极谱法

极谱法polarography

通过测定电解过程中所得到的极化电极的电流-电位（或电位-时间）曲线来确定溶液中被测物质浓度的一类电化学分析方法。于1922年由捷克化学家J.海洛夫斯基建立。极谱法和伏安法的区别在于极化电极的不同。极谱法是使用滴汞电极或其他表面能够周期性更新的液体电极为极化电极；伏安法是使用表面静止的液体或固体电极为极化电极。

原理极谱法的基本装置见图1。极化电极（滴汞电极）通常和极化电压负端相连，参比电极（甘汞电极）和极化电压正端相连。当施加于两电极上的外加直流电压达到足以使被测电活性物质在滴汞电极上还原的分解电压之前，通过电解池的电流一直很小（此微小电流称为残余电流），达到分解电压时，被测物质开始在滴汞电极上还原，产生极谱电流，此后极谱电流随外加电压增高而急剧增大，并逐渐达到极限值（极限电流），不再随外加电压增高而增大。这样得到的电流-电压曲线，称为极谱波。极谱波的半波电位E1/2是被测物质的特征值，可用来进行定性分析。扩散电流依赖于被测物质从溶液本体向滴汞电极表面扩散的速度，其大小由溶液中被测物质的浓度决定，据此可进行定量分析。

分类极谱法分为控制电位极谱法和控制电流极谱法两大类。在控制电

位极谱法中，电极电位是被控制的激发信号，电流是被测定的响应信号。在控制电流极谱法中，电流是被控制的激发信号，电极电位是被测定的响应信号。控制电位极谱法包括直流极谱法、交流极谱法、单扫描极谱法、方波极谱法、脉冲极谱法等。控制电流极谱法有示波极谱法。此外还有极谱催化波、溶出伏安法。直流极谱法又称恒电位极谱法。通过测定电解过程中得到电流-电位曲线来确定溶液中被测成分的浓度。其特点是电极电位改变的速率很慢。它是一种广泛应用的快速分析方法，适用于测定能在电极上还原或氧化的物质。

交流极谱法将一个小振幅(几到几十毫伏)的低频正弦电压叠加在直流极谱的直流电压上面，通过测量电解池的支流电流得到交流极谱波，峰电位等于直流极谱的半波电位E1/2，峰电流ip与被测物质浓度成正比。该法的特点是：①交流极谱波呈峰形，灵敏度比直流极谱高，检测下限可达到10-7mol／L。②分辨率高，可分辨峰电位相差40mV的相邻两极谱波。③抗干扰能力强，前还原物质不干扰后还原物质的极谱波测量。④叠加的交流电压使双电层迅速充放电，充电电流较大，限制了最低可检测浓度进一步降低。

单扫描极谱法在一个汞滴生长的后期，其面积基本保持恒定的时候，在电解池两电极上快速施加一脉冲电压，同时用示波器观察在一个滴汞上所产生的电流电压曲线。

该法的特点是：①极谱波呈峰形，灵敏度比直流极谱法高1～2个数量级，检测下限可达到10-7mol／L。②分辨率高，抗干扰能力强。可分辨峰电位相差50mV 的相邻两极谱波，前还原物质的浓度比后还原物质浓度大100～1000 倍也不干扰测定。③快速施加极化电压，产生较大的充电电流，故需采取有效补偿充电电流的措施。④不可逆过程不出现极谱峰，减小以至完全消除了氧波的干扰。

方波极谱法在通常的缓慢改变的直流电压上面，叠加上一个低频率小振幅（≤50mV）的方形波电压，并在方波电压改变方向前的一瞬间记录通过电解池的交流电流成分。方波极谱波呈峰形，峰电位Ep和直流极谱的E1/2相同，峰电流

与被测物质浓度成正比。该法的特点是：①它是在充电电流充分衰减的时刻记录电流，极谱电流中没有充电电流，因此可以通过放大电流来提高灵敏度，检测下限可达到10-8～10-9mol／L。②分辨率高，抗干扰能力强。可分辨峰电位相差25mV的相邻两极谱波，前还原物质的量为后还原物质的量104倍时，仍能有效地测定痕量的后还原物质。③氧波的峰电流很小，在分析含量较高的物质时，可以不需除氧。④为了减小时间常数，充分衰减充电电流，要求被测溶液内阻不大于50Ω，支持电解质浓度不低于0.2mol／L，因此要求试剂具有特别高的纯度。

⑤毛细管噪声电流较大，限制了灵敏度的进一步提高。

脉冲极谱法在汞滴生长到一定面积时在直流电压上面叠加一小振幅(10～100mV)的脉冲方波电压并在方波后期测量脉冲电压所产生的电流。依脉冲方波电压施加方式不同，脉冲极谱法分为示差脉冲极谱和常规脉冲极谱。前者是直流线性扫描电压上叠加一个等幅方波脉冲，得到的极谱波呈峰形，后者施加的方波脉冲幅度是随时间线性增加的，得到的每个脉冲的电流-电压曲线与直流极谱的电流-电压曲线相似。该法的特点是：①灵敏度高，在充分衰减充电电流ic和毛细管噪声电流iN的基础上放大法拉第电流，使检测下限可以达到10-8～10-9mol／L。②分辨率好，抗干扰能力强。可分辨E1/2或Ep相差25mV的相邻两极谱波，前还原物质的量比被测物质的量高5×104倍也不干扰测定。③由于脉冲持续时间较长，使用较低浓度的支持电解质时仍可使iC和iN充分衰减，从而可降低空白值。④脉冲持续时间长，电极反应速度缓慢的不可逆反应，如许多有机化合物的电极反应，也可达到相当高的灵敏度，检测下限可以达到10-8mol ／L。

示波极谱法一种控制电流极谱法，用示波器观察或记录极谱曲线。示波极谱装置和极谱曲线见图2。常用的极化电极是悬汞电极和汞膜电极，参比电极是镀汞银电极、汞池电极或钨电极。将220V交流正弦电压经高电阻R（约105～106Ω）调压至2V加到电解池上。在交流电压上叠加一可调直流电压，以在0～－2V范围内提供一个固定的电位。交流电的高电压几乎全部落在高电阻上，通过电解池的交流电流的振幅是恒定的，主要是测定它的电流变化。示波管的垂直偏向板与两个电极相连，在水平偏向板上用锯齿波扫描。当扫描电压与交流电压同步和使用固定微电极时，荧光屏上出现稳定的电位时间曲线。根据记录方式不同，可以得到三种类型的电位时间曲线：E-t曲线、曲线与曲线。支持电解质的交流Et曲线具有正弦形状，被水平的恒定电位延滞而割短，当溶液中有电活性物质存在时，在曲线上相应于电极反应的电位处呈现分步的时间延滞，延滞的转折点电位等于直流极谱波的E1/2 ，延滞的长度取决于被测物质的浓度。E-t曲线上的延滞在和曲线上表现为切口，对于可逆反应，阳极和阴极切口是相对应的。切口的深度随被物质浓度增大而加深，可用作定量分析，但灵敏度不高，检测下限只能到10-5mol／L。示波极谱法可用鉴别电极上的吸附现象和电极反应的可逆性。

用途

极谱法可用来测定大多数金属离子、许多阴离子和有机化合物（如羰基、硝基、亚硝基化合物，过氧化物、环氧化物，硫醇和共轭双键化合物等）。此外，在电化学、界面化学、络合物化学和生物化学等方面都有着广泛的应用。

第十章 伏安法和极谱法

第十章 伏安法和极谱法 单选： 1. 极谱法使用的工作电极（ ） （A ） 饱和甘汞电极 （B ）铂微电极 （C ）玻碳电极（D ）滴汞电极（E ）Ag-AgCl 电极 2. 下面哪种说法是错误的 （ ） （A ） 极谱法是由海洛夫斯基创立的 （B ） 极谱法的定量关系式是尤考维奇公式 （C ） 极谱法是借助于物质的还原来进行分析的方法 （D ） 极谱法是特殊的电解分析法 （E ） 极谱法是根据记录电流~电压极化曲线进行分析的方法 3. 极谱法的产生是由于在电极反应过程种出现何种现象而产生的（ ） （A ） 电化学极化 （B ）对流 （C ）浓差极化 （D ）迁移 （E ） 充电 4. 在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液是为了 （ ） （A ） 消除迁移电流 （B ） 减少充电电流的影响 （C ）加速达到平衡的时间 （D ）有利于形成浓差极 化 （E ）使汞滴滴下的时间恒定 5. 极谱法法中，在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是（ ） （A ） 迁移电流和扩散电流 （B ）残余电流、迁移电流和扩散电流 （C ）残余电流和扩散电流 （D ） 残 余电流和迁移电流 6. 严重限制经典极谱分析法检测限的因素是 （ ） （A ） 电解电流 （B ）迁移电流 （C ）扩散电流 （D ）充电电流 （E ）极限电流 7. 迁移电流来源于 （ ） （A ） 滴汞电极与溶液界面上双电层的充电过程； （B ）溶液中微量存在的杂质在滴汞电极上的还原 （C ） 扩散作用，被测离子向电极表面的扩散 （D ）电极表面对离子的静电引力 （E ）溶解于溶液中的微量氧 8. 阴极波极谱方程i i i nF RT d -+=ln 2/1??适用于（ ） (A) 不可逆 （B ）可逆（C ）不可逆与可逆 （D ）部分可逆 （E ）不可逆与部分可逆 9. 单扫描极谱所施加的电压的特点是（ ） （A ） 与经典极谱一致 （B ） 在滴汞电极上施加多个锯齿状扫描电压 （C ） 在滴汞电极上施加一个锯齿状扫描电压 （D ） 在滴汞电极上施加一个三角波扫描电压 （E ） 在滴汞电极上施加多个三角波扫描电压 10. 在溶出伏安法的富集过程中，需搅拌溶液或旋转电极，其目的是（ ） （A ） 加快电极表面的反应 （B ） 加速达到电极平衡 （C ） 获得稳定的溶出电流 （D ） 使电解效率为100% （E ） 提高富集效率 11. 极谱法是种特殊的电解，为什么溶液的浓度和组成没有显著的变化？ （ ） （A ） 外加电压高 （B ） 通过电流小 （C ） 支持电解质浓度大

减温减压系统最佳操作方法

目录 一、减温减压系统工艺介绍 二、用途 三、主要性能指标 四、减温减压装置结构简述 五、减温减压装置运转 六、减温减压装置调试说明 七、减温减压装置维护 八、减温减压装置系统简图 九、压力变送器安装图 十、热电阻、热电偶安装示意图一、系统简介

现代动力工程和热能技术要求高温—高压锅炉产生过热度极高的过热蒸汽。但对某些设备工艺要求，这样的蒸汽也许是过干或过热的。例如：当换热器用于制程操作时，使用过热蒸汽由于低的传热系数而降低效率，使用饱和蒸汽更加适合。另外当高压的干饱和蒸汽减压至低压时，在下游出口会产生过热度。这样都需要将过热的蒸汽降温至所需的接近饱和的温度，这就需要减温器。在很多情况下需要对高压过热的蒸汽同时进行减温和减压。减温减压装置是高效节能环保产品。 为了满足不同设备工艺要求，我公司提供不同类型的减温减压（减温、减压）器，并实现全套智能化自动控制或DCS系统连网。 二、用途 WY 系列减温减压装置配上相应的工业自动化仪表（即热控柜），可对电站或工业锅炉及热电厂等处输送来的一次（新）蒸汽压力P1、温度t1进行减温减压，使其二次蒸汽压力P2、温度t2达到生产工艺所需的要求。WY系列减温减压装置及其热控柜广泛用于热电厂、集中供热、食品工业、石化工业、纺织工业、橡胶工业、造纸和纸桨工业、烟草工业、制药等其它很多行业。 三、主要性能指标 1．进口蒸汽压力 中温中压：P1≤3.82 MPa，温度t1≤450℃。 次高温高压：P1≤5.4 MPa，温度t1≤485℃。 高温高压：P1≤10 MPa，温度t1≤540℃。 2．出口流量Q 减温减压装置出口流量Q的变化范围为30%Q～100%Q，或10%Q～100%Q，在此范围内可实现理想调节。 3．出口蒸汽压力P2： A)当额定出口蒸汽压力小于0.98MPa，为P2±0.04MPa； B)当额定出口蒸汽压力不大于3.82MPa，为P2±0.06MPa； C)当额定出口蒸汽压力大于3.82MPa，为P2±0.15MPa； 4．出口蒸汽温度t2： A)额定出口蒸汽温度必须在饱和温度以上（含饱和温度）； B)额定出口蒸汽温度的偏差范围最小值为额定出口蒸汽温度t2±5℃； 5．噪音 装置正常运行时，在减压阀出口中心线同一水平面下游一米处并距管壁一米处测其噪音，总体噪音水平应不大于85分贝。

第五章 伏安法和极谱分析法

第五章 伏安法和极谱分析法 6．用直流极谱法测定某试样中铅的含量。准确称取1.000g 样品溶解后转移至50mL 容量瓶中，加入5mL1mol ·L － 1KNO 3溶液，数滴饱和Na 2SO 3溶液和3滴0.5％动物胶，稀释 至刻度。然后移取10.00mL 于电解池中，在-0.2―-1.0V 间记录极谱波。测得极限扩散电流i d 为9.20μA ，再加入1.0mg ·mL － 1Pb 2＋ 标准溶液0.50mL ，在同样条件下测得i d 为22.8μA 。 试计算试样中铅的质量分数？扼要说明加入KNO 3、Na 2SO 3和动物胶的作用是什么？ 解：由尤考维奇方程：i Kc = 加标前: x x i Kc = 加标后：0() () x x s s x s K c V c V i V V += + 两式相除得：0-1()1010.522.8()9.2(100.5)(22.810.59.210)9.20.5 0.0312(mg mL ) x x s s x x x s x x x x i c V c V c i V V c c c c +?+?=?=?++?-?=?= 则试样中铅的质量分数30.031250 1.561011000 W -?= =?? 7．在一定底液中测得1.25×10－ 3 mol ·L － 1Zn 2＋ 的极限扩散电流i d 为7.12μA ，毛细管特性的t=3.47s ，m=1.42mg ·s － 1。试计算Zn 2＋ 在该试液中的扩散系数为多少？ 解：由尤考维奇方程：2113620607i zD m t c = 将各数值代入得：21136 2 13 2 6217.126072 1.42 3.47 1.25 3.0210 9.1210(cm s ) D D D ---=?????=?=? （注意各参数的单位） 8．在0.1 mol ·L － 1KCl 底液中，5.00×10－ 3mol ·L － 1Cd 2+的极限扩散电流i d 为50.0μA ， 若汞在毛细管中的流速为18滴／min ，10滴汞重3.82×10－ 2g ，求： (1) Cd 2＋ 在KCl 溶液中的扩散系数； (2) 若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t 为3.0s ，10滴汞重为4.20×10－ 2g ，计算 新的极限扩散电流值。 解：（1）由尤考维奇方程：211 36 2 0607i zD m t c =

第十章---伏安法和极谱分析法

第十章 伏安法和极谱分析法 (书后习题参考答案) 1.在0.10 mol·L -1 KCl 溶液中锌的扩散电流常数为3.42．问0.00200 mol·L -1的锌溶液，所得的扩散电流在下列条件下各为多少(微安)？所用毛细管汞滴落时间分别为 3.00s ，4.00s 和5.00s ，假设每一滴汞重5.00mg 。 解：平均扩散电流公式为 c m nD i 6/13/22/1605τ= 扩散电流常数42.36052/1==nD I ，汞滴质量为5mg ，c =0.00200 mol·L -1=2 mol·L -1 (1) τ =3.00S, 35=m mg·s -1 则5.1123)35(42.36/13/2=???=i μA (2) τ =4.00S, 45=m mg·s -1 则7.1024)45(42.36/13/2=???=i μA (3) τ =5.00S, m =1mg·s -1 则94.825142.36/13/2=???=i μA ２.某金属离子作极谱分析因得两个电子而还原。该金属离子浓度为0.0002mol·L -1，其平均扩散电流为12.0μA ，毛细管的m 2/3τ1/6值为1.60．计算该金属离子的扩散系数。 解：已知n=2, c =0.000200mol·L -1=0.200mmol·L -1, 0.12=i μA , 60.16/13/2=τm c m nD i 6/13/22/1605τ= 于是 4226/13/21060.9)200.060.126050.12()605(-?=???==τnm i D cm 2·s -1 3.作一种未知浓度的铅溶液的极谱图，其扩散电流为6.00μA 。加入10mL 0.0020mol·L -1 Pb 2+溶液到50mL 上述溶液中去，再作出的极谱图其扩散电流为18μA ，计算未知溶液内铅的浓度。 解：?? ???++==000V V c V c V k i kc i x x x x x 代入已知数据，得 ?????+?+==105000200.010500.180.6x x c k kc 求得c x = 1.54×10-4mol·L -1 4.用未知浓度的铅溶液 5.00mL 稀释到25.0mL 作极谱图，其扩散电流为0.40μA 。另取这种铅溶液5.00mL 和10.0mL 的0.00100mol·L -1铅溶液相混合，混合液稀释到25.0mL ，再作极谱图。此时波高为2.00μA 。试计算未知溶液的浓度。 解：已知 c i ∝，于是 5.200100 .05500.2400.0+=x x c c ，求得c x = 5.00×10-4mol·L -1

第十五章 伏安法与极谱法(章节练习)

第15章伏安法与极谱法 15.1 在直流极谱中，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电流的改变及参加电解反应的物质在电极表面浓度的变化？在线形扫描伏安法中，当电流达到峰电流后，继续增加外加电压，是否引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的改变？ 答：从电流极谱波可知，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，滴汞电极电流不会改变，参加电解反应的物质在电极表面浓度不会变化。 当达到峰电流后，继续增加外加电压，电极电流会减小，溶液中的可还原物质要从更远处向电极表面扩散，扩散层厚度改变，参加电极反应物质在电极表面浓度为零。 15.2 对于可逆极谱波，极谱波上每一点都受扩散速度所控制，而对于不可逆极谱呢？ 答：对于不可逆极谱波，一般情况在波的底部，电流完全受电极反应的速度所控制，波的中部，电流既受电极反应速度控制也受扩散速度控制，达到极限电流时，安全受扩散速度控制。15-3 根据Cottrell 方程式来测量扩散系数D。如果在极谱测得2×10-4mol·L-1的某物质的极限扩散电流为0.520μA，汞滴的生长周期为2s，汞滴落下时的体积为0.5mm3，电子转移数为2，试计算该物质的扩散系数。 解：根据Cottrell 方程式得：id=nFAD01/2C0b/ t 则扩散系数为D0 则 D0= (d2·∏·t)/(n·F·A·C 0b)2 id=0.520×10-6A t=2s C0b=2×10-4mol·L-1 n=2 F=96485 C/mol V=4/3∏R3=0.5×10-6dm3 ?R=4.9×10-3 dm ?A=4∏R2=4×3.14×4.9×4.9×10-6=3.04×10-4 dm2 ?D0=(0.520×0.520×10-123.14×2)/(2×96485C/mol×3.04×10-4 dm2×2×10-4 mol·L-1) =1.23×10-6 (cm2/s) 15-4 某两价阳离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐，产生可逆极谱波。滴汞流速为1.54mg·s-1 ,滴下时间为 3.87 s,该离子的扩散系数为8×10-6 cm2/s，其浓度为4×10-3 mol·L-1 ，试计算极限扩散电流及扩散电流常数。 解：根据伊尔科维奇方程式id=607·nD1/2m2/3t1/6C 由题意知：D=8×10-6 cm2/s C=4×10-6m mol·L-1 m=1.5mg/s t=3.87s ＝＞id=607×2×(8×10-6) ×(1.5) 2/3×(3.87) 1/6×4×10-6 =23(μA) 则扩散电流常数=607·n·D1/2=607×2×(8×10-6) 1/2=3.43 15-5 在同一试液中，从三个不同的滴汞电极得到下表所列数据。试估算电极A和C的i d/c 值 A B C 滴汞流量q m/(mg/s) 0.982 3.92 6.96 滴下时间t/s 6.53 2.36 1.37 i d/c 4.86

第十章极谱

第五章伏安分析法 1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为( ) (1) 两个电极都是极化电极 (2) 两个电极都是去极化电极 (3) 滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极 (4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极 解：(3) 2．在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( ) (1) 向更正的方向移动 (2) 向更负的方向移动 (3) 不改变 (4) 决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动 解：(2) 3．影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( ) (1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在 (3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现 解：(2) 4. 极谱波形成的根本原因为( ) (1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散 (3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化 解：(4) 5. 二只50mL 容量瓶，分别为(1)、(2)，在(1) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL，测得扩散电流为10μA，在(2) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL，再加0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL，测得扩散电流为15μA，未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ?( ) (1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020 解：(3)

6. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( ) (1) 1.34×10-4 (2) 2×10-4 (3) 3.67×10-4 (4) 4×10-4 解： (3) 7．极谱分析使用去极化电极作为参比电极，其目的是( ) (1) 产生完全浓差极化 (2) 降低溶液iR降 (3) 使其电极电位随外加电压而变 (4) 使其电极电位不随外加电压而变 解： (4) 8．在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( ) (1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根 (3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度 解：(2) 9．在 0.1mol/L HCl 介质中，已知 Bi3+ + 3e-→ Bi，Eθ1/2 = -0.08V， Pb2++ 2e-→ Pb，Eθ1/2 = -0.45V (vs SCE)，用单扫描示波极谱法测定铋和铅，试回答：当极化电压由+0.10V 扫向-0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现，这些极谱波是：( ) (1) 氧化波 (2) 还原波 (3) 氧化－还原综合波(4) 平行催化波 解： (2) 10．平行反应极谱催化电流i和汞柱高度h之间的关系是：( ) (1) i∝h1/2 (2) i∝h (3) i∝h0 (4) i∝h2 解： (3) 11．交流极谱的灵敏度为10-5mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( ) (1) 在电解过程中没有加直流电压 (3) 迁移电流太大 (2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流 (4) 电极反应跟不上电压变化速度 解：(2)

锅炉水位自动调节最佳操作法(工程师培训)

锅炉水位自动调节系统最佳操作法 工业革命以来，以蒸气为动力的设备到目前为止在工业生产中仍发挥着大的作用。例如，动力厂供风车间的1#—3#汽轮机完成了对高炉的供风，在冶炼中起到了关键性的作用。而做为汽轮机的动力来源—蒸汽，在生产中尤为重要，蒸汽是利用锅炉燃烧的热能将水加热汽化而生成的。锅炉做为汽轮机的供汽设备，它所产生蒸汽质量是否合乎要求将直接影响到汽轮机的安全运行。锅炉运行的稳定，确保了汽轮机能够可靠稳定的完成高炉的供风任务，使高炉稳产。 由此，对锅炉的有关参数的调节控制是一个关键性的问题，控制大体可分为三个方面：1、要保证蒸汽压力的恒定，温度达到一定程度；2、使锅炉在经济的工况下运行，对燃烧过程加以控制，保持合理的空气过剩系数，节约能源；3、使锅炉在安全的工况下运行，也就是对锅炉汽泡水位的控制。其中，第三个方面是很重要的，它是自控系统在生产中的重要应用，实现了自动的水位调节，降低了人的劳动，提高了生产效率，确保了生产安全稳定性。 对于锅炉来讲，如果汽泡的水位过高，将使蒸汽带水，如果供汽给汽轮机，则会造成汽轮机叶片损坏，如果汽泡水位过低，锅炉将有被烧坏或发生爆炸的危险，可见，完成汽泡水位的调节是非常重要的，要完成对锅炉水位的调节，首先必须弄清楚调节的工作过程，那就是通过调节给水量的大小，来达到保证锅炉水位（1/2）不变的目的。当负荷有所变化时，例如，汽量增大，即锅炉出汽量大，破坏了调节的动态平衡，使给水量与出汽量不平衡了，汽量多于水量，此时水位就要降低，把该水位偏差信号引入调节系统通过对其PID调节计算，输出与之相应的控制信号，传送到执行系统，通过执行机构调节组给水阀的开度，达到自动控制汽包水位的目的。 锅炉水位调节采用的是三冲量调节，其目的是为了克服“假水位”现象，保证调节的可靠性，准确性。“假水位”现象，一般是由于负荷变化过大造成的，例如，当汽量突然加大时，汽包内产生大量汽泡将水位抬起，此时，实际水位并不高，而是由于汽泡过多造成水位假的升高。如果调节器采用纯水位单冲量，调节将会错误认为是水位高，将关小给水阀减水，这样将造成汽泡水位降低，如果不及时制止将发生爆炸的危险。 三冲量调节中，水位是主冲量信号，蒸汽流量给水流量两个辅助冲量信号，这样以来，不但可以克服锅炉汽泡的“假水位”，更重要的是满足了在各种扰动对水位影响的情况下， 1

钢铁公司ERP系统库存调整最佳操作法

最佳操作法 -------ERP系统库存调整法 一、ERP系统库存调整法产生过程概述 ERP系统经过压力测试上线后，数据在三级系统手工维护，数据量比较大，操作错误导致数据维护错误，由于数据主要通过三级系统上传到SAP系统，需要核对三、四级系统和手工系统与ERP系统的数据是否一致，数据的核对成了系统上线后一个关键点，因为ERP系统如果数据不准确，那么出来的结果也会不准确，数据的准确甚至直接影响到系统能否上线成功。到了月末，由于钢坯使用平时有理重出库，也有实重出库，而钢坯入库也有这种情况，特别是钢坯在SAP系统中采用批次管理，月末系统中钢坯库存与系统外存在着过多的不一致，找出这种不一致之后才能进行库存调整，然后财务才能结帐。如何找出这种不一致又成了一个关键的问题。此操作法是通过使用EXCE中的公式与SAP系统相结合。将SAP系统中的数据导入到EXCEL中，然后将三级数据也导入到EXCEL 中，在EXCEL中将这两部分数据进行整理，使之符合公式要求，然后使用公式VLOOKUP两遍，就可以很轻松的找出不一致的地方。 二、ERP系统库存调整法使用情况和经济效益 目前每月材厂调整月末ERP系统钢坯库存时业务人员使用该操作方法。 没使用该操作方法前，操作人员需要一天甚至更长时间才能一笔一笔找出错误，甚至还可能出现错误。使用该操作方法后，操作人员只需要半小时就能找出差异，大大提高了他们的工作效率，使得他们将主要精力投入到更重要的工作上，这也间接为公司创造了效益。 三、ERP系统库存调整法应用前景 上了ERP系统后，目前是两套系统并行运行，两套数据的准确性和一致性成为一个关键，该方法可以在公司ERP系统相关工作中会更广泛的应用，能够迅速的找出两套数据的不一致，可以使相关人员从繁重的数据核对工作中脱离出来，将主要精力集中到数据不一致的问题分析上，相信会为公司带来更大的效益。 四、具体操作步骤（以中板厂为例） 1、从ERP系统中导出要调整的系统钢坯库存 A、进入ERP系统中在命令行录入事务代码ZMSEG1。 B、填写相关信息：如会计年度2004，月份8月，库存地：2501物料编 码：22*（注：板坯用22*，方坯用20*，矩形坯用21*）。工厂2005。 选择不显示小计为0的。 C、执行该功能 D、将出现的画面选择导出功能将该系统数据导入到EXCEL中 E、将该文件保存起来，选择<文件>中副本另存为功能选择桌面准备将该 输出文件放在桌面上，文件名命名为中板厂系统库存。

伏安法与极谱法

第12章伏安法与极谱法 【12-1】极谱分析是一种特殊的电解方法，其特殊性表现何在？ 答：1）电极的特殊性；2）电解条件的特殊性；3）测量方法的特殊性。 电极的特殊性：采用一大一小的电极：大面积的去极化电极——参比电极；小面积的极化电极－滴汞电极； 电解条件的特殊性：电解是在加入大量支持电解质、静置、不搅拌的情况下进行。电解过程完全由被测物质从溶液本体向滴汞电极表面扩散的过程所控制。 测量方法的特殊性：它是根据电解过程的电流—电压（电位）曲线进行定性、定量分析的，电解电流很小，经电解后溶液的组成和浓度没有显著变化，可反复多次测定。 【12-2】请画出经典极谱法基本装置图，并指明各主要元件的名称和作用。 【12-3】说明“”形极谱波形成的原因。 【12-4】伊尔科维奇方程的数学表达式是什么？每个符号的意义和单位是什么？从伊尔科维奇方程可以看出影响平均极限扩散电流的因素有哪些？ 【12-5】 1/2 ?是什么？它有什么特点和用途？ 答：φ1/2的含义是扩散电流为极限电流的一半时的电位，称为半波电位， 1/2 1/21/2 =+ln O R R O D RT zF D γ ?? γ 。。 在一定的实验条件下， 1/2 ?是一个常数，与电活性物质的浓度无关，可作极谱定性分析的依据。【12-6】什么是极谱分析的底液？它的组成是什么？各自的作用是什么？ 答：底液:为了改善波形，极谱分析的试液中加入一些辅助试剂，这种含有各种试剂的溶液成为极谱 分析的底液，通常包含：支持电解质、消除迁移电流，极大抑制剂：消除极大现象。除氧剂：消除 氢波或氧波的干扰，络合剂：消除其他共存离子的干扰。 【12-7】什么是极谱波的对数分析？它有什么用途？ 【12-8】什么是可逆波和不可逆波？它们的根本区别是什么？不可逆波能否用于极谱定量分析？ 答：定义略。可逆极谱波与不可逆极谱波是按电极反应的可逆性来分的，其根本区别在于电极反应 是否存在过电位。可逆极谱波的电位反应速度很快，比电活性物质从溶液向电极表面扩散的速度要 快，极谱波上的电流完全受扩散速度控制；而不可逆极谱波的电极反应速度要比扩散的速度慢（由 于过电位的存在），极谱波上的电流不完全受扩散速度控制，也受电极反应速度控制。一般来说，在 起波处（即i<1/10i d时的波段），电流完全受电极反应速度控制；在波的中间区间，电流既受电极反 应速度控制，也受扩散速度控制；在达到极限电流时，电流完全受扩散速度控制。此时电流与浓度 成正比，因此不可逆极谱波仍可用于定量分析。 【12-9】单扫描极谱法与经典极谱法的主要区别是什么？解释单扫描极谱波呈峰状的原因。

风机自控系统最佳操作法(工程师培训)

风机自动控制系统最佳操作法 动力厂7#风机由自动控制系统、变频软启动控制系统、励磁控制系统、保护系统、供电系统等组成。其中自动控制系统是对高炉供风时最常操作的部分，也是最常出现故障的部分，是风机整个系统的维护重点。一旦自动控制系统出现故障，将直接影响高炉的正常生产。因此，如何能快速、准确地排除自动控制系统故障是风机日常维护的一个重要课题。本人在对首钢高炉风机自动控制系统维护的几年工作实践中，总结出了一套排除风机自动控制系统故障的方法，经实践后确实减少了排除故障的时间，保证了生产正常运行，提高了工作效率，为风机正常供风和高炉的正常生产提供了技术保障。 一、系统概述 动力厂7#风机自动控制系统是由两台S5-115CPU和115U系列模块及上位机构成。一台PLC用于防喘控制，另一台用于风机重要参数的采集、监视及起机逻辑、跳闸停机逻辑控制。 二、故障及处理故障的最佳操作 1、PLC故障及故障处理： PLC故障可以通过CPU模块的指示灯和用编程器PG730两种方法快速分析判断故障。 （1）检查电源是否正常 电源模块面板上有四个指示灯，分别指示电源、直流5V、直流5.2V、直流24V的状态，当这四个指示灯均为绿色时表示电源工作正常。若电池灯为橘黄色则需换电池；若5V、5.2V、24V对应的指示灯有红色时则必须更换电源；若指示灯没有指示时就需判断是供电的问题还是电源模块的问题。 （2） CPU面板上的指示灯判断PLC工作是否正常。 CPU模块面板上有五个指示灯分别为：RUN、STOP、QVZ、ZYK、BASP。它们代表的具体含义是： RUN灯亮：CPU工作正常。 STOP灯亮：CPU工作停止。需分析停止的原因并重起PLC。 QVZ灯亮：来自I/O超时，表示寻址的地址不存在。需修改程序错误 或检查输入输出模块是否损坏。 ZYK灯亮：表示程序扫描时间大于设定监视时间0.5秒。需检查是否 有连续循环的程序；如需要用OB31再触发扫描时间或改 变监视时间。 BASP灯亮：表示禁止数字输出，此时PLC处于停止状态。需检查供 给电压是否过低。 1

职工先进操作法

“职工先进操作法”候选项目简介（6项） 棉包长丝、氨纶丝细纱接头法 主要完成人：天津天纺投资控股有限公司张晓燕 棉包长丝、氨纶丝细纱生产是棉纺厂在2004年接产的新品种，按照传统的接头工艺方法根本不能实现长丝、氨纶丝细纱的接头，张晓燕等技术骨干针对生产中的瓶颈问题，经反复试验和研究，摸索总结出了新的接头工艺方法。此方法杜绝无丝纱和纱回弹异常流入后部，造成布面弹异常和纬节，提高布面质量。现已在天纺公司全部棉纺织厂中推广。 裕华剧毒品发运法 主要完成人：天津市裕华经济贸易总公司张贵庄储运分公司 本着剧毒品“五双管”管理原则，按照预防为主、源头抓起、责任落实、环节衔接、共同监督的指导思想，经多年不断总结改进形成“三定四审五落实”的剧毒品发运操作法，经过实践证明能够有效防止剧毒品发运中的差错和事故，提高工作质量和工作效率。由于此方法在安全生产上的显著效果，已被铁道部纳入铁路系统剧毒品发运操作规范中。 赵希望“四字”平地法 主要完成人：天津市市政公路管理局西青分局赵希望 赵希望同志长期从事平地机操作，不断总结研究各种型号平地机性能、工作原理和操作要领，还注意学习挖掘周围老师傅们的实践经验，从而总结出了平地机“全、细、轻、稳”四字操作法，体现了把握工作现场全局，精确作业环节，又好又稳又快的特点。由于四字操作法易于掌握，实用性强，整平质量高，因此在公路系统中被广泛推广，在津涞、津静、

津港各公路和京沈、津蓟高速等十几项大型公路工程中，以此操作法为规范的平地作业效率和路面基础平整度得到了业主和监理的一致好评，被誉为“免验工序”，赢得了良好的经济效益和社会效益。 “三勤”洗钾法 主要完成人：天津长芦汉沽盐场有限责任公司化工厂刘秀红 刘秀红在洗钾岗位工作了7年。她热爱岗位，认真钻研洗钾岗位操作技能，不断摸索总结最佳的操作程序，发明了“三勤”洗钾法。该操作法以眼勤、手勤、腿勤为工作着力点，科学定位了“三勤”排序和操作内容，保证了洗钾的高质量，具有很好的推广价值。发明“三勤”洗钾法后产品质量长期保持优质稳定，含纯始终控制在90-91.5%之内，使钾的损失率降低到最低值，他所在的班组产品质量始终位居各班之首，为企业创效154万余元。 张荣工作法 主要完成人：中海油田服务股份有限公司化学事业部塘沽基地张荣 以张荣为主导和代表的“张荣工作法”是集化学事业部泥浆现场技术人员整体智慧，经过多年探索，总结出来的一种“教科书”式的现场泥浆技术服务标准和方法。经过长期的完善，该操作法体现了对现场作业环节的总体把握，做到了“一层一分析、一段一调整，一井一总结”，使过去一般需长达5年工作才能上手的工种人才成长尽可能缩短，为员工成才铺设了捷径，达到了效益和质量的双优。现在，中海油服钻井液工程师独立顶岗从5年缩短为一年半，其工作法也在中海油服下属所有部门和分公司推广。

第十章 极谱和伏安分析法

第十章极谱和伏安分析法 1、极谱法和电解法有哪些方面的差异？ 答：极谱过程是一特殊的电解过程，主要表现在电极和电解条件的特殊性。①电极：一个电极是极化电极，另一个是去极化电极；②电解：被分析物质的浓度一般较小，电流很小，且只是扩散电流与被测物浓度有定量关系，必须消除迁移电流和对流电流。 2、直流极谱波呈台阶锯齿形的原因是什么？ 答：据尤考维奇公式，扩散电流随时间t1/6增加，是扩散层厚度和滴汞面积随时间变化的总结果。在每一滴汞生长最初时刻电流迅速增加，随后变慢，汞滴下落时电流下降，即汞滴周期性下滴使扩散电流发生周期性变化，极谱波呈锯齿形。 3、进行极谱测定时，为什么一份溶液进行多次测定而浓度不发生显著变化？ 答：因为极谱测定是一种特殊的电解方法，极谱波的产生是由于在极化电极上出现浓差极化引起的。由于被分析物的浓度一般较小，通过的电流很小（<100μA），故试样的浓度基本没变化，因此同一溶液可反复测定。 4、什么是极谱分析的底液？它的组成是什么？ 答：底液：为了改善波形，极谱分析的试液中加入一些辅助试剂，这种含有各种适当试剂的溶液称为极谱分析的底液。 底液含有支持电解质、极大抑制剂、除氧剂及其他有关试剂，如消除前波或叠波干扰的配位剂，控制酸度、改善波形、防止水解的缓冲剂等。在选择底液时，应尽量选择使极谱波波形良好，干扰小，实验操作简单的底液。 5、在被测离子浓度相同时，平行催化波产生的电流为什么比扩散电流大得多？ 答：平行催化波原理： 电活性物质的氧化态A在电极上还原，生成还原态B，这是电极反应，还原产物B与溶液中存在的另一物质C（氧化剂）作用，被氧化生成原来的电活性物质A。此再生出来的A 在电极上又一次地被还原如此反复进行，使电流大大增加。在整个反应中，物质A的浓度实际上没有变化，消耗的是物质C。 6、解释单扫描极谱波呈平滑峰形的原因？ 答：极化电压变化的速度快，当达到可还原物质的分解电压时，该物质在电极上迅速还原，产生很大的电流，极化电流急剧上升，产生瞬时极谱电流，由于还原物质在电极上还原，使它在电极表面附近的浓度急剧降低，本体溶液中的还原物质来不及扩散至电极表面，当电压进一步增加时，导致极谱电流反而降低，形成峰形电流。 7、脉冲极谱法为什么能提高灵敏度？ 答：脉冲极谱法是在脉冲电压加入前20ms进行一次电流取样，在脉冲电压消失前20ms再进行一次电流取样，这两者之差便是扣除了背景电流的电解电流。该法巧妙地克服了充电电

第十三章 极谱分析法

第十三章极谱分析法 （一）（一）选择题 13-113-1有下列五位科学家： A：尤考维奇（Ilkovic） B：海洛夫斯基（J.Heyrovsky） C：柏拉格（W.Bottger） D：志方益三 E：考捷茨基（J.Koutecky） （1）创立极谱分析法的是_______。 （2）导出极谱扩散电流方程的是_________________。 （3）提出半波电位概念的是_________________。 13-2．极谱波，其横坐标-纵坐标是： A：电压-电流B：电流-电压C：浓度-电流D：浓度-电压E：电流–浓度 13-3．在极谱分析时，被测液可重复多次进行分析，其原因是： A：使用了滴汞B：加到了电解池两极上的电压很小C：电解池中通过的电流很小D：被测试液的浓度很低E：分析时速度较快 13-4．在极谱分析的简单装置中，下列哪两个组成分压器？ A：汞池阳极B：滴汞电极C：蓄电池E：伏特表 13-5．在极谱分析中，所谓可逆波必须具备哪些条件？ A：电极反应速度快B：不受温度影响C：极谱上任何一点都受扩散过程的影响D：在相同的条件下，其还原波与氧化波的半波电位相同 E：溶液中其它物质（台支持电介质，极大抑制剂）的量无影响。般理应理应理应理应般 13-6．属于可逆极谱波的电流是爱下列哪个因素控制的？ A：电极反应的速率B：吸附作用C：扩散过程D：化学反应速率E：库仑力 13-7．在极谱分析中，下列哪些情况的极谱波属于可逆性差的或不可逆的极谱波： A：电极反应速度快B：电极反应速度慢C：极谱上的电流不守全由扩散过程所控制D：表现出明显的超电压E：在相同的条件下，其氧化波的还原波的半波电位不同 13-8．极谱法是特殊条件下的电解分析，其特性是： A：电解的被测试液浓度越小越好B：大面积的阳极和小面积的滴汞电极 C：溶液静止不搅拌D：在被测试液中，加入大量的支持电解质E：通过电解池的电流很小（一般<100uA） 13-9.在极谱分析法中，与浓度成正比的是： A：扩散电流B：残余电流C：迁移电流D：电解电流E：半波电流位 13-10．极谱分析中，扩散电流和下列哪些因素有关？ A：离子在溶液中的扩散系数B：参与电极反应的电子数C：被测离子浓度D：汞速率E：汞滴周期 13-11．极谱法测定溶液中离子浓度都在汞电极上进行，而并不是没有氢气产生，这是利用： A：氢在汞电极上有很大的超电压B：氢在汞电极上没有超电压C：氢的还原电位较其它金属大D：氢离子难于得到电子E：氢的条件电位较其它金属大 13-12．在扩散电流方程中，不受温度影响的是： A：扩散系数B：汞的密度C：电子转移数D：汞流速度E：滴汞周期 13-13．极谱分析中的扩散方程电流常数是：

第五章极谱与伏安分析法习题

第五章极谱与伏安分析法 一、简答题 1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面 2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点在极谱分析法中为什么常用三电极系统 3.什么是极化电极什么是去极电极试结合极谱分析加以说明。 4.何谓半波电位它有何性质和用途 5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)式中各符号的意义及单位是什么 6.影响极谱扩散电流的因素是什么极谱干扰电流有哪些如何消除 7.极谱的底液包括哪些物质其作用是什么 8.直流极谱法有哪些局限性应从哪些方面来克服这些局限性 》 9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。 10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高 11.极谱催化波有哪些类型各类催化波产生的过程有何不同 12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。 13.脉冲极谱的主要特点是什么 14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别为什么 15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极 16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些测定中如何注意这些影响因素 17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析 18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质 $ 19.极谱分析的定量依据是什么有哪些定量方法 20.影响扩散电流的主要因素有哪些测定时，如何注意这些影响影响因素 二、填空题

型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。 2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容易发生极化，是极谱分析的。 3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入可消除迁移电流。 4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的 形成的，所以也叫。 5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。 6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后s才加上我的以观察i-v曲线。 ; 7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。 8. 单扫描极谱法施加的是电压。循环伏安法施加的是电压，其所用的工作电极是的微电极（悬汞电极）。 9.脉冲极谱法是一个缓慢改变的电压上，在每一个滴汞生长的某一时刻，叠加上一个脉冲电压，并在脉冲结束前的一定时间范围测量脉冲电解电流的极谱法。 10.阳极溶出伏安法的优点是，这主要是由于经过预先长时间的，使在电极表面上被测量的增大，从而提高了。 11.在经典极谱法中, 极谱图上会出现异常电流峰, 这个现象在极谱中称为 它是由于滴汞表面的不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生使还原物质增多。此干扰电流可加入消除。 12.伏安和极谱分析法是根据测量特殊形式电解过程中的曲线来进行分析的方法。特殊的电极表现为