聚醚醚酮综述论文
聚醚醚酮的研究进展和发展趋势
聚醚醚酮( Polyetheretherketone，简称PEEK)是一种半结晶性芳香族热塑性工程塑料。由于大分子链上含有刚性的苯环、柔性的醚键及提高分子间作用力的羰基，结构规整，因而具有耐高温、耐化学腐蚀、耐辐射、高强度、高断裂韧性、易加工等优异性能及线胀系数较小、自身阻燃、摩擦学性能突出、耐磨性高、绝缘、耐水解等特点，在汽车零部件、半导体、航天、石化、机械、医疗、电子电器等领域得到广泛的应用。
一、聚醚醚酮简介
聚醚醚酮（Polyether ether ketone，PEEK），是在主链结构中含有一个酮键和两个醚键的重复单元所构成的高聚物，属特种高分子材料。 PEEK 其重复单元有19个碳原子12个氢原子和三个氧原子链段结构由苯环、醚键、羟基三者按3:2:1构成，具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物理化学性能，是一类结晶高分子材料，熔点334℃，软化点168℃，拉伸强度132～148MPa，可用作耐高温结构材料和电绝缘材料，可与玻璃纤维或碳纤维复合制备增强材料。一般采用与芳香族二元酚缩合而得的一类聚芳醚类高聚物。
二、聚醚醚酮的性能特点
PEEK（聚醚醚酮的简称）塑胶原料是芳香族结晶型热塑性高分子材料,其熔点为334℃,具有机械强度高、耐高温、耐冲击、阻燃、耐酸碱、耐水解、耐磨、耐疲劳、耐辐照及良好的电性能。
（1）耐高温：PEEK树脂具有较高的熔点（334℃）和玻璃化转变温度（143℃），连续使用温度为260℃，其30%GF或CF增强牌号的负载热变型温度高达316℃。
（2）机械特性：PEEK塑胶原料树脂具有良好的韧性和刚性，它具备与合金材料媲美的对交变应力的优良耐疲劳性。
（3）阻燃性：材料的易燃性即从氧、氮混合剂获得高能量点燃后维持燃烧的能力。测量易燃性的公认标准为UL94，方法是先点燃预定形状的垂直样品，然后测得该材料自动熄灭所用的时间。PEEK检测结果为V-0，这是阻燃性的最优等级。
(4) 发烟性: 测量由塑料燃烧所产生烟尘的标准为ASTME662，此标准是采用美国国家标准局（NBS）的烟尘实验室，以比光学密度为单位，测量由标准形状样
品燃烧生产的烟尘的可见光暗淡程度，该测试可以在持续燃烧（有火焰）或燃烧中断（无火焰）的情况下进行，在塑料中PEEK具有最低发烟性。
(5) 毒气逸散性:PEEK与很多有机材料相同，在高温分解时，PEEK主要产生二氧化碳和一氧化碳，使用英国航行器测试标准BSS 7239可以检测到极低浓度的毒气逸散，这种检测过程需要在1立方米的空间内完全燃烧100克样品，然后分析其中所产生的毒气，毒性指数定义为在正常情况下产生的毒气浓度综合与30分钟可以使人致命的剂量之比，PEEK450G的指数为0.22，且没有检测到酸性气体。
(6) 稳定性: PEEK塑胶原料具有优越的尺寸稳定特性，这对某些应用来说有的很重要。温度、湿度等环境条件的变化对PEEK零件的尺寸影响不大，可以满足对尺寸精度要求比较高工况下的使用要求。
(7) 绝缘稳定性: PEEK塑胶原料树脂具有良好的电绝缘性能，并保持到很高的温度范围。其介电损耗在高频情况下也很小
(8) 耐辐照性和耐剥离性: PEEK塑胶原料树脂有良好的耐辐照性和耐剥离性,因此可以用来制成特殊用途的电磁线.目前在消毒柜和无线验证系统上，有时会采用PEEK，相当不锈钢的功效。
三、聚醚醚酮的制备
PEEK树脂的合成主要是以4,4-二氟二苯酮或4,4-二氯二苯酮与对苯二酚钾盐或钠盐为原料，二苯砜为溶剂，在无水条件下于300~340℃进行溶液缩聚,得到的聚合物经脱溶剂、去盐、水洗，然后于140真空干燥，得到高分子量PEEK树脂。反应式如下:
这是由ICI公司开发的一种亲核工艺。这种工艺不使用金属基的催化剂，也不使用稳定剂和添加剂，可以生产出高纯度的PEEK粉末。
PEEK的成本主要取决于高纯度的单体4,4-二氟二苯酮。其合成方法很多，主要有苯系化合物缩合法、卤素交换法、催化淡基化法、二氯乙烯氧化法、付氏烷基化法以及重氮化法6种生产方法，其中前4种方法在不同程度上存在反应收率低、异构体等杂质含量高、精制工艺复杂和生产成本高等缺点。目前的生产方法主要是
付氏烷基化法和重氮化法。付氏烷基化法原料易得，合成路线短，收率较高，生产成本低。其合成反应式如下:
四、聚醚醚酮的成型加工
PEEK通常以颗粒、粉末、细粉三种产品应市，能用传统的热塑性塑料成型加工方法加工。颗粒用于注塑成型制件和挤出成型单丝及电线包覆、管棒、型材、片膜；粉末用于增强、填充、合金等复合挤出造粒；而细粉用于涂层及模压成型部件，其成型方法主要由以下几种：
（1）注射成型
标准的单螺杆往复式注射机均能加工PEEK制件，复杂而高性能的部件很容易大批量生产，无需退火后处理或机械后加工，其加工的各项参数为：料筒温度：注射机料筒上的电加热器必须能加热到4OO℃，为正确而顺利加料，料筒加料区入400℃处温度，通水冷却将温度维持在7O℃~100℃之间。
料筒容量：PEEK加工温度很高，所以塑料停滞在料筒内的时间越短越好。实际上，料筒容量大致是包括主、分流道在内的总注射量的2-5倍。如果必须在大容量注射机上加工较小部件，则料筒温度必须比建议的温度降低10~20％。
喷嘴类型及控制温度：PEEK宜用敞口式喷嘴，并不推荐用启闭式喷嘴，因为后者有熔体流道死角并降低注射压力。敞口喷嘴上要装有功率足够大的加热器，并控制在360％以上，以防熔体在喷嘴处固化。如加工过程中喷嘴发生流涎现象，可采用螺杆回缩使熔体减压。
注射压力和锁模压力：合格制件所要求的注射压力因情况而异，但注射压力很少超过12MPa，而保持压力为lOMPa。制件及分流道的投影面积决定所需锁模压力，以防模具发生溢料。对纯PEEK，锁模压力为50-80MPa；对玻纤增强的PEEK，其值为65-125MPa。然而，壁薄、流程长的制件要比壁厚、流程短的制件要求更高的锁模压力。
螺杆类型：通用型和尼龙型螺杆均适用于PEEK加工。
（2）挤出成型
挤出成型技术包括电线包覆、管棒型材挤出、薄膜片材和单丝的制造。所有挤出机基本上均是单螺杆挤出机，只是机头、口模、定型、冷却、牵引、拉伸、压延、收卷等下游设备各不相同。
挤出机要求：料简上的金属或陶瓷加热器必须覆盖金属料筒全部表面，并能加热至400℃±2℃，以确保温度均匀分布。PEEK的熔体粘度较高，与聚碳酸酯PC、聚醚砜PES相似，因此驱动马达的输出功率要高。挤出机尺寸和挤出量应该匹配，以缩短熔体在高温料筒中的停滞时间，一般局限在5～10分钟。大多数螺杆设计完全适合PEEK挤出，但连续压缩的PVC型螺杆并不推荐，因为这种螺杆没有加料区，致使塑料一进入料筒就发生压缩，导致螺杆扭矩过大。
五、聚醚醚酮的改性方法及研究
由于单一的PEEK树脂难以满足不同的使用要求，近年来对PEEK的改性成为国内外研究的热点之一，其主要手段有纤维增强PEEK、颗粒填充PEEK、PEEK表面改性、与聚合物共混等，这样不仅可降低制品成本，还能改善PEEK的成型加工性能和使用性能。
5.1化学改性
化学改性是通过引入特殊官能团或小分子来改变聚合物的分子结构和规整性，例如，改变主链上的醚酮基团比例或在主链上引入其它基团、支化交联、引入侧链基团、嵌段共聚和无规共聚等进而改变其热力学性能。
5.2 物理改性
相对于化学改性，物理改性在实际应用中更为广泛，分为填充增强、共混改性、表面改性等。
5.2.1 PEEK的表面改性
通过物理和化学法对PEEK的表而进行处理使其表而的结构发生变化，极性和亲水性得到改善，从而提高PEEK与其它物质间的作用力和复合材料的力学、热学和摩擦学性能等。常见方法有等离子体法或激光法改性。
分别用氧等离子和KMnO
4/HPO
4
化学法处理PEEK。两种方法都能很好提高PEEK
表面的极性和亲水性，相比之下，氧等离子体处理使得接触角更低、表面能更高，表面积增加更大。
5.2.2 PEEK与聚合物共混改性
近几年，人们利用聚醚酞亚胺(PEI)、聚四氟乙烯（PTFE)、液晶高分子(LCP)
等改善PEEK的力学性能的研究很多。
Jong Hyun Yoo 在干摩擦条件下用不锈钢球在聚合物盘中滑动研究了PEEK/ PEI复合材料的摩擦和磨损性能。发现随材料中PEI含量增加，磨损率增加，复合材料中PEEK结晶，增长导致了磨损率下降。纯PEEK的磨损机理是犁削，对于PEEK/PEI复合材料，当PEI含量为30%时，磨损机理仍为犁削，此时Tg比纯PEEK 提高了15℃而PEI含量达到50%以上，PEI/ PEEK复合材料和纯PEI的磨损机理是疲劳。
5.2.3 颗粒填充PEEK
通过添加各种无机填料、金属粉和纳米粒子可增强PEEK韧性，提高材料的机
械性能、热性能和耐磨性，降低摩擦系数其中纳米粒子如纳米Al
2O
3
，CaCO
3
等，由
于具有尺寸效应、化学活性、与聚合物界而强相互作用等性能，已被用于PEEK和其它聚合物的改性。
通过熔融共混制备了轻基磷灰石含量达到40%的PEEK基复合材料，考察了填料加入量对复合材料的力学性能的影响。结果表明，该材料的拉伸强度和断裂伸长率随填料含量的增加而下降，而拉伸模量和Vickers硬度增加，两项性能指标符合外科矫正学对复合材料的性能要求，PEEK在该领域有着良好的应用前景。
具体方法可有：（1）PEEK与聚醚配共混可得到特定熔点和特定玻璃化温度的复合材料，该材料的加工成型性能得到改善:（2）PEEK与聚醚矾共混后的复合材料，在具有良好力学性能的同时，又使阻燃性能得到了提高；（3）PEEK可与碳纤维和玻璃纤维等多种纤维进行改性增强，可制成高性能的复合材料、纤维增强的PEEK复合材料，具有优异的抗蠕变、耐湿热、耐老化和抗冲击性能；（4）在PEEK 中加入晶须材料，可提高材料的硬度、刚性及尺寸稳定性。用无机纳米材料增强政性的PEEK复合材料，是集有机树脂的高性能和无机纳粒子的诸多特性于一身的新型复合材料。
六、聚醚醚酮的应用领域
（1）工业领域
PEEK高温干燥传送带最初是由Zyex公司在20世纪80年代中期开发制造其主要的作用是用作造纸工艺螺旋卷的连接部或网眼聚酯毛毯的边角增强体，可有效提高造纸毛毯的使用寿命。由于PEEK具有优良的洁净度且容易除菌，PEEK纤维也被大量地制成网眼传送带，用于食品加工和制药行业。
由较细的PEEK单丝织造而成的细而紧密的机织物可以用于航空飞机和汽车的燃料过滤器。由PEEK单丝或复丝织造而成的带压式过滤织物可用于化学药品生产领域，帮助粉末浆脱水或过滤热熔融粘合剂。
（2）医学领域
PEEK纤维在医学领域应用非常广泛。透析、诊断装置或层析仪器中可使用PEEK 过滤，可以保证纯净度。用于这种场合的PEEK产品包括管状体、连接体、过滤装置、过滤器板等。PEEK纤维在医学移植方面也有很多应用。例如细密的机织网可以用作痛气修复手术和外科再造手术(如眼眶的修复)的增强体、肠和韧带修补材料、导管和气管的代用材料等。特制的纤维材料可以用于移植的器官上，并且可以长期使用。
（3）复合材料
通过纤维混杂法，用PEEK复丝与碳纤维交织再去增强PEEK纤维，可以解决因PEEK熔点高、熔体粘度大等特点造成的预浸料铺敷困难，而且可以保持碳纤维的单向强度，制备三维高性能热塑性树脂基复合材料。这种技术最早应用于航空航天领域的结构件。最近许多外科手术器具也采用这种方法，制造出的手术工具更轻、更强、更容易除菌。PEEK纤维还可以用来制作耐高温、耐高机械作用、水解作用、化学应力作用的各种高性能复合材料，如热水膨胀波纹管、增强高压蒸汽管、耐热耐压的增强化学药品管等。
（4）其他领域
PEEK单丝可编织成衬套，用来保护与飞机发动机和汽车排气系统相近的电子线路。此时PEEK纤维优良的弯曲疲劳性能、耐磨损和耐剪切性能都突显出来。七、聚醚醚酮的国内外合成生产及发展趋势
（1）国外：PEEK由英国Victrex二公司开发成功并商品化以来，由于有军用背景，PEEK市场长期被该公司垄断。目前生产厂家除英国Victrex二公司外，还有日本三菱化成公司、住友化学公司、美国杜邦公司和印度Gharda化学公司等。Victrexx二公司经过多次扩建，目前生产能力为2300t/a，并计划新建一座规模相当于生产厂。
其实制备PEEK的有很多方法，在国外基本上是用4,4-二氯二苯酮与硫化钠反应制备,原料4,4-二氯二苯酮在催化剂作用下发生亲核取代反应,生成物经过水解
即得制备PEEK的原料4,4-二氯二苯酮。日本吴羽化学公司采用4,4-二氯二苯酮与
硫应制得；美国菲利浦公司采用4,4一二氯二苯酮，在溶剂NMP(N-甲基吡咯烷酮 )和硫化钠、水,在碱金属或共混合物作用下，于适宜温度下反应制得。PEE的生产成本过高的主要因素是单4,4-二氯二苯酮价太高,几乎占了树脂的2/3。现在已经开发出一种比较廉价的单体4,4-二氯三苯二酮,大约可降低成本1/3。国外主要合成方法有：英国 Victrex公司以4,4-二氯二苯酮和对苯二酚为原料的合成工艺；日本三菱化成以二苯醚和光气为原料的合成工艺；印度 GhardaChemicals开发了只使用一种单体原料的生产工艺,且生产成本要比Victrex公司低。
（2）国内：我国通过在通保护气体的条件下，向反应容器中加入溶剂环丁砜、4,4-二氟二苯酮和碳酸盐/碳酸氢盐的方法，在搅拌条件下加热反应容器，排出体系中的水分和空气，至体系中水分蒸发完全后，在继续升温过程中加入对苯二酚和带水剂，此时体系温度为100～200℃；继续升温，对苯二酚与碳酸盐/碳酸氢盐开始带水反应生成水分，带水剂持续带出生成的水分，当带水完全后蒸馏出带水剂，当温度达到245～265℃时开始聚合反应，1～5 h后停止反应制得该产物。
PEEK自研制出来，一直被有关生产厂家作为一种重要的战略性国防军工材料，对许多国家限制出口。为了满足我国国防事业的发展和民用的急需，吉林大学特种工程塑料研究中心开发出具有自主知识产权的PEEK树脂合成工艺技术，长春吉大高新材料有限责任公司采用该技术建设了8OOt/a PEEK装置。
发展趋势：PEEK的主要市场是航空航天、汽车制造、电子电器、机械及医疗等领域。目前国际市场上PEEK树脂产量的40%用于汽车工业，先进车型的PEEK树脂用量已达到2008/台。在PEEK的需求中，西欧占55 %，美国占35%，亚太占10%。由于亚太地区经济高速发展，Victrex公司正大力进入亚洲市场，预计该公司在未来5年内,将有超过2/3的销售出自亚洲市场。
在国际市场上，标准级PEEK售价一般为35-40美元/磅，过高的价格限制其应用范围。国产PEEK由于原料和设备全部立足于国内，降低了生产成本，使国产PEEK 的市场售价可大幅度低于国际市场现价。国产PEEK投产后，很快实现了替代进口，占领国内市场。不仅为国家节约了大量外汇，还带动了国内PEEK树脂制品行业的发展。
随着科学技术的发展，人们对材料的要求必将越来越高，特别是在能源紧缺的当前，减低成本是每个企业必须考虑的问题，以塑代钢是未来材料发展的必然趋势，对于PFFK这种“全能型”的特种工程塑料的需求也必将会越来越多，应用领域也
会越来越广泛。
参考文献：
[1] 冯显灿.张人吉.材料科学与工程.1999,17(1): 29～4.
[2] 郭强.田爱国.罗唯力.上海化工.1997,22(6): 12～162.
[3] 许长清.合成树脂及塑料手册[M].北京化学工业出版社.1991.
[4] 赵纯，张玉龙.聚醚醚酮[M].北京化学工业出版社，2008:1,166～182.
[5] 姚超,丁永红.纳米有机表面改性的研究[J].无机化学学报,2005, 21(5):638～642.
[6] 吴忠文. 聚醚醚酮类树脂的国际、国内发展历程及新进展[J].化工新型材料，2012，38： 1～4.
[7] 叶光斗,王贵宾.聚醚醚酮纤维的发展现状与应用[J].合成纤维工业, 2010，33(5)：2～3.
[8] 陈雷、曾黎明、罗兰、张超.聚醚醚酮树脂的改性及应用进展[J].塑料科技 2012，（7)： 2～4.
2020年中国工程塑料行业市场分析：市场需求量将近600万吨 产品价格持续下降
2020年中国工程塑料行业市场分析：市场需求量将近600 万吨产品价格持续下降 工程塑料产品价格持续下行 我国工程塑料虽然起步较晚，但发展迅速，已逐步形成了具有树脂合成、塑料改性与合金、加工应用等相关配套能力的完整产业链。2019年我国工程塑料行业面临需求疲软的问题，新冠疫情对工程塑料下游需求造成较大冲击，工程塑料产品价格持续下行。 1、工程塑料产能逐渐增强 与国外发达国家相比，我国工程塑料的生产能力相对落后，近年来，经过不断发展，我国工程塑料产能逐渐增强，目前我国五大工程塑料(尼龙、聚碳酸酯、聚甲醛、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT树脂)、聚苯醚树脂)均已实现批量生产，而特种工程塑料除聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚醚醚酮初步实现产业化外，其他多数处于生产开发和应用研究阶段。 2、下游应用领域众多 工程塑料被广泛应用于电子电气、汽车、建筑、办公设备、机械、航空航天等行业，以塑代钢、以塑代木已成为国际流行趋势。工程塑料已成为当今世界塑
料工业中增长速度最快的领域，其发展不仅对国家支柱产业和现代高新技术产业起着支撑作用，同时也推动传统产业改造和产品结构的调整。 3、2019年中国工程塑料行业需求量将近600万吨 随着我国汽车、电子电器和建筑等行业发展迅速，当前，我国已成为全球工程塑料需求增长最快的国家。2019年，我国工程塑料行业需求量达到590万吨，同比增长5.6%。
注：2019年官方数据尚未公布，此处为前瞻根据市场发展情况通过模型估计所得，仅供参考! 4、产品价格持续低迷 ——尼龙价格波动下降 2019年我国PA6市场价格整体呈现前高后低的走势，全年看来价格整体下滑，其中二季度大幅下滑，第三、四季度价格维持区间震荡，2019年，我国PA6均价为14586.6元/吨，同比下降20.67%。2019年我国PA66市场价格呈现不断下行走势，其中第一、第二季度跌速相对较快，第三季度跌速有所放缓，第四季度价格逐渐趋稳，2019年，我国PA66均价为27813元/吨，同比下降17.49%。 2020年以来，受新冠疫情的影响，我国PA6和PA66市场需求持续低迷，PA6和PA66市场价格继续走低，截至2020年4月底，PA6的市场价格跌至10367元/吨，PA66市场价格跌至19900元/吨。前瞻预计，2020年我国尼龙产能持续释放，然而下游需求不振造成供给过多，PA6和PA66的市场价格将呈现波动下降趋势。 ——PC价格下行压力较大 2019年我国PC供给充裕，受全球贸易摩擦的影响，下游需求有所下滑，全年PC市场价格整体呈现持续下滑走势，其中第一季价格波动不大，3月中旬起价格出现大幅下滑，第二、三季度价格维持区间震荡，10月中旬起PC价格出现新一轮大幅下滑。2019年，我国PC均价为18662元/吨，同比下降28.89%。 2020年以来，1月份我国PC行业市场价格有小幅回升，1月底新冠疫情以来，下游企业生产受到影响，PC行业库存增加，PC市场价格出现波动下降趋势，到2020年4月底，PC市场均价下降至12100元/吨。前瞻认为，2020年新冠疫情影响深远，对PC下游需求造成很大冲击，全年PC市场价格仍然存在下行压力。 ——POM价格存在下行空间 2019年，受宏观面等不确定性因素影响，国际贸易环境紧张，加之受环保督查政策制约作用，POM下游整体开工负荷偏低，POM需求跟进动力不足，市场价格整体走低。第一季度，受下游需求增长的影响，POM价格稍有上涨，第二季度以来，宏观经济下行压力加大，POM下游行业维持低负荷开工，POM价格开始下滑，9-10月份在下游行业“金九银十”需求旺季的影响，POM价格有所回升，
PEEK(聚醚醚酮)纤维扩大了特种产品市场
PEEK(聚醚醚酮)纤维扩大了特种产品市场 PEEK(聚醚醚酮)纤维扩大了特种产品市场 在北美的工业纤维杂志上(Techtextile North America),年初发表了一则信息。信 息说，英国一家纤维生产商Eyex公司开发了两种新型芳香族聚酮聚合体的单丝和复丝并批量生产。它们是PEEK和PEK。开发标志着Zyex公司在生产供应PEEK(聚醚醚酮) 树脂造长丝和短纤方面的又一个里程碑，这种纤维的用途正在不断扩大。 这家私营企业地点在英国的Gloucestershire Stonehouse。公司制造高性能Zyex牌 的PEEK单丝、复丝和短纤维，而这些产品主要应用於对工业生产运行条件有特殊需要的场合。 Zyex有良好的耐热性能、耐化学性能、抗弯曲和磨损性能。实际上，任何需要抗磨 擦和耐化学腐蚀，同时又要保持尺寸稳定、耐高温的情况下都可以使用PEEK的织物。它可以在250℃高温下正常使用，在300℃时还能保持一些性能。此外它有低可燃性，而且即使燃烧还有可自熄灭性，在高性能纤维中是发烟和排出有毒气体最少的。 应用范围不断扩大 Zyex牌的PEEK丝在普通有机溶剂中不溶、耐酸碱性能好、吸湿量极低，有极好的抗 水解能力，特别是在高温蒸汽中。 在很苛刻的运转条件下，Zyex既有~性而又柔软有弹性，与钢铁相比，它有更好的 耐冲击/恢复性能。 除了比大多数现有纤维更经久耐用外，Zyex还可以回收再利用(90年代初就开始开发)。用100%的Zyex制作的织物可以回收到90%的原材料，并可有效地成为一级聚合物。目前，Zyex单丝用於网眼的传送带系统，用於造纸，纺织印花、织物的热定型、 非 织造布粘合和食品加工。Zyex复丝主要用於航天部件，热塑性复合制品和窄幅织物。把Zyex单丝、复丝和短纤维结合在一起，可用於干法过滤和化学分离、 以及制造体 育用绳、编织带、刷子和帘子线等。
医疗器械行业市场分析报告
医疗器械行业市场分析报告 2019年4月
目录 1 骨科植入物行业受益于老龄化趋势，处于快速增长阶段 (5) 1.1 骨科类植入物简介 (5) 1.2 骨科为医疗器械行业中的大领域，国际巨头辈出 (6) 1.3 老龄化趋势加剧，健康消费意识提升，骨科市场前景可期 (8) 1.4 创伤为骨科植入物行业最为刚需、稳定的细分子行业 (10) 1.5 脊柱类增速较快，发病人群年轻化 (12) 1.6 关节类为增速最高的子行业，渗透率与国产替代率都有提升空间 (13) 2 政策加码，集中度提升，进口替代加速 (17) 2.1 历时十余年，高值医疗耗材集中采购加速向药品靠拢 (17) 2.2 高值医用耗材集中采购模式分析 (19) 2.3 降价会是集中采购的主旋律，中小生产厂家生存压力巨大 (22) 2.4 两票制逐步推进，加速行业洗牌 (23) 2.5 医保控费，加速进口替代 (26)
1骨科植入物行业受益于老龄化趋势，处于快速增长阶段 1.1骨科类植入物简介 骨科相关疾病为常见病种之一，骨科植入物为主要治疗手段。骨科主要研究骨骼肌肉系统的解剖、生理与病理。随着时代和社会的变更，骨科伤病谱有了明显的变化：之前的骨关节结核、骨髓炎、小儿麻痹症等疾病明显减少，而交通事故引起的创伤与人口老龄化所带来的骨质疏松、骨关节炎等疾病逐渐增加。其治疗方式主要有药物、物理治疗和手术治疗，在以上三种治疗方法中更加偏重于医疗器械为基础的手术治疗，占比最大。本篇报告主要研究的对象为骨科器械中的骨科植入物，按照使用用途和性能划分可分为：创伤类植入物、脊柱类植入物和关节类植入物等等。 创伤类植入物是指可将各类骨折损伤进行复位、固定并维持其稳定的骨科植入物，主要用不锈钢、钛合金等高强度金属或聚醚醚酮等高分子材料制造，医生待患者痊愈恢复后择时通过手术取出，具体产品形态包括接骨板、接骨螺钉等。 图表1：创伤类器械示意图 资料来源：大博医疗官方网站，XXXX 脊柱类植入物主要是指可实现因脊柱系统畸形、先天性脊柱侧弯、退行性腰间盘病变、椎体滑脱、胸腰段脊柱失稳、脊柱肿瘤等原因导致的椎体切除后的矫正、复位、融合等功能的内固定人体植入物。具体产品形态主要包括不锈钢、钛合金等材质的各类椎弓根螺钉，椎弓根钩、连接棒、连接钢板等产品。脊柱内产品的设计使用时间较短，一般为数月，待患者痊愈恢复后即可择机取出。 图表2：脊柱类器械示意图 资料来源：大博医疗官方网站，XXXX
浅析聚醚醚酮的发展概况
浅谈聚醚醚酮的研究进展 摘要：本文介绍了特种工程塑料聚醚醚酮的性质、制备、应用以及对其应用前景的展望。 关键词：特种工程塑料；聚醚醚酮；聚醚醚酮性质；聚醚醚酮制备；聚醚醚酮应用； 1.认识聚醚醚酮 1.1聚醚醚酮介绍 特种工程塑料聚醚醚酮(PEEK)是20世纪70年代末研究开发成功的一种新型半晶态芳香族热塑性工程塑料，与其他特种工程塑料相比，具有耐高温、机械性能优异、自润滑性好、易加工、耐化学品腐蚀、阻燃、耐剥离性、耐辐照性、绝缘性稳定、耐水解和易加工等优异性能，在航空航天、汽车、电子电气、医疗和食品加工等领域被广泛应用，开发利用前景广阔。 1.2聚醚醚酮性能 1.2.1耐高温 PEEK 树脂具有较高的玻璃化转变温度(143℃)和熔点(334℃)，这是它可在有耐热性要求的用途中可靠应用的理由之一。其负载热变型温度高达316℃(30%GF或CF增强牌号)，连续使用温度为260℃。 1.2.2机械特性 PEEK树脂是韧性和刚性兼备并取得平衡的塑料。特别是它对交变应力的优良耐疲劳性是所有塑料中最出众的，可与合金材料媲美。 1.2.3自润滑性(耐腐蚀性) PEEK树脂在所有塑料中具有出众的滑动特性，适合于严格要求低摩擦系数
和耐摩耗用途使用。特别是碳纤、石墨、聚四氟乙烯各占10%比例混合改性的滑动牌号或30%CF增强牌号等均为具有优异滑动特性的牌号。 1.2.4 耐化学药品性 PEEK树脂具有优异的耐化学药品性，在通常的化学药品中，能溶解或者破坏它的只有浓硫酸，它的耐腐蚀性与镍钢相近。 1.2.5阻燃性 PEEK树脂是非常稳定的聚合物，1.45mm厚的样品，不加任何阻燃剂就可达到最高阻燃标准。 1.2.6耐剥离性 PEEK 树脂的耐剥离性很好，因此可制成包覆很薄的电线或电磁线，并可在苛刻条件下使用。 1.2.7耐辐照性 耐γ辐照的能力很强，超过了通用树脂中耐辐照性最好的聚苯乙烯。可以作成γ辐照剂量达1100Mrad时仍能保持良好的绝缘能力的高性能电线。 1.2.8耐水解性 PEEK树脂及其复合材料不受水和高压水蒸气的化学影响，用这种材料作成的制品在高温高压水中连续使用仍可保持优异特性。 1.2.9易加工性 PEEK 树脂虽然是超耐热性树脂，但由于它具有高温流动性好和热分解温度很高等特点，可采用如下加工方式：注射成型、挤出成型、模压成型、吹塑成型、熔融纺丝、旋转成型、粉末喷涂等。 1.2.10绝缘性稳定性
特种电线电缆的市场前景分析
特种电线电缆的市场前景分析 星期四 2008年10月9日 0:00:00 来源：中国电线电缆网字体：大中小 近年来，我国光电线缆市场以每年15%～20%的速度递增，电线电缆业在我国机械行业中的位置是仅次于汽车的第二大产业，中国也是仅次于美国的世界第二大电线电缆生产国。但是，近期全球电线电缆市场日趋成熟，电线电缆制造业发展趋缓，增长幅度不大。随着外部环境的变化和内部竞争的影响，世界电线电缆行业已经进入几大巨头垄断竞争的格局，在世界范围内纵横摆阖。几乎与韩国LS集团宣布进入中国的同时，全球领先的电缆制造商耐克森公司宣称，投资2200欧元的新工厂耐可森（上海）线缆公司已于4月份正式开工，标志着世界先进的特种电缆开始在中国生产。此前，中国市场所需要的高档电缆几乎全部依赖进口。虽然中国本土的生产商数量高达7000多家，但几乎都集中在低档领域靠低价格抢夺市场，这也成为国内企业的发展瓶颈。目前在利润空间大的高档电缆领域，中国市场完全被跨国巨头抢占。由于竞争激烈，电线电缆行业主要厂家主要通过各种方式降低成本，控制固定支出。随着跨国公司的进入，低价竞争的中国线缆行业将面临严峻考验。 中国电线电缆市场对特种电缆的开放接纳姿态为久在低端混战的国内电 缆企业提供了一条脱身之路，又好似春风迎面吹来，为电线电缆行业这个"垂危病人"注入了一针"强心剂"。目前，特种电缆的市场销售约占国内线缆市场总销售的30%左右，据粗略估计每年全国特种电缆产品的销售大概在400亿元左右。特种电缆产品市场需求为我们搭起了一个巨大而又划分精细的舞台，需要我们自己去把握、去开发、去占领。在普通产品竞争激烈、无利可图的今天，何不着力开发特种电缆产品。最近，韩国的LS集团和全球领先的电缆制造商耐克森公司就已经进入中国线缆市场，有消息说我国将建立安徽和四川两大特种电缆生产基地，在特种电缆产品迅速发展的年代里，一定会涌现出一批名副其实的高新技术电线电缆企业。 1.什么是特种电缆？ 时下，特种电缆的说法越来越多，特种电缆似乎越来越吃香。可是什么是特种电缆，特种电缆包括那些产品，看来，并不是每个人都清楚的。有人说："除了标准规定的正儿八经的电力电缆、通信电缆等以外的电缆，都是特种电缆"。有的厂把控制电缆说成是特种电缆，这种说法是否正确，恐怕一般人下不了结论，还得由专家们说了算。 至今还没有专家对什么是特种产品下一个确切的定义。从宣传资料中看，人们把只能传输电能和通信信号而不具备任何其他辅助功能和性能的产品，称之为传统产品，而把还具备特殊辅助功能和性能的产品，称之为特种产品。特种电线电缆是一系列具有独特性能和特殊结构的产品，相当于量大面广的普通电线电缆而言，具有技术含量较高、使用条件较严格、批量较小、附加值较高的特点。往往采用新材料、新结构、新工艺和新的设计计算。例如具?quot;防…"和"耐…"
聚醚醚酮综述论文
聚醚醚酮的研究进展和发展趋势 聚醚醚酮( Polyetheretherketone，简称PEEK)是一种半结晶性芳香族热塑性工程塑料。由于大分子链上含有刚性的苯环、柔性的醚键及提高分子间作用力的羰基，结构规整，因而具有耐高温、耐化学腐蚀、耐辐射、高强度、高断裂韧性、易加工等优异性能及线胀系数较小、自身阻燃、摩擦学性能突出、耐磨性高、绝缘、耐水解等特点，在汽车零部件、半导体、航天、石化、机械、医疗、电子电器等领域得到广泛的应用。 一、聚醚醚酮简介 聚醚醚酮（Polyether ether ketone，PEEK），是在主链结构中含有一个酮键和两个醚键的重复单元所构成的高聚物，属特种高分子材料。 PEEK 其重复单元有19个碳原子12个氢原子和三个氧原子链段结构由苯环、醚键、羟基三者按3:2:1构成，具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物理化学性能，是一类结晶高分子材料，熔点334℃，软化点168℃，拉伸强度132～148MPa，可用作耐高温结构材料和电绝缘材料，可与玻璃纤维或碳纤维复合制备增强材料。一般采用与芳香族二元酚缩合而得的一类聚芳醚类高聚物。 二、聚醚醚酮的性能特点 PEEK（聚醚醚酮的简称）塑胶原料是芳香族结晶型热塑性高分子材料,其熔点为334℃,具有机械强度高、耐高温、耐冲击、阻燃、耐酸碱、耐水解、耐磨、耐疲劳、耐辐照及良好的电性能。 （1）耐高温：PEEK树脂具有较高的熔点（334℃）和玻璃化转变温度（143℃），连续使用温度为260℃，其30%GF或CF增强牌号的负载热变型温度高达316℃。 （2）机械特性：PEEK塑胶原料树脂具有良好的韧性和刚性，它具备与合金材料媲美的对交变应力的优良耐疲劳性。 （3）阻燃性：材料的易燃性即从氧、氮混合剂获得高能量点燃后维持燃烧的能力。测量易燃性的公认标准为UL94，方法是先点燃预定形状的垂直样品，然后测得该材料自动熄灭所用的时间。PEEK检测结果为V-0，这是阻燃性的最优等级。 (4) 发烟性: 测量由塑料燃烧所产生烟尘的标准为ASTME662，此标准是采用美国国家标准局（NBS）的烟尘实验室，以比光学密度为单位，测量由标准形状样
聚芳醚酮和聚醚醚酮简介
聚芳醚酮（PAEK）简介 聚芳醚酮（英文名称polyetherketoneketone）简称PAEK。是一类亚苯基环通过氧桥（醚键）和羰基（酮）连接而成的一类结晶型聚合物。按分子链中醚键、酮基与苯环连接次序和比例的不同，可形成许多不同的聚合物。 主要有聚醚醚酮（PEEK）、聚醚酮（PEK）、聚醚酮酮（PEKK）、聚醚醚酮酮(PEEKK)和聚醚酮醚酮酮（PEKEKK）等品种。 聚芳醚酮分子结构中含有刚性的苯环，因此具有优良的高温性能、力学性能、电绝缘性、耐辐射和耐化学品性等特点。聚芳醚酮分子结构中的醚键又使其具有柔性，因此可以用热塑性工程塑料的加工方法进行成型加工。聚芳醚酮系列品种中，分子链中的醚键与酮基的比例（E/K）越低，其熔点和玻璃化温度就越高。 聚芳醚酮可用来制造耐高冲击齿轮、轴承、电熨斗零件、微波炉转盘传动件、汽车齿轮密封件、齿轮支撑座、轴衬、粉末涂料和超纯介质输送管道、航空航天结构材料等。 一、聚芳醚酮的发展 聚芳醚酮的研究开发始于20世纪60年代。1962年美国Du pont公司和1964年英国ICI公司分别报道了在
Friedel-Crafts催化剂存在下，通过亲电取代可以合成聚芳醚酮。后来，陆续有人对这一技术进行研究和作出重大贡献。1979年，英国ICI制得了高分子量的PEK，奠定了合成聚芳醚酮的基础。 在聚芳醚酮主要品种中，以PEEK最为重要，于1977年由英国ICI公司研究开发成功，1980年投产。到二十世纪80年代末，世界上有5大公司生产聚芳醚酮，分别是英国ICI、美国Du pont和Amoco、德国BASF 和Hoechst。 国内于20世纪80年代中期开始研制聚芳醚酮。1990年吉林大学发表了制造专利并有少量生产。 二、聚芳醚酮的用途 由于聚芳醚酮优越的各种性能及易加工性能，几乎可用于每一个工业领域。 （1）航空航天领域：用碳纤维、玻璃纤维增强的聚芳醚酮可用于飞机和飞船的机舱、门把手、操纵杆、发动机零件、直升机旋翼等； （2）电子工业:电线电缆包覆、高温接线柱、电机绝缘材料等; （3）汽车工业：汽车齿轮秘封片、吃路边你支撑座、轴承粉末涂料、轮胎内压传感器壳等； （4）机械设备：轴承座、超离心机、复印机上分离爪、化工用滤材、叶轮等。
改性塑料市场分析及大型厂家名称
改性塑料属于石油化工产品供应链中的一环，处在直接使用顾客和材料供应商之间，是材料供应链的最末端。近10年来，中国改性塑料行业随着国民经济的稳定健康发展而实现了跨越式发展，连续十年经济技术指标稳步大幅递增，全行业不断发展壮大，已成为中国国民经济持续繁荣的重要产业之一。中国改性塑料行业技术创新能力得到进一步增强，企业技术研发中心数量不断增多，已构建成若干个区域性高新技术产业群。产业结构、企业结构和产品结构不断调整，产业集约度逐步升级，改性塑料行业的整体优势得到进一步提升和加强，与国际上发达国家的差距正在逐渐缩小，某些方面已达到世界先进水平。 一、中国改性塑料行业的几个特点 在加工设备、改性技术不断发展成熟的今天，我国改性塑料工业体系也得到了逐步的完善。我国改性塑料产业发展呈现六大显著特点。 一是通用塑料工程化。尽管工程塑料新品种不断增加，应用领域也在不断拓展，并且由于生产装置的扩大，使得成本逐渐降低，但目前工程塑料的市场价格仍然远远高于通用塑料的价格，在产量上也远低于通用塑料。随着改性设备的发展、改性技术的进步，通用塑料如聚丙烯（PP）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ABS）等通过改性提升了强度，耐热性等性能指标，具备了某些工程塑料的特性，但价格却具有显著的优势，因此能够抢占部分传统工程塑料的应用市场。 二是工程塑料高性能化。随着国内汽车、电气、电子、通讯和机械工业的蓬勃发展，对现有的工程塑料品种如聚碳酸酯（PC）、尼龙（PA）、聚酯（PBT和PET）、聚苯醚（PPO）等提出了更高的性能要求，如用做节能灯底座的塑料要求耐高温、耐黄变，用做芯片托盘的塑料要求耐挠曲、抗静电，用做电子接插件的塑料要求高阻燃、高耐热、高流动，用做机械齿轮的塑料要求耐磨、高刚性、高尺寸稳定性等。 三是特种工程塑料低成本化。在150℃以上条件下能长期使用的塑料称为特种工程塑料。像聚苯硫醚（PPS）、聚酰亚胺（PIM）、聚醚醚酮（PEEK）、聚砜（PSF）等特种工程塑料，由于具有电性能好、耐高温和尺寸稳定等特性，有的还具有很好的阻燃性、耐放射性、耐化学性和机械性能，因此在电子电器、汽车、仪表、家电、航空、涂料行业、石油化工以及火箭、宇航等尖端科技领域具有越来越重要的应用。但特种工程塑料的市场价格往往是普通工程塑料价格的好几倍，在军工产品上尚能接受，用于民用产品，则需要既保持其高性能，又要有相对较低的价格。 四是纳米复合材料技术给改性塑料带来新机遇。纳米技术是20世纪90年代发展起来的新技术，利用纳米技术改性后的塑料具有很多独特性能，如用5%的有机蒙脱土改性的尼龙6（PA6）的热变形温度可以提高1.5倍，PET中加入纳米粘土后大幅降低材料的气体透过率，比纯PET的氧透过率小100倍。纳米塑料的无机纳米粒子加入量较小，一般为2%～5%，仅为通常无机填料改性时加入量的10%左右，因而复合材料的密度与原来树脂相比几乎不变或增加很小。因此，不会因密度增加过多而增加下游塑料加工厂的成本，也没有因填料过多导致其他性能下降的弊病。由于纳米粒子尺寸小，因此成型加工和回收时几乎不发生断裂破损，具有良好的可回收性。 五是改性塑料的环保意识越加凸显。随着全球环保意识的日益加强，人们对塑料制品的阻燃要求越来越高，无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。目前国内塑料改
聚醚醚酮种植体表面纳米改性方法的研究进展
全科口腔医学杂志 General Journal Of Stomatology 2019 年 1月 第6卷/第2期V ol.6, No.2 Jan. 2019 28 聚醚醚酮种植体表面纳米改性方法的研究进展 巫佩瑶，杨雨青，张越茗 （四川大学华西口腔医院儿童口腔科，四川大学华西口腔医学院口腔疾病研究国家重点实验室， 四川省 成都市 610041） 【摘要】聚醚醚酮是一种颜色与牙齿相近的有机合成高分子材料，它具有优异的耐腐蚀性和力学性能，有潜力成为美观的牙种植材料。迄今为止，研究者已经采用四种工艺对聚醚醚酮种植体表面进行纳米改性：旋涂、气体等离子体刻蚀、电子束沉积和等离子体离子浸没注入。本文将对此作一综述。 【关键词】聚醚醚酮；纳米；表面改性 【中图分类号】R318.01 【文献标识码】A 【文章编号】ISSN.2095-8803.2019.2.28.01 聚醚醚酮（PEEK ）是一种颜色与牙齿相近的有机合成高分子材料，它具有优异的耐腐蚀性和力学性能，有潜力成为美观的牙种植材料。PEEK 可通过与生物活性粒子结合形成高分子混合物，提高其导电性能和表面粗糙度。但将其与微米尺寸颗粒结合将导致力学性能下降，因此，近年来研究者们通过纳米颗粒涂覆或二者共混产生纳米级表面形貌，以提高表面生物活性。迄今为止，已经采用四种工艺对PEEK 种植体的表面进行纳米改性，包括旋涂、气体等离子体刻蚀、电子束沉积和等离子体离子浸没注入。本文将对此作一综述，以确定表面纳米改性PEEK 作为牙种植材料的可行性[1]。 1?旋涂法 旋涂法是制备功能薄膜的常用方法。利用旋涂法可在PEEK 种植体表面形成较薄的羟基磷灰石涂层，改善厚涂层的缺陷。主要过程包括滴胶、高速旋转和干燥（溶剂挥发）三个步骤。研究发现改进植入物设计后，涂覆羟基磷灰石的PEEK 较未涂覆PEEK 种植体相比去除扭矩增高，提示合适的种植体设计和生物活性涂层是PEEK 种植体种植成功的重要因素。然而，目前还没有研究对纳米羟基磷灰石涂层的结合强度进行测试[2]。 2?等离子体浸入式离子注入法 等离子体浸入式注入法通过对种植体表面注入某种新的离子、原子、官能团来改变其本身的生物学活性或相容性。可通过此方法在PEEK 种植体表面注入纳米TiO2颗粒，该种植体对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌具有一定的抗菌活性，但尚不清楚其对牙周常见致病菌是否有类似的活性。此外，表面注入类金刚石涂层的PEEK 种植体的体外生物活性也有所提高，但体内效果如何尚待评估[3]。 3?电子束蒸发沉积法 电子束蒸发沉积法即在真空条件下利用电子束直接加热蒸发材料转变为气态，并向基板输运，最后在基底上凝结形成薄膜。用电子束蒸发沉积法在PEEK 种植体表面镀上钛薄膜可以提高表面润湿性并促进细胞粘附。当钛涂层阳极氧化后，会转变为厚度均匀（2 μm ）、无裂纹、高孔隙率的纳米氧化钛（nTiO2）层，可用于载运BMP-2。BMP-2在干细胞向成骨细胞分化的过程中起重要作用，因此，该 方法改性的PEEK 种植体骨整合率升高[4]。 4?气体等离子体纳米刻蚀 将PEEK 种植体暴露于低功率等离子体气体中可以实现PEEK 表面的纳米刻蚀。研究显示，等离子体刻蚀后的PEEK 亲水性及粗糙度都增加，会引起蛋白质粘附增加，进而促进人类间充质细胞增殖。研究发现氧等离子体处理的PEEK 种植体即使在表皮葡萄球菌存在的情况下也能促进成骨细胞的粘附。目前认为等离子体处理对PEEK 表面性质的改善随时间的推移而下降，在处理前用脉冲Nd ：YAG 激光处理PEEK 可以延长等离子体的作用[5]。 5?结?论 综上所述，旋涂、等离子体浸入式离子注入、电子束蒸发沉积和气体等离子体刻蚀可以在纳米层面对PEEK 种植体表面进行改性，赋予其表面生物活性。然而，上述许多研究还仅限于体外试验阶段，有待更多的动物和临床研究。 参考文献 [1] Schwitalla A,Muller W D.PEEK dental implants:a review of the literature[J].J Oral Implantol,2013,39(6):743-749.[2] Barkarmo S,Wennerberg A,Hoffman M,et al.Nano-hydroxyapatite-coated PEEK implants:a pilot study in rabbit bone[J].J Biomed Mater Res A,2013,101(2):465-471.[3] L u T,L i u X ,Q i a n S ,e t a l.M u l t i l e v e l s u r f a c e engineering of nanostructured TiO2 on carbon-fiber-reinforced polyetheretherketone[J].Biomateria ls,2014,35(22):5731-5740. [4] Macdonald M L,Samuel R E,Shah N J,et al.Tissue integration of growth factor-eluting layer-by-layer polyelectrolyte multilayer coated implants[J].Biomateria ls,2011,32(5):1446-1453. [5] Poulsson A H,Eglin D,Zeiter S,et al.Osseointegration of machined,injection moulded and oxygen plasma modified PEEK implants in a sheep model[J].Biomateria ls,2014,35(12):3717-3728. 本文编辑：刘欣悦
聚醚醚酮的研究现状和市场应用
聚醚醚酮的研究现状和市场应用 特种工程塑料通常指相对通用工程塑料而言性能更加优越、独特，且目前尚未大规模生产，用途相对较窄，塑料长期使用温度均在200℃以上的一些塑料材料，如聚酞亚胺(PI)、聚飒( PSF) ,聚苯硫醚( PPS)、聚醚醚酮( PEED)、液晶聚合物(LCP)和聚醚飒(PES)等。这些材料主要市场是电子、电器、汽车工业、军工产品和压缩机零件等。 聚醚醚酮(PEED)树脂由英国Victrex公司于1977年开发，至今仍由其独家生产经营，其市场销量连续以每年20%的速度增长。Victrex公司基于PEED的垄断地位，2001年净收益增长了37%，达到3230万美元;销售额增长23%，达到10430万美元。面对PEED需求市场的增长，Victrex公司将其原有装置扩能SOOt/a，到2003年10月达到2800t /a,并建设第2套二氟二苯基甲烷(DEDPM)原料装置，同时，拟在3} 4年内再建1套PEED装置。印度Ghar 特种功能材料之聚醚醚酮（PEET）1 聚醚醚酮简介 1.1家族介绍：聚醚醚酮是聚芳醚酮的一种，除聚醚醚酮外还有聚醚酮PEK ，聚醚酮酮PEKK，聚醚醚酮酮PEEKK ，聚醚酮醚酮酮PEKEKK ，聚醚醚酮的化学是为。 1.2发展介绍 1.2.1国际方面：聚芳醚酮的研究开发工作开始于20世纪60年代。1962年美国杜邦Du pont公司和1964年英国ICI公司分别报道了在Friedel-Crafts催化剂存在下，通过亲电取代路线可以合成聚芳醚酮；1979年，英国ICI制得了高分子量的PEK，奠定了合成聚芳醚酮的基础；1977年英国ICI公司研究开发成功聚醚醚酮，1980年投产。二十世纪80年代末，世界上有5大公司生产聚芳醚酮，分别是英国ICI、美国杜邦（Du pont）和Amoco、德国BASF 和Hoechst。 1.2.2国内方面：国内于20世纪80年代中期开始研制聚芳醚酮。1990年吉林大学发表了制造专利并有少量生产。 1.3综述：PEET作为目前使用的塑料具有高的力学强度，耐热性，耐摩擦性，耐药品性，耐水分解性等，同时还有优异的加工型，易于注射成型、挤出成型、压缩成型和切削加。 2 制备成塑料的工艺流程 2.1 主要原料：4，4’一二氟二苯甲酮与对苯二酚为原料， 二苯砜为溶剂，碳酸钾与碳酸钠为催化剂；填料为PTFE，玻璃纤维或 碳纤维（纯树脂不能直接应用，故要添加某些填料，增强材料、助剂）。 2.2 制备条件：在无水条件下，于300℃～340℃缩聚反应得到。 2.3 反应原理:ICI公司的专利是缩合反应在碱金属碳酸盐存在下，以二本砜作溶剂进行的。 2.4 制备过程：向装有回流冷凝器、电动搅拌装置的1000mL四口瓶中投入对苯二酚、4，4’一二氟二苯甲酮、二苯砜；抽真空，通入N2，反复多次直到排尽空气，开始缓慢升温并搅拌。在180℃时加入无水碳酸钾与无水碳酸钠，升温至200℃，保温一小时，而后至250℃，保温15分钟，最终至320℃，保温2.5h。得到PEET的树脂。然后采用单或双螺杆挤出机将PEET树脂、填料、增强材料按配方需要混合挤出造粒使用。 3 PEET的基本性能 3.1 分子链中含有大量苯环，耐热性可以与聚酰亚胺匹敌，特点总结如下：○1耐热性为耐高温热塑性树脂，熔点334℃，长期使用温度250℃，短期工作温度达300℃。而聚酰亚胺，聚碳酸酯，ABS的材料 的适用温度都在150℃以下；○2柔韧性优于聚酰亚胺和二苯醚树脂；○3阻燃性不加阻燃剂就能达到UL94V-1级，加阻燃剂后达到 UL94V-0级；○4耐药性只溶于浓硫酸；○5加工成型性流动性好便于二次加工。 3.2 PEET的物理力学特点 中国聚醚醚酮行业报告 正文目录 第一章聚醚醚酮概述 (12) 第一节聚醚醚酮定义 (12) 第二节聚醚醚酮主要生产工艺 (12) 第三节聚醚醚酮理化性质 (13) 第四节聚醚醚酮产业链分析 (14) 一、产业链模型介绍 (14) 二、聚醚醚酮产业链模型分析 (15) 第二章聚醚醚酮发展环境及政策分析 (17) 第一节中国经济发展环境分析 (17) 一、中国宏观经济发展现状 (17) 二、中国宏观经济走势分析 (19) 三、中国宏观经济趋势预测 (22) 第二节行业相关政策、法规、标准 (23) 第三章聚醚醚酮产品生产工艺及技术趋势研究 (27) 第一节质量指标情况 (27) 第二节国外主要生产工艺 (30) 第三节国内主要生产方法 (31) 第四节最新技术进展及趋势研究 (32) 一、产品近地市场 (32) 二、产品工艺设备采购渠道 (33) 第四章中国聚醚醚酮生产现状分析 (36) 第一节聚醚醚酮行业总体规模 (36) 第一节聚醚醚酮产能概况 (37) 一、2005-2008年产能分析 (37) 二、2009-2013年产能预测 (38) 第三节聚醚醚酮产量概况 (39) 一、2005-2008年产量分析 (39) 二、产能配置与产能利用率调查 (39) 三、2009-2013年产量预测 (40) 第四节聚醚醚酮产业的生命周期分析 (41) 第五章聚醚醚酮国内产品价格走势及影响因素分析 (42) 第一节国内产品2004-2008年价格回顾 (42) 第二节国内产品当前市场价格及评述 (43) 第三节国内产品价格影响因素分析 (43) 第四节 2009-2012年国内产品未来价格走势预测 (43) 第六章聚醚醚酮进出口市场分析 (45) 第一节代表性国家和地区进出口市场分析 (45) 第二节全球进出口市场价格互动机制研究 (46) 第三节国内产品2008-2009年进出口数据分析 (46) 第四节 2009-2012年国内产品未来进出口情况预测 (47) 第七章聚醚醚酮行业市场竞争策略分析 (49) 第一节行业竞争结构分析 (49) 一、现有企业间竞争 (49) 二、潜在进入者分析 (49) 三、替代品威胁分析 (49) 四、供应商议价能力 (50) PEEK材料项目财务分析表 一、项目建设背景 加快培育和发展战略性新兴产业，是抢占新一轮经济和科技发展制高点的重大举措。当前时期，战略性新兴产业以价值链为纽带，形成专业化分工相对明确、错位竞争的战略性新兴产业聚集格局。 聚醚醚酮（PEEK）是20世纪70年代末研究开发成功的一种新型半晶态芳香族热塑性工程塑料，是公认的全世界性能最高的热塑性材料之一，因其具备优异的综合性能，在国防军工、航空航天、电子信息、能源、汽车、家电、医疗卫生等高新技术领域中得到了广泛的应用。 行业发展现状一：中国PEEK产品需求量不断增加 2011-2018年，中国PEEK产品需求量不断增加。其中，2011年中国PEEK产品需求量为1274吨，到2018年中国PEEK产品需求量增长到2601吨；2011-2018年复合增长率达到9.33%。 行业发展现状二：我国PEEK材料已经实现商品化生产 我国于20世纪80年代进行PEEK技术研发，并在90年代初投入小批量商品化生产，“九五”期间长春吉大高新材料公司完成工业中试生产。经过近20年的工作，吉林大学特种工程塑料研究中心开发出 具有自主知识产权的PEEK树脂合成路线，树脂主要性能达到国外同类产品水平，而原料和设备全部立足于国内，降低了生产成本。2002年底长春吉大高新材料公司投资1亿元建成一期300吨／年聚醚醚酮装置，二期500吨／年聚醚醚酮项目已于2003年底建成投产，从而打破了Victrex公司独家垄断的局面。2011年，中研股份实现产业化，聚醚醚酮年产能达1000吨。 行业发展现状三：国产PEEK材料价格趋于下降 在国际市场上，标准级PEEK售价一般为35-40美元/磅，过高的价格限制其应用范围。国产PEEK由于原料和设备全部立足于国内，降低了生产成本，使国产PEEK的市场售价可大幅度低于国际市场价格。国产PEEK投产后，很快实现了替代进口，占领国内市场。不仅为国家节约了大量外汇，还带动了国内PEEK树脂制品行业的发展。 由于聚醚醚酮本身的研制和生产是受当时军备竞赛的大环境所推动，投产的目的也是单纯的满足军工需要。随着时间的推移，聚醚醚酮这种材料由原有的1000元每公斤下降到现在500元每公斤。国内的生产能力和消费水平完全达到了广泛应用的效果。 行业市场前景一：PEEK材料市场发展有利因素多多 聚醚醚铜（PEEK）项目生产工艺及其市场前景预测 调研报告 二○一四年二月 目录 第一章聚醚醚铜PEEK简介 (3) 第一节产品简介 (3) 第二节产品发展及制备原理 (7) 第二章聚醚醚铜(PEEK)生产工艺 (9) 第一节国外(ICI公司)PEEK树脂制备方法与工艺 (10) 第二节国内PEEK树脂制备方法及优势 (12) 第三章：聚醚醚酮（PEEK）国内供需状况及市场分析 (14) 第一节国内外生产状况 (14) 第二节市场需求及预测 (19) 第一章聚醚醚铜PEEK简介 聚醚醚酮是指在大分子主链结构中有芳基、酮基和醚基组成的线性高分子化合物，是聚芳醚酮中最主要的品种，英文名称Polyetherether Ketone，缩写代号为PEEK。具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物理化学性能，是一类结晶高分子材料，熔点334℃，软化点168℃，拉伸强度132～148MPa，可用作耐高温结构材料和电绝缘材料，可与玻璃纤维或碳纤维复合制备增强材料。一般采用与芳香族二元酚缩合而得的一类聚醚醚类高聚物。分子结构式为： 第一节产品简介 PEEK由4，4'-二氟苯酮、对苯二酚和碳酸钠为原料，以二苯砜为溶剂合成制得。 中文名称双（4-氟苯基）甲酮与1，4-苯二酚的聚合物 中文同义词聚醚醚铜 英文名称PEEK 英文同义词4,4’-Difluorobenzophenone,hydroquinonepolymer；Methanone,bis(4-fluorophenyl)-,polymerwith1,4-benzenediol; POLY ETHER ETHER KETONE; polyetheretherkrtone; Polyetheretherketone(peek) CAS号29658-26-2 密度：1.265(非晶型)；1.320(结晶型) g/cm3 冲击强度(缺口)：60～80 J/m 断裂伸长率：≥150% 吸水性：≤0.1% 体积电阻率：1016 Ω·cm 医用聚醚醚酮复合材料改性方法研究进展 吕一美?王利涛 (济宁医学院药学院?山东日照２７６８２６) 摘要:综述了医用聚醚醚酮复合材料改性方法的研究进展?重点分析讨论了纤维改性二纳米粒子填充二表面涂层以及等离子体表面处理对聚醚醚酮复合材料的生物相容性二生物活性二力学性能以及生物摩擦学性能的影响?并对其未来的发展方向进行了展望?为今后设计制备生物环境适应性的聚合物复合材料提供一定的指导?关键词:医用材料?聚醚醚酮?生物摩擦学?生物相容性?改性 中图分类号:ＴＱ３２５一一一一文献标志码:Ａ一一一一文章编号:１００９－７９６１(２０１９)０３－０００１－０５ ＲｅｓｅａｒｃｈＰｒｏｇｒｅｓｓｏｎＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｓｆｏｒＭｅｄｉｃａｌＰＥＥＫＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ＬＶＭｅｉ?ＷＡＮＧＬｉ－ｔａｏ (ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｙ?ＪｉｎｉｎｇＭｅｄｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ?ＲｉｚｈａｏＳｈａｎｄｏｎｇ２７６８２６?Ｃｈｉｎａ) Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｍｅｄｉｃａｌｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎｅ(ＰＥＥＫ)ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗａｓｒｅｖｉｅｗｅｄ.Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｆｉｂｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ?ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｆｉｌｌｉｎｇ?ｓｕｒｆａｃｅｃｏａｔｉｎｇａｎｄｐｌａｓｍａｓｕｒｆａｃｅｔｒｅａｔ￣ ｍｅｎｔｏｎｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ?ｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｙ?ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｂｉｏｔｒｉｂｏｌｏｇｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＥＥＫｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｅｒｅｅｍｐｈａｔｉｃａｌｌｙａｎａｌｙｚｅｄａｎｄｄｉｓｃｕｓｓｅｄ.Ｆｕｔｕｒｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓｗｅｒｅａｌｓｏｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ.Ｔｈｅｓｅｍａｙｐｒｏ￣ｖｉｄｅｓｏｍｅｇｕｉｄａｎｃｅｆｏｒｔｈｅｄｅｓｉｇｎａｎｄｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｂｉｏ－ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｄａｐｔａｂｌｅｐｏｌｙｍｅｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｍｅｄｉｃａｌｍａｔｅｒｉａｌｓ?ＰＥＥＫ?ｂｉｏｔｒｉｂｏｌｏｇｙ?ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ?ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ 收稿日期:２０１９－０４－０１ 基金项目:山东省自然科学基金(ＺＲ２０１７ＭＥＥ０５９) 作者简介:吕美(１９８０－)?女?山东蒙阴人?讲师?博士?主要从事聚合物复合材料的生物摩擦学研究? ０一引言 一一聚醚醚酮材料(ＰＥＥＫ)最早是由英国帝国化学工业公司(ＩＣＩ)在１９７７年研发成功?并于８０年代初期由英国Ｖｉｃｔｒｅｘ公司实现工业化生产的一种具有超高性能的特种工程塑料?被称为塑料工业的金字塔尖?ＰＥＥＫ是由一个酮键和两个醚键的重复单元所构成的?属于半晶态芳香族热塑性聚合物?一方面?ＰＥＥＫ的大分子链结构规整?且分子链上含大量的刚性芳环及柔性醚键?另一方面?大分子中含有可促进分子间作用力的极性羰基?因此?其具有耐热等级高二耐化学药品腐蚀二耐蠕变二自润滑二优异的力学性能二自然透亮等特点?在航空航天二汽车工业二电子电气二食品加工工业二医疗器械等领域可以替代金属二陶瓷等传统材料?除此之外?ＰＥＥＫ凭借其优异的耐磨性能二良好的磁穿透性能二抗氧化性能二生物相容性二易加工成 型二质轻及弹性模量接近皮质骨等优点?在生物医 用材料领域表现出强有力的发展势头[１－２]?生物医用材料是指在医学上能够植入生物体内?具有诊断二治疗二修复和置换等功能的材料?生物医用材料与一般工业材料的最大区别在于它们的使用环境不同?生物医用材料是在生物环境内工作?这就要求其首先具备良好的生物相容性?从而提高医用材料在临床应用上的安全性和可靠性?随着经济的发展和医疗技术的进步?人类寿命延长?对生物医用材料的性能提出了更高的要求?结合聚醚醚酮材料在生物医用领域的主要应用?详细地阐述了不同改性方法对聚醚醚酮基医用复合材料相关性能的影响?并对其未来的发展方向进行了展望?为今后设计制备生物环境适应性的聚合物 复合材料提供一定的指导? １一聚醚醚酮在医疗领域的主要应用 一一Ｋｕｒｔｚ等[３]对ＰＥＥＫ在创伤骨科二整形外科以 第２８卷第３期一一一一一一一一一一一一淮阴工学院学报一一一一一一一一一一一一Ｖｏｌ.２８Ｎｏ.３２０１９年６月一一一一一一一一一一一ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｕａｉｙｉｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ一一一一一一一一一一一Ｊｕｎ.２０１９特种功能材料之聚醚醚酮(1)
中国聚醚醚酮市场报告(资深版)
PEEK材料项目财务分析表
聚醚醚铜生产工艺及市场前景调研报告
医用聚醚醚酮复合材料改性方法研究进展