最新分析化学第六版第6章 络合滴定法及答案

第六章络合滴定法

一、判断题（对的打√, 错的打×）

1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的( )

2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )

3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )

4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。( )

5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。( )

6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )

7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )

二、选择题

1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）

A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：6

2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．8

3．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）

A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关

4．下列叙述αY（H）正确的是（）

A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小

C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关

5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4

C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc

6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）

A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色

C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色

7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）

A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用

8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，

最适合的金属离子标准溶液是（）

A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+

9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2, K’MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（）

A．0.010mol·L-1B．0.020mol·L-1 C．0.0010mol·L-1 D．0.0020mol·L-1 10．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）

A．沉淀分离法B．控制酸度法C．络合掩蔽法D．溶剂萃取法11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）

A．加入NaOH B．加抗坏血酸C．加三乙醇胺D．加氰化钾

12．今有A，B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液KˊZnY的大小，哪一种是正确的？( )

A．A溶液的KˊZnY和B溶液相等B．A溶液的KˊZnY小于B溶液的KˊZnY C．A溶液的KˊZnY大于B溶液的KˊZnY D．不确定

13．在pH=5.0时，用EDTA滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-的溶液，则测得的是（）

A．Al3+、Zn2+、Mg2+的总量B．Zn2+、Mg2+总量

C．Mg2+的含量D．Zn2+的含量

14．在络合滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，K MY越大，在滴定时允许pH值（）。（仅考虑酸效应）

A．越低B．越高C．中性D．无法确定

15．在pH=5.0时，下列0.01 mol·1-1金属离子溶液中，可用EDTA标准溶液直接准确滴定的是（）

A．Mg2+B．Mn2+C．Ca2+D．Zn2+

16．取200.0mL水样测定总硬度,耗去0.01000 mol·L-1 EDTA标准溶液22.00mL,如以CaCO3 的质量浓度(mol·L-1)表示水的硬度[M(CaCO3)=100.0 g·mol-1]应为( )

A.11.00

B.1.100

C.110.0

D.1100

17、为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+，Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？

A、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺

B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10

C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液

D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性

18．络合滴定中，若TE≤0.1% ,△PM=±0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M，则要求lgK(MY) – lgK(NY)大于( )

A、5

B、6

C、7

D、8

19．用0.02mol/L Zn2+滴定0.02mol/LEDTA溶液，已知lgK(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5，

lgαY(H)=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为( )

A．+0.1% B．-0.1% C．+3% D．-3%

三、填空题

1、在pH = 1.0 的Bi3+，Pb2+均为0.020 mol·L-1的HNO3溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定其中的Bi3+。此时lgαY(Pb) = _______；Pb2+对Bi3+的滴定是否产生干扰_________。（lgK BiY = 27.9；lgK PbY =18.0；pH =1.0时，lgαY(H)=18.0）

2、铬黑A (EBA)是有机弱酸，其pK a1 = 6.2，pK a2=13.0，lgK Mg-EBA=7.2，在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK’Mg-EBA=___________。

3、在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲介质中，以0.020 mol·L-1EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知pPb SP=6.25，则lgK’PbY = ________。

4、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+，Al3+。应加入_______ 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH=___________。

5、在pH = 10.0的NH3－NH4Cl介质中，以EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+，若溶液中NH3的平衡浓度增大，化学计量点时的pZn’_______，pZn_______（填增大或减小）。

6、在含有Zn2+、Ca2+、Mg2+混合液中，欲用EDTA 直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是______________________。

四、问答题与计算题

1、络合物的稳定常数和条件常数有什么不同？为什么要引用条件常数？

2．络合配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值？

3．在pH=2.0的酸性溶液中，已知其中c(Fe3+)=0.010 mol·1-1，c(Al3+)=0.010 mol·1-1，

问

（1）Al3+的存在是否干扰EDTA滴定Fe3+？（2）滴定Fe3+后的试液中，如果继续滴定Al3+，则试液允许的最低pH值应多大？如何测定Al3+？

4．溶液中有10-2 mol·1-1的Bi3+、Pb2+、Al3+、Mg2+，如何用EDTA滴定法测定Pb2+的含量？

5．在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN 则不可能掩蔽，试述原理。

6．称取0.2510g基准级试剂CaCO3溶于盐酸后，移入250.0ml容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液25.00ml，在pH=12时加入指示剂，用ENDA滴定，用去26.84ml，计算（1）EDTA溶液的量浓度；（2）计算T EDTA / CaO 。

7．称取Zn、Al试样0.2000克，溶解后调至pH为3.5，加入50.00ml0.05132 mol·1-1EDTA 煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH约5.5），以XO为指示剂，用0.05000 mol·1-1标准Zn2+溶液滴至红色，耗去Zn2+溶液5.08ml；然后加足量NH4F，加热至40℃，再用上述Zn2+标液滴定，耗去20.70ml，计算试样中Zn、Al的质量分数。

8．在pH＝5.0的HAc–NaAc缓冲溶液中，游离的[Ac-]浓度为0.20mol·L-1，用0.0020mol·L-1EDTA滴定0.0020mol·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，终点误差是多少？已知lgK PbY=18.04，pH＝5.0时，lgαY(H)=6.45

PbAc2：β1=101.9，β2=103.3，lgK’Pb－XO＝7.0

12下分析化学自测试题参考答案

第六章配位（络合）滴定法

其中“※”题应用化学专业可不做！

一、判断题：

1、×

2、×

3、×

4、√

5、√

6、×

7、√

二、选择题

1、A

2、C

3、B

4、B

5、C

6、D

7、D

8、B

9、A 10、B 11、B 12、C 13、D 14、A 15、D 16、C

17、C 18、B ※19、C

三、填空题

1、（16.0 ） （不干扰）

2、（4.2 ）

3、（ 10.5）

4、( 三乙醇胺 ) （10.0 ）

5、（ 减小 ） （ 增大 ）

6、（ 控制酸度 ）

四、问答题、计算题

1、2、略

3、解 在pH=2.0的酸性溶液中，lg α(H)=13.51

1gK’FeY =25.1–13.51= 11.49＞8 1gK ’AlY =16.5 –13.51＜8

且两者的1gK 差值大于5

由此可得出结论：Al 3+的存在不干扰滴定Fe 3+。

滴定Fe 3+后的试液中，如果继续滴定Al 3+，试液允许的最低pH 值计算如下：

lg α(H)＝16.5 –8＝8.5 查表得pHmin= 4.0.

由于Al 3+与EDTA 的反应速度较慢，对指示剂有封闭作用，只能采用返滴法进行测定。即加入过量EDTA ，加热反应一段时间以反应完全，再用标准Zn2+溶液反滴剩余的EDTA ，求出Al 3+的含量。

[分析] 判断可行性及滴定允许的最低pH 值，关键是求得'lg MY K 。判断标准是

1g c K’MY ≥6或lg c K’MY ≥8可以准确滴定.滴定允许的pH 值，由lg K’MY =lg K MY –lg α(H)

计算求得。'lg MY K 用8代入，lg α(H)= g K MY –8，再查EDTA 的)(lg H Y α表，即可求得允

许的最低pH 值。

4、解：（1）1gK AlY =16.3 1gK PbY =18.04

不可控制酸度消除Al 3+的干扰，可采用配位掩蔽法消除Al 3+的干扰。

（2）

可控制酸度消除Mg 2+的干扰

74

.13.1604.181=-=?gk 535.969.804.18169.81>=-=?=gK gK MgY

（3） 可控制酸度先滴定Bi 3+后滴定Pb 2+。

通过计算或查表可知：滴定Bi 3+的允许最高酸度pH=0.7，

滴定Pb 2+的允许最高酸度pH=3.3

若考虑到金属离子的水解，在pH=1滴定Bi 3+，在pH=4~5滴定Pb 2+，可以二甲酚橙为指示剂。

5、这是因为各掩蔽剂使用的酸度范围不同。三乙醇胺、KCN 必须在碱性介质中使用，在用EDTA 滴定Ca 2+、Mg 2+时，溶液的pH=10.0, 可用三乙醇胺、KCN 都可能掩蔽Fe 3+。而抗坏血酸则只有在酸性范围内才能具有还原性，它可将Fe 3+还原为Fe 2+而消除干扰，在滴定Bi3+时，溶液为酸性，故抗坏血酸可以掩蔽Fe 3+。

6、解：（1）M(CaCO 3)=100.09

7、解：已知Al 原子量=26.98 Zn 原子量=65.39

※8、解：使用HAc-NaAc 缓冲溶液时，Pb 2+ + 2Ac -===PbAc 2

PbAc 2：β1=101.9，β2=103.3。

αPb(Ac)=1+β1[Ac -]+β2[Ac -]2

5

9.904.1894.27194.271

>=-=?=gK gK BiY ()()143/143/110433.7107.159009309.02

110220.51008.56009309.02009309.009.10084.2610000.25000.252501.032-------??=???=??=??=?=???=ml g T ml g T L mol EDTA c O Fe EDTA CaO EDTA ()()()%75.4110002000.039.6570.2005000.008.50500.000.5005132.0%96.1310002000.098.2670.2005000.0=???-?-?==???=

Zn Al ωω

=1+101.9?0.2+103.3?0.22=97

lg αY(H)=6.45

lgK ’PbY =18.04-6.45-lg97=9.6

[Pb 2+]’sp =(0.0010/109.6)1/2=10-6.3

pPb ’sp =6.3

?pM=pPb ’ep -pPb ’sp =7.0-6.3=0.7

TE%=[(100.7-10-0.7)/(109.61?0.0010)1/2] ?100%

=0.24%

[分析] 求算终点误差归结为仍求pM pM K MY ?,','lg ，然后应用误差公式。

①土方分项工程经济承包合同书

单位工程土方分项承包合同书：

经公司研究指派×××项目经理为本单位工程负责人（以下简称甲方），土方分项工程交由×××小组（以下简称乙方）承包，经协商制定本条款，双方务必遵照执行。

一、承包项目：

本工程基础土方的开挖、运弃、回填。

二、承包方式：

包挖、包运和包回填，自带机械，不得转包他人。

三、承包价格：

开挖土方××元/m3，运输土方××元/m3，回填土方××元/m3。

四、工期要求：

按图纸要求尺寸进行开挖，自××月××日开始施工，在××天内完成土方的挖、运；在××