高温熔融对C5石油树脂路用性能的影响_刘俊权

国内外C5石油树脂现状与发展

1.1.1.1国内外C5石油树脂现状与发展 1.1.1.2用途 C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用，或是作为添加剂使用。由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性，能溶解在许多溶剂中，与其他物 质配合耐水性、耐酸性好，熔点低，粘合性好，因而在许多方面得到越来越多的应用。表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。 (一)在胶粘剂中的应用 国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂，该产业已成为十分兴旺的新兴产业，涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 (1)热熔胶用增粘剂 热熔胶是加热熔化产生流动性，涂布在被粘接物体上，冷却后固化粘合的一种胶粘剂。热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括：妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴的制作；服装、粘合衬得生产；其他领域，如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。热熔胶在使用时必须配以 增粘剂才能粘接牢固。 [iv] (2)压敏胶用增粘剂 压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，不管使用何种粘结剂，均需配以增粘剂。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高，快粘性好，价格较低的特点，开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。

(二)涂料添加剂 在涂料工业方面，是由树脂常用于与其他物质混合，这样既降低了产品成本，又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料，浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料，以提高其光泽和附着力。石油树脂作为尤其添加剂，可加快漆膜俄干燥速度，提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽，可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。 道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点，是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成。含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量建设高速公路的一般道路，用于路标漆的石油树脂将大量增加。目前，我国公路总里程约为150万千米，根据公路建设的规划，到2020年，多有用有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万千米，高速公路达8万千米，而公路漆的用量约为1.0吨/千米，由此可见，C5石油树脂的需求量是巨大的。目前年需求量为1.8万吨，预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨。 目前国内高速公路所用的热熔型路标漆，所用的树脂为C5石油树脂，软化点为97~110℃，色相为2~3，酸值＜0.1，价格为1.2~1.3万元/吨[i]。 (三)油墨添加剂 石油树脂能溶于烃类树脂中，且软化点高、性能稳定，因而适用于印刷油墨。它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大，而且在组成中石油树脂只要达到松香的55~60%即可获得最佳的增塑作用。在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性。预计我国用于油墨的石油树脂将超过1万吨/年。(四)合成橡胶添加剂 在橡胶中加入C5是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用，从而改善橡胶的加工性能，其用量为15%左右。目前最适合丁基内胎生产，对硫化干扰小，可使105℃热永久变形系数减小，提高丁基内胎的使用寿命。国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂，预期将达到1万吨/年。 (五)纸张施胶剂 石油树脂经马来酸酐改性，再经碱化，即可溶于水中。在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂，石油树脂与松香相比，有利于提高纸张的平滑度、疏水性、

碳五石油树脂合成技术及发展趋势

碳五石油树脂合成技术及发展趋势 徐迪静,李 伟 (宁波职业技术学院化工系,浙江 宁波 315800) 摘 要:概述了C 5石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产C 5石油树脂的主要企业和产品牌号,着重评述了合 成工艺及改进合成工艺的提高C 5石油树脂质量方法,通过对C 5石油树脂应用的介绍,对我国C 5石油树脂发展及应用提出了建议。 关键词:C 5石油树脂;合成工艺;技术发展;应用 Synthesis Technology and D evelop m ent T rend of C 5Petroleu m R esi n XU D i -jing,LI W ei (N ingbo Vocati o na l and Techn ica l College ,Zhejiang N i n gbo 315800,Ch i n a) Abst ract :The type and status of preparation o f techno logy of C 5petro leum resi n w ere over v ie w ed .The m a i n produc ti o n busi n ess and pr oduct brandsw ere intr oduced at ho m e and abr oad about C 5petroleum resi n .The re m arks on synthesis of techno l o gy and i m pr oved synthetic process to i m prove the qua lity of C 5petro leum resin m ethod w ere focused on .Through t h e i n troduction of app lication o fC 5petroleum resi n ,suggesti o ns w ere proposed about the deve l o p m ent and appli ca ti o n of C 5petro leum resin in China K ey w ords :C 5petro leu m resin ;synthetic techniques ;techno l o gy deve l o pm en;t applicati o n 作者简介:徐迪静(1982-),宁波职业技术学院应用化工系助教,主要研究方向:高分子材料。 C 5石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C 5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态、相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点。根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C 5石油树脂,原料为经过初步分离或未经分离的混合C 5馏分; (2)脂肪族C 5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C 5石油树脂,以双环戊二烯(DCPD )为主要原料;(4)共聚树脂,分为C 5/C 9共聚树脂、C 5和其他物质的共聚树脂、双环戊二烯(DCPD )与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性石油树脂。表l 为典型C 5石油树脂的一般特性及用途。 表1 典型C 5石油树脂的一般特性及用途 C 5石油树脂品种特性 用途 脂肪族C 5石油树脂色浅,耐热耐候性好,软化点,与非极性聚合物相容,与极性聚合物不相容。 热熔胶、胶带及橡胶增粘等脂环族C 5石油树脂软化点高,有臭气,氧化稳定性较差,反应性好,共聚性好 油墨、涂料、胶粘剂、沥青改性、橡胶增粘 C 5/C 9共聚树脂极性和非极性聚合物都相容油墨、涂料胶粘剂、橡胶增粘 加氢C 5石油树脂 色浅,无臭,价高,氧化稳定性好 胶粘剂、聚合物改性 1 国内外C 5石油树脂的生产现状 1.1 国外C 5石油树脂的生产发展状况 石油化工的发展为石油树脂生产提供了丰富而廉价的原 料,因此石油树脂在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美、日、德、俄、法、英和荷兰等。目前世界生产能力约400kt/a ,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%。美国主要生产厂家有Exxon 、Am oco 、P icco 、U e lsi co l 等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon 公司,C 5石油树脂能力达到150kt /a 。日本的生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等。西欧主要生产C 5石油树脂的公司有4家,生产能力约为80kt/a 。国外厂商生产的C 5石油树脂主要类别见表2。 1.2 国内C 5石油树脂的生产状况 我国C 5石油树脂开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份公司化工所、淄博化 工研究所等分别开发了C 5系列石油树脂。目前在黑龙江、辽宁、山东、江苏等地均建立起一定规模的C 5、C 9石油树脂生产装置。近年来上海石化股份公司和美国Exxon 公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25万吨/年和18万吨/年C 5石油树脂装置的建成投产,为国内石油树脂的发展打开了一个崭新的局面。 目前我国石油树脂生产企业约50家,总生产能力在200万吨/年以上,可以生产C 5树脂、C 9树脂、C 5/C 9共聚树脂、加氢树脂,生产装置以C 9石油树脂为主,占总生产能力的70%,C 5石

热聚法合成双环戊二烯石油树脂工艺分析

热聚法合成双环戊二烯石油树脂工艺分析 双环戊二烯，普遍应用于树脂生产。现代工艺，常用热聚法，将双环戊二烯馏份与溶剂油混合，通过一定的高温以及压力合成双环戊二烯石油树脂产品。本文对合成双环戊二烯石油过程中的影响因素进行分析，为双环戊二烯树脂生产提供理论依据。 标签：热聚法；双环戊二烯；树脂 双环戊二烯石油树脂有良好的耐碱性、耐水性，极易与有机物质相溶，因此广泛应用于塑料、油漆、涂料、橡胶制造行业中。但是，双环戊二烯石油树脂也存在例如产品易脆、颜色深等缺陷。近年来，国内双环戊二烯的产量逐年增加，生产企业遍布全国各地，例如上海石化、大庆华科、齐鲁鲁华等。 1 合成双环戊二烯石油树脂实验 在进行合成双环戊二烯石油树脂实验前，必需进行全面的准备工作，备好实验用原材料以及实验用设备。普通的实验方式并不能得到高纯度的双环戊二烯石油树脂，而应用热聚合法则可以合成高纯度的双环戊二烯石油树脂，通过对碳5馏分进行精馏、再聚合，则可以得到双环戊二烯石油树脂。对双环戊二烯应该进行全面的性能测试，通过性能测试报告分析该次热聚法合成实验的效果。 1.1 实验用原材料 合成实验的过程就是各种原材料共同作用聚合成为树脂的过程。在对实验结果进行不断测试、报告的进程中，对实验用原材料的成分、比例进行不断的探索。对实验用的原材料的浓度進行分析，对同时对比不同质量分数下的实验测试报告的数值，通过对实验用原材料进行不断的分析和归类，以确定合成双环戊二烯石油树脂的原材料成分和比例。 1.2 严格遵循实验步骤 在合成双环戊二烯石油树脂实验中，必须严格遵循相关的实验步骤，规范使用实验器材。首先，将提前准备好的双环戊二烯的馏分与溶剂油混合，然后放入充满氮气的实验反应器皿之中。同时，为防止发生氧化反应影响实验结果，实验过程中应隔绝空气。在实际的实验操作中，经常会出现即使做了隔绝空气工作，但是混合物仍然出现氧化反应的情况，因此，还应该在两种液体的混合物中添加用于抗氧化并且不会对实验结果产生影响的添加剂。最后，对两种液体的混合物进行老化反应，以获得最终产物石油树脂。 1.3 对实验结果进行检测 在热聚法合成双环戊二烯石油树脂实验结束后，应该对双环戊二烯石油树脂

浅议C5石油树脂的用途和工艺

浅议C5石油树脂的用途和工艺 【摘要】当今社会，随着经济的发展，C5石油树脂已经成为石油化工行业的一颗新星，C5 石油树脂已经逐步发展成为产量最大、品种最多、发展最快的一个产品系列，近年来的年均增长率在5%左右，本文主要介绍了C5石油树脂的用途和发展前景。 【关键词】C5石油树脂现状发展前景方向用途工艺 1 C5 石油树脂用途 C5 石油树脂除了单独的使用外，也可以和其他的树脂共同使用。C5 石油树脂有很好的相容性，能和很多的石油树脂融合在一起，同时，它的耐水性、耐酸性非常好，而且熔点非常的低，具有良好的粘合性，正因如此在许多方面它的用途非常的广泛。 1.1 用作胶粘剂 C5 石油树脂可以用作胶粘剂。在很多领域都有着广泛的应用，比如在建筑业中，可以用作结构的建筑与装饰中，在汽车行业中，可以用作汽车零件的组装和轮胎上，当然还有更多的领域，在木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域也有广泛的应用。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 1.2 用作涂料添加剂 C5 石油树脂可以用作涂料的添加剂。C5 石油树脂在一定的程度上可以增加涂料的光泽度、硬度、防水性和耐化学性。C5 石油树脂可以用作新家的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆。C5 石油树脂可以加快漆的干燥速度、同时在一定的程度上也可以提高漆的水性、抗酸碱的能力和油漆的硬度。经济的发展，国内高速公路在不断的兴建，C5 石油树脂可以用作道路标志漆。 1.3 用作油墨的添加剂 C5 石油树脂用作油墨的添加剂。C5石油树脂具有软化点高、性能稳定的特点。C5 石油树脂在一定的程度上对油墨流变性和稳定性有很大的影响，同时，C5 石油树脂还有一定的增塑性。C5 石油树脂可以再一定的情况下加强油墨的光泽度和耐磨性。 1.4 用作橡胶合成添加剂 C5 石油树脂用作橡胶合成添加剂。C5石油树脂在一定的程度上可以改变橡胶的性能，起到软化、补强、增粘的作用。在目前的市场上主要用在丁基内胎的

碳五石油树脂的合成技术与发展分析

碳五石油树脂的合成技术与发展分析 摘要：乙烯工业中产量的13%左是碳五馏分，这种副产品主要用来裂解碳五，不但充分有效的利用了石油资源、降低了乙烯的生产成本，同时促进了碳五石油树脂的广泛应用，增加了企业的经济效益，也为社会的发展贡献力量。它主要以碳五馏分为生产加工的原料，经过一系列化学工艺，最终合成无凝胶碳五石油树脂。碳五石油树脂可以作为粘合剂、橡胶增粘剂和各种涂料的添加剂，且随着工艺的逐步发展，市场潜力巨大。本文主要讨论碳五石油树脂的合成技术，介绍其原料来源、加工工艺等，而且对我国碳五石油树脂的发展提出一些建议，并分析其在未来市场的发展前景。 关键词：碳五石油树脂合成技术发展阳离子聚合 碳五石油树脂（图一）是石油化工行业的产物。它的形态为或固态或液态（粘稠状），其分子质量低于2千，其特点为：色泽较浅，熔点较其他化学物低，耐水性好，酸值也低，粘结性超强等。我国对碳五石油树脂的开发研究起步比国外要晚很多，但是凭着新技术和创新，发展速度并不慢，目前在一些省份已经建立了碳五石油树脂的生产公司。并且与国外先进的化学公司合作建厂，使得我国石油树脂的发展更上一层。 一、碳五石油树脂的简单分类 碳五石油树脂可以分为不同的种类，主要根据原料的不同而划分的，具体有：脂肪族碳五石油树脂，一般色泽较浅，耐热性能较好，其原料为浓缩间戊二烯；双环戊二烯脂环族碳五石油树脂，一般有臭气，稳定性较差点，原料为DCPD；共聚树脂系列，一般与极性和非极性聚合物都相容，原料为DCPD等；加氢改性石油树脂，一般无臭，价格比较昂贵，稳定性比双环戊二烯脂环族要好。 1.碳五石油树脂的合成技术 1.1第一步——聚合 聚合是一个连续操作过程，它以脱环碳五为原料，催化剂为无水三氯化铝，以此进行阳离子催化聚合，然后再进行中和水洗，把催化剂去掉。具体操作过程如下：按照一定比例将原料和溶剂放到容器内，同时加入一定量的催化剂，打开聚合釜进行搅拌，并且同时注入冷却水，当溶剂在聚合釜中达到一定量时，再加催化剂，等到温度上升达到一定时，加入戊二烯单体。当聚合液洪的催化剂完全中和后就停止搅拌，此时，聚合液与水形成分层，将废水排除，然后加入一定冷水再继续搅拌，大约几十分钟左右，再次将废水排除，再重复一次水洗，将之后的聚合液再次分层。 1.2第二步——后处理单元

C5石油树脂现状与发展2014调查报告

1.1.1.1C5石油树脂现状与发展 1.1.1.2用途 C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用，或是作为添加剂使用。由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性，能溶解在许多溶剂中，与其他物质配合耐水性、耐酸性好，熔点低，粘合性好，因而在许多方面得到越来越多的应用。表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。 (一)在胶粘剂中的应用 国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂，该产业已成为十分兴旺的新兴产业，涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。 (1)热熔胶用增粘剂 热熔胶是加热熔化产生流动性，涂布在被粘接物体上，冷却后固化粘合的一种胶粘剂。热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括：妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴的制作；服装、粘合衬得生产；其他领域，如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。 [iii] (2)压敏胶用增粘剂 压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，不管使用何种粘结剂，均需配以增粘剂。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高，快粘性好，价格较低的特点，开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。

(二)涂料添加剂 在涂料工业方面，是由树脂常用于与其他物质混合，这样既降低了产品成本，又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料，浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料，以提高其光泽和附着力。石油树脂作为尤其添加剂，可加快漆膜俄干燥速度，提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽，可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。 道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点，是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成。含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量建设高速公路的一般道路，用于路标漆的石油树脂将大量增加。目前，我国公路总里程约为150万千米，根据公路建设的规划，到2020年，多有用有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万千米，高速公路达8万千米，而公路漆的用量约为1.0吨/千米，由此可见，C5石油树脂的需求量是巨大的。目前年需求量为1.8万吨，预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨。 目前国内高速公路所用的热熔型路标漆，所用的树脂为C5石油树脂，软化点为97~110℃，色相为2~3，酸值＜0.1，价格为1.2~1.3万元/吨[i]。 (三)油墨添加剂 石油树脂能溶于烃类树脂中，且软化点高、性能稳定，因而适用于印刷油墨。它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大，而且在组成中石油树脂只要达到松香的55~60%即可获得最佳的增塑作用。在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性。预计我国用于油墨的石油树脂将超过1万吨/年。(四)合成橡胶添加剂 在橡胶中加入C5是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用，从而改善橡胶的加工性能，其用量为15%左右。目前最适合丁基内胎生产，对硫化干扰小，可使105℃热永久变形系数减小，提高丁基内胎的使用寿命。国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂，预期将达到1万吨/年。 (五)纸张施胶剂 石油树脂经马来酸酐改性，再经碱化，即可溶于水中。在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂，石油树脂与松香相比，有利于提高纸张的平滑度、疏水性、

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C5分离利用调研报告(第一部分：C5分离、C5石油树脂、异戊二烯)

C5分离利用调研报告 1，C5分离 .1， C5的组成及资源量 C5馏份是石油化工炼油装置、催化裂化装置以及重质烃裂解装置裂解制乙烯过程中的副产物，其组成复杂，组份达30多种，各组份含量随裂解原料及裂解深度各异。以石脑油为裂解原料时，C5馏份中二烯烃（包括异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯）含量为40%～55%；单烯烃（包括正戊烯、异戊烯等）含量为15%～25%。 就同一种石脑油作裂解原料而言，C5馏份中各组份的含量主要取决于石脑油的裂解深度（裂解温度和停留时间）。深度裂解时，C5馏份中3种双烯烃的含量最高；中度裂解时，C5馏份中烷烃和单烯烃的含量最高，见表1。 表1 石脑油不同裂解深度下C5馏份中各主要组份的含量（%） 裂 解 深 度 组 份 浅 度中 度深 度 戊 烷26.7034.6014.12 戊 烯 5.15 6.60 4.21甲基丁烯（异 6.959.17 5.76 戊烯） 环戊二烯/双 16.7015.9724.91 环戊二烯 间戊二烯10.909.4019.46 异戊二烯14.2018.0023.26 环戊烷/环戊 4.40 3.30 5.76

烯 2-丁炔0.400.40 1.03 其 它14.60 2.80 1.50 C5馏份产率与裂解原料有关，加拿大、中东地区乙烯的裂解原料主要为轻烃（乙烷、丙烷、丁烷）；美国、中南美洲乙烯原料中轻烃和液态烃之比约60：40；欧洲、日本、中国等地区裂解原料主要为石脑油。一般气态烃裂解所得C5馏份产量为乙烯产量的1%～6%，以液态烃如石脑油和瓦斯油为原料时，C5馏份产量可达乙烯产量的10%～20%。 随着全球尤其是中国等国家或地区乙烯工业的发展，C5资源量不断增加。据文献报道，2005年全球C5资源总量约为870万吨，预计到2010年将超过1000万吨，有望达到1100万吨左右，见表2。 表2 全球各地乙烯裂解装置副产C5资源量 （单位：千吨） 国家或地 区 2000年2002年2005年2010年 美国994～ 12431052～ 1316 1148～ 1436 1318～1467 加拿大135～167182～224194～240224～277拉美277～367309～410383～509548～727 西欧1684～ 23311850～ 2561 1957～ 2709 2083～2884 东欧316～439337～467389～540433～601中东和非 洲 305～384393～487474～572788～968

间戊二烯石油树脂合成实验的研究

间戊二烯石油树脂合成实验的研究 发表时间：2009-10-16T11:58:47.030Z 来源：《赤子》第16期供稿作者：郭小忠 [导读] 石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色 （中国石油哈尔滨石化分公司，黑龙江哈尔滨 150000） 摘要：C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得的石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用，用于作胶粘剂时则增粘效果不显著，这些缺点限制了石油树脂产品的应用，为满足市场需求，我们研究加入少量的单烯烃来精确控制旋转粘度和软化点，生产多样树脂，提高经济效益。目前，C5石油树脂已经得到了广泛的应用，通过实验，对C5的经济效益与实用价值进行了简要的探讨。 关键词：合成；间戊二烯；石油树脂；单烯烃 石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色。此外亦有一些是经过改质的产品，如C5/C9（脂族和芳香烃混合类）、酚、terpene等改质C9石油树脂及氢化石油树脂。 间戊二烯石油树脂由C5馏分经分离纯制后得到的间戊二烯（>60％）原料经阳离子聚合而成。间戊二烯树脂是比混合C5树脂和除环C5树脂更为优良的石油树脂品种，具有软化点高、色泽浅、增粘性强等综合性能指标和优良品质。间戊二烯树脂适用的领域包括：压敏胶粘剂、浅色热熔胶、浅色热熔型标志漆、热熔涂料、橡胶增粘剂、油漆和印刷油墨添加剂等。 1 实验部分 1.1试验原料 1.2实验仪器 1.3 实验步骤 （1）反应部分 称取一定量的催化剂（三氯化铝）、一定量的溶剂（甲苯），先后加入反应釜内启动搅拌混合均匀，待催化剂充分搅起并且温度稳定在40℃后，缓慢向反应釜内滴加400ml间戊二烯原料。控制反应温度在45~50℃。控制滴加时间在45分钟之内。间戊二烯原料滴加结束后开始恒温反应控制恒温温度在55℃，30分钟后恒温反应结束。 （2）中和部分 称取一定量的5%破乳剂加入水洗釜内，然后加入一定量的3%的碱液。反应釜放料，将聚合液放入水洗釜内。搅拌10分钟后停止搅拌，静止沉降15分钟后从底部排放碱洗液。将水洗水预热到50℃后加入到釜中，按要求控制水洗温度和搅拌转速，搅拌10分钟后静止沉降15~20分钟后排放水洗液和乳化层。控制pH值在7.5~8.5之间，如pH值>8.5可再水洗一次。加入一定量的抗氧剂及一定量的改性剂搅拌5分钟，停搅拌，放料于三颈瓶内。 （3）汽提脱溶部分 称取一定量的聚合液于三颈瓶中，于电加热套中加热，连接好装置，常压蒸馏至180℃至无馏出为止，除去未反应的单体及甲苯溶剂。启动真空泵，开始汽提，真空度控制在0.09MPa（绝压），釜温控制在200~210℃。蒸汽量应严格控制，蒸汽量为树脂的1~1.5倍。汽提10分钟后停止通入蒸汽，停真空泵，将树脂倒入不锈钢盘内冷却。 2 实验数据及检测分析方法： 2.1实验数据 测定树脂软化点，色相、旋转粘度、计算收率等 2.2检测分析方法 溴价分析采用ASTMD1159-66容量分析法； 软化点测定方法采用GB 2294-80 煤沥青软化点测定环球法； 树脂色相测定方法采用GBl2007.1-89 环氧树脂颜色测定铁钴比色法； 树脂：甲苯=1：1（质量比）； 树脂热稳定性测定采用ASTMD1544环氧树脂溶液热稳定性测定； 树脂熔融粘度测定采用HG3600-1999热熔胶粘剂熔融粘度的测定； 3 结果和讨论 反应温度对间戊二烯树脂质量的影响。 看出，加入单烯烃后，聚合反应温度越高，所得树脂的数均相对分子量越小，软化点略有上升，熔融粘度和相对分子质量分布则基本不受温度影响，反应初期最好保证反应温度在40℃以上比较好。在要求较高软化点时，聚合温度在60～65℃间是合适的。 甲苯加入量： 随甲苯加入的增加软化点会随之降低，但甲苯加入会减少胶体产生，所以甲苯的加入量随胶体量及所需要的软化点而定。 反应温度63，w（间戊二烯）=60% 当催化剂用量提高到间戊二烯用量的1.5%时，在不同溶剂用量时的聚合结果。可以看出溶剂用量的变化对树脂性能有很大影响，特别是软化点影响，溶剂量越少，软化点越高，当溶剂量低于一定比例时，熔融粘度变大，溶液抱团，对散热有较明显影响，产生凝胶，不能正常反应。 用此方法合成间戊二烯树脂，通过加入少量的单烯烃来精确控制其旋转粘度和软化点是可行的，从而使间戊二烯树脂的生产控制易于进行，产品质量更加稳定，满足客户多档次需求，提高经济效益。

石油树脂产能严重过剩

石油树脂产能严重过剩，行业重组难上加难 目前我国石油树脂生产企业约60－80家，总生产能力在280万吨/年以上，可以生产C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂、加氢树脂，生产装置以C9石油树脂为主，占总生产能力的70%，C5石油树脂占30%。朱永旗文章 仅以C5石油树脂产能为例。规模较大的有：扬子石化18万吨，兰州石化12万吨，上海石化15万吨，镇海炼化11万吨，大庆华科10万吨，茂名8万吨。还有众多的小企业合起来也达10万吨以上。 目前，还有很多厂家扩建产能，现有加上在建设和拟建设的，估计在80万吨左右。 由于需求不足，全国C5总产量最多也就在30万吨左右。生产普通C5石油树脂的企业设备闲置严重，开工不足。 C9石油树脂占整个石油树脂份额是70%，因为没有多少技术含量，门槛很低，小企业更多，总产量加上在建设和拟建设的，估计在200万吨以上。大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产

品色度、软化点等主要质量指标不稳定,许多装置处于停产或半停产状态。 石油树脂技术含量较高的主要是上海金森和扬子公司，是和美国埃浮森、伊士曼合作生产高档石油树脂，主要用于出口。国内石油树脂市场总需求量约为50万－80万吨。 （一） 国内有众多石油树脂公司，除以上提及的外，还有约50多家国有民营，更多的是民营企业。仅举几个。有意思的是，众多石油树脂公司主要聚集在河南和山东，原因一是靠近油田，二是两省市场经济发达，形成了集群效应。山东是全国最大的地炼集群： 山东齐邦树脂分公司公司：年产固体石油树脂2.1万吨，为满足市场需求，公司于2009年投资兴建山东齐邦树脂分公司，位于山东省东营市，比邻“中海油”东营大炼油乙烯装置，号称为全国最大的石油树脂生产基地。（如果是实际产量，是有可能的，产能肯定不是最大）

石油树脂

石油树脂 石油树脂开始生产于美国，后来随着石油化工的迅猛发展和大型乙烯工程的建立，石油树脂在世界上已投入大规模的生产并逐渐成为重要的石油产品。目前石油树脂生产主要集中在美、日、中、德、俄、法、英和荷兰等石油化工发达的国家。 在我国90年代已有成熟的生产工艺并投入大规模的生产，随着催化剂的不断更新，石油树脂质量不断提高，树脂的色泽由12#降至4#，许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化，制得氧化稳定性好的白色或接近无色的石油树脂。主要质量指标达到了世界同类产品的先进水平。并且大大降低了生产成本，增加了经济效益，现在我国的技术不但在国内的得到了广泛的应用、而且已经引起了国际同行的重视。 石油树脂由于其优良的相溶性、其它原料中因添加了它，得 到所赋予的粘合性、耐水性、耐酸碱性等效果，因而有着广泛的用途。其中C5石油树脂以其粘性稳定、价格低等特点，逐步取代天然树脂增粘剂（松香及萜烯树脂）而占胶粘剂市场主要地位。石油树脂的用途 （1）热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括妇 女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴棒的制作；服装、粘合衬的生产等。热熔胶

在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。过去增粘剂多采用松香树脂或萜烯树脂等天然树脂，但价格较高，来源不稳定。近年来，采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。 （2）压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点，开始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位，使得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。药用胶带用量近几年也逐步增长，例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛等。 （3）涂料添加剂。道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是热熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%～30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，热熔型交通路标漆已成为路标漆的主流。含有10%～30%C5石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量高速公路和一般道路建设，用于路标漆的石油树脂将大量增加。根据公路建设的规划，到2020年，国内所有拥有50万以上人口的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万km，高速公路达8万km，公路漆的用量约为1t/km。 此外，C5石油树脂还可用于油墨添加剂、合成橡胶添加剂、纸张施胶剂、医用容器、医用膏药及包装材料添加剂和防振材料等领域，应用前景广阔。

C5石油树脂加氢改性及应用研究(优质严选)

C5石油树脂加氢改性及应用研究 第一章绪论 1.1前言 随着全世界乙烯工业的高速发展，石油烃裂解制乙烯装置的生产能力也在不断扩大，裂解气产量也逐年提升。其中气态烃（C2-C4）裂解所得副产C5馏分的产率为乙烯产量的2％～6％，以液态烃（如轻柴油和石脑油等）为裂解原料的C5馏分产率已达到乙烯产量的11％～20％。1997年世界乙烯生产能力为8000多万吨，副产C5馏分的产量大约为900万吨，1997年我国乙烯生产能力为350万吨，副产C5产量约为49万吨,占乙烯生产能力的14%。2001年我国乙烯生产能力已达550万吨，副产C5馏分产量达75万吨[1]。预计到2011年，我国乙烯生产能力将达到1500万吨/年，副产物C5馏分产量可达到200万吨/年，并且随着工业乙烯生产的多样化，裂解C5馏分的来源更加广泛，产量越来越高，裂解深度也越来越大。所以说这个数字会是相当庞大的，若把这部分宝贵的资源仅仅当作燃料烧掉十分可惜，这也与当今世界所提提倡的低能耗、高利用率和可持续发展的口号相怍。因此，如何分离和有效利用C5馏分，已经成为降低乙烯生产成本、合理利用油气资源和改善环境的一个重要课题，现已引起了世界各国的广泛关注[2-6]。 裂解C5馏分中通常含有大量的异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯和1-戊烯等组分，再经分离后便可得到高纯度的这些组分。其中异戊二烯则是合成异戊橡胶的重要原料，间戊二烯可用来制备环氧树脂固化剂，双环戊二烯则是制备不饱和聚酯树脂、双环戊二烯树脂、乙丙橡胶的重要中间体[7]；同时，裂解C5经热聚分离可得到脱环C5馏分和双环戊二烯，脱环C5馏分在催化剂的作用下可合成高性能石油树脂，这样不仅适应了中下游石油树脂产品的需求，而且也使C5资源得到进一步的利用，油气资源的利用率也得到了提高。由于裂解C5热聚分离工艺相对简单成熟，成本较低，这使得石油树脂的开发和研究异常活跃，从而极大促进了裂解C5在制备石油树脂方面的应用，且使之成为目前裂解C5的主要研

我国最近几年C5石油树脂的生产发展趋势

我国最近几年C5石油树脂的生产发展趋势 时间:2009-03-18 15:51来源:未知作者:admin 点击: 22次最近几年我国C5石油树脂的生产发展较快。最近全球最大的石油树脂生产商埃克森美孚公司与上海石化公司组建的金森公司建成2.5万吨/年碳五石油树脂装置。美国伊士曼化学公司和扬子石化公司的合资企业——南京扬子伊士曼化工股份公司（NYEC）的Eastotac 牌石油树脂于2001年投产，产品供应粘合剂市场。该厂生产能力为1.8万吨/年，有六种配方的Eastotac石油树脂品种，使用加氢工艺生产出的水白色产品，特别适用于无纺织物用途。Eastotac石油树脂的最终用途为压敏粘合剂、热熔粘合剂、堵缝剂、密封剂等的增粘树脂。使用Eastotac石油树脂的生产厂家可以生产包装用途的热熔胶。 有鉴于采用的原料与聚合工艺的不同，石油树脂呈无色至红褐色多种色泽，带色的主要原因是聚合物链中含有不饱和双键，氧化稳定性不好。近年来，随着热熔胶等对白色优质石油树脂需求的急剧增长，许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化，制得氧化稳定性好的白色或接近于无色的石油树脂。2002年前国内加氢石油树脂生产企业只有伊士曼南京公司1家，其产能为1.8万吨/年，产量为0.6万吨；2002年后产量上升至1.2万吨，2004年达到约1.6万吨。2002年底，兰州石化公司投产了1万吨/年的C5石油树脂加氢装置。大庆华科也致力于加氢树脂研究。

2006年我国C5石油树脂总生产能力约达到7.5万吨/年，年产量约为6万吨。2006年我国C5石油树脂的市场需求量约为14万吨，近几年内以每年12%的速度增长。其中扬子-伊士曼公司的大部分产品用于出口。由于产不足需，近年我国石油树脂的进口量逐年增加，进口量由2000年2.8万吨迅速上升到2006年约7万吨，大多为高档专用级产品，仅C5加氢石油树脂进口就达到6万吨（国内产量约2万吨，大部分用于出口）。高档的油墨专用树脂在我国几乎是空白，国内石油树脂生产企业应尽快占领这一市场。 伊士曼化学公司实施扩建计划，使南京扬子伊士曼化工有限公司生产基地的石油树脂产能提高30%，以满足亚太地区日益增长的需求。扩建工程于2006年5月竣工，该基地石油树脂的产能从1.8万吨/ 年扩增至2.4万吨/年。由美国伊士曼化学公司和南京扬子石化实业公司共同出资组建的扬子伊士曼公司是亚太地区最大的加氢石油树 脂生产商。扬子伊士曼是伊士曼公司在中国的第一家合资企业，也是在美国之外的第一家生产Eastotac石油树脂产品的企业。Eastotac 增粘石油树脂被广泛应用于终端化工产品，包括压敏胶粘剂和密封剂。此外，Eastotac石油树脂还可用于生产热熔胶，而我们平常用的胶棒、胶带、标签和其它胶粘产品以及包装用材料都离不开热熔胶。除Eastotac产品外，扬子伊士曼还生产Regalite C6100石油树脂产品，应用于高效能的胶粘产品和工艺中，如无纺布加工、包装、装订、胶棒、压敏胶带、胶粘标签以及其它需要很强的粘合性和热稳定性的产品和工艺。

C5石油树脂的合成技术

C５石油树脂的合成技术 于涛刘海同 (大庆石油学院，安达，151400) 武兴彬孙立欣 (大庆市石油化工总厂，大庆市，163714) (大庆市林源石油化工总厂) 提要论述了C ５ 原料油经热聚、分离出来的轻组分经催化聚合工艺 制得浅色C ５石油树脂。试验中对C ５ 石油树脂的聚合工艺、催化剂的失活 和脱除及C ５ 石油树脂的精制等工艺条件进行了研究。 关键词C ５石油树脂，C ５ 馏分，热聚，聚合工艺，催化剂的失活和 脱除 Synthetize and Application for C５Petroleum Resin Yu Tao,Liu Haitong Wu Xingbin (Daqing petroleum institute,Anda,151400)(Daqing general petrochemical works,Da Qing,163714) Sun Lixin(Daqing Linyuan general chemical woks) Abstract The paper detailly discusses light fractions which are separated from C５raw material after heat polymerizing.Light-coloured C５peiroleum resin is made from ligh fraction by catalytic polymerizing.This paper also deals with technological conditions for washing and separating of the catalyst,refining and analysing for C５petroleum resin. Key words petroleum resin,C ５ fraction,heat polymerizing,polymerizing technology,washing and separating of catalyst C ５ 石油树脂主要用途有胶粘剂和橡胶的增粘剂、油墨、纸张上浆剂、胶粘带、热熔胶及各种涂料的添加剂等［1］。 大庆石油化工总厂的35万t/a乙烯装置，副产C ５ 馏分约3.3万t/a。 1998年总厂乙烯装置将扩建到48万t/a，届时C ５ 产量为4.1万t/a。如何利用这部分资源，以提高经济效益，这是一个亟待解决的问题。 以大庆石油化工总厂C ５馏分为原料，合成浅色C ５ 石油树脂和双环戊 二烯石油树脂，这将为C ５ 馏分的综合利用创出一条新路。 1 试验方法 C ５ 石油树脂的聚合工艺主要可分为原料精制、聚合反应、洗涤与减压蒸馏等4部分。其工艺流程如下：