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中子活化分析

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中子活化分析

中子活化分析(NAA)[仪器中子活化分析instrumental neutron-activation analysis (INAA)]最初由匈牙利放射化学家Hevesy和Levi于1936年提出,直到60、70年代才广泛使用并日趋成熟。目前使用中子活化分析技术可分析周期表中的大部分元素,并且随着实验技术和数据处理方法的不断完善,已建立在线分析系统,从而使中子活化分析的应用范围迅速扩大,现已在材料科学、环境科学、地质科学、生物医学、考古学和法学等领域得到广泛应用。

NAA法特别适合考古学中的元素分析。它与其他元素分析法相比较,有许多优点,其一是灵敏度高,准确度、精确度高。NAA法对周期表中80%以上的元素的灵敏度都很高,一般可达10-6-10-12g,其精度一般在±5%。其二是多元素分析,它可对一个样品同时给出几十种元素的含量,尤其是微量元素和痕量元素,能同时提供样品内部和表层的信息,突破了许多技术限于表面分析的缺点。第三取样量少,属于非破坏性分析,不易沾污和不受试剂空白的影响。还有仪器结构简单,操作方便,分析速度快。它适合同类文物标本的快速批量自动分析,其缺点是检测不到不能被中子活化的元素及含量,半衰期短的元素也无法测量。此外,探测

仪器也较昂贵。

1、中子活化分析原理及操作

所谓中子活化分析是利用有一定能量和流强的中子、带电粒子或高能r光子去轰击待分析样品,使样品中核素产生核反应,生成具有放射性的核素,然后则测定放射性核素衰变时放出的瞬发辐射或缓发辐射,对元素作定性定量分析,

从而确定样品中的元素含量。

中子活化分析的基本过程如图所示(见图廿八)。首先寻找最佳方案,熟悉样品的属性,大致特征,计算最佳辐射条件和冷却时间。接着,制备样品和标准样品,后者为防止反应堆中子强度变化带来的误差作参照标准。不同形态的样品采取不同的制备方法。固体块直接截取放入容器中,粉末状还应称重,液体要放在聚乙烯容器或石英安瓶内,气体量好体积后放入石英管中。样品制好后放入金属罐内,等待辐射。接着选择最佳的辐射源,是使用反应堆、加速器还是同位素中子源。然后进行辐射、冷却,辐射源工作的同时探测系统(包括半导体探测器,闪烁计数器等探测器和多道分析器)开始运转,测定核素的半衰期和射线能量、强度,

最后是利用电子计算机进行数据处理。

2、中子活化分析的应用

中子活化分析在考古学中主要用来测量陶瓷器、玻璃、银币、铜镜、燧石、骨头化石等样品中的微量元素和痕量元素,进行统计分析,寻找共同性和差异性,从而确定元素成分的演变、产地及矿源等。不同地区的陶瓷土的元素组成差异,特别是微量、痕量元素组成差异大于它们在同一陶土源不同部位的涨落。以我国古瓷研究为例,古代瓷器原料就地取材,其中所含的微量元素种类不多,一般不影响瓷器质量,但在瓷器中长期保存,因而成为各类瓷器的分辨特征。经中子活化分析不仅确定了古瓷中微量元素的古瓷窑窑系,分析了各处古窑的瓷土来源,

瓷釉中元素含量的分布说明了原料配方上的差别。更重要的是利用中子活化分析的测量数据建立了各窑系、各瓷类的微量元素特征谱系,瓷类特征谱系因配料不同而形成,其中所含的元素和含量有明显差别,如浙江龙泉窑青瓷釉的宋代和明

代特征迥异。

外国学者用中子活化分析技术已积累了许多资料。通过对古陶瓷的大量数据积累从中选出地域性特征微量、痕量元素及其含量,用现代陶器、源粘土进行对比,进一步推断古陶瓷的制作年代和烧制地点。我国也用此法进行研究。

二、、铅同位素比值法

20世纪80年代以来国际上积极开展用同位素比值法研究古代器物,如青铜器、钱币、玻璃、颜料、大理石等,研究它们的同位素比值特征,可以帮助了解古代社会的制造业、贸易、文化交流等。在同位素的应用中以铅、氧、碳为常见。碳稳定同位素比率在骨头中的应用,可提供古代人类的饮食信息;氧同位素比率主要用于海洋沉积物中的某些贝壳,可提供过去的气候条件和海洋表面温度方面的信息;而铅同位素可以提供材料的不同起源尤其是铅、铜、银矿的来源而

应用最广。

1、铅同位素比值法原理

地球上所有物体都含有铅,无论岩矿物,空气,水土,还是金属器皿,钱币,颜料,各种生物体内。这些铅又有四种同位素,204Pb, 206Pb, 207Pb和208Pb,其中206Pb,207Pb,208Pb分别是铀的同位素238u,235u和钍的同位素232Th 经过一系列放射性衰变而来,这三种铅同位素时间而积累;而204Pb为非放射性成因铅,不随时间增加。而地球上各种金属矿库的地质年龄和形成过程中环境物质所含的铀钍浓度完全相同的几率很小,所以它的铅同位素含量比率各有差异;而且,铅同位素比率在整个矿物中是均匀的。几乎不受熔化的影响,因此最终炼出金属里的铅同位素比率与矿源中的一致。但实质上有些矿石铅经历多次的重融和重结晶过程,这需要多阶段的成因机制来描述。尽管如此,矿石铅同位素比值仍然是反映不同矿区的特征值。

由铅同位素比值法的原理可知其优点,首先是取样少,一般取1-10毫克即可。其次样品不受风化、腐蚀的影响。此外,从铅同位素比值的分布图上还可以看出器物之间的相互关系和来源的差异,并可推测矿料来源的区域。同时,我们要考虑人为重熔现象对铅含量的影响,在考虑古物的原料来源区域需采取慎重

态度。

2、铅同位素比值法操作

铅同位素比值法操作如下:首先是取适当样品(1-10毫克)进行适当预处理(如清洗等),然后加数滴硝酸溶解。在弱酸性溶液条件下,采取电离沉积法或其他方法提取纯铅。把提纯的铅样品涂于质谱率子源内的鳞带上,并加硅酸发射剂,装入质谱仪内。开始加热铼带,并经磁场扫描,可得到铅同位系质谱图和比值(207Pb/206Pb和208Pb/206Pb的比值)。再将测定与标准铅比较进行校正。

三、穆斯堡尔谱学

穆斯堡尔效应(Mossbauer Effect)是γ射线的共振荧光现象,它是一种放射性同位素核发生的γ辐射被另一个同类核素无反冲共振吸收的原子核效应。1957年德国年轻的物理学家穆斯堡尔在做博士论文的实验中,发现了这种效应,因这种效应具有极高的能量分辨本领而迅速得到承认并予以普遍应用,并以他的名字来命名,很快形成了一门新的学科——穆斯堡尔谱学(MS)。穆斯堡尔谱建立在观察固体中的原子核对γ射线无反冲发射和共振吸收基础上的一种能谱线,一般可测出原子核能级10-13-10-16eV的能量变动,因而穆斯堡尔效应被认为是研究物质结构的灵敏探针,广泛应用于物理、化学、生物、医学、地质、冶金、考古等学科领域。目前已在44种元素(比Fe轻的元素除K外,都未观测到穆斯堡尔效应),85种同位素中观察到穆斯堡尔效应,其中57Fe的14.4KeV的穆斯堡尔效应应用最广泛,因为许多物质中铁含量很高。

1、穆斯堡尔谱学及其操作

经过观测,处于固体中的原子,可以实现γ光子的无反冲共振吸收。因此无反冲γ射线经过这一吸收体时,如果入射线的能量与吸收体中的某原子核的能级间跃迁能量相等,这种能量的γ射线会被吸收体共振吸收。入射的γ射线称穆斯堡尔辐射,能实现无反冲共振吸收过程中的原子称穆斯堡尔原子。当发射一系列不同能量的γ光子时,与穆斯堡尔原子核跃迁能量相同的γ光子显著被共振吸收,而能量相差较大的γ光子则不被共振吸收,两者在透过计数器上的计数也不同。因此在能量的坐标轴上,可以找到被吸收γ光子的能量位置。这种经吸收后所测得的γ光子数随入射γ光子能量的变化关系就称为穆斯堡尔谱。

众所周知,古陶和粘土中一般含有5-10%的铁元素。因而,穆斯堡尔效应在考古中主要用于研究古陶,粘土和其它含铁元素较多的遗物。陶器在古代使用过程中数量多、品种丰,因而对其研究穆斯堡尔效应也比较系统,从陶器的原料来源、工艺、烧制技术颜色到年代确定都很成功,而且有进还可做一些定理定性分析。古陶的穆斯堡尔谱形主要决定于原始的烧成条件,即烧制气氛和烧成温度。谱形决定于古陶的物相。如果重烧古陶的气氛接近于古陶原始的烧制气氛,只要重烧温度不超过原始烧成温度,古陶的物相不会发生变化,穆斯堡尔参数保持不变的最高重烧温度即可作为古陶的原始烧成温度。此外,也可用于古代颜料,书画漆木器、青铜器、钱币、兵器在内的各类文物的分析。

穆斯堡尔谱学能够很好地对文物进行物质结构形态、化合物的微观结构进行分析,与其他考古分析相比,它有许多优越性。其一,它是一种非破性或很少破坏的分析方法。其二,需样品量少,而且对其纯度、品价质量要求不高,100mg就可得到满意的穆斯堡尔谱线。第三,穆斯堡尔效普仪便宜好用。当然,该技术也有局限性和片面性,具有穆斯堡尔效应的只有40多种元素。一般须在低温条件下进行了。而且研究对象只局限于固体和少数冷冻液体。最好与其他化学元

素分析方法相配合。

实际操作中是将发射和吸收γ射线的原子核各自嵌在适宜固体的晶格中,使在发射和吸收γ射线时反冲能量的接受者是一整块晶体。两者的反冲能量对整块

晶体来说趋于零。这样便实现了发射谱线和吸收谱线的重叠,即实现了原子核间的共振吸收。在这个过程中发射的γ射线能量调制是利用多普勒效应实现的,即放射原子γ射线获得需要的多普勒速度束补偿因原子核反冲损失的能量,从

而达到γ射线的共振吸收。

穆斯堡尔谱学通常以两种方法获得。一种是透射法也叫共振吸收法,是通过测量透过吸收体的γ射线计数而获得谱线。当吸收体发生共振吸收时,透过计数器最小,形成倒立的吸收峰,在谱线上会出现一个凹谷,即吸收线。透射法实验装置简单且计数率高,很容易获得质量较好的谱图,但样品必须是薄片形状,且有一定的厚度限度。另一种方法是背散射法,也称共振散射法,是通过测量由吸收体散射的γ光子计数得到的穆斯谱尔谱线。即就是吸收体共振吸收所处于激发态,再向基态跃迁时发射出γ射线感内转换电子和二次X光到探测器内计数,其谱线是正立的峰。背散谱法对样品没有厚薄要求而且无需制备样品,因而是

一处无损测量的方法,

目前广泛使用的穆斯堡尔谱仪都是利用多谱勒效应来调控γ射线能量,一般由γ射线源、多普勒速度振子、探头、样品架、多道脉冲分析器、计算机、打印机(见图三十二)等部件组成。穆斯堡尔谱用共振吸收峰强度,同质异能移、多普勒解移、谱线宽度和面积,面积比值,四极分裂值和磁分裂值等作参数,,共同提供样品的结晶学信息。经过分析处理的谱线图如下(图三十三),横坐标表示γ射线的能量刻度,纵坐标是标本对γ射线的相对吸收强度。图中的水平线是不能产生共振吸收的γ射线,曲线表示不同程度的吸收曲线。

2、穆斯堡尔谱学方法的应用

利用穆斯堡尔谱可进行考古学年代的断定。古陶器长期埋在土壤中,陶器内的晶体(石英、长石等)受到天然放射性元素的辐射损伤会形成晶体缺陷,同时土壤的风化作用使陶器晶粒变细、氧化铁颗粒减小,这些变化都同时间有关,这些在穆斯堡尔谱线中均可得到反映。换句话说,对年代的鉴定是因于风化和自然辐射是年代效应的两个主要因素,前者使古陶中的粒度变细,穆斯堡尔在谱在反映为其“磁分量比”随测试温度的变化与年代相关,后者则造成了顺磁四极分裂双峰的强度不对称,用人工辐射可消除其不对称性。可见,即使陶器原料和烧结工艺相同,但是年龄不同,其穆斯堡尔图必然不同。通过一批已知和出土的古陶样品测谱,得到顺磁Fe2+、Fe3+的同质异能移和四极分裂值,由其分布可推出古陶产地。从辐照剂量的大小可估算古陶的年代,还有,通过穆斯堡尔谱鉴别颜料年龄的状态。穆斯堡尔谱记年法常用来测定古陶瓷、古砖瓦、青铜器、钱币、铁器等遗物的年龄,它具有精度高、方法简单、速度快等优点。

郑州大学物理实验室用穆斯堡尔谱定标a-Fe对河南巩县三彩片进行了测定,发现红胎三彩温度在800±50℃,白胎三彩在1100±50℃,均属合铁量较少的陶土,两者均为陶土所制,硬度差,蚀水性大,否定了过去认为的红胎为陶质、白胎为

瓷质的说法。

综述-中子活化分析的应用

中子活化分析的应用情况 王家豪PB5061384 摘要就中子活化分析的应用情况的评述, 包括中子活化分析技术在考古学、土壤科学、地质学、环境分析、材料行业和流行病学,食品安全,法医学等领域中的应用。 关键词中子活化分析应用考古学土壤科学地质学环境科学材料流行病学 前言 中子活化分析(NAA)具有很高的的准确性和可靠性,其准确度在5%左右,相对精度通常优于0.1%[1]。NAA可以测定多达74种元素,并且检测限很低,从1~106ng/g不等。其还具有样本量小(1-200mg),不必用化学试剂处理样品,对样品无损等优点。中子活化分析的应用已经有相当长时间的历史,自从1936年被Hevesy 和Levi发明后不久就得到了广泛应用,并且相对成熟。虽然现在已经有了ICP-AES和PIXE等方法,但是由于NAA的独特优点,其目前的全球应用仍非常广泛行分析。因此本文对中子活化分析的应用情况进行介绍,包括考古学、土壤科学、地质学、环境分析、材料行业和流行病学,食品安全,法医学几个方面。 1.考古学 使用中子活化分析来确定文物标本(如陶器[2,3],黑曜石[4],燧石[5])等的元素特征,并将其与对应文物的来源联系起来。在过去的十数年中,考古学家通过对42,000多个标本中的大约三十种元素的分析,已经积累了大量的粘土,黑曜岩,燧石和玄武岩的化学指纹数据库。这些数据库与强大的多元统计方法(即主成分分析,因子分析,判别分析和马氏距离概率)相结合,可以使很多考古文物的来源具有高度的可信性。这些来源信息可以帮助考古学家重建史前人类的习惯。在中国的考古界主要用于对陶瓷类文物的分析,具体的有对于陶瓷年代的鉴定[6],古瓷的着色机理[7],同一产地出产陶瓷的年代划分[8],陶瓷起源的探究等[9,10]。 2.土壤科学 农业上需要使用大量的化学品如化学肥料,除草剂,杀虫剂等,其中难以降解的化学物质被雨水冲刷后可进入土壤或随水流移动,用稳定的示踪剂(溴化物等)来标记这些化合物,,再用NAA来分析土壤,土壤学家可以量化在各种环境和土地利用影响下的农用化学品的分布。在1998年一项研究中,作者应用低浓度的Br作为示踪剂,研究了农业小分子化学物质渗入深层土壤的路径和这个过程中在什么深度会有最大的残留量等[11]。 3.地质学 通过中子活化分析对岩石样品中的稀土元素和其他微量元素进行分析,可以帮助地球化学家研究不同岩石的形成过程。除了对地球化学过程进行建模之外,中子活化分析在地质学上的其他应用还包括矿床的定位和地质事件的分析。例如,近年来我国活化分析工作者与地质学家合作, 发展了深部隐伏矿探测的“地气法”, 即通过收集和测定深部矿体金属气溶胶经地壳毛细作用, 升至地面的气体中的多种痕量元素, 推断矿体的存在。通过NAA在意大利和丹麦发现形成于6500万年前的石灰石矿床中异常高浓度的铱,该研究结果支持这样的理论,即在大型陨石撞击地球之后不久就发生了恐龙的灭绝。此外,通过NAA对地质样品中某些特定元素的分析, 可以为火山成因说、混合说等不同地质模型提供证据。NAA还可广泛用于陨石学研究, 宇宙尘的研究, 宇宙成因的研究等。

蒙特卡罗法确定水泥在线中子活化分析样品参数_杨剑波

SeriesNo.406April 2010 金 属 矿 山METALMINE 总第406期 2010年第4期 *国家创新方法工作专项(编号:2008IM021500),四川省科技条件平台项目(编号:2008GZ0040,2008GZ0197)。 杨剑波(1973—),男,成都理工大学核技术与自动化工程学院,博士研究生,610059四川省成都市成华区二仙桥东三路1号成都理工大学先达信箱。 蒙特卡罗法确定水泥在线中子活化分析样品参数 * 杨剑波1  庹先国 1,2  李 哲1 穆克亮1 罗耀华1 牟云峰 3 (1.成都理工大学;2.地质灾害防治与地质环境保护国家重点实验室;3.中国工程物理研究院)摘 要 针对成都理工大学核地球物理与地球化学研究室研制的在线瞬发γ中子活化分析(PGNAA)装置,利用MCNP程序对水泥样品进行模拟计算分析,得到瞬发γ射线产额随样品厚度和样品形态(块状、颗粒、粉末等)的变化关系。根据模拟结果,确定样品厚度以17cm为宜,并应在在实际分析前将水泥生料粗加工成细颗粒状。 关键词 蒙特卡罗法 MCNP 瞬发γ中子活化分析 水泥样品参数 CementSampleParametersDeterminationinOn-LinePromptGamma NeutronActivationAnalysiswithMonte-CarloMethod YangJianbo1  TuoXianguo1,2  LiZhe1  MuKeliang1  LuoYaohua1  MouYunfeng 3 (1.ChengduUniversityofTechnology;2.StateKeyLaboratoryofGeohazardPrevention& GeoenvironmentalProtection;3.ChinaAcademyofEngineeringPhysics) Abstract AbstractBasedonthepromptgammaneutronactivationanalysis(PGNAA)systemdevicedevelopedbythenucleargeophysicalandgeochemicalresearchroom,ChengduUniversityofTechnology,MCNPprocesswasadoptedtosimu-lateandcalculatecementsampleparameters.Resultsofcalculationsshowedthattherelationshipbetweenpromptγyieldandthesample'sthicknessandshape(massive,granules,powders,etc.)wasobtained.Accordingtothesimulation,theop-timalsamplethicknessisdeterminedtobe17cmandthecementrawmaterialsshouldbeprocessedintofineparticlesbe-foreapplicationintheactualanalysisofPGNAA. Keywords Monte-Carlomethod,MCNP,Promptgammaneutronactivationanalysis,Cementsampleparameters 瞬发γ中子活化分析(PromptGammaNeutronActivationAnalysis,PGNAA)的基本原理是通过被测 样品中各元素的原子核俘获中子,瞬时(<1014s)发射特征γ射线,根据射线的能量和强度,对相应 元素进行定性和定量分析[1] ,瞬发γ射线越多对元素分析越有利。在实际应用中,为寻求最大的瞬发γ射线产额,需对在线分析装置进行最优化设计。由于中子源裂变时发出的中子、γ射线等对人体危害大,因此在中子源辐照下来优化设计分析装置的各种参数,不仅费时费力,而且也很不安全。20世纪70年代,国外数值模拟技术发展成熟,逐步用计算方法代替部分实验;80年代末90年代初,国内也逐渐开始了此方法的研究工作。在核技术应用领域,国内外不少专家运用蒙特卡罗模拟方法计算了PGNAA问题,例如C.Oliveira等[2] 优化设计了分析 水泥生料的PGNAA仪器,A.A.Naqvi等[3] 研究了不同中子源下的PGNAA系统性能,我国学者张锋等[4] 研究了蒙特卡罗方法在中子活化在线分析系统设计中的应用,他们在PGNAA研究方面都取得 了一些有价值的成果。但是,PGNAA系统性能参数的优化还有很多研究工作要做。在水泥实际生产过程中,水泥生料的形态一般为块状、颗粒、粉末等,在 进行PGNAA分析时,如何强化热中子与水泥生料之间的(n,γ)反应,还有待对水泥生料开展进一步研究。本研究利用蒙特卡罗方法(MCNP程序),对成都理工大学核地球物理与地球化学研究室研制的在线瞬发γ中子活化分析装置的中子输运过程进行模拟计算,得到在平均能量为2.3MeV的 252 Cf中 子源照射下,水泥样品中主要元素Ca,Si,Fe,Al的中子俘获γ射线产额与样品厚度及形态变化的关系,从而为实际PGNAA分析前对水泥生料的粗加工(将块状加工成颗粒或粉末等)提供了参考。 · 134·

中子活化分析hw

本科生实验报告 实验课程中子活化分析样品制备 学院名称核技术与自动化工程学院 专业名称核工程与核技术 学生姓名 学生学号 指导教师 实验地点 实验成绩 二〇一五年十一月

中子活化分析样品制备 一、实验目的: 1.熟悉中子活化的原理; 2.了解电子天平的分析原理,熟悉掌握电子分析天平的使用; 3.熟练掌握中子活化分析样品制备的方法; 二、理论基础: 1.电子分析天平的原理,操作注意事项: a.电子分析天平的原理: 电子天平是采用电磁力平衡的原理,应用现代电子技术设计而成的。 它是将称盘与通电线圈相连接,置于磁场中,当被称物置于称盘后, 因重力向下,线圈上就会产生一个电磁力,与重力大小相等方向相 反。这时传感器输出电信号,经整流放大,改变线圈上的电流,直 至线圈回位,其电流强度与被称物体的重力成正比。而这个重力正 是物质的质量所产生的,由此产生的电信号通过模拟系统后,将被 称物品的质量显示出来。电子天平采用了现代电子控制技术,利用 电磁力平衡原理实现称重。即测量物体时采用电磁力与被测物体重 力相平衡的原理实现测量,当称盘上的加上或除去被称物时,天平 则产生不平衡状态,此时可以通过位置检测器检测到线圈在磁钢中 的瞬间位移,经过电磁力自动补偿电路使其电流变化以数字方式显 示出被测物体重量。天平的在使用的过程中会受到所处环境温度、 气流、震动、电磁干扰等因素影响,因此我们要尽量避免或减少在 这些环境下使用。 b.操作注意事项: 1.将天平置于稳定,平整的工作台上,调整调整脚使水平泡处于 中心位置,应避免天平震动,阳光照射,气流及强电磁波干扰; 2.要注意去皮,按“TARE去皮”键后,显示“0或0.0或0.00”, 即已去皮重; 3.称量时手不要按压操作台; 4.避免大声说话,以免气流对称量精确度的影响; 5.关闭称量侧身窗时,应缓慢匀速; 6.整个过程都要使用镊子进行操作,严禁徒手接触实验工具样品; 7.镊子不要接触样品; 8.整个过程中大小口袋不能掉在操作台上; 2.样品制作工艺对中子活化分析的影响: 可密封在一个容器内,或压成薄片,用纯Al簿或清洁的滤纸包装。作 标准样品时,粉末应充分混合均匀。从分析灵敏度考虑,样品一个大

在线中子活化煤质分析仪在煤矿的应用

在线中子活化煤质分析仪在煤矿的应用 时间:2009-5-11来源:中国煤炭网 在线煤质分析仪应用于煤炭业已有20多年的历史,其稳定的销量足以证明其价值。在线分析仪通过提供实时信息为煤厂各煤种的质量控制和生产管理提供了极大的帮助,如果依赖化验室,这些数据只能在采样后的数小时甚至数天后才能得到。 近年来,随着经济下滑,生产优化和料堆控制变得尤为重要。煤炭业的持续下滑导致该行业重新关注煤炭质量管理,从而提高客户满意度最终增加煤炭销量。同时也提高矿区资源的有效利用,使原先认为煤质不达标的资源可以有选择地开采。为达到上述目的,煤炭生产商和煤炭用户开始寻找更为经济且仍然高精度煤质分析仪。随着人们对环境的日益关注,特别是对硫释放的关注导致法律对污染控制更加严格。新近设计的皮带在线中子活化煤质分析仪(PGN AA)恰好可以满足上述要求。 1在线煤质分析技术与设备 1.1双能量伽玛传输技术(DUET) DUET仪器|仪表自20世纪80年代早期上市以来,已成为在线煤质监测设备家族中的重要一员。该设备价格相对低廉,安装便捷,可以直接在皮带上进行在线煤质分析,只要是分析固定煤种,DUET分析仪测定煤质灰分就可以达到相当的精度。它利用两个γ射线源贯穿煤层而测量灰分。对给定的煤种,该设备的测定精度为:一个标准偏差下0.5%~1%。该设备的主要缺点是其标定与煤种有关,特别是在灰中的铁和钙元素变动很大的情况下。 该设备的用途包括:监测运送到选煤厂的原煤;监测洗净的精煤;给选煤厂提供反馈信息;通过混煤优化资源利用,使之达到一定的质量目标;监测送往用户的煤质是否达到合同要求的质量。 1.2自然伽玛射线技术 另一种广泛使用的简单的分析仪能够测定煤中的自然放射性大小,并将其与灰分联系起来。这种煤质分析仪不需要放射源,对影响DUET系统的铁和钙元素的变化不敏感。 然而,作为一种“被动”的系统,该分析仪的精度大约只为1%~2%,其理想应用是测量厚煤层的灰分,例如原煤输送机或选煤厂入料输送机上的煤质,在煤层很厚时,这仍然是测定

中子活化分析

中子活化分析 中子活化分析(NAA)[仪器中子活化分析instrumental neutron-activation analysis (INAA)]最初由匈牙利放射化学家Hevesy和Levi于1936年提出,直到60、70年代才广泛使用并日趋成熟。目前使用中子活化分析技术可分析周期表中的大部分元素,并且随着实验技术和数据处理方法的不断完善,已建立在线分析系统,从而使中子活化分析的应用范围迅速扩大,现已在材料科学、环境科学、地质科学、生物医学、考古学和法学等领域得到广泛应用。 NAA法特别适合考古学中的元素分析。它与其他元素分析法相比较,有许多优点,其一是灵敏度高,准确度、精确度高。NAA法对周期表中80%以上的元素的灵敏度都很高,一般可达10-6-10-12g,其精度一般在±5%。其二是多元素分析,它可对一个样品同时给出几十种元素的含量,尤其是微量元素和痕量元素,能同时提供样品内部和表层的信息,突破了许多技术限于表面分析的缺点。第三取样量少,属于非破坏性分析,不易沾污和不受试剂空白的影响。还有仪器结构简单,操作方便,分析速度快。它适合同类文物标本的快速批量自动分析,其缺点是检测不到不能被中子活化的元素及含量,半衰期短的元素也无法测量。此外,探测 仪器也较昂贵。 1、中子活化分析原理及操作 所谓中子活化分析是利用有一定能量和流强的中子、带电粒子或高能r光子去轰击待分析样品,使样品中核素产生核反应,生成具有放射性的核素,然后则测定放射性核素衰变时放出的瞬发辐射或缓发辐射,对元素作定性定量分析, 从而确定样品中的元素含量。 中子活化分析的基本过程如图所示(见图廿八)。首先寻找最佳方案,熟悉样品的属性,大致特征,计算最佳辐射条件和冷却时间。接着,制备样品和标准样品,后者为防止反应堆中子强度变化带来的误差作参照标准。不同形态的样品采取不同的制备方法。固体块直接截取放入容器中,粉末状还应称重,液体要放在聚乙烯容器或石英安瓶内,气体量好体积后放入石英管中。样品制好后放入金属罐内,等待辐射。接着选择最佳的辐射源,是使用反应堆、加速器还是同位素中子源。然后进行辐射、冷却,辐射源工作的同时探测系统(包括半导体探测器,闪烁计数器等探测器和多道分析器)开始运转,测定核素的半衰期和射线能量、强度, 最后是利用电子计算机进行数据处理。 2、中子活化分析的应用 中子活化分析在考古学中主要用来测量陶瓷器、玻璃、银币、铜镜、燧石、骨头化石等样品中的微量元素和痕量元素,进行统计分析,寻找共同性和差异性,从而确定元素成分的演变、产地及矿源等。不同地区的陶瓷土的元素组成差异,特别是微量、痕量元素组成差异大于它们在同一陶土源不同部位的涨落。以我国古瓷研究为例,古代瓷器原料就地取材,其中所含的微量元素种类不多,一般不影响瓷器质量,但在瓷器中长期保存,因而成为各类瓷器的分辨特征。经中子活化分析不仅确定了古瓷中微量元素的古瓷窑窑系,分析了各处古窑的瓷土来源,

中子活化多元素分析仪

东方测控DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪一、产品概述 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪(图1-1)是跨皮带式水泥物料在线检测装置。用于料堆管理、生料配料过程中元素成分的在线检测。 DF-5701的装置为模块化结构,不需切割皮带,可绕皮带安装。DF-5701运行时,皮带从测量装置内托槽上滑过,对流经的所有物料进行检测,整个检测过程不 接触物料,不影响皮带运行。DF-5701每分钟给出一次检测结果,精确分析出各元素含量以及相关的质量控制参数。根据分析仪实时检测信息,对生产过程进行有效 控制,改良生产工艺,降低生产成本,提高产品质量。 图1-1 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪装置

二、产品结构 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪由测量装置、中子源、探测器、信号处理柜以及主机五个部分构成。(图2-1) 图2-1 DF-5701结构图 1.测量装置 测量装置采用模块式框架结构。包含支持测量过程中核相互作用的关键部件,同时对射线进行辐射防护,使装置周围剂量率达到辐射安全国家标准,保证工作人员的健康安全。 2.中子源 中子源安装于测量装置的下部,位于物料皮带的正下方,内部装有一个或多个不锈钢封装的252Cf源芯。252Cf的半衰期为2.6年,放射性活度随着持续发射中子减小,约二年半时间,需补充新的中子源芯达到初始源强度。 3.探测器 探测器安装于测量装置的上部,位于物料皮带的正上方,用于接收物料被中子作用后发出的射线。探测器外包有射线抑制体和恒温部件。其中,射线抑制体用于抑制干扰射线,并由恒温部件对探测器进行恒温。 4.信号处理柜 信号处理柜内有探测器外围部件,电子信号处理部件和温度控制部件。探测器外围部件为探测器运行提供高、低压电源。电子信号处理部件的主要功能是将来自探测器的模拟信号,通过ADC转换为数字信号。温度控制部件用于控制探测器温度和柜内温度。信号处理柜可以安装在墙上或支架上,与探测器相连接的电缆线长度标准为25米。 5.主机

实验十 循环伏安法分析

实验十循环伏安法分析 一、实验目的 1.仔细阅读理解本讲义和相关资料,掌握循环伏安法的基本原理。 2.熟练使用循环伏安法分析的实验技术。 二、实验原理 循环伏安法(Cyclic Voltammetry, 简称CV)往往是首选的电化学分析测试技术,非常重要,已被广泛地应用于化学、生命科学、能源科学、材料科学和环境科学等领域中相关体系的测试表征。 现代电化学仪器均使用计算机控制仪器和处理数据。CV测试比较简便,所获信息量大。采用三电极系统的常规CV实验中,工作电极(The Working Electrode, 简称WE)相对于参比电极(the Reference Electrode,简称RE)的电位在设定的电位区间内随时间进行循环的线

表1. 图1的实验条件和一些重要解释

零,所以RE的电位在CV实验中几乎不变,因此RE是实验中WE电位测控过程中的稳定参比。若忽略流过RE上的微弱电流,则实验体系的电解电流全部流过由WE和对电极(The Counter Electrode,简称CE)组成的串联回路。WE和CE间的电位差可能很大,以保证能成功地施加上所设定的WE电位(相对于RE)。CE也常称为辅助电极(The Auxiliary Electrode, 简称AE)。 分析CV实验所得到的电流-电位曲线(伏安曲线)可以获得溶液中或固定在电极表面的组分的氧化和还原信息,电极|溶液界面上电子转移(电极反应)的热力学和动力学信息,和电极反应所伴随的溶液中或电极表面组分的化学反应的热力学和动力学信息。与只进行电位单向扫描(电位正扫或负扫)的线性扫描伏安法(Linear Scan Voltammetry,简称LSV)相比,循环伏安法是一种控制电位的电位反向扫描技术,所以,只需要做1个循环伏安实验,就可既对溶液中或电极表面组分电对的氧化反应进行测试和研究,又可测试和研究其还原反应。 循环伏安法也可以进行多达100圈以上的反复多圈电位扫描。多圈电位扫描的循环伏安实验常可用于电化学合成导电高分子。 图1为3 mmol L-1 K4Fe(CN)6 + 0.5 mol L-1 Na2SO4水溶液中金电极上的CV实验结果。实验条件和一些重要的解释列于表1中。 三、仪器和试剂 仪器:CHI400电化学工作站 磁力搅拌器 铂片工作电极 铅笔芯对电极 KCl饱和甘汞电极 试剂:K3Fe(CN)6(分析纯或优级纯) KNO3(分析纯或优级纯) 溶液及其浓度:1.0 mol L-1 KNO3水溶液。实验中每组学员使用30.0 mL。 0.100 mol L-1 K3Fe(CN)6水溶液储备液。实验中每组学员使用100 L微量注射 器依次注射适量体积的0.100 mol L-1 K3Fe(CN)6水溶液到30 mL的1.0 mol L-1 KNO3水溶液中,详见如下4.3.节。

中子活化分析法测定地质样品中的稀有分散元素

山 东 化 工 收稿日期:2019-01-16 基金项目:国土资源部地质大调查项目(200020190111)作者简介:张会堂,高级工程师,主要从事地质实验工作。 中子活化分析法测定地质样品中的稀有分散元素 张会堂1 ,2 (1.山东省金属矿产成矿地质过程与资源利用重点实验室,山东济南 250013; 2.山东省地质科学研究院,山东济南 250013) 摘要:国土资源大调查的新一轮地球化学填图新增30余种元素中包括有稀散元素,要求建立相应的高新分析测试技术。为了避免化学 方法和过程引入的空白污染,本文研究了微堆中子活化分析测定稀有分散元素Cs、Ga、Hf、In、Rb、Sc、Ta、Zr的纯仪器测量条件和影响因素。通过超热中子活化分析,使Cs、Ga、In、Ta、Zr等元素的检出限得以改善,分析周期也有一定的缩短。对循环中子活化方法的条件进行了研究和运用,实现了Hf和Sc快速分析。关键词:地质样品;稀有分散元素;仪器中子活化分析中图分类号:O657 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2019)07-0098-03 DeterminationofRareandDispersedElementsinGeologicalSamples byMini-reactorNeutronActivationAnalysis ZhangHuitang 1,2 (1.KeyLaboratoryofGeologicalProcessesforMineralizationofMetalMineralandResourcesUtilizationinShandong Province,Ji'nan 250013,China;2.ShandongInstituteofGeologicalSciences,Ji'nan 250013,China)Abstract:Rareanddispersedelementsbelongtothenewadded37elementsingeochemicalmappingofthenewroundofland resourcessurveyinChina.Thesituationrequiredthatnewanalyticaltechniquesmusttobeestablished.Inordertoadapttothisdemand,thispaperstudiedthemethodtodeterminerareanddispersedelementsingeochemicalsamplesbyinstrumentalneutronactivationanalysisonminiatureneutronsourcereactor(MNSR).Thispaperdiscussedtheinstrumentalmeasurementconditions andinfluencingfactorsofthedeterminationofrareanddispersedelementsCs ,Ga,Hf,In,Rb,Sc,Ta,Zrbymini-reactorneutronactivationanalysissoastooptimizeprocessesofthemethod.Byusingthemethodofepithermalneutronactivation,thelimitof detectionofIn ,Ta,Zrcanbeimproved,andtheanalysiscyclehasbeenshortenedinsomeextent.Thecyclicneutronactivationmethodwerestudied,sothatrapidanalysisofHfandSchasbeenrealizedbyusingthistechnology.Theintroducedmethodcanbepopularizedandusedtoanalyzerareanddispersedelementsingeologicalsamples,inwhichrelativestandarddeviationofthetargetelementsiswithin3%~13%,boththedetectionlimitandtheaccuracymeettherequirementsofthegeochemistrystandards.Keywords:geologicalsamples;rareanddispersedelements;instrumentneutronactivationanalysis(INAA) 稀有分散元素在地学领域研究中占有很重要的地位,它们与其他金属矿的附存关系,使之成为地质找矿、岩石成因等地学研究的重要指示元素。这些元素在材料科学技术、特种电子元件、国防尖端武器及宇宙空间技术等方面有着独特应用。国土资源大调查的新一轮地球化学填图新增了30余种元素,其中包括有稀散元素,要求建立相应的高新分析测试技术,提高分析的准确度和精确度。地质调查样品中稀有分散元素常用的检测方法除了中子活化分析外还有分光光度法、原子荧光光谱法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法及电感 耦合等离子体质谱法[1] 。 仪器中子活化分析(INAA)应用于地质样品的无损测定,具有高的分析灵敏度和准确度、干扰少、无试剂污染、多元素同时检出的特点,为地球化学样品和生物地球化学样品中卤素和 稀有分散元素的主要的仪器分析方法之一[2-6] 。近几年有关 本专题的报道较少,根据以往文献[7-9] ,待测元素的INAA测定存在基体成分干扰严重而使其精确度较差和检出限达不到要求的不足;部分元素如Hf、Rb、Sc、Ta、Zr等的分析周期过长;还有超热中子活化法若选择B(及其化合物)作为热中子吸收材料,就会扰动微型反应堆中子通量从而影响分析精度,以及减短反应堆运行时间而使长照元素的检出限受影响。为消除和减少这些不利因素,需要研究新的技术方法来解决这些问题,主要有:利用加C d的内照射孔道进行超热中子活化实现有利元素如Cs、Ga、In、Ta、Zr等的分析;采取循环活化方法测定兼有(如H f、Sc)短寿放射性核素的元素;将循环和超热联用结合二者优点的INAA方法,正是本文研究的最主要技术创新。最终达到方法的技术指标,完成地球化学类地质样品中的稀有分散元素的INAA方法研究。 1 实验部分1.1 仪器设备 MNSR-C型微型反应堆(中国原子能科学研究院),功率 33kW,中子通量1×1012n/s·cm2 。 LINC同轴高纯锗N型探测器,能量分辨率为2.0keV(对60Co的1332keV的γ峰),相对效率30%,峰康比50∶1。 ORTECDSPECjrTM 型8192道γ能谱仪(美国ORTEC公司)。 超热中子辐照孔道,循环活化分析装置(中国原子能科学研究院)。 1.2 样品和标准制备 称取50~100mg样品,用经50%的硝酸处理过的薄膜包好,热封制成大小约1cm×1cm的样品靶样。测量标准选用国家一级标准物质GBW07312(水系沉积物)和GBW07406(土壤),制成几何尺寸与样品一致的标准靶。将样品靶和标准靶 · 89·SHANDONGCHEMICALINDUSTRY 2019年第48卷

中子活化分析

DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪一、产品概述 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪(图1-1)是跨皮带式水泥物料在线检测装置。用于料堆管理、生料配料过程中元素成分的在线检测。 DF-5701的装置为模块化结构,不需切割皮带,可绕皮带安装。DF-5701运行时,皮带从测量装置内托槽上滑过,对流经的所有物料进行检测,整个检测过程不接触物料,不影响皮带运行。DF-5701每分钟给出一次检测结果,精确分析出各元素含量以及相关的质量控制参数。根据分析仪实时检测信息,对生产过程进行有效控制,改良生产工艺,降低生产成本,提高产品质量。 图1-1 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪装置

二、产品结构 DF-5701中子活化水泥元素在线分析仪由测量装置、中子源、探测器、信号处理柜以及主机五个部分构成。(图2-1) 图2-1 DF-5701结构图 1.测量装置 测量装置采用模块式框架结构。包含支持测量过程中核相互作用的关键部件,同时对射线进行辐射防护,使装置周围剂量率达到辐射安全国家标准,保证工作人员的健康安全。 2.中子源 中子源安装于测量装置的下部,位于物料皮带的正下方,内部装有一个或多个不锈钢封装的252Cf源芯。252Cf的半衰期为2.6年,放射性活度随着持续发射中子减小,约二年半时间,需补充新的中子源芯达到初始源强度。 3.探测器 探测器安装于测量装置的上部,位于物料皮带的正上方,用于接收物料被中子作用后发出的射线。探测器外包有射线抑制体和恒温部件。其中,射线抑制体用于抑制干扰射线,并由恒温部件对探测器进行恒温。 4.信号处理柜 信号处理柜内有探测器外围部件,电子信号处理部件和温度控制部件。探测器外围部件为探测器运行提供高、低压电源。电子信号处理部件的主要功能是将来自探测器的模拟信号,通过ADC转换为数字信号。温度控制部件用于控制探测器温度和柜内温度。信号处理柜可以安装在墙上或支架上,与探测器相连接的电缆线长度标准为25米。 5.主机 主机由硬件和软件组成,主要采集来自电子信号处理单元的数字信号,并对这些数字信号进行解析,计算出元素成分含量及相关的质量控制参数,指导和控制水泥生产。

循环结构案例分析

11、循环结构 一、教学内容分析 《循环结构》是人民教育出版社课程教材研究所编著的《普通高中课程标准试验教科书数学3(必修)》(A版)中§1。1。2的第二课时的内容。(1)算法是高中数学课程中的新内容,算法的思想是非常重要的,算法思想已逐渐成为每个现代人所必须具备的数学素养。(2)本节课的内容是循环结构,它与顺序结构、条件分支结构是算法的三种基本逻辑结构,可以表示任何一个算法。并且循环结构是算法这一部分的重点和难点,它的重要性就是充分体现计算机的优势,也即能以极快的速度进行重复计算。 二、学生学习情况分析 学生已经学习了有关算法和框图的基础知识。绝大多数同学对算法和框图的学习有相当的兴趣和积极性。但在探究问题的能力,应用数学的意 识等方面发展不够均衡,尚有待加强。 三、设计思想 建构主义学习理论认为,建构就是认知结构的组建,其过程一般是引导学生从身边的、生活中的实际问题出发,发现问题,思考如何解决问题,进而联系所学的旧知识,首先明确问题的实质,然后总结出新知识的有关概念和规律,形成知识点,把知识点按照逻辑线索和内在联系,串成知识线,再由若干条知识线形成知识面,最后由知识面按照其内容、性质、作用、因果等关系组成综合的知识体。也就是以学生为主体,强调学生对知识的主动探索、主动发现以及学生对所学知识意义的主动建构。基于以上理论,本节课遵循引导发现,循序渐进的思路,采用问题探究式教学,运用多媒体,投影仪辅助,倡导“自主、合作、探究”的学习方式。具体流程如下: 创设情景(课前准备、引入实例)→授新设疑(自主探索形成概念→理解概念能识别框图)→质疑问难、论争辩难(进一步加深对概念的理解→突破难点)→沟通发展(反馈练习→归纳小结)→布置作业。 四、教学目标 理解循环结构,能识别和理解简单的框图的功能,通过模仿、操作、探索,学习设计程序框图表达,解决问题的过程,发展有条理的思考与表达的能力,提高逻辑思维能力;能运用循环结构设计程序框图解决简单的问题,感受和体会算法思想在解决具体问题中的意义,增强学生的创新能力和应用数学的意识。五、教学重点与难点 重点:理解循环结构,能识别和画出简单的循环结构框图。 难点:循环结构中循环条件和循环体的确定。

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