高效液相色谱四极杆飞行时间质谱检测中国杨树型蜂胶、巴西绿蜂胶和杨树胶中的酚类化合物及真伪鉴别

２０１９年１月Ｖｏｌ．３７Ｎｏ．１Ｊａｎｕａｒｙ２０１９ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ４０ ４５

南京海关动植物与食品检测中心专栏四技术与应用

ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０１８．０９００３收稿日期：２０１８?０９?０１?通讯联系人．Ｔｅｌ：（０２５）５２３４５１９３，Ｅ?ｍａｉｌ：ｃｏｆｆｅｅｃａｔｃｈｅｎ＠１６３．ｃｏｍ．基金项目：国家重点研发计划（２０１７ＹＦＦ０２１１０００）．Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎｉｔｅｍ：ＮａｔｉｏｎａｌＫｅｙＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＰｒｏｊｅｃｔｏｆＣｈｉｎａ（Ｎｏ．２０１７ＹＦＦ０２１１０００）．高效液相色谱?四极杆飞行时间质谱检测中国杨树型蜂胶二

巴西绿蜂胶和杨树胶中的酚类化合物及真伪鉴别

陈一磊１?，一刘一芸１，一陈一雷１，一张晓燕１，一冯一峰２，一张一峰２

（１．南京海关动植物与食品检测中心，江苏南京２１００１９；

２．中国检验检疫科学研究院食品安全研究所，北京１００１７６）

摘要：建立了用于检测中国杨树型蜂胶二巴西绿蜂胶和杨树胶中２３种酚类化合物的高效液相色谱?四极杆飞行时间质谱（ＨＰＬＣ／Ｑ?ＴＯＦＭＳ）法，并进行了差异性分析三蜂胶和树胶样品用甲醇?水（１?１，ｖ／ｖ）溶解后，过０ ４５μｍ有机相滤膜后进样三采用ＡｇｉｌｅｎｔＥｃｌｉｐｓｅＰｌｕｓＣ１８色谱柱分离，以乙腈和０ １％（体积分数）甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，电喷雾正离子模式全扫描方式检测，扫描范围为ｍ／ｚ１００ １０００，外标法定量三结果表明，２３种酚类化合物在１０ ２００μｇ／Ｌ范围内线性关系良好，相关系数均大于０ ９９三桔皮素和刺芒柄花素的检出限和定量限分别为０ ２和１μｇ／Ｌ，其他化合物的检出限和定量限分别为２和１０μｇ／Ｌ三在１０二２５和５０ｍｇ／ｋｇ３个添加水平下，２３种酚类化合物在３种样品基质中的提取回收率为７０ ２％ １２２ ６％，ＲＳＤ值均小于１０％三水杨苷二肉桂酸二咖啡酸和香豆酸可以作为中国杨树型蜂胶掺假鉴别的特征化合物，咖啡酸二阿魏酸二白杨素二咖啡酸苯乙酯二松属素二高良姜素二香豆酸二异鼠李素二山柰素和阿替匹林Ｃ可以作为辨别中国杨树型蜂胶和巴西绿蜂胶的特征化合物三该结果对蜂胶产品的质量控制具有一定的参考意义三

关键词：高效液相色谱?四极杆飞行时间质谱；蜂胶；酚类化合物；掺假鉴别

中图分类号：Ｏ６５８一一一文献标识码：Ａ一一一文章编号：１０００?８７１３（２０１９）０１?００４０?０６ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＣｈｉｎｅｓｅｐｏｐｌａｒｐｒｏｐｏｌｉｓ，Ｂｒａｚｉｌｇｒｅｅｎｐｒｏｐｏｌｉｓ，ａｎｄｐｏｐｌａｒｇｕｍｂｙｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ?ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ?ｔｉｍｅ?ｏｆ?ｆｌｉｇｈｔｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙａｎｄｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆａｄｕｌｔｅｒａｔｉｏｎ

ＣＨＥＮＬｅｉ１?，ＬＩＵＹｕｎ１，ＣＨＥＮＬｅｉ１，ＺＨＡＮＧＸｉａｏｙａｎ１，ＦＥＮＧＦｅｎｇ２，ＺＨＡＮＧＦｅｎｇ２

（１．Ａｎｉｍａｌ，ＰｌａｎｔａｎｄＦｏｏｄＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎＣｅｎｔｅｒ，ＮａｎｊｉｎｇＣｕｓｔｏｍｓ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００１９，Ｃｈｉｎａ；

２．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｏｏｄＳａｆｅｔｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＱｕａｒａｎｔｉｎｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１７６，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｉｇｈ?ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ?ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ?ｔｉｍｅ?ｏｆ?ｆｌｉｇｈｔｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅ?ｔｒｙ（ＨＰＬＣ／Ｑ?ＴＯＦＭＳ）ｗａｓｕｓｅｄｔｏａｎａｌｙｚｅ２３ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＣｈｉｎｅｓｅｐｏｐｌａｒｐｒｏｐｏｌｉｓ，Ｂｒａｚｉｌｇｒｅｅｎｐｒｏｐｏｌｉｓ，ａｎｄｐｏｐｌａｒｇｕｍ．Ｐｒｏｐｏｌｉｓａｎｄｐｏｐｌａｒｇｕｍｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｄｉｓｓｏｌｖｅｄｉｎｍｅｔｈａｎｏｌ?ｗａｔｅｒ（１?１，ｖ／ｖ）ａｎｄｆｉｌｔｅｒｅｄｂｙ０ ４５μｍｏｒｇａｎｉｃｐｈａｓｅｆｉｌｔｒａｔｉｏｎｍｅｍｂｒａｎｅ．ＴｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｉｎａｎＡｇｉｌｅｎｔＥｃｌｉｐｓｅＰｌｕｓＣ１８ｃｏｌｕｍｎｗｉｔｈｇｒａｄｉｅｎｔｅｌｕｔｉｏｎｕｓｉｎｇａｃｅｔｏｎｉ?ｔｒｉｌｅａｎｄ０ １％（ｖｏｌｕｍｅｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ）ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄｓｏｌｕｔｉｏｎａｓｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｓ．Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｄｅｔｅｃｔｅｄｕｓｉｎｇｐｏｓｉｔｉｖｅｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｉｎｆｕｌｌｓｃａｎｍｏｄｅ（ｍ／ｚ１００－１０００）．Ｔｈｅｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎａｌｙｓｉｓｗａｓｐｅｒｆｏｒｍｅｄｂｙｔｈｅｅｘｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔａｌｌｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｌｉｎｅａｒ，ｗｉｔｈｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ＞０ ９９，ｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ１０－２０μｇ／Ｌ．Ｔｈｅｌｉｍｉｔｓｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎａｎｄｌｉｍｉｔｓｏｆｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｏｒｔａｎｇｅｒｅｔｉｎａｎｄｆｏｒ?ｍｏｎｏｎｅｔｉｎｗｅｒｅ０ ２ａｎｄ１μｇ／Ｌ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄｔｈｏｓｅｆｏｒｔｈｅｏｔｈｅｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅ２ａｎｄ