第六章 沉淀测定法
第六章沉淀测定法
二、内容概要
重量分析法是用适当方法先将试样中待测组分与其它组分分离，然后称重测其含量。它是最古老、准确度最高、精密度最好的常量分析方法之一。
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。通常是利用生成银盐的银量法。银量法根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。
思考题
1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？
解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。
2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？
解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。
3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？
（1）适量HCl ；（2）大量HCl ；（3）大量NaCl ；（4）NH3?H2O；
(5) NH3?HCl ；(6)HNO3。
解：1）溶解度降低。2）溶解度增大。3）溶解度增大。
4）溶解度增大。5）溶解度增大。6）溶解度增大。
4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？
解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。
5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：
（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？
（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？
（3）试液中为什么要加入少量HCl？
（4）沉淀为什么要陈化？
（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？
解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：
B aSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4
生成HSO-4,而使溶解度增大。
2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。这样的沉淀易滤、易洗。同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。
3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L 左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO 3、BaHPO 4、BaHAsO 4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。同时，适当提高酸度，增加BaSO 4在沉淀过程中的溶解度，以降低其相对过饱和度，有利于获得较好的晶型沉淀。
4）在热溶液中进行沉淀，一方面可增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，以便获得大的晶粒；另一方面，又能减少杂质的吸附量，有利于得到纯净的沉淀。此外，升高溶液的温度，可以增加构晶离子的扩散速度，从而加快晶体的成长，有利于获得大的晶粒。因BaSO 4溶解度较大，趁热过滤，沉淀溶解损失增大，所以，要冷却至室温在过滤。 5）陈化过程主要涉及初生成的沉淀微粒的重结晶过程和亚稳态晶型转变为稳态晶型的过程。由于小颗粒沉淀的溶解度大于大颗粒沉淀的溶解度，小颗粒沉淀将溶解，大颗粒沉淀则进一步长大，从而获得粒度更大，晶体结构更为完整和纯净的晶型沉淀。 6.重量分析中对沉淀的称量形式有什么样的要求？ （1）用下列步骤测定Ca 2+：
44
224224
232CaSO SO H CaO
O H O CaC O C NH Ca ↓→?-
+
常以CaSO 4而不以CaO 为称量形式，为什么？ （2）用下列步骤测定Ni 2+ ：
()Ni O N H C NH Ni 222743
2丁二肟
+
称量
NiO 称量
可用（C 4H 7 N 2O 2）2Ni 或NiO 作称量形式，哪一种好，为什么？
解：重量分析中对称量形式的要求：1）必须具有确定的化学组成；2）稳定，不受空气中CO 2、水分和O 2 等因素的影响而发生变化，干燥或灼烧时不分解或变质；3）摩尔质量尽可能大，这样可以增加称量形式的重量，减少称量误差的影响。
（1）以CaSO 4而不以CaO 为称量形式，因CaO 不稳定，易与空气中CO 2、H 2O 等反应，另外，其摩尔质量较小。
（2）以（C 4H 7 N 2O 2）2Ni 为称量形式好，因其摩尔质量大。 7.如何求银量法的滴定常数K t 的值？ 解： Ag + + Xl - = Ag↓ []
[][][
][]
AgX SP t K X
Ag X Ag AgX K ,1
1=?=
?=
-
+-
+
8.用沉淀滴定法分别测定下列试样中的Cl －
，简单说明那一种方法较好？
1. NH 4Cl ；
2. FeCl 3；
3. NaCl ＋Na 2HPO 4；
4. NaCl+Na 2SO 4；
5. NaCl ＋Na 2CO 3。
解：1）NH 4Cl ：采用摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法均可。采用摩尔法时，为防止形成银氨络合物，须控制溶液的PH 值在6.5－7.2之间。
2）FeCl 3：由于Fe 3+易水解，因此不能采用吸附指示剂或K 2CrO 4为指示剂。在此情况下，可直接利用试剂中的Fe 3+为指示剂，用佛尔哈德法测定。
3）NaCl ＋Na 2HPO 4：由于Ag +在近中性溶液中能与PO 43-生成沉淀，故不能用摩尔法、法扬司法，应用佛尔哈德法。
4）NaCl+Na 2SO 4：采用摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法均可。 5）NaCl ＋Na 2CO 3：不宜用摩尔法，可用佛尔哈德法和法扬司法。 习题
1.求CaF 2在0.010mol/L CaCl 2溶液中的溶液度（以mol/L 表示，P k SP(CaF2)=10.40）。 解：设CaF 2的溶解度为S ，则：
CaF 2 = Ca 2+ + 2F -
S+0.010 2S ≈0.010
()40.102
102010.0-=?S
S=3.2×10-5 mol/L
2.考虑酸效应，计算CaF 2在pH ＝2水溶液中的溶解度（已知HF 的P k a ＝
3.45）。 解：设CaF 2的溶解度为S ，则：
CaF 2 = Ca 2+ + 2F -
S C F =2S [][]S HF F C F 2=+=--
[][]
S S K H K S C
F
a a
F F 2
45
.3245.31086.610
101022----+
-
?=+?=+?
=?=--
δ [][]
()
40.10332
22
210107.41086.6----
+=?=??=?S S
S F Ca
3
3933
40
.10100.2105.8107.410----?=?=?=S mol/L
3.MgNH 4PO 4饱和溶液中，[H +]=2.0×10－
10mol/L ，[Mg 2+]=5.6×10－
4mol/L ，计算MgNH 4PO 4
的K SP 。
解： 已知：K b(NH3)=1.79×10-5 ；
H 3PO 4的K a1；K a2；K a3分别为7.52×10－3；6.23×10－8；4.40×10－
13
设：溶解度为：S
MgNH 4PO 4 = Mg 2+ + NH 4 + PO 43-
S S NH ?+4
δ S PO ?-34
δ
S S S K OH K NH b
b
?=??+??=
?+=
-----
+264.010
79.1100.2101079.1][][5
10
14
5
4
S
S
S S
K K K K K H K H H K K K PO a a a a a a a a a ??=?+?+?+???=
???+???+??+???????=
???+??+?+??=
-----------?-?----+++-
3222222302224
8310321031013833
21211
12
3
3
21341018.21006.21047.9100.3100.81006.21040.423.652.71023.652.70.21052.70.2100.21040.41023.61052.7][][][][
13
34333442)(1001.1)106.5(1018.2264.01018.2264.0][][][44-----
++?=????=?????=??=S S S PO NH Mg K PO MgNH SP
4.称取
5.00g CaC 2O 4置于1L 已调至pH ＝4.00的0.0100mol/LNa 2C 2O 4和0.0100mol/L EDTA 的混合溶液中，振荡达平衡后，计算CaC 2O 4在此溶液中的溶解度及[Ca 2+]。 解：已知： H 2C 2O 4 K a1=5.90×10-2, K a2=
6.40×10-5, lgK CaY =10.7 PH=4.00 lgαY(H)=8.6 ∴lgK’CaY =10.7-8.6=2.1
CaC 2O 4 = Ca 2 + C 2O 42-
()
Y Ca S
α 0.0100+S
[]
[]
390
.01040.61090.51090.5101010
40.61090.55
2242
45
6
2
112
2
124
2
=???+??+???=
?+?+?=
----?---++-Ka Ka H Ka H Ka Ka O C δ
()[]26.21001.0111.2'
=?+=?+=CaY Y Ca K Y α
[
]26
.2)
(2S
S
Ca
Y Ca =
=+
α ()0100.0390.026
.210
57.29
+??=
?=-S S
K SP ∴ S=1.49×10-6 mol/L
∴[
]
76
210660.026
.21049.126.2--+
?=?==S Ca
mol/L 5.用重量法测定BaCl 2?2H 2O 中Ba 2+含量。若BaCl 2?2H 2O 的纯度为95％，要求得到约
0.5gBaSO 4沉淀，应称取试样多少克？若使用H 2SO 4过量50％，则需加入1mol/L H 2SO 4多少毫升？在这样的条件下，400mL 溶液中BaSO 4的溶解损失是否超过0.0002g ？ 解: 已知：M BaSO4=233.4 M BaCl2?2H2O =244.3
1) 55.0953.2444.2335
.0%
95224
4
2＝％
＝＝
试样???O H BaCl BaSO BaSO M M m m g
2) ()%5014
.2335
.04242+?=
?SO H SO H V C ∴ 2.342=SO H V mL
3) Ba 2+ + SO 42- = BaSO 4 S 400
.00032
.01?×1/3
[
][
]
102421008.13
1400.00032.01--
+
?=???=?=S SO Ba
K SP
∴ S=4.05×10-8 mol/L
6
81078.34.233400.01005.44--?=???=BaS O m g < 0.0002 g
6.计算将628mgZr(HPO 4)2灼成ZrP 2O 7后的重量。 解：5882.2652
.283628
722
42424)()()(=?=
?=
O ZrP HPO Zr HPO Zr HPO Zr M M m m mg 7.某试样含BaCl 2?2H 2O 、KCl 和惰性物质。称量试样0.8417g ，在160℃加热45min 后重量为0.8076g ，将其溶于水后，用稍过量的AgNO 3沉淀。沉淀经过滤、洗涤后称重，得0.5847g 。分别计算试样中BaCl 2?2H 2O 和KCl 的百分含量。
解： 已知：3.244222=?O H BaCl M 55.74=KCl M M AgCl =143.3
1) %47.27%1003.2448417
.0202.188076
.08417.0%222=???-=?O H BaCl 2)()%39.19%1008417
.055
.7402.1828076.08417.023.1425847.0%=??
????-?-
??=KCl 8.某有机农药（摩尔质量为183.7g/mol ）含Cl 为8.43%。某试样含此农药和不含氯的其它惰
性物质。称该试样0.627g ，在乙醇溶液中用金属钠分解，转化得Cl -以AgCl 形式重量测定。设最后得到的AgCl 沉淀为0.0831g 计算试样中农药的百分含量。 解：
%9.38%100%43.8627.045.353.1430831
.0=???=农药％
9.3.634g 未干燥的某种树叶中的含氮量经测定为4.63%。如果树叶的含水量为8.68%，计算
经彻底干燥后树叶中的含氮百分数。 解：
%
07.5%68.81%
63.4%=-=
N
10.计算以0.1000mol/LAgNO 3滴定0.1000mol/LNaBr 溶液的化学计量点的pAg 。滴定时若选
用K2CrO4作指示剂，浓度约5×10－3mol/L ，试将它的终点误差与同浓度AgNO3滴定Cl -的终点误差作一比较。
解：已知：K SP,AgBr =10-12.11 K SP,AgCl =10-9.81 K SP,Ag2CrO4=10-11.04 1) [
]
06.611.12)(1010--+
===AgBr SP eq
K Ag
mol/L
∴ PAg=6.06
2) [
]
[]
537.43
04.1124
)
(1026.41010
51042-----+
?==?==
CrO K Ag CrO Ag SP ep
mol/L
%1.0%08.0%10005.01070.81026.4%1002
1000.01010%7
506.637.4?=??-?=?-=----TE
[]
90.481.9)('1010--+===AgCl SP eq
K Ag mol/L
%1.0%06.0%10005.01026.11026.4%1002
1000.01010%5
590.437.4?=??-?=?-=----TE
∴ 滴NaBr 的误差0.08％较滴Cl -的误差0.06％稍大，但都小于0.1％。 11.称取氯化物 2.066g 。溶解后，加入0.1000mol/L AgNO 3标准溶液30.00mL ，过量的AgNO 3用0.0500mol/L NH 4SCN 标准溶液滴定，用去NH 4SCN 标准溶液18.00mL ，计算此氯化物中氯的百分含量。 解:
()%603.3%100
1000
066.245.3500.180500.000.301000.0%=????-?=
-
Cl
12.称取某种银合金0.2500g 。用HNO 3溶解，除去氮的氧化物质，以铁铵矾作指示剂，用
0.1000mol/L NH 4SCN 标准溶液滴定，用去NH 4SCN 标准溶液21.94mL 。求银合金中银的百分含量。 解：
%69.94%1001000
2500.09
.10794.211000.0%=????=
+
Ag
13.农药“666”（C 6H 6Cl 6）0.2600g ，与KOH 乙醇溶液一起加热回流煮沸，发生以下反应：
C 6H 6Cl 6＋3OH --====C 6H 3Cl 3＋3Cl --＋3H 2O
溶液冷却后，用HNO 3调制至酸性，加入0.10000mol/L AgNO 3标准溶液30.00Ml ，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/L 10.25mL NH 4SCN 标准溶液回滴过量AgNO 3。求“666”的纯度。 解：
()%63.73%1001000
2600.08
.29025.101000.000.301000.031
%666=????-?=
14.称取一定量含有60％NaCl 和37%KCl 试样。溶于水后，加入0.1000mol/L AgNO 3标准溶液30.00mL 。过量的AgNO 3需用10.00mL ，NH 4SCN 溶液相当于1.10mL AgNO 3溶液，问应称取试样多少克？ 解：
()1000
1
1000.010.100.1000.301000.055.74%3739.58%60???-?=?+?m m
m=0.1248 g
化学分析习题及答案
第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm，若其k值为0.1kg·mm-2，问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g，应使试样通过几号筛? 解：(1) 根据经验公式m ≥kd2，故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛，d=2mm，应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分：10×()4? =0.625kg＞0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1，故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算： a.平均值； b.中位数； c.单次测量值的平均偏差； d.相对平均偏差； e.极差： f.相对极差。 解： 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，59.86%，60.24%。计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。解：
5.某试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解：设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ?
6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。：a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解： ? 7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%，问必须称取试样多少克? 解： 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.101 8 mol.L-1，已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1，标定过程中其他误差均较小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升?
药学《分析化学》习题测验
《分析化学》 目录 第一章绪论 第二章误差与分析数据的处理 第三章重量分析法 第四章滴定分析法概论 第五章酸碱滴定法 第六章沉淀滴定法 第七章配位滴定法 第八章氧化还原滴定法 模拟试题一 模拟试题二 参考答案
第二章误差与分析数据的处理 本章要点： 1. 误差； 2. 测量值的准确度和精密度； 3. 有效数字及其运算规则； 4. 分析数据的统计处理与分析结果的表示方法； 5. 相关与回归。 本章目标： 1. 掌握误差的产生、种类、表示方法及相互关系； 2. 掌握有效数字的意义、表示方法及运算规则； 3. 熟悉偶然误差的正态分布和t分布、置信区间的含义及表示方法、显著性检验的目的和方法、可疑值的取舍方法； 4. 了解相关与回归。 本章重点： 1.误差的种类：系统误差、偶然误差和过失误差； 2.测量值的准确度和精密度：准确度和误差、精密度和偏差、准确度与精密度的关系、提 高分析结果准确度的方法； 3.有效数字及其运算规则：有效数字定义、有效数字修约规则、运算规则以及在分析化学 中的应用； 4.显著性检验方法和应用：t检验法、F检验法。 本章难点 1. 偶然误差的正态分布：标准正态分布、置信概率、置信区间； 2. t分布和平均值的置信区间：t分布定义、真值、平均值的置信区间。
一、单项选择题： 1. 两位分析人员对同一含SO42-的试样用重量法进行分析，得到两组数据，要判断两人的分析的精密度有无显著性差异，应用哪一种方法:B A．Q检验法 B. F检验法 C. 4d法 D. t检验法 2. 可用于减少测量过程中的偶然误差的方法:D A. 进行对照实验 B. 进行空白实验 C. 进行仪器校准 D. 增加平行试验的次数 3. 指出下列各种误差中属于系统误差的是:C A. 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液 B. 使用天平时，天平零点稍有变动 C. 砝码受腐蚀 D. 滴定时，不同的人对指示剂顏色判断稍有不同 4. 下列有关偶然误差的叙述中不正确的是:C A. 偶然误差在分析中是不可避免的 B. 偶然误差正负误差出现的机会相等 C. 偶然误差具有单向性 D. 偶然误差由一些不确定的偶然因素造成 5. 准确度与精密度的关系是:B A. 准确度高，精密度不一定高 B. 精密度是保证准确度的条件 C. 精密度高，准确度一定高 D. 准确度是保证精密度的条件 6. 下列变换正确的是:B A. 10.00mL=0.0100L B. 10.5L=1.05×104mL C. 10.5L=10500mL D. 10.5L=1.050×104mL 7. 欲使滴定时的相对误差≤±0.1%，所取被测物质的量应使滴定时消耗的标准溶液的体积 为:D A. 0~10mL B. 10~15mL C. 10~20mL D. 20mL以上 8. 今以酸度计测定某溶液的pH=9.25，该数字的有效数字位数是:C A. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位 9. 对某试样进行三次平行测定，得CaO的平均含量为30.6%，而真含量为30.3%，则 30.6%-30.3%=0.3%为:C A. 相对误差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D. 绝对偏差 10. 滴定分析要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试 样:B A. 0.1g B. 0.2g C. 0.3g D. 0.4g
《分析化学》第七章沉淀滴定法
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
分析化学第六章习题
6.1 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ C ） Ａ．↓=+-+AgCl Cl Ag B ．↓=+-+AgI I Ag Ｃ．↓=+-+S Ag S Ag 222 D ．↓=+-+AgSCN SCN Ag 6.2 摩尔法滴定时，所用的指示剂为：（ B ） Ａ．NaCl Ｂ．K 2CrO 4 Ｃ.Na 3AsO 4 Ｄ.荧光黄 6.3 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ D ） Ａ．强酸性 Ｂ．弱酸性 Ｃ．强碱性 Ｄ．弱碱性或近中性 6.4 以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫（ C ） Ａ．摩尔法 Ｂ．返滴定法 Ｃ.佛尔哈德法 Ｄ．法扬斯法 6.5 Mohr(摩尔法)适用的pH 范围一般为6.5～10.5。但当应用于测定NH4Cl 中氯的含量时，其适宜的酸度为（ D ） Ａ．pH<７ Ｂ．pH>7 C.pH=6.5～10.5 Ｄ.pH=6.5～7.2 6.6 用佛尔哈德法测定（ A ）的纯度时，引入误差的比率最大。 Ａ．NaCl B ．NaCl Ｃ．NaI D.NaSCN 6.7 以Fe 3+为指示剂，NH 4SCN 为标准溶液滴定Ag +时，应在（ A ）条件下进行。 Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性 6.8 用摩尔法测定时，阳离子（ C ）不能存在。 Ａ．K + Ｂ．Na +
6.1 沉淀滴定法是以（）为基础的滴定分析法。 答案：沉淀反应 6.2 在沉淀滴定的滴定曲线上，突跃大小取决于沉淀的（） 答案：溶解度 6.3 摩尔法应在pH=6.5～10.5之间的溶液中进行，这是由于（）和（）原因。 答案：pH＜6.5时，CrO 42-+H+→HcrO 4 -使Ag 2 CrO 4 溶解，造成终点推迟，pH＜ 10.5时，2Ag++2OH-→Ag 2O+H 2 O 6.4 用摩尔法只能测定（）而不能测定（）,这是由于（）。 答案：Cl-和Br-，I-和SCN- ，AgI对I-强烈吸附，AgSCN对SCN-强烈吸附且不能通过振荡而解析 6.5 用摩尔法测定Cl-浓度时，体系中不能含有（）、（）、（）等阴离子，以及（）、（）、（）等阳离子，这是由于（）。 答案：PO 43-，AsO 4 3-，S2-，Pb2+，Ba2+，Cu2+，阴离子与银离子生成沉淀，阳 离子与铬酸根生成沉淀 6.6 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护（），减少（），增加（）。 答案：胶状沉淀，聚沉，吸附 6.7 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有（）除去AgCl沉淀或加入( )包围AgCl沉淀。 答案：加热至沸，硝基苯 6.8 摩尔法测定Cl-含量时，若指示剂K 2CrO 4 的用量过大时，将会使滴定终点推 迟，这是由于( )。 答案：指示剂的黄色影响终点的观察 6.9 在佛尔哈德法中，指示剂Fe3+的实际用量比计算量（）,这是由于（）。 答案：小，Fe3+的颜色影响终点的观察 6.10 荧光黄指示剂的变色是因为它的（）离子被（）的沉淀颗粒吸附而产生。 答案：负，吸附了Ag＋ 6.11 用法扬斯法测定Cl-时，不能用（）指示剂，这是由于（）。 答案：曙红，吸附力大小顺序为：曙红>Cl-，而使终点提前 6.12 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在计量点（）到达，但实际操作中常常在计量点（）到达，这是因为AgSCN沉淀吸附（）离子之故。 答案：时，提前，Ag＋ 6.13 佛尔哈德法既可直接用于测定（）离子，又可间接用于测定（）、（）、（）和（）离子。 答案：Ag＋，Cl-，Br-， I-， SCN- 6．14 因为卤化银（）后易分解，故银量法的操作应尽量避免（）。 答案：见光，光的照射 6.15 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为（）、（）的溶解度比（）的小，不会发生（）反应。 答案：Ag Br-，AgI ， AgSCN，沉淀的转化
分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO 4 ,其沉淀形式和称 量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH 4PO 4 ·6H 2 O，灼烧后所得的称量形式却 是Mg 2P 2 O 7 。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO 4 ， AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC 2O 4 、Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？
第六章 重量分析法和沉淀滴定法
分析化学课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第6章重量分析法和沉淀滴定法 授课类型 理论课 授课时间 6学时 教学目标或要求: 掌握沉淀重量法对沉淀的要求,影响沉淀溶解度的因素,理解溶解度,溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程. 掌握减少沉淀沾污的方法,影响沉淀颗粒大小的因素,沉淀条件的选择,理解共沉淀,后沉淀,了解有机沉淀的应用. 教学内容(包括基本内容,重点,难点): 第6章重量分析法 概述 一,重量法的分类和特点 二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求. 1. 对沉淀形要求, 2. 对称量形的要求 沉淀的溶解度及其影响因素 一,溶解度,溶度积和条件溶度积 二,影响沉淀溶解度的因素 盐效应,2. 同离子效应,3. 酸效应,4. 络合效应,5. 其他影响因素 沉淀的类型与形成过程 一,沉淀的类型 二,沉淀形成一般过程 三,影响沉淀颗粒大小的因素 1. 沉淀物质的本性, 2. 过饱和程度, 3. 临界比 影响沉淀纯度的因素 一,共沉淀 1. 表面吸附, 2. 吸留与包夹, 3. 生成混晶或固溶体 二,后沉淀(继沉淀) 三,减少沉淀沾污的方法 沉淀条件的选择 沉淀条件的选择和沉淀后的处理:1. 晶形沉淀,2. 无定形沉淀,3. 均匀沉淀法 称量形的获得――沉淀的过滤,洗涤,烘干或灼烧 有机沉淀的应用 重量分析结果的计算 第6章重量分析法和沉淀滴定法 §概述 重量分析是通过称量物质的质量进行测定的,测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离.然后称重,由称得的质量计算该组分的含量. 一,重量法的分类和特点 根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量法分为挥发法,电解法和沉淀法三类,其中以沉淀法最为重要.
第四章+沉淀
第四章沉淀 4-1 水和废水处理的主要单元方法 沉淀是水中固体颗粒通过颗粒与水的密度差，在重力作用下与水分离的过程，是水和污水处理中一种常见的工艺。沉淀所能去除的颗粒尺度在20~100μm以上，水中的胶体物质需先经混凝处理后才能经固液分离操作去除。 4.1.1 沉淀的功能及基本类型 1、沉淀和澄清在水处理中的功能 （1）给水处理 沉淀分离经混凝过程产生的絮体，常采用澄清池以得到澄清的出水，是饮用水处理的一个重要环节，要求浊度<20° （2）城市污水处理 一级处理的主要工艺（沉砂、初沉池），控制处理效果。 二级处理中：①作为预处理单元，减轻生物负荷。 ②作为二沉池，分离生物处理过程产生的污泥，得到澄清出水 ③作为浓缩池，降低污泥的含水率，减小其体积，以便于进一步处理处置。 （3）工业废水中 作用多样，预处理，中间处理及最终处理均可采用。一般与混凝工艺联用。 （4）在污水灌溉和氧化塘处理之前 ——去除粗大悬浮颗粒，稳定水质。 ——去除寄生虫卵和堵塞土壤孔隙的物质。 2、沉淀的类型 根据沉淀物质的性质、絮凝性、浓度分为四类。 （1）自由沉淀（discrete settling） 颗粒在沉淀过程中呈离散状态，其尺寸、质量、形状均不改变，下沉不受干扰。非絮凝性颗粒、浓度低、颗粒间无絮凝。 颗粒独立完成沉淀过程，其物理性质（形状、大小、比重）不发生变化→颗粒沉速不变。发生在沉砂池及沉淀池的前期沉淀过程
（2）絮凝沉淀（flocculation settling） 沉淀过程中，颗粒的尺寸、质量随深度增加而增大，沉速相应提高。 絮凝性颗粒、浓度较低、颗粒间发生絮凝；沉淀过程中其物理性质发生变化→颗粒沉速度加快；发生在水处理沉淀池、污水处理初沉池后期及二沉池的前期沉淀过程。 （3）成层沉淀（zone settling） 又叫拥挤沉淀。颗粒在水中的浓度较大，下沉过程中彼此干扰，形成清水与浑水的明显界面并逐渐下移。 絮凝性颗粒、浓度较高（矾花浓度≥ 2~3g/L、活性污泥浓度≥1g/L ）、颗粒间发生絮凝；沉淀过程中颗粒间相互干扰并形成网格状绒体共同下沉→形成清水浑水界面（界面的沉降）；发生在沉淀池后期沉淀过程。 （4）压缩沉淀（compress settling） 颗粒在水中的浓度增高到颗粒相互接触并部分地受到压缩物支撑。发生于沉淀池底及浓缩池中。 絮凝性颗粒、浓度极高；沉淀过程中颗粒结成块状，相互接触、相互支撑、相互挤压；发生在沉淀池后期沉淀过程及污泥浓缩池中。
第六章 重量分析法和沉淀滴定法
第六章重量分析法和沉淀滴定法 一、选择题 1．下述（）说法是正确的。 （A）称量形式和沉淀形式应该相同 （B）称量形式和沉淀形式必须不同 （C）称量形式和沉淀形式可以不同 （D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 2．盐效应使沉淀的溶解度（），同离子效应使沉淀的溶解度（）。一般来说，后一种效应较前一种效应（） （A）增大，减小，小得多（B）增大，减小，大得多 （C）减小，减小，差不多（D）增大，减小，差不多 3．氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为（） （A）酸效应（B）盐效应（C）同离子效应（D）络合效应 4．CaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度( ) （A）大（B）相等（C）小（D）难以判断 5．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，就可能形成（） （A）表面吸附（B）机械吸留（C）包藏（D）混晶 6．用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（） （A）混晶共沉淀（B）吸附共沉淀 （C）包藏共沉淀（D）后沉淀 7．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最容易吸附（）离子。 （A）Na+（B）K+（C）Ca2+（D）H+ 8．晶形沉淀的沉淀条件是（） （A）稀、热、快、搅、陈(B) 浓、热、快、搅、陈 （C）稀、冷、慢、搅、陈(D) 稀、热、慢、搅、陈 9．待测组分为MgO，沉淀形式为MgNH4PO4·6H2O，称量形式为Mg2P2O7，化学因素等于（） （A）0.362 （B）0.724 （C）1.105 （D）2.210 10．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（）
第六章 沉淀测定法
第六章沉淀测定法 二、内容概要 重量分析法是用适当方法先将试样中待测组分与其它组分分离，然后称重测其含量。它是最古老、准确度最高、精密度最好的常量分析方法之一。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。通常是利用生成银盐的银量法。银量法根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。 思考题 1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？ 解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。 在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。 2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？ 解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。 3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？ （1）适量HCl ；（2）大量HCl ；（3）大量NaCl ；（4）NH3?H2O； (5) NH3?HCl ；(6)HNO3。 解：1）溶解度降低。2）溶解度增大。3）溶解度增大。 4）溶解度增大。5）溶解度增大。6）溶解度增大。 4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？ 解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。 5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题： （1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？ （2）沉淀为什么在稀溶液中进行？ （3）试液中为什么要加入少量HCl？ （4）沉淀为什么要陈化？ （5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？ 解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应： B aSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4 生成HSO-4,而使溶解度增大。 2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。这样的沉淀易滤、易洗。同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法答案
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 习题7-1 Even through Ca(OH)2 is an inexpensive base, its limited solubility restricts its use. What is the pH of a saturated solution of Ca(OH)2? 解： Ca(OH)2(s) 〓 Ca 2+ + 2OH - 平衡 S 2S 4S 3 = 5.5×10-6 S = 1.1×10-2 mol·L -1 pH = 14 -[-lg(2×1.1×10-2 )]=14 -2 + lg2.2 = 12.34 习题7-2 根据θsp K 值计算下列各难溶电解质的溶解度：（1）Mg(OH)2在纯水中，（2）Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2溶液中，（3）CaF 2在pH=2的水溶液中。 解： Mg(OH)2 (s ) 〓 Mg 2+ (aq) + 2OH - (aq) 1) Mg(OH)2在纯水中 4S 3 = θsp K = 5.61 ? 10-12 S = 1.12 ? 10-4 mol·L -1 2) Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2中 S = 1 2c (OH -) = 12 12 =S = 1.2?10-5mol·L -1 3) CaF 2 (S) + 2H + 〓 Ca 2+ (aq) + 2HF 节平衡时c /(mol·L -1 ) 10-2 S 2S θJ K =θsp K (CaF 2)/θ2a K (HF ) = 1.46 ? 10 -10 / (3.53 ? 10-4 )2 = 1.17 ? 10-3 θJ K = 4S 3 / (10-2 )2 = 1.17 ? 10-3 S = 3.08?10-3 mol·L -1 习题7-3 欲从0.0020 mol·L -1 Pb(NO 3)2溶液中产生Pb(OH)2沉淀，问溶液的pH 值至少为多少？解： Pb 2+ + 2OH - 〓 Pb(OH)2 (s) 0.0020 x 0.0020 · x 2 = 1.42 ? 10-20 x =2.7 ? 10-9 mol·L -1 pH = 14 - [-lg(2.66 ? 10-9 )] = 5.43 习题7-4 下列溶液中能否产生沉淀？（1）0.020 mol·L -1 BaCl 2溶液与0.010 mol·L -1 Na 2CO 3溶
第七章重量分析法和沉淀滴定法(章节练习)
第七章重量分析法和沉淀滴定法 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10.5 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？ 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3）同（2）的条件下测定Br-； （4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
第6章沉淀滴定法4
第六章沉淀滴定法 第一节概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然沉淀反应很多，但由于条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多。能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件： (1) 生成的沉淀溶解度必须很小，组成恒定。 (2) 沉淀反应迅速，定量地完成。 (3) 有确定滴定终点的简单方法。 因此许多沉淀反应不能完全符合要求。目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐沉淀为基础的沉淀滴定法, 例如 Ag+ + Cl-＝AgCl↓ Ag+ + SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。银量法可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 根据滴定的方式不同，银量法又可分为直接滴定法和返滴定法两类。 一、直接滴定法 是用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如，在中性溶液中测定C1-或Br-时，用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定溶液中的C1-或Br-。根据AgNO3标准溶液所用的体积及样品的质量，即可计算C1-或Br-的百分含量。 二、返滴定法（或称间接滴定法） 在被测定物质的溶液中，加入一定体积的过量的沉淀剂标准溶液，再用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂。例如，在酸性溶液中测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测-溶液中，再以铁铵矾作指示剂，用KSCN标准溶液滴定剩余的AgNO3。根据AgNO3和KSCN两种标准溶液所用的体积及样品的质量，即可计算氯的百分含量。 银量法主要用于化学工业如烧碱厂食盐水的测定，电解液中C1-的测定，以及一些含卤素的有机化合物的测定。在环境检测、农药检验、化学工业及冶金工业等方面具有重要的意义。 根据确定滴定终点采用的指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
无机及分析化学_第六章_分析化学概述
分析化学概述 学习要求： 1．熟悉定量分析的一般程序；理解分析化学的任务和作用；掌握分析化学分类的方法。 2．掌握化学计量点、滴定终点及终点误差的基本概念； 3．掌握标准溶液配制方法、基准物质的用途及其应用符合的条件，了解常用基准物质的干燥条件和应用范围； 4．掌握滴定度和物质的量浓度的表示方法；掌握滴定分析中的定量依据及各种计算方法。了解分析化学的发展趋势。 第一节分析化学的任务、方法及发展趋势 分析化学是获取物质化学组成和结构信息的科学，分析化学包括成分分析和结构分析，成分分析是分析化学的基本内容。分析化学不仅对化学本身的发展起着重大的作用，而且在医药卫生、工业、农业、国防、资源开发等许多领域中都有广泛的应用（都需要分析化学的理论、知识和技术）。因此，人们常将分析化学称为生产、科研的“眼睛”，是认知“未知”的强有力手段，是让人们“放心”的科学，是打击“伪科学”和防伪科学、打击犯罪科学的有力工具。它在实现我国工业、农业、国防和科学技术现代化宏伟目标中具有举足轻重的作用。 一、分析化学的任务 分析化学是获取物质化学组成、含量、结构及相关信息的科学。分析化学是化学的一个重要分支。它的任务主要有三个方面：确定物质的化学组分（由那些元素、离子、官能团或化合物组成）、测定有关成分的含量、确定物质中原子间的结合方式（化学结构、晶体结构、空间分布等），它们分别属于分析化学的定性分析、定量分析及结构分析的内容。 二、分析化学方法的分类 按照不同的分类方法，可将分析化学方法归属于不同的类别。现将根据分析化学任务、分析对象、分析原理、操作方法等分类方法简要说明如下： (一) 定性、定量、结构分析 根据分析化学任务不同可分为定性、定量、结构分析。定性分析是根据反应现象、特征鉴定物质的化学组成，鉴定试样有哪些元素、原子、原子团、官能团或化合物；定量分析是根据反应中反应物与生成物之间的计量关系测定各组分的相对含量；结构分析是研究物质的分子结构或晶体结构。 (二) 无机分析与有机分析
第七章重量分析法及沉淀滴定法
第七章重量分析法及沉淀滴定法 （4 学时） 【本章重点】： 1银量法的基本原理 2.指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C） A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B） A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B） A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D） A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D） A. H+ B. K+ C. Na+ D. Ca2+ 6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D） A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净 C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高 7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是 ( B )
A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O42-]随之增大，过饱和度小，故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么 答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液 答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。 3简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。
卤素含量的滴定分析方法
卤素含量的测定 实验方法:电位滴定法 1.试剂:(1)乙醇─苯混合溶液(10:1) (2)硝酸银标准溶液0.05N (需标定) 2.仪器:电位差计、银电极、甘汞电极(玻璃电极) 3.基本原理:(略) 注:由能斯特公式导出 电位滴定法是一种测量滴定反应过程中电位变化的方法,当滴定反应达到等 当点时,待测物质浓度突变,使指示电极的电位产生突跃,故可确定终点。 4.硝酸银标准溶液的配制: 用万分之一天平称量8.494g硝酸银,后溶解至1Ｌ容量瓶中(0.05N)。 5.基准氯化钠标准溶液的配制: 用减量法称量氯化钠(优级纯)至坩锅中,在550℃下烘烤2个小时左右,降至室温,转至称量瓶中称量,取50ml小烧瓶,将氯化钠慢慢(分几次)向小烧杯中倒,称重1.64g,溶解后转移至1Ｌ容量瓶中。(1ml=0.001g 氯) 6.铬酸钾(2%)溶液配制: 称取2g铬酸钾配成2%的水溶液。 7.标定硝酸银: 吸取10ml溶液于250ml锥形瓶中,以铬酸银溶液为指示剂, 用硝酸银溶液滴定至淡黄色为终点。 按下式计算系数C： C=0.01/V (g/ml). 8.实验步骤：
准确称量试样(约1g)若为焊剂则移取已知比重的试液1ml,配制成200ml溶液于 500ml烧杯中,接好电极, 开动电磁搅拌,用0.05N硝酸银溶液滴定,记录消耗的硝酸银溶液体积(ml)和相应的电极电位(mv).全部实验需进行空白试验。 Cl%=C(V-V0)/m x100% Br-的检验 采用试剂:AgNO3、HNO3溶液,Cl2水 操作步骤和反应现象: 滴加AgNO3溶液生成浅黄色沉淀,沉淀不溶于稀HNO3;滴加Cl2水振荡后加几滴汽油,油层红棕色 有关的离子方程式: Ag++Br- =AgBr↓ Cl2+ 2Br- =2Cl-+Br2
第四章 酸碱滴定法课后习题及答案
第四章酸碱滴定法 习题4－1 4.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。 4.2 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。 4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1= 5.57。试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为 0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
4.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。 4.5 已知HOAc的p Ka = 4.74，NH3·H2O的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH值： (1) 0.10 mol·L-1HOAc ；(2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O； (3) 0.15 mol·L-1 NH4Cl；(4) 0.15 mol·L-1 NaOAc。
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。 (1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。解：(1) 苯酚(9.95)
重量分析法和沉淀滴定法
第六章重量分析法和沉淀滴定法 在科学实验和化工生产过程中，经常要利用沉淀反应来制取难溶化合物，进行离子分离除去溶液中的杂质以做定量和定性的分析等。掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行；只有基本搞清沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，或实现有效的分离，或得到准确的测定结果。 1.重量分析法概述 一、重量分析法及分类 重量分析法是经典的定量分析方法之一。它是用适当的方法将待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的一种分析方法。 根据分离方法的不同，通常应用的重量分析法有沉淀法和气化法。 沉淀法是以沉淀反应为基础，将被测组分转变为溶解度小的沉淀，对沉淀进行适当的处理，最后称重，算出待测组分的含量。例如，测定试液中2 4 SO-含量 时，在试液中加入过量的BaCl 2使2 4 SO-定量生成BaSO4沉淀，经过滤、洗涤、干 燥后，称量BaSO 4的重量，从而计算试液中2 4 SO-的含量。 气化法（又称为挥发法）是用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样重量之差来计算被测组分的含量；或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据吸收剂重量的增加来计算该组分的含量。例如，欲 测定氯化钡晶体（BaCl 2?2H 2 O）中结晶水的含量，可将一定量的试样加热，使水 分逸出，根据试样重量的减轻算出试样中水分的含量；也可以用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸收剂重量的增加来计算水分的含量。 此外，还有提取法和电重量分析法等。例如，测定农产品中油脂的含量时，可以将一定量的试样，用有机溶剂（如乙醚、石油醚等）反复提取，将油脂完全浸提到有机溶剂中，然后称量剩余物的重量，或将提取液中的溶剂蒸发除去，称量剩余油脂的重量，以计算油脂的含量。电重量分析法是利用电解的原理，使被测成分在电极上析出，然后称重求其含量。 二、重量分析法的特点 重量分析法是根据称得的重量来计算试样中待测组分含量的一种分析方法。重量分析中的全部数据都是由分析天平称量得来的，且不需要基准物，因此，测定准确度高，相对误差一般不超过0.1%。目前重量分析法主要用于含量不太低的硅、磷、硫和第六周期部分过渡元素的精确分析。另外在科学研究及基准物的分析中，也常以重量分析为标准。但重量分析操作较繁，费时较多，不适于生产中的控制分析，对低含量组分的测定误差较大。 上述四种方法中，以沉淀法应用较多，本章主要讨论沉淀法。 三、沉淀重量法对沉淀和称量形式的要求 1. 沉淀形式和称量形式 在重量分析中，向试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀下来，所得的沉淀就
第七章沉淀滴定法
章序 名称 第七章沉淀滴定法 周次第 15 周至第 16 周授课时间2016年11月14日至2016年11月20日教 学目的要求1.掌握沉淀滴定法的条件要求； 2.掌握莫尔法、费尔哈德法和法扬司法的测定原理和应用； 3.掌握沉淀滴定法的计算。 教学重点1．沉淀滴定法的要求； 2. 摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理；3．应用与计算； 教 学 难 点 三种滴定方法的条件控制和适应的范围 教学场所 环境 教室 授课 方式 课堂讲授（√）；实验（）；实践（）；双语（）课时分配2学时 教学方法讲授、比较 教学 手段 网络教学（）；多媒体（√） 教学 用具 投影仪
教学内容提要备注 §7-1 概述 一、直接滴定法 二、返滴定法 §7-2 确定滴定终点的方法 一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法 §7-3 沉淀滴定法应用实例 一、可溶性氯化物中氯的测定 二、银合金中银的测定 §7-4 沉淀滴定法的计算示例
日程及课时分配节序内容学时第七章沉淀滴定法2学时第一节概述0.5 第二节确定终点的方法 1 第三节滴定滴定法应用示例0.5 第三节沉淀滴定法的计算示例 复习思考题1.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 2.使比较摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理； 滴定原理和应用； 3.通常要求沉淀对指示剂的吸附能力略小于待测离子的吸附能力为什么？4．称取纯KIOx试样0.5000g, 将碘还原成碘化物后, 用0.1000mol· L-1 AgNO 3 标准溶液滴定, 用去23.36mL。计算分子式中的x。
讨论练习 1.写出摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选定用的指示剂和酸度条件。 2.用银量法测定下列试样：（1）BaCl 2 （2）KCL（3）NH 4 CL（4）KSCN（5） Na 2 CO 3 +NaCL（6）NaBr，各应选用何种方法确定终点。 拓 展 学 习 使比较酸碱、络合、氧化还原滴定法的原理和滴定曲线。 课程作业P245 1，2，3，4，5， P246 7，8，11 完成方式 书面版（√） 电子版（） 提交时间2016、11、30 必 读 书 目 《分析化学》，高等教育出版社，五汉大学编。 学生 学习 质量 监控 与 评价 从完成作业情况看，本章内容掌握较好。 教 学 后 记 本章内容少、简单，学生容易理解。注意几种方法的比较。