苯乙胺思考题

(+)-α-苯乙胺的合成及拆分思考题

?1、α-苯乙胺的用途是什么？

? A 制备医药、香料等的中间体。

? B 食品添加剂

? C 杀虫剂、防腐剂等中间体

? D 橡胶、塑料等促进剂

?2、鲁卡特反应是由什么原料来制备什么产物的反映？

? A 由醇类制取醚类化合物。

? B 由醛、酮制酸基化合物

? C 由羰基合成胺类化合物。

? D 由羰基合成酰胺类化合物。

?3、为什么用苯对水解溶液进行萃取？

? A 萃取反应产物。

? B 提纯反应产物。

? C 萃取未反应的苯乙酮。

? D 提取甲酸胺。

?4、水汽蒸馏时，馏出液是什么？

? A 馏出液是水。

? B 馏出液是苯乙酮

? C 馏出液是氢氧化钠

? D 馏出液是苯乙胺加水。

?5、水汽蒸馏时蒸汽倒入管应插入到什么位置？

? A 液面上。

? B 三口瓶瓶口处。

? C 液面与瓶底1/2位置处。

? D 尽量接近瓶底。

?6、(+)-α-苯乙胺的拆分应该用什么拆分剂？

? A (+)-酒石酸。

? B (+)-麻黄碱。

? C (+)-苯乙醇酸。

? D (+)-酒石酸。

?7、拆分时，溶剂量（甲醇）太少，有什么后果？

? A （+）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸析不出。

? B （-）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸析不出。

? C （+）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸先析出。

? D （-）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸和（+）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸一同析出，无法

分离。

?8、已知实验获得的（-）- α-苯乙胺在乙酸乙酯溶液中的比旋光度为-20o，

[α]D22-40o（纯），求其对映

?异构体的百分含量

? A 50%；

? B 75%

? C 25%

D 0%

苯乙胺的合成与拆分

实验三 1．刘卡特反应(R.leuchart reaction)—外消旋苯乙胺、萘乙胺系列合成 2．外消旋苯乙胺和萘乙胺的拆分研究 以下是“外消旋α-苯乙胺的合成与拆分”实验参考讲义。在此基础上，设计并完成以α-萘乙酮或β-萘乙酮为原料的合成及外消旋产物的拆分。 一、实验目的和要求 1．实验目的 （1）通过苯乙酮与甲酸铵反应生成α-苯乙胺，学习醛、酮与伯胺的反应——Leuchart反应。（2）通过制备α-苯乙胺学习活蒸气水蒸气蒸馏和减压蒸馏操作。 （3）学习用化学方法将外消旋的化合物拆分为其对映异构体。 （4）学习用旋光仪测定化合物的旋光性。 （5）学习使用数字显微熔点仪。 (6) 学习试剂、溶剂的回收再利用，培养绿色化学理念。 2．具体要求 （1）认真预习、完成预习报告（包括实验流程图）。 （2）按讲义要求完成实验，认真做好实验纪录。 （3）产品上交时要有完整的物理数据，如比旋光度、熔点、沸点等。 （4）认真完成实验报告包括思考题。 （5）按要求如期保质保量完成所有规定的实验项目。 二、反应原理 1．刘卡特反应(R.leuchart reaction) 醛、酮与甲酸和氨（或伯、仲胺），或与甲酰胺作用发生还原胺化反应，称为刘卡特反应。反应通常不需要溶剂，将反应物混合在一起加热（100~180oC）即能发生。选用适当的胺（或氨）可以合成伯、仲、叔胺。反应中氨首先与羰基发生亲核加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。反应过程如下： O HC ONH 4HCO2H+NH3 C O+NH 3 NH NH2 + - 2CO2+C NH2 H + 苯乙酮在高温下与甲酸铵反应得到（±）-α-苯乙胺：

脂肪酶拆分外消旋_苯乙胺的研究进展

the formation of flavour components in cider[J].J I Brewing,1988,94 (6):391-395. [26]MANGAS J J,GONZALEZ M P,RODRIGUZE R,et al.Solid-phase extraction and determination of trace aroma and flavour components in cider by GC-MS[J].Chromatographia,1996,42:101-105. [27]WILLIAMS A A,MAY H V.Examination of an extract of cider volatiles using both electron impact and chemical ionization gas chro-matography-mass spectrometry[J].J I Brewing,1981,87:372-375. [28]POLLARD A,KIESER M E,STEVENS P M,et al.Fusel oils in ciders and perries[J].J Sci Food Agr,1965,16:384-389. [29]龙明华.以浓缩苹果汁酿造的苹果酒挥发性香气成分分析[J].酿酒 科技，2006（6）：94-95. [30]彭帮柱，岳田利，袁亚宏，等.气相色谱-质谱联用法分析苹果酒香气 成分的研究[J].西北农林科技大学学报，2006，31（1）：71-74. [31]岳田利，彭帮柱，袁亚宏.基于主成分分析法的苹果酒香气质量评价 模型的构建[J].农业工程学报，2007，23（6）：223-227. [32]林巧，杨永美，孙小波，等.苹果酒发酵条件的控制与研究[J].中国 酿造，2008（10）：60-63. 手性是自然界化合物的普遍特征。构成自然界物质的一些手性分子虽然从化学式组成来看是一模一样，但其空间结构完全不同，其性质也是不同的[1]。如DL-（±）-合霉素的治疗效果仅为D-（-）-氯霉素的一半；20世纪50年代欧洲发生的“海豹儿”出生的灾难性事故，正是由于“反应停”是一种外消旋的手性药物，其（R）型异构体具有镇静作用，而（S）型却具有致畸作用。因此，如何将物质纯化为光学纯级别是目前化学工业的重要研究目标。α-苯乙胺（DL-α-Phenylethylamine）是一种有着良好应用前景的化工中间体原料，由于α-苯乙胺分子中含有一个手性中心，可分为（R）和（S）2种对映异构体及外消旋α-苯乙胺，其中（R）、（S）这2种单一对映体既可以作为某些外消旋有机酸或醇类物质的手性拆分试剂，又可以作为不对称合成的手性原料，因此是一种重要的手性中间体[2]。目前光学纯级别化合物的获得方法主要有手性合成和外消旋体拆分2种。本文主要阐述利用脂肪酶对外消旋α-苯乙胺的拆分研究进展。 1脂肪酶拆分机理 分子模拟研究表明，对映体在Candida Antarctica脂肪酶B活性中心以不同的方式定向[3]。手性底物的对映体以不同方式定向和结合到酶活性中心，这一事实可以作为改变对映体选择性的依据。目前被普遍接受的是“立体特异性口袋”理论：在酶的立体结构中存在着一个氧负离子空洞，称为“活性口袋”，这个活性口袋是由几个氢键供体构成的，主要为酶骨架及其侧链中酰胺的质子。而决定脂肪酶底物选择性的最重要因素正是活性口袋的空间限制和疏水性质以及四面体中间体的稳定性。JENSEN R G等[4]通过研究Candida Antarctica脂肪酶B与2-己酸辛酯的过度态结构对该脂肪酶的立体选择性进行了分析，从结构来看，酶活性部位是由一个丝氨酸、一个组氨酸和一个天冬氨酸的残基（Ser-His-Asp）组成的“催化三联体”，并且活性部位呈“手性”构象，具有高度选择的特征。脂肪酶在催化过程中将这种特征传递给手性底物，使反应具有内在的选择性，即优先催化底物中的某些组分，客观上表现为不同竞争性底物反应速度的差异[5]。 2脂肪酶的选择 酶法拆分手性物质主要是利用酶的立体选择性，整个反应过程就是外消旋底物的2个对映体竞争酶的活性 脂肪酶拆分外消旋α-苯乙胺的研究进展 吴华昌，由耀辉，邓静，马钦远 （四川理工学院生物工程学院，四川自贡643000） 摘要：利用脂肪酶拆分外消旋α-苯乙胺是目前生产光学纯α-苯乙胺的重要方法之一，文中主要从脂肪酶拆分机理、脂肪酶的选择、酰化剂的选择及反应体系溶剂的确定等方面，阐述近年来国内外研究状况。 关键词：脂肪酶；光学纯；酰化剂；溶剂 中图分类号：Q556文献标识码：A文章编号：0254-5071（2010）05-0023-03 Chiral resolution of racemicα-phenylethylamine by lipase WU Huachang,YOU Yaohui,DENG Jing,MA Qinyuan (Department of Bioengineering,Sichuan University of Science&Engineering,Zigong643000,China) Abstract:Chiral resolution by lipase is an important way for production of optically pureα-Phenylethylamine.Mechanism of chiral resolution by lipase,choice of lipases and acylation agents,and selection of reaction solvent was reviewed in the paper. Key words:lipase;optical purity;acylation agent;solvent 收稿日期：2009-12-11 作者简介：吴华昌（1970-），男，四川隆昌人，副教授，主要从事非水相酶催化应用研究工作。 ααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααααα

课题-外消旋苯乙胺的拆分工艺

课题-外消旋苯乙胺的拆分工艺

姓名: 学号： 专业： 实验五（ ）-α-苯乙胺的合成 一、实验目的 1. 学习Leuchart 反应合成外消旋体α-苯乙胺的原理和方法。 2. 通过外消旋α-苯乙胺的制备，进一步综合运用回流、蒸馏、萃取的测定等基本操作。 3. 通过本实验提高实验化学的研究能力和素质。 二、实验原理 醛、酮与甲酸和氨（或伯、仲胺），或与甲酰胺作用发生还原胺化反应，称为鲁卡特（Leuchart ）反应。反应通常不需要溶剂，将反应物混合在一起加热（100～180℃）即能发生。选用适当的胺（或氨）可以合成伯、仲、叔胺。反应中氨首先与羰基发生亲核加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。它是由羰基化合物合成胺的一种重要方法。本实验是苯乙酮与甲酸铵作用得到外消旋体(±)-α-苯乙胺。 反应过程为： 依照前面的机理生成的α-苯乙胺再与过量的甲酸形成甲酰胺，经酸水解形成铵盐，再用碱将其游离，得到α-苯乙胺。 α-苯乙胺的旋光异构体可作为碱性拆分剂用于拆分酸性外消旋体。α-苯乙胺是制备精细化学品的一种重要中间体，它的衍生物广泛用于医药化工领域，主要用于合成医药、染料、香料乳化剂等。 C=O + NH 3 -H 2O C —OH NH 2 C=NH NH 4+ + C=NH 2 HCOONH 4 HCOOH + NH 3 + C=NH 2 -O-C-H + O = H-C-NH 2 + -C-C O = CH -CH-NHC + NH 3↑+ CO 2↑ CH -CH-NHC + HCl + + CH -CH-NH - + HCOOH + CH -CH-NH - + CH -CH-NH + NaCl +

α-苯乙胺 的制备 及 拆分

实验1 外消旋α-苯乙胺的制备 一、实验目的 1. 学习Leuchart 反应合成外消旋体α-苯乙胺的原理和方法。 2. 通过外消旋α-苯乙胺的制备，进一步综合运用回流、蒸馏、萃取的测定等基本操作。 3. 通过本实验提高实验化学的研究能力和素质。 二、实验原理 醛、酮与甲酸和氨（或伯、仲胺），或与甲酰胺作用发生还原胺化反应，称为鲁卡特（Leuchart ）反应。反应通常不需要溶剂，将反应物混合在一起加热（100～180℃）即能发生。选用适当的胺（或氨）可以合成伯、仲、叔胺。反应中氨首先与羰基发生亲核加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。它是由羰基化合物合成胺的一种重要方法。本实验是苯乙酮与甲酸铵作用得到外消旋体(±)-α-苯乙胺。 反应过程为： 依照前面的机理生成的α-苯乙胺再与过量的甲酸形成甲酰胺，经酸水解形成铵盐，再用碱将其游离，得到α-苯乙胺。 α-苯乙胺的旋光异构体可作为碱性拆分剂用于拆分酸性外消旋体。α-苯乙胺是制备精细化学品的一种重要中间体，它的衍生物广泛用于医药化工领域，主要用于合成医药、染料、香料乳化剂等。 三、实验用品 仪器与材料：圆底烧瓶、三口烧瓶、球型冷凝管、直型冷凝管、空气冷凝管、烧杯、锥 C=O + NH 3 -H 2O C —OH NH 2 C=NH NH 4+ + 2 HCOONH 4 HCOOH + NH 3 + C=NH 2 -O = H-C-NH 2 + CO 2 + 2HCOONH 4 -C-CH 3 O = CH 3 -CH-NHCHO + NH 3↑+ CO 2↑ + H 2O CH 3 -CH-NHCHO + HCl + H 2O + CH 3 -CH-NH 3Cl - + HCOOH + CH 3 -CH-NH 3Cl - + NaOH CH 3 -CH-NH 2 + NaCl + H 2O

外消旋苯乙胺的拆分工艺++

姓名: 学号： 专业： 实验五（ ）-α-苯乙胺的合成 一、实验目的 1. 学习Leuchart 反应合成外消旋体α-苯乙胺的原理和方法。 2. 通过外消旋α-苯乙胺的制备，进一步综合运用回流、蒸馏、萃取的测定等基本操作。 3. 通过本实验提高实验化学的研究能力和素质。 二、实验原理 醛、酮与甲酸和氨（或伯、仲胺），或与甲酰胺作用发生还原胺化反应，称为鲁卡特（Leuchart ）反应。反应通常不需要溶剂，将反应物混合在一起加热（100～180℃）即能发生。选用适当的胺（或氨）可以合成伯、仲、叔胺。反应中氨首先与羰基发生亲核加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。它是由羰基化合物合成胺的一种重要方法。本实验是苯乙酮与甲酸铵作用得到外消旋体(±)-α-苯乙胺。 反应过程为： 依照前面的机理生成的α-苯乙胺再与过量的甲酸形成甲酰胺，经酸水解形成铵盐，再用碱将其游离，得到α-苯乙胺。 α-苯乙胺的旋光异构体可作为碱性拆分剂用于拆分酸性外消旋体。α-苯乙胺是制备精细化学品的一种重要中间体，它的衍生物广泛用于医药化工领域，主要用于合成医药、染料、香料乳化剂等。 C=O + NH 3 -H 2O C —OH NH 2 C=NH NH 4+ + C=NH 2 HCOONH 4 HCOOH + NH 3 + C=NH 2 -O = H-C-NH 2 + CO 2 + 2HCOONH 4 -C-CH 3 O = CH 3 -CH-NHCHO + NH 3↑+ CO 2↑ + H 2O CH 3 -CH-NHCHO + HCl + H 2O + CH 3 -CH-NH 3Cl - + HCOOH + CH 3 -CH-NH 3Cl - + NaOH CH 3 -CH-NH 2 + NaCl + H 2O

苯乙胺类拟肾上腺素

第七章 苯乙胺类拟肾上腺素药物的分析 第一节 结构与性质 苯乙胺类拟肾上腺素的基本结构： R 1 CH CH NH R 2·HX OH R 3 结构特点： 1、苯环常被活泼的酚羟基取代 2、具有碱性的脂肪乙胺侧链，易于被氧化 主要理化性质： （1）酚羟基特性： 邻苯二酚（或苯酚）结构，与金属离子络合呈色； 在空气中或遇光、热易氧化，色泽变深； 在碱性溶液中更易变色。 （2）弱碱性： 烃胺基侧链，仲胺氮－弱碱性。 游离碱难溶于水，易溶于有机溶剂；其盐可溶于水 （3）旋光性：手性碳原子，具有旋光性 （4）苯环取代基特性：如苯环、芳伯氨基有特殊的紫外、红外吸收特性 第二节 鉴别试验 一、与三氯化铁反应（具有酚羟基的本类药物） ).(); ();(3大多为紫红色颜色变化被高铁离子氧化并发生大多为紫色加入碱性溶液即变色大多为绿色配位色与 Fe 表7-2 苯乙胺类药物与三氯化铁的显色反应 药物 鉴别方法 肾上腺素 加盐酸溶液（9-1000）2-3滴溶解后， 加水2mL 与三氯化铁试液1滴，即显翠绿色；再加氨试液1滴，即变紫色，最后变成紫红色。 盐酸异丙肾上腺素 加三氯化铁试液2滴，即显深绿色；滴 加新制的5%碳酸氢钠溶液，即变蓝色，然后变成红色。 重酒石酸去甲肾上腺素 加三氯化铁试液1滴，振摇，即显翠绿 含苯环的基团 乙胺 苯乙胺类

色；再缓缓加碳酸氢钠试液，即显蓝色， 最后变成红色。 盐酸去氧肾上腺素加三氯化铁试液1滴，即显紫色 盐酸多巴胺加三氯化铁试液1滴，溶液显墨绿色； 滴加1%氨溶液，即转变成紫红色 硫酸沙丁胺醇加三氯化铁试液2滴，振摇，溶液显紫 色；加碳酸氢钠试液，即成橙黄色浑浊 液。 二、与甲醛-硫酸反应（具有酚羟基的本类药物） 可与甲醛在硫酸中反应，形成具醌式结构的有色化合物。 肾上腺素红色 盐酸异丙肾上腺素暗紫色 重酒石酸去甲肾上腺素淡红色 盐酸去甲肾上腺素玫红色橙红色深红色 对比与三氯化铁反应、与甲醛－硫酸反应 药物三氯化铁甲醛－硫酸 肾上腺素0.1mol/L盐酸液中显翠 红色 绿色，加氨试液显紫色， 紫红色 淡红色 重酒石酸去甲肾上腺素翠绿色，加碳酸氢钠试液 显蓝色，红色 盐酸去氧肾上腺素紫色玫瑰红，橙红，深棕红 棕色，暗紫色 盐酸异丙肾上腺素深绿色，滴加新制5%碳 酸氢钠液，显蓝紫色，红 色 盐酸多巴胺墨绿色，滴加1%氨溶液， 显紫红色

α-苯乙胺的制备与拆分

?α-苯乙胺的制备与拆分 Ⅰ. 预习报告 一、实验目的 ?学习并掌握诺伊卡特反应（Leuchart reaction）,并用以合成（±）-a-苯乙胺； ?学习并掌握外消旋体化合物的拆分方法，并用酒石酸拆分（±）-a-苯乙胺 ?学习旋光仪测定物质旋光度的方法； ?通过学习熟悉外消旋a-苯乙胺的制备，巩固萃取、水蒸气蒸馏等基本操作，学习掌握水蒸气蒸馏的原理、作用及操作技术； ?熟练掌握各种操作，提高实验技能，达到训练的目的。 二、实验原理 （1）醛或酮在高温下与甲酸铵作用得到伯胺的反应称为R．Leuchart反应，方程式如下： 在反应中氨首先与羰基发生亲和加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂，反应过程如下： 外消旋á-苯乙胺的合成：

制备: 实验是苯乙酮与甲酸铵作用得到外消旋–α–苯乙胺，反应过程如下： 拆分： 实验采用L–（+）–酒石酸与（±）–α–苯乙胺反应，产生两个非对映异构体的盐的混合物，这两个盐在甲醇中的溶解度有显著差异，可以用分步结晶法将它们分离开来，然后再分别用碱对这两个已分离的盐进行处理，就能使（+）、（–）–α–苯乙胺分别游离出来，从而得到纯的（+）–α–苯乙胺和（–）–α–苯乙胺。 （3）仪器与试剂 仪器:圆底烧瓶、三口烧瓶、蒸馏装置、分液漏斗、水蒸汽蒸馏装置、锥形瓶、 分液漏斗等。拆分所需仪器包括量筒必须干燥。 试剂：苯乙酮，甲酸铵，浓盐酸，氢氧化钠，甲苯，L-（+）-酒石酸，a-苯乙胺，甲醇，乙醚，50%的氢氧化钠溶液，粒状NaOH。 （4）物理性质 熔点 -65℃ 沸点 194.5-195℃ 相对密度 0.9640 溶解情况溶于水,易溶于醇和醚 性状、味道苯乙胺为无色具的鱼腥味的强碱性液体 特性苯乙胺能吸收空气中的二氧化碳，成相应的碳酸盐。用冷冻盐水冷却也不固化（熔点-65℃）。苯乙胺盐酸盐为片状结晶。熔点217℃（从醇中析出）,易溶于水、溶于醇,但不溶于醚。 教教师签字年月日

苯乙胺思考题

(+)-α-苯乙胺的合成及拆分思考题 ?1、α-苯乙胺的用途是什么？ ? A 制备医药、香料等的中间体。 ? B 食品添加剂 ? C 杀虫剂、防腐剂等中间体 ? D 橡胶、塑料等促进剂 ?2、鲁卡特反应是由什么原料来制备什么产物的反映？ ? A 由醇类制取醚类化合物。 ? B 由醛、酮制酸基化合物 ? C 由羰基合成胺类化合物。 ? D 由羰基合成酰胺类化合物。 ?3、为什么用苯对水解溶液进行萃取？ ? A 萃取反应产物。 ? B 提纯反应产物。 ? C 萃取未反应的苯乙酮。 ? D 提取甲酸胺。 ?4、水汽蒸馏时，馏出液是什么？ ? A 馏出液是水。 ? B 馏出液是苯乙酮 ? C 馏出液是氢氧化钠 ? D 馏出液是苯乙胺加水。 ?5、水汽蒸馏时蒸汽倒入管应插入到什么位置？ ? A 液面上。 ? B 三口瓶瓶口处。 ? C 液面与瓶底1/2位置处。 ? D 尽量接近瓶底。 ?6、(+)-α-苯乙胺的拆分应该用什么拆分剂？ ? A (+)-酒石酸。 ? B (+)-麻黄碱。 ? C (+)-苯乙醇酸。 ? D (+)-酒石酸。 ?7、拆分时，溶剂量（甲醇）太少，有什么后果？ ? A （+）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸析不出。 ? B （-）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸析不出。 ? C （+）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸先析出。 ? D （-）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸和（+）- α-苯乙胺- (+)-酒石酸一同析出，无法 分离。 ?8、已知实验获得的（-）- α-苯乙胺在乙酸乙酯溶液中的比旋光度为-20o， [α]D22-40o（纯），求其对映 ?异构体的百分含量 ? A 50%； ? B 75% ? C 25%

实验报告α-苯乙胺的制备及拆分

化学综合实验 B α-苯乙胺的制备与拆分制药工程1班 指导教师:罗梅 学号:20103434 姓名:余安银 α-苯乙胺的合成

1. 学习Leuchart 反应合成外消旋体α-苯乙胺的原理和方法。 2. 通过外消旋α-苯乙胺的制备，进一步综合运用回流、蒸馏、萃取的测定等基本操作。 3. 通过本实验提高实验化学的研究能力和素质。 二、实验原理 醛、酮与甲酸和氨（或伯、仲胺），或与甲酰胺作用发生还原胺化反应，称为鲁卡特（Leuchart ）反应。反应通常不需要溶剂，将反应物混合在一起加热（100～180℃）即能发生。选用适当的胺（或氨）可以合成伯、仲、叔胺。反应中氨首先与羰基发生亲核加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。它是由羰基化合物合成胺的一种重要方法。本实验是苯乙酮与甲酸铵作用得到外消旋体(±)-α-苯乙胺。 反应过程为： 依照前面的机理生成的α-苯乙胺再与过量的甲酸形成甲酰胺，经酸水解形成铵盐，再用碱将其游离，得到α-苯乙胺。 α-苯乙胺的旋光异构体可作为碱性拆分剂用于拆分酸性外消旋体。α-苯乙胺是制备精细化学品的一种重要中间体，它的衍生物广泛用于医药化工领域，主要用于合成医药、染料、香料乳化剂等。 C=O + NH 3 -H 2O C —OH NH 2 C=NH NH 4+ + C=NH 2 HCOONH 4 HCOOH + NH 3 + C=NH 2 - O = H-C-NH 2 + CO 2 + 2HCOONH 4 -C-CH 3 O = CH 3 -CH-NHCHO + NH 3↑+ CO 2↑ + H 2O CH 3 -CH-NHCHO + HCl + H 2O + CH 3 -CH-NH 3Cl - + HCOOH + CH 3 -CH-NH 3Cl - + NaOH CH 3 -CH-NH 2 + NaCl + H 2O

第七章 苯乙胺类药物的分析

第七章苯乙胺类拟肾上腺素药物的分析 幻灯片2 幻灯片3 典型药物：（见表7-1） 肾上腺素 盐酸异丙肾上腺素 重酒石酸去甲肾上腺素 盐酸去氧肾上腺素 硫酸沙丁胺醇 盐酸苯乙双胍 盐酸麻黄碱 盐酸氨溴索

二、主要化学性质 1. 酚羟基的特性 酚羟基可与重金属离子形成配位化合物呈色； 具有还原性，容易被氧化。 2. 具有弱碱性 侧链上的氨基具有弱碱性。 幻灯片5 幻灯片6 3. 具有旋光性 侧链上有手性碳原子，具有旋光性（左旋体）。 4. 具有紫外吸收 苯环具有紫外吸收。

第二节鉴别试验 一、与铁盐的反应 本类药物结构中的酚羟基，可与Fe3+形成配离子 显色；加入碱性溶液后，随即被氧化变色。 幻灯片8 二、甲醛-硫酸反应 药物中的酚羟基可与甲醛-硫酸反应，形成具有醌式 结构的有色化合物。 幻灯片9 三、氧化还原反应 药物中的酚羟基可被氧化剂氧化而呈现不同颜色。 肾上腺素：被过氧化氢氧化生成肾上腺素红。 盐酸异丙肾上腺素：被碘氧化生成异丙肾上腺素红。 重酒石酸去甲肾上腺素：在酸性条件下几乎不被碘氧化。

四、双缩脲反应 本类药物结构中的氨基醇，可在碱性条件下与硫酸铜 形成蓝紫色配位化合物。 如：盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱、盐酸去氧肾上腺 素的双缩脲反应。 幻灯片11 （五）脂肪伯胺的Rimini反应 具有脂肪伯氨基的化合物，在碱性条 件下，与亚硝基铁氰化钠和丙酮反应，显红 紫色。 示例7-6 重酒石酸间羟胺的鉴别 幻灯片12 （六）吸收光谱特征 紫外分光光度法：（表7-3） 红外分光光度法：

幻灯片 14 方法：紫外分光光度法 利用酮体在310nm 处有最大吸收，药物在该波长处无吸收，通过控制该波长处的吸光度来控制酮体的量。 检查条件：（表7-4） 幻灯片 15

α-苯乙胺的制备与拆分

化学综合实验B α-苯乙胺的制备与拆分（α-phenyl ethylamine and resolution）

一，实验目的 1,掌握通过Leuckart反应，用苯乙酮和甲酸铵反应可制得外消旋α-苯乙胺的原理和方法。 2,学习碱性外消旋体的拆分原理和试实验方法。 3,巩固萃取、分馏、水蒸汽蒸馏、干燥等基本操作。 4,复习不同实验装置和仪器的安装及使用方法。 二，参考文献 [1]复旦大学，兰州大学化学系有机化学教研室编，有机化学实验（第二版）[M]，北京：高等教育出版社，1994。 [2]杨善中等，基础化学实验[M]，北京：化学工业出版社，2009-02。 [3]张华，手性物α-苯乙胺的制备和分析研究[J]，四川大学，应用化学，2004。 [4]吴海霞等，α-苯乙胺的微波合成研究[J]，应用化工，2006（35）5 。 [5]吴华昌等, 脂肪酶拆分外消旋α-苯乙胺的研究进展[J],中国酿造，2010 (5)。 [6]周霞, α-苯乙胺的合成及拆分[J], 广东化工, 2008 35(7)。 三，实验部分 1，实验原理 （1）苯乙胺中文名称：2-苯乙胺，2-苯基乙胺;分子式：C8H11N:C6H5CH2CH2NH2分子量:121.18；基本特性：熔点：-65℃沸点：194.5-195℃相对密度：0.9640。溶解情况：溶于水,易溶于醇和醚。性状、味道：苯乙胺为无色具的鱼腥味的强碱性液体特性：苯乙胺能吸收空气中的二氧化碳，成相应的碳酸盐。用冷冻盐水

冷却也不固化（熔点-65℃）。苯乙胺盐酸盐为片状结晶。熔点217℃（从醇中析出）,易溶于水、溶于醇,但不溶于醚。用途 苯乙胺为重要的医药和染料中间体,在医药上主要用于合成一下药物兴奋药、迷幻剂、神入感激发剂。生理作用：人体会自动合成,释放苯乙胺，被科学家形象称为"爱情的化学分子"，如果能在日常生活中适当从食物中摄取苯乙胺,爱情的保质期会变的更长久。 （2）α-苯乙胺的制备 醛或酮在高温下与甲酸胺反应得到伯胺的反应称为R.Leuchart 反应。例如： C 6H 5CCH 3 O HC O ONH 4185℃ C 6H 5CHCH 3 NH 2 反应中氨首先与羰基发生亲和加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原生成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。反应过程如下： HC O ONH 4HCO 2H + NH 3C=O + NH 3-H 2O C=NH NH 4+ C=NH 2 + O C O H -+C=NH 2 +CO 2 + H C NH 2 反应式： C 6H 5CCH 3 O 2HCO 2NH 4 C 6H 5CH NH CH O CH 3 NH 3 CO 2 2H 2O

3α-苯乙胺的制备与拆分

有机化学综合试验B 3α-苯乙胺的制备与拆分 实验简介 (±)-α-苯乙胺的制备应用到了鲁卡特反应 醛或酮在高温下与HCOONH4反应得到伯胺得反应称为鲁卡特反应

醛或酮与氨反应形成α-氨基醇,α-氨基醇继而脱水成亚胺,亚胺经催化加氢转变为胺,这是由羰基化合物合成胺的一种重要方法。在鲁卡特反应中,甲酸或甲酸根离子(HCOO-)起还原作用,氢原子以强还原性氢负离子(H-)的形式转移至亚胺。 .在鲁卡特反应中,以醛酮作原料分别与氨,伯胺或仲胺反应可以得到相应的伯,仲, 叔胺.鲁卡特反应通用性较强,可以用来处理多数脂肪酮,脂环酮,脂肪-芳香酮,杂环酮等,尤其是芳香酮及高沸点芳香酮更为适用 (±)-α-苯乙胺的制备 α-苯乙胺的用途 α-苯乙胺有芳香味液体。能从空气中吸收二氧化碳，呈强碱性，与乙醇、乙醚互溶，溶于水。α-苯乙胺是制备精细化工产品的一种重要中间体,它的衍生物广泛用于医药化工领域,主要用于合成医药、染料、香料及乳化剂等。 一、实验目的 学习由鲁卡特反应制取胺的原理及实验方法,掌握蒸馏和水蒸气蒸馏的操作技术 二、实验原理 1、试剂： 甲酸铵25.4g;苯乙酮15ml；苯95ml；浓盐酸；氢氧化钠;氯仿；甲苯； 2、原理： 氨首先与羰基发生亲核加成，接着脱水生成亚胺，亚胺随后被还原成胺。与还原胺化不同，这里不是用催化氢化，而是用甲酸作为还原剂。 反应式： O CH3 ║│

C6H5CH3+2HCO2NH4→C6H5CH—N6H5CHO+NH3↑+CO2+2H2O↑CH3 CH3 ││+ C6H5CH—NHCHO+HCl+H2O→C6H5CHNH3Cl—+HCO2H CH3 CH3 │+ │ C6H5CHNH3Cl+NaOH→C6H5CHNH2+NaCl+H2O (±)—苯乙胺 三、试验装置图与流程图

苯乙胺类拟肾上腺素类药物的分析

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基本要求一、掌握苯乙胺类拟肾上腺类药物的结构和性质；主要苯乙胺类拟肾上腺素药物的鉴别、检查和含量测定的原理与特点。 二、熟悉主要苯乙胺类拟肾上腺素药物杂质的结构、危害、检查方法与含量限度三、了解影响苯乙胺类拟肾上腺素药物稳定性的主要因素、体内样品与临床监测方法

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HO HOOH * CH2NHCH3 C H 肾上腺素

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