的反应式为：

(4) （ⅰ）A ，C 5H 11N ，不饱和度为1，可能为不饱和胺或环胺。

(ⅱ) A 催化加氢生成B ，且B 可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺

Hofmann 降解反应的特点，及B 的分子式，可得出B 的结构为：

（ⅲ）A 臭氧分解可得到HCHO ，

A 催化加氢生成B,可得出A 的结构为：

（ⅳ）A 用过量碘甲烷处理得季铵盐C

，其结构式为：

（ⅴ）根据Hofmann 消去反应和Diels-Alder 反应的特点，

可推出D 、E 的结构分别为：

的反应机理：

(发生Diels-Alder 反应的立体化学要求)

15．（１）非对映异构体。（２）对映异构体。（３）非对映异构体。（４）非对映异构体（顺反异构体）。（５）非对映异构体。（６）构造异构体。（７）非对映异构体。（８）

B CO 2H

Cl D CONH

2

Cl NH 2Cl E NHCH 3.HCl N CH 3NO N SO 2Ph CH 3CON

Cl CH 3

CON Cl CH 3

HCl

reflux CO 2H Cl +HCl .NHCH 3CO 2H Cl ().PCl ,reflux 23CONH 2Cl NH 2Cl Cl OH 3H 3[Fe(O

Cl)6].NHCH 3

22PhNCH 3NO 22N SO 2Ph CH 3-NH 2NH 2NMe 3I

CH 3CO 2CH 3

CO 2CH 3C D 2NMe 3H 2O CH 2CH C CH CH 2H H [,]

同一化合物。 16．

18．（括号内的解释为提示或进一步的说明）：

19（1）有。产物由数量相等的H 2C=CHC 14H 2Br 和14

CH 2=CHCH 2Br 分子组成。除去H 产生两个贡

献相等的共振杂化体，两个结构具有的C 12和C 14

是同样活泼的，Br 2进攻游离基位置生成两种产物。

（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（e ）>（d ）>（c ）>（b ）>（a ）。

（3）1．反式取代基环己烷的最稳定构象为ee 型；顺式取代基为ea 型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e 、a 键平衡的自由能可知，甲基呈e 键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e 键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e 、a 键Br 的相对反应速度。

2．大体积的叔丁基只能在e 键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e 键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e 键，可把溴冻结在a 键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较e 、a 键Br

的相对反应速度是可用的。 C CH 3H

CH 2CH 3

CH C H H 3C

CH 2CH 3

CH

( I ) ( R )-2-甲基-1-戊炔

( II ) ( S )-2-甲基-1-戊炔

A 为( I ) 或 ( II )

CH 3CH 2CHC CAg

3B

CH 3CH 2CHCH 2CH 3

3C

(1)

(2)

(3)

H

H

H CH 3

H CH 3

H CH 3

H

CH 3

(4)

(5)

3

3

H 3C

CH CH (A)H 3C CHCl CH 2Cl ClH 2C

CH CH 2(B)

(C)C 2H 5MgI

CH 2CH CH 2

CH 2

H 3C (D)(D)NBS

CHBr CH CH 2

CH 2H 3C (E)

KOH/EtOH

CH CH CH 2

CH H 3C (F)

(F)+

O O

O

O

CH 3

O O

(G)

++

Br 2

+CH 2CH Br 141414CHCH 2Br CH 2Br CH 22CH 14CH 2

CH 2CH HBr 14CH CH CH 3+Br Br

Cl

Cl

I

O

OH

H

OH

HO

(1).

(2).

(3).

(4).

(5).

（4）

20．（1）

（2）

（3）

（4）

21．（1）A ：K 2Cr 2O 7+H + B: （与HCN 亲核加成）

（2）A ：

B ：

（3）A ：(CH 3)3CCH 2OH B ：HCOONa (Cannizzaro 反应)

（4）A ： （酮与2，4-二硝基苯肼加成后失

去一分子水）

（5）A ： B ：

CH 3COCH 3CHCH 3CHCH 33CHCH 3OMgCl MgCl HCl ZnCl CH 3COCH 3?é??￡?C CH 3

CH CH 3CH 3CH H O

C OH CH 3

CH 3

CH 3CH 3CH FCH 2COCH 3

BrCH 2CH 2COCH 32CH 2C HOCH 2CH 2OH

3Ph 3P CHCH 2C 2C=CHCH 2

C +

FCH 2C=CHCH 2C=O

CH 3CH 33

33

O O O O

+_CH 3O O O

H 2CH 2

CHO OH

CHO ??-OH 3CH 2CH 3CCH 2CH 2CH 2CH 3

O CCH 2CH 2CH 3

CH 3CH 2CH 2C CH 3CH 2CH 2Br

NaC CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2Br

HC NaNH 23òoNH 31y???ˉ??￡?

CCH 2CH 2CH HC HC NaNH 2CH 3CH 2CH 2Br

CH 3CH=CH Hg +2/H 3O +

H 3C C HC H 2C HO O H H 3

C C H =C H C H O NO 2

NO 2CH 3CH 2

C=N NH CH 3C=NMgBr C 2H 5

O

O C 2H 5C=O

O

O CN HO CH 3C CH 2CH 3

OH

O

O C 2H 5

C=O

C ：

D ：

E ：

（6）（A ） （α，β-不饱和醛的1，4-共轭加成）

（7） （A ） （缩醛化反应）

（8）（A ）

（ Ph 3P

是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）

（B ） （C 4H

9Li 是强碱，消除烷基上一个α-氢，生成内鏻盐）

（C ）

（ Wittig 反应，结果是羰基被=CR 1R 2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。 ） （9） (克莱门森还原法）

（11）

（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。） 22．根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，

-CH 2COCH 2CH 3比 稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CH 3C(OH)=CHCH 3比

H 2C=C(OH)CH 2CH 3稳定。

CH 3CCH

2COC 6H 5H CN PH 3PC H 2C H 3Br

-++

_PH 3P CHCH 3C H 3C H=C HC =C HC H 3H 3

C H 2C H 3

CH O O CH 2

CH 2OH

C 2H 5

C=O O O Cl O H (B)++

H +

H C

OH

CHO OH

OH

2=CCH 2CH 33

(B)(A)CH 3COC H 2CH CH=C CO CH 3CH 3CH=CH CO CH 2C H 3-CH 3COC -H 2CO CH 2CH CH 3COC H 2CH ?÷òa2ú??

?÷òa2ú??-C H 3C O C H C H 3

天津大学有机化学期末考试试卷1

《有机化学》 （考试时间：年月日） 题号一二三四五六七成绩 得分 （一）用系统命名法命名下列化合物或写出构造式（本大题10 小题, 每小题1 分，共10 分） (7) (E)-3- 乙基-1,3- 己二烯 (8) 2,6- 二甲基苄醇 （9）α- 硝基萘（10）3- 甲基环己烯 （二）基本概念题（本大题6 小题, 共10 分） （1 ）写出下列化合物最稳定的构象式：（本小题2 分）

（2 ）请写出下列化合物一次硝化的主要产物（用箭头表示）（本小题2 分） （3 ）下列化合物哪些有旋光性：（）（本小题2 分） （4 ）下列反应是否正确，如有错误请给出正确答案：（本小题2 分） （5 ）判断下列化合物、离子那个具有芳香性：（）（本小题1 分）

（6 ）在亲核取代反应中，下列哪个实验现象属于S N 1 机理：（）（本小题1 分） （A ）产物构型完全转化（B ）反应只有一步 （C ）有重排产物（D ）亲核试剂亲核性越强，反应速度越快 （三）理化性质比较题（本大题5 小题，共10 分） (1) （本小题2 分） 比较下列自由基的稳定性：（）> （）> （）> （） （2 ）（本小题2 分） 比较下列化合物沸点的高低：（）> （）> （）> （） （A ）乙醚（B ）正丁醇（C ）仲丁醇（D ）叔丁醇 （3 ）（本小题2 分） 比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小：（）> （）> （）> （）

（4 ）（本小题2 分） 比较下列离去基团离去能力的大小：（）> （）> （）> （） （5 ）（本小题2 分） 以C 2 和C 3 的σ键为轴旋转，用Newman 投影式表示正丁烷的邻位交叉式和对位交叉式构象，并比较他们的稳定性。 （四）用简便的化学反法鉴别下列各组化合物（本大题2 小题，共6 分）（1 ）（本小题3 分） （A ）正丙醇（B ）异丙醇（C ）2- 丁烯-1- 醇 （2 ）（本小题3 分）

考研有机化学综合复习

(1) OH OH 3.下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能, 考研有机化学综合复习 2.解释下列现象： （1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低? （3） 在化合物（A ）和（8）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的 -OH 却处在a 键上，为什么? 1写岀下列反应的主要产物: (1). (CH 3)3CCH 2OH H 2SO 4 ⑵. O H O H H + (CH 3)2C —C(CH 3)2_ ⑺. H 2SO 4 ⑷. OH NaBr,H 2SO 4 HBr ---- ? (6). OH PCC ------- CH 2CI 2 HO ------- H C 2H 5 CH 3 PBr 3 acetone IQ CH 2OH CH 2OCH 3 CH 2OCH 3 CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3 b.p. 197 U C 125七 84 °C （2）下列醇的氧化（A ）比 (B ) 快？ (3). (5). (i )C 2H 5MgBr （2此。 （1 OH (A) (B) OH MnO ? ------ A MnO 2 (A) (B) CH 写出反应的产 物。

4. 写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理 5. 醋酸苯酯在AICI 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮: 为什么在低温时（25C ）以生成对位异构体为主，高温时（165C ）以生成邻位 7.推测下列反应的机理： (1). CVC ( C 6H 5) 2 'OH OH ⑵.(C 6H 5)2C_C(CH 3)2 OH OH 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么? 8. RCOOCAr a 型和RCOOCF 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧 键断裂。请写出CH s COOCPh 在酸催化下的水解反应机理。 9.光学活性物质（I ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。 10?观察下列的反应系列: CH 3 I C 6H 5CH 2CHCOOH (S) ( + ) 1) SOCI 2 2) N H 3 Bl",OH CH 3 I C 6H 5CH 2CHNH 2 (-) 根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S ? OH COCH (1). (2). (3) . (4) . (5) .

考研资料有机化学复习重点归纳

考研资料有机化学复习重点归纳 通过2014年新大纲可知有机化学考试内容主要包括有机化合物 的命名、结构、物理性质、化学性质、合成方法及其应用;有机化合 物各种类型的异构现象;有机化合物分子结构与理化性质的关系，典 型有机化学反应机制。要求考生掌握有机化学的基础知识和基础理论，具有独立分析解决有关化学问题的能力。 1、有机化学概论 考试内容：有机化合物与有机化学、化学键与分子结构、有机化合物结构特点与反应特性。 考试考点解析及复习建议：强调基本概念的理解，准确理解概念。对价键理论的理解要结合有机化合物立体结构的特点，通过对立体 结构的掌握建立其与理化性质的联系。 2、饱和脂肪烃、不饱和脂肪烃、芳香烃 考试内容：烷烃和环烷烃的结构、命名和理化性质;烯烃、二烯 烃和炔烃的结构、命名和理化性质;芳香烃结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：理解化学结构原理、学会科学命名方法，这些知识点的考查掌握多出现在选择题和填空题中。对物理性 质了解即可，重点在于深入分析各种烃类化学性质，并根据化学性 质分析产生化学反应规律，尤其对于各种烃类的特征反应要熟练掌 握并学会应用。 3、旋光异构 考试内容：旋光异构的基本概念、构型的表示及标记方法。 考试考点解析及复习建议：以旋光性、对映异构体等概念理解为基础，在理解的基础上学会分析旋光性，掌握旋光异构体构型的不 同表示方式，能根据要求灵活书写不同结构的化学式，对环状化合 物和不含手性碳的手性分子有所了解。

4、卤代烃、胺 考试内容：卤代烃的分类、结构、命名和理化性质;胺的结构、 分类、命名和理化性质、重氮盐的制备及应用、尿素的性质。 考试考点解析及复习建议：对结构、分类和命名做基础性把握，学会分析结构，在烃类命名的基础上能过准确命名卤代烃及胺类化 合物。对物理性质只做了解，注重同系物之间的对比，重点是化学 性质特点及化学反应机制的把握，掌握典型的反应现象及反应特点。同时根据亲核取代和亲电反应的机制，分析判断反应规律。在较难 的选择题、填空题中会出现，化学反应规律的考查多以分析和实验 设计题的形式出现。 5、醇酚醚、醛酮醌 考试内容：物质的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：对物质结构、分类和命名的规律特点要做基础性把握，物理结构只做了解，重难点是化学性质的分析， 重要的化学反应过程，是填空题和合成题常考知识点，一些特征反 应还有鉴定性反应会在选择题、填空题中出现。 6、羧酸及衍生物、取代酸 考试内容：物质的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：与上一考点相似，对化学结构、分类规律及命名的考查是基础，能准确命名，物理结构只做了解，对该 类物质的亮点基团及其化学性质和特征反应要求掌握，是合成题等 大题中的常考知识点和主要得分点。 7、杂环化合物 考试内容：杂环化合物的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：各类杂环化合物的命名是此部分的常考知识点，判断酸碱性、亲电反应、还原反应、吡啶侧链的氧化反 应等要求在掌握结构的基础上学会分析判断方法。

有机考研题-化学综合复习

考研有机化学综合复习 1．写出下列反应的主要产物： 2．解释下列现象： （1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？ （3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物 （B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？ 3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。 (1).(CH 3)3CCH 2OH H 2SO 4(2).(CH 3)2C C(CH 3)2OH OH H +(3). OH H 2SO 4(4). OH NaBr,H 2SO 4(5). OH HBr (6).OH PCC CH 2Cl 2(7).CH 3 C 2H 5HO H PBr 3 acetone (8).OCHCH CH 2 CH 3(9). CH 3 CH 3 H OH H 2SO 4A (1)O 3(2)Zn,H 2O B (10).O CH 3CH 3(1)C 2H 5MgBr (2)H 3O + OH OH CH 3CH 3H 5IO 6 (11).OH OH MnO 2 MnO 2O O (A) (B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OH b.p.197C C C 12584(A)OH (B)O O OH CH 3 CH 3OH OH CH 3HO OH OH OH OH OH (1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH (C 6H 5)2C C(CH 3)2OH OH OH OH

天津大学制药工程专业卓越工程师培养方案

制药工程专业卓越工程师培养计划 2011年11月

天津大学制药工程专业卓越工程师 培养计划学校培养标准 一、总体要求 本培养标准在国家通用标准的指导下，按照行业专业标准的基本要求，结合天津大学特色、办学理念和人才培养定位，制定本校制药工程专业的卓越工程师培养标准。天津大学制药工程专业将按照此标准培养学生，突出“创新性、重实践、国际化”特色，培养基础宽、素质高、具有创新精神和实践能力强的制药工程师，使学生具备较强的综合素质、能力和知识。 二、专业特征目标 培养适应社会主义现代化建设需要的，德智体美等全面发展的，具备制药工程方面的知识和设计研究能力的基础宽、素质高、具有创新精神和实践能力强的制药工程师。具体的专业特征目标包括： 1. 个人综合素质培养 1.1 积极乐观与理性思维的人生态度 积极乐观与理性思维的人生态度 1.2 探究真理百折不挠的毅力 实事求是、探求真理的毅力 克服困难的顽强意志 1.3 很强的自制力 自制力，为人处事，遵纪守法 组织纪律观念，遵从自然规律，培养科学精神

1.4 成就宏伟事业的自信心 认识历史发展规律，树立远大理想 认识学科发展前沿，树立在科学领域做出突出成果的勇气和决心1.5 诚实守信严谨求真的职业道德 诚实守信的人生态度 严谨求真的科学态度和职业道德 增强严谨求真的职业素养 1.6 敬业精神、社会责任感和工作责任心 爱岗敬业、踏实肯干的职业素养 增强社会责任感 1.7 包容心与团队精神 包容心，增强团队意识 增强学生的合作和团队意识 加强集体观念、团队精神熏陶 1.8 爱国奉献精神与谋求人类福祉的志向 爱国奉献精神，以谋求人类福祉为远大志向 1.9 优良的身体素质 加强学生的身体素质训练 养成良好的生活工作习惯，增强学生的身体素质 2. 个人能力培养 2.1 善于学习，独立获取知识的能力 自主学习、独立获取知识能力 2.2 分析问题能力 分析问题能力 2.3 计划与综合能力 规划、设计和综合能力

化学考研知识点总结

化学考研知识点总结 一：先说说有机复习的参考书，教材可以选用邢其毅、高坤、或者胡宏纹版的，习题册可以用高坤主编的《有机化学质疑暨考研指导》，其中邢的用得最多，但兰大的指定教材是高版的。我复习的时候用的也是高的，感觉书的内容写的虽然糙了点，但却很详细，用起来很不错。我有机是四月份开始复习的，第一遍用了两个月时间，看过去之后其实也没记住多少，重要反应一个都没记住，只是了解了书的构架。在此说一下看书的方法，有很多学弟学妹私信我说他第一遍看书都感觉好吃力，感觉完全记不住之类的，我要说这不是你一个人的问题，而是大家都有的，再说要是有机看一遍就记住了那还要剩下的时间干吗？此时你最需要做的就是订好自己的计划，一遍又一遍看书就可以了。要记住你看书不是为了考试，而是为了学知识，而最后的考研只不过是检验而已。能抱有这种心态的考不上研才怪了。 接着说有机复习，我那时候是把书看了两遍，上面的题也做了两遍（其中考研不考的题型没做，其余的都做了）花了差不多三个月，也就是快到了暑假了，然后开始做习题册（上面有很多历年真题），但发现还有很多题不会做，当时心里很慌，可是没办法只好接着看书，于是又把书快快的过了一遍，硬着头皮开始做题，刚开始做的很不顺，也很慢，还需要经常过去问老师，但坚持做了十多天就感觉轻松了，题也越做越快。但那上面的题量很大，也没必要全做，建议大家按照自身情况挑着做。现在想想那段经历，感觉最重要的就是第一遍看的书，大家在第一遍看书只需要把书上的所有考点都撸过去但不需要看懂，但要慢一点，不要

图快。因为第一遍没看的知识点以后也很难在看到了，然后尽量把书上的习题都做了，一定要认真做题！这关系到以后复习效率的高低。 接下来说说记忆知识点的问题，首先说有机其实内容很杂也很多，以我们的水平全记下来是不可能的，要不然复试时也不会被问住了，所以大家要做的就是一遍一遍看书，一直看到十二月份，当然你如果刚开始看得比较仔细，到后来就会越看越快，比如我现在看上下两册只用几个小时。到最后的看书只是为了巩固知识点，保持状态，让自己别忘了就可以。相反你如果刚开始看的粗心，到后来你会发现完全没法复习的，因为你对真题的考点在哪都不知道，怎么复习？ 有机真题拿分点在写方程式这一块，这一块分值最大也最容易出错，其中机理题简单。合成题也简单但估计拿全分难。 总结一下，有机复习急不得，整个考研途中每天都要翻翻有机书以保证熟悉感，而且每道题都要亲自去写去画。做过一遍的题觉得不会就继续做第二遍直到完全理解。大家要做的就是在上考场之前能清楚地记着每个人名反应的详细步骤和常考知识点，就说明你有机没问题了。 二：无机知识点琐碎，先理解再记忆 无机用的教材有张淑民版和宋天佑版的，习题册有一本宋天佑主编的书，这本习题册很好，大家应该人手一册的。我觉得无机算是复习难度最大的了，因为无机考的知识点实在太多太碎了，很多研友也觉得无机很不好学。我当初是和有机一起复习的，也就是四月份。书的内容包括键价理论，热力学（与物化有重合，可以先不看）以及元素化学。我当初先看的键价和元素化学，然后看一章就赶紧做那本习题集。最后在暑假前

天津大学有机化学期末考试试卷2及答案

（考试时间：2005年6月22日） 题号一二三四五六七成绩 得分 （一）用系统命名法命名下列化合物或写出构造式（本大题10小题,每小题1分，共10分） (7)N,N-二甲基甲酰胺(8)对甲苯磺酸 （9）邻苯二甲酸酐（10）2-甲基呋喃 （二）基本概念题（本大题5小题,共9分） （1）下列化合物中哪个可以起卤仿反应（）（本小题1分） （2）指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合（）（本小题2分） （3）下列化合物的核磁共振谱图中只有一个信号，请根据分子式推断结构式：（本小题2分）

（4）指出如下所示偶氮化合物的重氮组分和偶合组分：（本小题2分） 重氮组分：偶合组分： （5）完成以下转变宜采用Grignard合成法还是用腈水解法？为什么？ （本小题2分） （三）理化性质比较题（本大题3小题，共6分） （1）（本小题2分） 比较下列化合物沸点高低：（）>（）>（） （A）丙醛(B)1-丙醇（C）乙酸 （2）（本小题2分） 比较下列化合物碱性强弱：（）>（）>（） （3）（本小题2分） 比较下列化合物酸性强弱：（）>（）>（） （四）鉴别或分离下列各组化合物（本大题2小题，共6分） （1）（本小题3分）

用化学方法鉴别下列化合物： （A）环乙烯（B）环己酮（C）环己醇 （2）（本小题3分） 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法： （五）完成下列各反应式（本大题18小题，共29分）（1）（本小题1分） （2）（本小题1分） （3）（本小题1分） （4）（本小题2分）

（5）（本小题1分） （6）（本小题1分） （7）（本小题2分） （8）（本小题1分） （9）（本小题2分） （10）（本小题2分）

北京理工大学834-有机化学考研心得

有机化学考研心得 作为一个考上北京理工大学化工系的学生来说，有机化学是物理化学、有机化学、化工原理这三门课里面最难考的一门，所以也是最需要好好准备的一门，历年来，考取北京理工大学化工类专业没有成功的，很多都败在了有机化学手里。所以，有机化学的重要性不言而喻。因此，为了给即将考取北京理工大学化工类的莘莘学子一些建议，我决定写下我在学习有机化学方面的个人心得。 时间方面：对于有机化学的学习，我从3月份就开始了，因为我也知道有机化学的难度，所以开始的比较早，结果证明，开始得早，事实证明是正确的，因为后来的有机化学考研考试，我考了142分，也算是对自己这大半年的学习的一种肯定。对于每天的学习时间，我基本上在3个小时左右，学习时间也是安排在晚上，对于我来说，晚上真的是学习有机化学的好时间，效率确实很高，当然，对于时间这一点，仅够参考，毕竟每一个人的生物钟是不一样的。 内容方面：主要是复习第二章：有机化合物的分类、表示方式、命名；第三章：立体化学；第四章：烷烃、自由基取代反应；第六章：脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应、β-消除反应；第七章：有机金属化合物；第八章：烯烃、亲电加成、自由基加成、共轭加成；第九章：炔烃；第十章：醇和醚；第十一章：苯和芳香烃、芳香亲电取代反应；第十二章：醛和酮、亲核加成、

共轭加成；第十三章：羧酸；第十四章：羧酸衍生物、酰基碳上的亲核取代反应；第十五章：碳负离子、缩合反应；第十七章：胺；第十八章：含氮芳香化合物、芳香亲核取代反应；第十九章：酚和醌；第二十章：杂环化合物。至于其它几章，只需要基本了解即可。有机化学的内容很多，需要掌握的知识点也很多，所以现在我需要重点介绍一下每章的考点，以便考生可以找到突破口，第二章主要是熟悉各种官能团的名称以及有机化合物的命名还有R-S构型的确定；第三章主要是了解δ以及π键的基本定义以及手性的基本定义及应用；第四章主要是掌握烷烃的分类以及自由基反应的基本原理；第六章主要是掌握有机化学中的电子效应以及亲核取代反应的机理，还有消除反应的机理；第七章主要是掌握卤代烃的分类（重点是格式试剂的相关反应）；第八章主要是掌握烯烃的基本定义以及烯烃的相关反应；第九章主要是掌握炔烃的基本定义以及相关反应；第十章主要是掌握醇和醚的基本定义以及相关反应；第十一章主要是掌握芳香烃的基本定义以及相关反应；第十二章主要是掌握醛和酮的基本定义以及相关反应；第十三章和第十四章主要是掌握羧酸及其衍生物的基本定义以及相关反应；第十五章主要是掌握缩合反应的基本定义以及相关反应；第十七、十八、十九、二十章都属于杂环系列的章节，对于这几章，掌握基本定义即可；总之，除了这几点，重点中的重点，就是记住每一个人名反应，因为它们是有机化学的必考点。 真题部分：主要包括命名题，也就是写一些有机化合物的名

有机化学考研复习题

考研复习题 1．根据下列框图信息推测化合物结构：已知醛类化合物在一定条件下可被氧化成为羧酸，又能在一定条件下被还原成为伯醇类化合物：氧化 RCHO RCOOH RCHO RCH2OH 对化合物A（C7H10）有下图所示反应： D E 3 2) Zn / H2O ++ H C H O d / H2 2 P d / C (C7H10) (C7H16) 又知：E经进一步氧化可得到HOOCCH2-CH2COOH，D经还 原可得到乙醇。试推测A、B、C、D、E的结构。 解： A： B： C： D： E： C H3C H=C H C H2C H2C H C H3C H=C H C H2C H2C C u C H3C H=C H C H2C H2C H=C H2 C H3C H O O H C C H2C H2C H O 2．1999年合成了一种新化合物，以X为代号，用现代物理方法测得 X的相对分子质量为64。X含碳93.8%，含氢6.2%。X分子中有三 种化学环境不同的氢原子和4种化学环境不同的碳原子；X分子中同 时存在C-C、C=C和C≡C等三种键，并发现其C=C比寻常的C=C 短。试写出X的分子式和它的结构式。

解：C、H原子个数比=(93.8/12)：（6.2/1)=5：4 X的相对分子质量为64，得X的分子式为C5H4，不饱和度=4 H C H C C H C C H 3．分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。 解：4个不饱和度，又为芳烃-----推断A为苯环，二个溴在苯环上。 B r B r A 4．完成下列反应式： + H C l 1. 2. 3. 4. + IC l P h C H=C H C H3 1) H g(O Ac)2 / C2H5O H 2) N aB H4 O H O2C H H O2H +

有机化学考研复习不完全攻略

有机化学考研复习不完全攻略 对于化工、环境、农学、医药、生物的考生来说，有机化学在考研中的重要性不言而喻。有机化学是专业基础课的基础，知识体系庞大，联系纵横交错，是一块很难啃好的硬骨头。 本文就拣块硬骨头啃，谈一谈有机化学的复习技巧。 一、教材 除了报考院校指定的教材（例如农学用汪小兰的，药学用倪沛洲的）外，以下几本Boss级有机化学教材至少选择一本常备手边，否则很难把有机化学学深学透。 邢其毅《基础有机化学》，高等教育出版社 胡宏纹《有机化学》，南京大学出版社 王积涛《有机化学》，南开大学出版社 RT莫里森著，复旦有机教研组译，《有机化学》，科学出版社 除了教材之外，我们还要有习题集、相关复习资料、所报考院校的历年考试真题集、以及探讨有机化学某一个分支内容（有机合成、有机推断、立体化学）的书籍。笔者推荐几本。 1.习题集。建议使用考研指定教材以及以上四本教材的配套习题集。 2.相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写，公开出版，有些则是高校的内部资料。 3.历年真题。有些院校真题不对外公布。另一些，如北大、清华、复旦、中山、中科院、中科大等，真题对外公布，可以买到正式出版的真题集。这些学校的真题集做一下只有好处没坏处。 4.其他参考书。 Jie Jack Li著，荣国斌译《有机人名反应及机理》，华东理工大学出版社。这本书在各高校的图书馆都可以找到。 斯图尔特·沃伦著，丁新腾译《有机合成切断法探讨》、《有机合成设计（合成子法的习题解答式教程）》，上海科技出版社。这两本书很老了。 薛永强等，《现代有机合成方法与应用》，化学工业出版社 张军良等，《有机合成设计原理与应用》，中国医药科技出版社 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，清华大学出版社 有机合成的书细细读一本就足够了，关键是利用这本书把有机化学教材上零散的知识点综合

【参考借鉴】天津大学第五版有机化学答案-用于合并.doc

第一章 习题 (一)用简单的文字解释下列术语： （1） 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。 （2） 键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。 （3） 极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。 （4） 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。 （5） 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。 （6） 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。 （7） 均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。 （8） 异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离 子。 （9） sp 2杂化：由1个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道 之间的、能量完全相同的新的原子轨道。sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。 （10） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。诱导效应只能通过σ键传 递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。 （11） 氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间 或分子内作用力。氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。 （12） Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。 (二)下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。 (1)C H 3 N H 2(2)C H 3O C H 3(3) CH 3 C OH O (4)C H 3C H =C H 2(5)C H 3 C C H (6)CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下： (1) H H H H 。。。 N 。(2) H H 。。。。H H 。。(3)C O H C H H 。。 。。 (4)C H H H H 。。C 。。(5)C H H H H 。 。。 C 。 (6)H H 。。

大学有机化学总结

有机化学复习总结 一、试剂的分类与试剂的酸碱性 1、自由（游离）基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical initiator)，产生自由基的过程叫链引发。如： Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。 2、亲电试剂简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO 3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。 在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸（Lewis acid），因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。 3、亲核试剂对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。 在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱（Lewis base），因此，路易斯碱也是亲核试剂。 4、试剂的分类标准 在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。如：CH3ONa + CH3Br→CH3OCH3 + NaBr的反应中，Na＋和＋CH3是亲电试剂，而CH3O－和Br－是亲核试剂。这个反应究竟是亲反应还是亲核反应呢？一般规定，是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂为判断标准。在上述反应中，是CH3O－最先与碳原子形成共价键，CH3O－是亲核试剂，因此该反应属于亲核反应，更具体地说是亲核取代反应。 二、反应类型 三、有机反应活性中间体 如果一个反应不是一步完成的，而是经过几步完成。则在反应过程中会生成反应活性中间体(active intermediate)。活性中间体能量高、性质活泼，是反应过程中经历的一种“短寿命”（远小于一秒）的中间产物，一般很难分离出来，只有比较稳定的才能在较低温下被分离出来或被仪器检测出来（如三苯甲烷自由基），有机反应活性中间体是真实存在的物种。 1、碳自由基（carbon free radical） 具有较高能量，带有单电子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原子是电中性的，通常是SP2杂化，呈平面构型。能使其稳定的因素是P－π共轭和σ－P共轭。 自由基稳定性的次序为： 在自由基取代、自由基加成和加成聚合反应中都经历自由基活性中间体。 2、正碳离子（carbocation） 具有较高能量，碳上带有一个正电荷的基团，叫正碳离子，又称碳正离子。正碳离子通常是SP2杂化，呈平面构型，P轨道是空的。能使其稳定的因素有（1）诱导效应的供电子作用；

天津大学349药学综合考研红宝卷

天津大学349药学综合考研红宝卷 考研冲刺阶段是考研的攻坚期，在短时间内查漏补缺、实地演练成为制胜的关键。历年考研真题是考研冲刺阶段复习的不二法宝，但是大多数研友在前期已经看过真题，再做真题已经起不到实战的效果，而市面上的各种习题集和模拟卷又不能解决各校侧重点不同的问题。基于此，天津考研网为满足研友需求，特推出《天津大学349药学综合考研红宝卷》。以下复习方法摘自《天津大学349药学综合考研红宝卷》资料部分。 一、备考建议 考研是一场对心理和身体双重考验的战役，要想学好知识打赢这场战役就必须要有充分的准备。天津大学药学院初试成绩主要是由英语、政治、专业课三部分组成。英语、政治满分都是100，专业课满分300分，每场3个小时。 （1）向师兄师姐请教 （2）上网寻找信息 （3）不要做资料帝 天津大学349药学综合考研真题复习宝典 天津大学349药学综合考研红宝书 天津大学349药学综合考研红宝卷 349药学综合是4选2的科目 二、生物化学 参考书目：1. 化学工业出版社的《现代生物化学》，于自然，黄若泰 2. 王镜岩的《生物化学》 复习时间规划：第一次整体看一遍（不要看考纲），一边看一边做习题集， 第二次按考纲总结，做真题； 第三遍，只看重点+补充部分就行了。 1.初次复习阶段（7月-9月）

2.强化复习阶段（10月-11月） 3. 巩固复习阶段（12月-考试） 真题题型：选择、填空、名词、简答、论述。 考题特点：考的面比较广，题目出的比较大 真题举例：例如：10年真题 比较DNA RNA的区别（化学结构上、功能上） 三、生物学： 参考书目： 胡玉佳主编的《现代生物学》 细胞生物学+生物化学+植物动物学+免疫学 复习时间规划：第一遍按考纲总结，做笔记 第二遍，做真题，找重点，进行强化记忆 第三遍，背熟重点+补充部分， 1.初次复习阶段（10月-11月） 2.强化复习阶段（11月-12月） 3. 巩固复习阶段（12月-考试） 真题题型：判断、选择、填空、名词、简答、论述。 考题特点：题目比较细致，好好看书，背熟重点 真题举例：例如：10年真题 含氮激素和类固醇激素的作用机制 书上原话，背下来。重点是含氮激素与受体偶联的三种方式和类固醇激素以复合物形式进入细胞，与非组蛋白相互作用，通过调节转录来调节生理效应。 四、有机化学： 参考书目： 1.邢其毅等，基础有机化学《第二版》（上、下册），北京：高等教育出版社，1993。 2. 倪沛洲主编，《有机化学》（供药学类专业用），人民卫生出版社，最新版。

有机化学考研复习资料卤代烃

第九章卤代烃 一、基本内容 １．定义和分类 烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代所形成的化合物称卤代烃。本章 重点讨论单卤代烃。 单卤代烃用通式RX表示，Ｒ为烃基；Ｘ为卤原子（F、Cl、Br、I），是卤代 烃的官能团。用RX表示单卤代烷烃时，R为烷基，如：1-溴丁烷、2-氯丙烷、氟代环己烷等。其结构特征为和卤原子成键的碳原子是sp3杂化的。Ｘ连结在烯烃碳碳双键碳原子（sp２杂化）上的称作乙烯基卤代烃（简称烯卤），如氯乙烯、1-氯丙烯等。Ｘ连结在芳基上的称作卤代芳烃（简称芳卤），如溴苯。卤原子连结在烯丙基的亚甲基碳原子（sp３杂化）上的卤代烃被称为烯丙基卤代烃，如：3-溴丙烯（简称烯丙基溴）、苄基氯等。在单卤代烷烃中（氯甲烷除外），将卤原子分别连结在伯、仲、叔碳原子上的卤代烷分别称作伯、仲、叔卤代烷。 ２．反应 卤代烃可以用于多种反应，如碳碳键的形成和官能团的转换等。因此，卤代烃多用作有机合成试剂或有机合成的中间体，在有机合成中起着重要的作用。卤代烃的主要反应有：亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应、还原反应等。单卤代烷烃的反应活性为：RI>RBr>RCl>RF（请注意，和其他卤代烃相比，氟代烃的性质比较特殊）。卤原子相同时，不同烃基的单卤代烃的反应的活性为：烯丙基卤代烃＞卤代烷烃＞乙烯基卤代烃或卤代芳烃。 ３．制备 主要制备方法：烯烃和卤化氢及卤素(Cl2、Br2)的加成；烃的卤代；醇与氢卤酸、卤化磷、及与亚硫酰氯的反应；卤原子互换；芳烃的亲电取代等。 二、重点与难点评述 本章的重点是卤代烃的重要反应及其应用和亲核取代反应历程。重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应等。历程主要是指S N1和S N2历程。难点是对结构与性质的关系、影响亲核取代反应的因素、亲核取代和消除反应的竞争等的认识和理解。 １．结构与性质 卤代烃的性质主要取决于碳卤键和烃基的结构。碳卤键越容易断裂，愈易发生反应。 1

基础有机化学 邢其毅 复习经验分享

基础有机化学邢其毅复习经验分享 525616659(2011-06-20 14:16) 下面的是比较广泛的一个经验当时写个别人的参考一下吧 暑假的时候，很多人都会留在学校为考研积极备战。其实这个时候更大的是心理战，很多人回家呆久了之后，一想到正在学校努力学习的竞争对手就会有自己输在起点的感觉。暑期在校虽然不能保证复习多少内容，但起码能给自己一个心理安慰，一个警示：我要考研了。有一部分人还没最终确定自己要考哪里，但是已经有几个备选的学校或研究所，其实这都不是特别重要，毕竟可以先看看英语、政治等公共课，但有一点越早确定目标对后面的复习计划越有利，并且目标确定了不要轻易更改（我们班一回族同学当时要考上海XX，复习了挺长时间了才发现那的餐厅没有清真窗口，又临时改考上海**了）。这个时候可以适当腾出些坐在自习室的时间，上网查一查到底哪个更适合自己，不仅从学科兴趣、师资、地理、以后的出路等等，不过好像更多的时候更多的人对某个要报考的地方是一见钟情…… 每一年考研过后都会有很多考的好的师兄师姐出来讲成功的经验，我觉得成功的 经验不能听太多，尤其是讲自己如何在几天内突破某一科，非常轻松之类的话，那都是扯淡，即使真有也是运气成分……当一个人成功了，再讲他的成功之路时，经常会居高临下的面对一群崇拜者描述的很easy，因为他现在的心情就是很easy的，很难找到当时处于 困境的感觉。都说考研难，首先表现心理上。虽然暑期时候大家见面都在抱怨考试内容多，但这都不是真正的抱怨。见面抱怨考试难是学生的通病，就好像街坊邻居见了面总爱问：“吃了没？”。考研最考验一个人心理承受能力是在最后的那几天，现在没还必要细想这个。(通常越临近考试越烦躁，越紧张，去年我们那个时候很多人就不在自习室学习了，嫌气 氛压抑，受不了……话说回来了，紧张还是因为心里没底，要是每一科都认真复习了，习题认真做了，真题认真研究了，就会很淡定地盼着考试来证明自己，抑或是结束现在的痛苦生活呵呵。) 考研复习时有可能会跟当学期的课冲突，很多人选择逃课，我觉得上不上 课问题不大，关键是要下定决心：我这节课铁定不上了，就安心复习；或者是我这节课去好好听听老师都讲些什么。忌讳想逃课又怕点名或者上课时候只低头看自己的考研书，因为这样基本都是在浪费时间，正所谓一心不可二用。考研重在坚持，三天打鱼两天晒网肯定不行。既然总觉的内容多，有时候还老爱忘，那就要连续复习，勤翻，勤看，勤写。复习过程的放松也很必要，我说的不是一上午放松几回，而是一周，一个月的问题，我那时候基本上是两个星期打一次球，一个多小时就够了，因为老觉得时间不够呵呵。关于复习的方法问题，每个人的习惯不一样，所以没有固定的模式。只要自己觉得有效，觉得舒服、不枯燥、不烦躁就行。我当时喜欢拿整个的时间来复习某一科，比如一上午只看有机，一晚上只看物化。其实我巴不得一整天都看有机，不过那样确实不太合理呵呵。而有的人喜欢一天里把所有的科目都照顾一遍。根据我个人的经验，有机需要连续看的时间长一点才

天津大学第五版有机化学答案

第一章习题 (一) 用简单的文字解释下列术语： （1）有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。 （2）键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。 （3）极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。 （4）官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。 （5）实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。 （6）构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。 （7）均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。 （8）异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。 （9）sp2杂化：由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。 （10）诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。 （11）氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为 20~30kJ/mol。 （12）Lewis酸：能够接受的电子的分子或离子。 (二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis结构式。 (1) C H3N H2(2) C H3O C H3(3) CH3C OH O (4) C H3C H=C H2(5) C H3C C H(6) CH2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis结构式如下： (1) H H H H 。。 。 N 。(2) H H 。 。。 。 H H 。 。(3) C H H 。 。 。 。

最新大学有机化学复习总结

最新大学有机化学复习总结 一、试剂的分类与试剂的酸碱性 1、自由（游离）基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical initiator)，产生自由基的过程叫链引发。如：Cl 2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。 2、亲电试剂 简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子， 如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO 3、BF 3、AlCl3等，都是亲电试剂。在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸（Lewis acid），因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。 3、亲核试剂对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子

对的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH 3、RNH2等，都是亲核试剂。在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱（Lewis base），因此，路易斯碱也是亲核试剂。 4、试剂的分类标准在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。如：CH3ONa + CH3Br→CH3OCH3 + NaBr的反应中，Na＋和＋CH3是亲电试剂，而CH3O－和Br－是亲核试剂。这个反应究竟是亲反应还是亲核反应呢？一般规定，是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂为判断标准。在上述反应中，是CH3O－最先与碳原子形成共价键，CH3O－是亲核试剂，因此该反应属于亲核反应，更具体地说是亲核取代反应。 二、反应类型 三、有机反应活性中间体如果一个反应不是一步完成的，而是经过几步完成。则在反应过程中会生成反应活性中间体(active intermediate)。活性中间体能量高、性质活泼，是反应过程中经历的一种“短寿命”（远小于一秒）的中间产物，一般很难分离出来，只有比较稳定的才能在较低温下被分离出来或被仪器检测出来（如三苯甲烷自由基），有机反应活性中间体是真实存在的物种。 1、碳自由基（carbon free radical）具有较高能量，带有单电子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原子是电中性

考研有机化学重点

sp 2 考研有机化学重点 第一章 绪 论 1.共价键理论 现代共价键理论基本要点 ①当两个原子互相接近到一定距离时, 自旋方向相反的单电子相互配对, 使电子云密集于两核之间, 降低了两核间正电荷的排斥力, 增加了两核对电子云密集区域的吸引力,因此, 使体系能量降低, 形成稳定的共价键。 ② 每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目, 即一个原子含有几个单电子, 就能与几个自旋方向相反的单电子形成共价键, 这就就是共价键的饱与性。 ③ 当形成共价键时, 原子轨道重叠程度越大, 核间电子云越密集, 形成的共价键就越稳定。因此, 共价键总就是尽可能地沿着原子轨道最大重叠方向形成, 这就就是共价键的方向性。 2.杂化轨道理论 杂化轨道理论 (orbital hybridization theory):原子在形成分子时,由于原子间的相互影响,同一个原子内的不同类型、能量相近的原子轨道可以重新组合成能量、形状与空间方向与原来轨道完全不同的新的原子轨道。这种重新组合过程称为杂化,所形成的新的原子轨道称为杂化轨道(hybridization orbitals)。 3.sp 3, sp 2, sp 杂化对应碳原子空间构型 4.共价键的属性 第二章 烷 烃 1.系统命名法 ①对于支链烷烃,把它瞧作就是直链烷烃的烷基取代衍生物。 sp sp 3 键长 :成键原子的核间距离 键角:两共价键之间的夹角 键能:离解能或平均离解能 键的极性: 成键原子间的电荷分布 决定分子 空间构型 → 化学键强度 → 影响理化性质

支链烷烃的命名法的步骤:选取主链(母体)。选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。(写出相 当于这个主链的直链烷烃的名称)含多取代基时,编号采用“最低次序”原则。所谓“最低序列”指的就是碳链以不同方向编号,得到两种或两种以上的不同编号序列,则顺次比较各系列的不同位次,最先遇到的位次最小者为“最低系列”。 ②主链碳原子的位次编号:确定主链位次的原则就是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。位次与取代基名称之间要用“一”连起来,写出母体的名称。 ③i)如果有几个不同的取代基时,把小的取代基名称写在前面,大的写在后面; ii)如果含有几个相同的取代基时,把它们合并起来,取代基的数目用二、三、四等表示,写在取代基的前面,其位次必须逐个注明,位次的数字之间要用“,”隔开。 (1) (2)