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白酒中两种常见塑化剂快速定量方法的研究

白酒中两种常见塑化剂快速定量方法的研究
白酒中两种常见塑化剂快速定量方法的研究

《酿酒》2015年第2期102-106页

白酒中两种常见塑化剂快速定量方法的研究

向双全1,2张志刚1,2

1.甘肃省固态发酵工程技术研究中心甘肃徽县742308;

2.金徽酒股份有限公司甘肃徽县742308

摘要:本文建立了气相色谱-质谱同时测定白酒中相关塑化剂含量的检测方法。特别对影响白酒样品中塑化剂提取的各种因素和多种前处理方法进行比较,并进行优化处理,最终使本方法能够快速准确测定白酒中的塑化剂含量,具有准确度高、操作简便、成本低等优点。试验结果显示,在S/N=10条件下,DBP、DEHP的定量下限分别为0.04mg/L、0.03mg/L,平均加标回收率为94.4%~108.3%,精密度试验RSD均小于6%,满足常规定量分析要求。

关键词:白酒;塑化剂;DBP;DEHP

塑化剂是在聚合物体系的生产过程中添加,增加聚合物塑性的一种物质邻苯二甲酸酯(Phthalate)缩写PAEs。是一种挥发性很低,稳定性高且无味或具有芳香气味的粘稠液体。在水中溶解度很小,易溶于多数有机溶剂,易溶于乙醇。

邻苯二甲酸酯塑化剂与塑料主体结构之间不是以化学键相结合的,所以在使用过程中会不断从塑料中释放出来,污染环境。研究表明,邻苯二甲酸酯可能影响儿童发育,甚至有可能危害儿童肝脏和肾脏。同时可引起许多健康问题,包括哮喘、生殖功能异常、癌症、低出生体重、自闭症和注意力缺陷多动症(ADHD) 等。另外,邻苯二甲酸酯已经被WHO公布为“环境荷尔蒙”,在体内会干扰人体的内分泌系统。因此,欧盟(EU) 、美国(USA) ,以及其他一些国家已经开始监管邻苯二甲酸酯类化合物的暴露问题。从2007 年开始,欧盟(2005/84/EC) 即对六种邻苯二甲酸酯类化合物在儿童玩具中的使用进行了严格控制,而美国从2009 年起也开始执行类似法规[1-2]。

2012年11月19日有媒体报道,国内相关实验室的检测报告显示,某名酒中检测出3种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯

(DBP)。其中,邻苯二甲酸二丁酯的含量为1.08㎎/㎏。2011年6月卫生部签发的551号文件《卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》,规定邻苯二甲酸二丁酯的最大残留量为0.3㎎/㎏,该酒中的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯被认为超标260%。

本文在国家标准GB/T21911-2008[3]指导原则下,筛选、优化了白酒中塑化剂检测的前处理方法,排除了检测中遇到的各种干扰因素,能快速准确测定白酒中相关物质。采用质谱选择离子监测(SIM)模式,参照国家标准中规定的定性、定量离子,进行外标曲线法定量。本方法具有高效提取白酒中塑化剂的优点,操作快捷简便、样品前处理成本低、结果准确度高的优点。

1材料与方法

1.1样品、仪器、试剂

酒样: 从酿酒协会购进标准酒样,市售,以及特定测试对象公司提供。仪器设备:安捷伦7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪(配7693自动进样器),亚荣旋转蒸发仪,UP超纯水系统,恒温水浴锅,涡旋混合器,分液漏斗。

试剂:邻苯二甲酸二丁酯(DBP ,CAS 84-74-2),邻苯二甲酸二(2- 乙基己基)酯( DEHP,CAS 117-81-7),正己烷(色谱纯),乙醇(色谱纯),UP制超纯水,重蒸蒸馏水。

1.2试验方法

1.2.1标准储备液的配制

将各5支含0.10mg的DBP、DEHP的色谱纯标样用正己烷溶于100mL容量瓶中,配制成5.00mg/L的标准储备液,置于冰箱中备用。

1.2.2标准使用液的配制

使用时将标准储备液用正己烷稀释至0.05mg/L,0.50mg/L,1.00mg/L,2.20mg/L,5.00mg/L的标准系列溶液上机测试。

1.2.3样品前处理

取5mL白酒样品于50mL比色管中,加入5mL正己烷,涡旋5min,静置分层15 min,取正己烷层用于分析。

1.2.4气相色谱及质谱条件

色谱条件:HP-5MS弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25um);进样口温度250℃;不分流进样1uL;程序升温:60℃保持1min,以20℃/min升到220℃并保持1min,再以5℃/min升到280℃并保持4min; 载气为高纯氦(≥99.999%),柱流量1mL/min。

质谱条件:EI电离源,电子能量70eV,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,溶剂延迟5min,选择离子分组(2组)监测模式(SIM),DBP、DEHP的定性和定量选择离子见表1[1]。

表1 3种邻苯二甲酸酯的定量离子、定性离子及其丰度比

Table 1 3 kinds of phthalic acid ester two quantitative ion, qualitative ion and its abundance ratio

定性离子及其丰度比

序号名称保留时间定量离子辅助定

量离子

1 DBP 11.17min 149 223 149:223:205:121(100:5:4:2)

2 DEHP 17.65min 149 167 149:167:279:113(100:29:10:9)

2结果与讨论

2.1萃取溶剂的选择

黄永辉比较了正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯等溶剂对邻苯二甲酸酯的总提取率,发现正己烷对样品中邻苯二甲酸酯的提取率最高,且本底干扰少[4]。结合本文研究对象为白酒,乙醚、乙酸乙酯都具有易溶于乙醇的特点,二氯甲烷、三氯甲烷的提取效果不如正己烷,且具有毒性,因此可排除。且结合国家标准GB/T 21911-2008[3]邻苯二甲酸酯测定方法中萃取剂也为正己烷,因此本文确定用正己烷作为萃取溶剂进行研究。

2.2酒样的前处理

本文比较了水浴[5],40℃旋转减压蒸发,室温下(20℃)空气、氮气吹扫[6]去除白酒样品中乙醇的前处理方法,以及调整酒样的酒精度直接加正己烷萃取塑化剂和直接进样等6种样品前处理方法。其中水浴加热去除乙醇和直接进样两种前处理方法会导致测定的邻苯二甲酸酯结果偏小;40℃旋转减压蒸发和吹扫去除样品中乙醇的前处理方法能够准确定量,但是必须掌握好去除乙醇的体积量,过多或者过少都会引起结果的偏差,这就需要在样品处理过程中非常小心地观察

预计好需要保留的样品量,否则准确度和精密度都将受到影响,特别是酒精度较高的高度酒样和基础酒,即使在室温下吹扫也会带离部分DBP 以及沸点更低的邻苯二甲酸酯物质。通过作者分段蒸馏试验发现,以上前处理方法造成结果不稳定的主要原因是,白酒中的DBP 和DEHP 很容易同乙醇同时蒸馏或者挥发出去,见添加DBP 和DEHP 样品的蒸馏曲线图1。

0.0000.5001.0001.5002.0002.5003.0003.500

4.0004.500

5.000单位P P M

DBP

0.000 0.000 0.004 0.004 0.008 0.038 0.112 0.628 2.420 4.568 DEHP

0.084

0.092

0.088

0.088

0.100

0.296

0.384

0.796

1.020

1.000

第1段第2段第3段第4段第5段第6段第7段第8段第9段第10段

图1 46度酒样800ml 蒸馏出前500ml 分10段每段50ml 的DBP 和DEHP 含量变化 Fig.1 46 degree wine kind 800ml distilled out before 500ml is divided into 10

sections each section of 50ml DBP and DEHP content

本文重点研究了通过调整样品酒精度,直接加正己烷萃取邻苯二甲酸酯的样品前处理方法。通过试验发现该方法准确、简便、快捷,回收率能达到预期,从而确定用该前处理方法。 2.2.1正己烷与样品的互溶性

在样品中酒精度在75度以下时,正己烷与样品互不相容。当样品酒精度高于75度时,正己烷逐渐开始部分溶入样品中,当酒精度达到93度时正己烷与样品完全互溶而不分层。这就说明了我们要用正己烷萃取酒样中的邻苯二甲酸酯必须找到一个适合的酒精度进行萃取试验。

2.2.2乙醇含量对萃取效果的影响

本文比较了样品在不同酒精度下,添加相同含量的标准DBP 、DEHP 进行的回收试验,结果见表2。该试验中取酒样5mL,再加入正己烷5mL 于50mL 具塞比色管中,在涡旋混合器上涡旋5min ,静置分层,取正己烷相进行GC-MS 分析。从表2数据分析可得出,在酒精度40度以下进行直接萃取,测定结果与理论值相吻合,但在25度

以下时萃取会出现乳化现象,并且必须加盐或者加热才能破乳,酒精度在40度以上时萃取效果逐渐下降,因为DBP、DEHP也易溶于乙醇,当乙醇含量越高,且超过一定值时就会影响正己烷的萃取效果,甚至不能萃取。因此我们确定本方法中将所有酒样的酒精度调整到30度。

表2 不同酒精度中添加0.30mg/L 的DBP和DEHP标准回收率测定结果

Table 2 The test results of the DBP add 0.30mg/L and DEHP recovery rate

of alcohol in different standards

酒精度DBP含量及回收率(n=5)DEHP含量及回收率(n=5)

10度0.28(须加入0.5gNaCl破乳)93.3% 0.29(须加入0.5gNaCl破乳)96.7%

15度0.28(须加入0.5gNaCl破乳)93.3% 0.29(须加入0.5gNaCl破乳)96.7%

20度0.29(须加入0.5gNaCl破乳)96.7% 0.29(须加入0.5gNaCl破乳)96.7%

25度0.30 100% 0.28 93.3% 30度0.30 100% 0.28 93.3% 35度0.29 96.7% 0.28 93.3% 40度0.30 100% 0.28 93.3% 45度0.27 90.0% 0.27 90.0% 50度0.26 86.7% 0.27 90.0% 60度0.25 83.3% 0.28 93.3% 70度0.22 73.3% 0.28 93.3% 80度0.23 76.7% 0.34(正己烷开始部分溶入酒样)113%

2.2.3正己烷与样品酒的最佳量比关系

本文考察了50mL具塞比色管中正己烷: 样品酒的体积比值2:1、1:1、1:2三种量比关系下的萃取效果,结果显示当1:1时效果最好、测定也结果最稳定,且为5mL:5mL,当体积升至10mL:10mL时萃取效果下降。

2.2.4温度、总酸、总酯对萃取效果的影响

本文考察了萃取温度5℃-40℃范围内萃取效果,试验显示在该温度范围内萃取效果稳定,不受影响。同时还往样品中添加乙酸2g/L , 己酸乙酯6g/L时,同样不影响正己烷对DBP、DEHP的萃取效果。

2.2.5样品中塑化剂浓度对萃取效果的影响

当酒样中的邻苯二甲酸酯含量在10mg/L以下时,正己烷的能一次彻底将样品中的塑化剂萃取干净,用分液漏斗取出下层酒样再次用正己烷萃取后进行GC-MS定量分析,结果显示未检出被测组分。这就说明当酒样中塑化剂含量在10mg/L以下时使用该前处理方法能一次完全萃取出样品中的目标物质。当酒样中的邻苯二甲酸酯含量达到12mg/L时,第二次萃取时结果为0.04mg/L。再次验证样品中邻苯二甲酸酯在10mg/L以下时正己烷能一次彻底将其萃取干净,并进行准确定量分析。

2.2.6最终酒样前处理方法的确定

综合考虑以上酒样在前处理过程中影响萃取效率的各种因素,我们最终确定样品的前处理方法为:先把待测酒样酒精度调整到30度,再取调整后样品5mL,正己烷5 mL,涡旋混合5min,静置分层,取正己烷层进行GC-MS分析。若样品的酒精度在30度以下时,直接用正己烷萃取,如遇涡旋混合后不能破乳的情况,需加入适量的盐进行破乳、分层。

2.3DBP、DEHP定性定量质谱谱图

图2为DBP与DEHP的SIM离子监测色谱图,由图可知被测组分峰分离完全,峰形尖锐,对称性好,且保留时间与国家标准GB/T 21911-2008吻合。图3为DBP离子碎片149、223丰度比图,其中149为定量离子,223为辅助定量离子,且149:223的丰度比与国家标准GB/T 21911-2008中的丰度比接近。综上,保留时间、主要离子碎片及丰度比基本一致,说明方法分离完全,抗干扰能力强,定性定量分析准确可靠。

6.00

8.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0022.0024.0026.00

50000

100000150000200000250000300000350000400000450000500000550000600000时间-->

丰度

T I C : G C M S 0628.D \d a t a .m s

图2 DBP 和DEHP 的选择离子监测色谱图

Fig.2 Selected ion monitoring chromatograms of DBP and DEHP

140145150155160165170175180185190195200205210215220225230

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

400000

450000

500000

550000

m /z -->

1729 (11.467 分

): G C M S 0628.D \d a t a .m s

图3 DBP 的SIM 监测离子碎片丰度图 Fig.3 SIM monitoring ions DBP abundance map

2.4方法的线性范围、检出限和定量限

本文采用外标法进行定量,以目标化合物的质量浓度为横坐标,响应值的峰面积为纵坐标建立标准曲线(见图4),线性范围、相关系数、检出限、定量限。在基体酒样中添加回收试验,按信噪比(S/N )为3计算方法的检出限(LOD ),按(S/N )为10计算方法的定量限(LOQ ),见表3。

05.00e+005

1.00e+006

2

4

D B P-SI M

响应值浓度

图4 DBP 的外标法标准曲线图

Fig.4 DBP external standard method, standard curve 表3 DBP 和DEHP 的线性范围、相关系数、检出限和定量限

Table 3 The linear range, the DBP and DEHP correlation coefficient, limit of detection and

limit of quantification

PEA 线性范围 r LOD(mg/L) LOQ(mg/L)

DBP 0.05-5 0.9992 0.009 0.04 DEHP

0.05-5

0.9973

0.007

0.03

2.5方法的精密度和准确度

为了验证方法的准确度,对42 vol %、52 vol %、74.1vol%三种样品酒进行加标回收试验,DBP 与DEHP 的加标水平分别为0.05、0.10、1.00 mg/L 和0.50、1.00、1.50mg/L ,按照2.2.6节前处理方法处理,每一水平分别做6次平行试验,计算平均回收率和相对标准偏差(RSD )。结果表明DBP 与DEHP 的加标回收率的范围为94.4%~108.3%,相对标准偏差2.5%~6.0%(见表4),其精密度和准确度满足分析要求。

表4 三种酒样的PAEs 的加标回收率及相对标准偏差(n=6)单位:(mg/L ) Table 4 Three and the recovery of wine samples PAEs rate and the relative standard

deviation (n=6) Company:(mg/L )

PAE 添加量 基体含量 测定值 回收率% RSD% DBP

0.05

0.07

0.13

108.3

5.7

0.10 0.08 0.17 94.4 6.0

1.00 0.13 1.10 97.3

2.5 DEHP 0.50 0.15 0.67 10

3.1 3.4

1.00 0.18 1.15 97.4 4.4

1.50 0.26 1.69 96.0 5.1

2.6实际样品测试

从2012年媒体报道白酒中含有塑化剂以来,本实验室就组织专门的研究人员、设备,成立项目组投入到该项目研究工作中,采集市场上各类白酒数十种,监测本公司产品数百批次进行邻苯二甲酸酯类物质的检测,结果表明白酒中主要存在DBP和DEHP两种邻苯二甲酸酯物质,根据卫生部办公厅相关要求中规定DBP、DEHP在食品中的特定迁移量分别为0.3 mg/kg、1.5 mg/kg为判断依据,测试对象生产的白酒产品均在要求范围之内,甚至很多产品目标检测物含量都在定量限以下或者未检出,符合研究对象具体生产情况的预期。

3结论

本文重点研究了提取白酒中DBP和DEHP两种邻苯二甲酸酯的前处理方法,建立了GC-MS法测定白酒中塑化剂的方法。该方法准确、简便、灵敏度、精密度都能满足日常检测分析要求,适合用于白酒中PAEs的定量分析。

参考文献:

[1]王小逸,林兴桃,客慧明.邻苯二甲酸酯类环境污染物健康研究新进展[J].环境与健康,2007,24(10):820-821.

[2]董夫银,闫杰.欧盟及美国禁用邻苯二甲酸的法规及其出台始末[J].检验检疫科学,2006,16(3):78-80.

[3] GB/T 21911-2008,食品中邻苯二甲酸酯的测定[S].北京:中国标准出版社,2008.

[4]黄永辉.SPE-GC-MS法同时测定奶粉中18种增塑剂邻苯二甲酸酯迁移量[J].食品研究与开发,2011,31(11):167-171.

[5]邵栋梁.GC-MS法测定白酒中邻苯二甲酸酯残留量[J].化学分析计量,2010,19(6):33-35.

[6]李春扬,张晓磊,饶静,等.白酒中邻苯二甲酸酯检测方法的选择和优化[J].酿酒科技,2013

(2):102-106.

作者简介:向双全(1979-),男,大学,国家高级食品安全师,一级品酒师,工程师,主要从事白酒酿造、白酒风味组分研究、产品开发和技术管理工作。

通讯作者:向双全,HH.XSQ@https://www.wendangku.net/doc/a73643591.html,。

地址:甘肃省陇南市徽县伏家镇金徽酒股份有限公司;742308

白酒中塑化剂的检测方法研究

白酒中塑化剂的检测方法研究 本论文基于电喷雾-离子迁移谱(IMS)技术建立了白酒塑化剂的检测方法,针对常见的邻苯二甲酸酯类,包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯,开展其检测方法研究。实验通过改变溶剂中乙醇和水的比例对实验参数进行优化,采用正离子模式20 ms内完成了对5种药物的分离检测。 14种邻苯二甲酸酯在各自的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。各邻苯二甲酸酯的检出限为DMP(0.11 mg/L),DEP(0.09 mg/L),DMEP(0.22 mg/L),DBP(0.09 mg/L),DIBP(0.17 mg/L),DPHP(0.12mg/L),DEEP(0.12 mg/L),BBP(0.36 mg/L),DPP(0.17 mg/L),DCHP(0.18 mg/L),BMPP(0.23 mg/L),DNHP(0.18 mg/L),DBMP(0.29 mg/L),DEHP(0.08 mg/L),各物质的平均回收率为93.72%~120.29%,相对标准偏差(RSD,n=6)小于 7.66%。 建立以使用沸水浴蒸发的前处理法为基础,针对14种常见塑化剂GC-MS检测方法。作为较成熟的检测方法,GC-MS对成份都有很高的灵敏度,分离度好,有较低的检出限(0.05 mg/L),准确性和重复性也都较好。 因此本文作为IMS检测结果的验证方法。使用建立的IMS方法对市面采集的3种白酒进行实际检测,并与GC-MS进行比对。

浅析白酒分析方法

白酒作为一种特殊食品,已纳入食品质量安全准入的范围。随着新的白酒分析方法的实施,国家对白酒产品的监管也更加严格。为加强对白酒的质量控制,确保其检测结果的准确性,通过对新老白酒分析方法对照,应从以下几个方面予以重视: 一、酒精度的测定 酒精度的测定首先以蒸馏后的酒样用酒精计进行测定,以消除白酒中固形物对测定的影响。但由于酒精计用于100ml酒样测定比较困难,可采用比重瓶法测密度直接得到酒精度,或增加取样量。例如取250ml或500ml酒样蒸馏后测定酒精度,可根据实验室的具体情况进行选择,其次要采用新的温度—酒精度校正表,以减小误差。 二、总酯的测定 总酯的测定使用空白校正与原标准有很大的差异,其原因如下: 1、使用空白,使滴定的方向保持一致,扣除了返滴定带来的误差。 2、皂化过程由于乙醇的蒸发及外来气体的进入,导致氢氧化钠标准溶液量的变化,使用空白同条件操作能扣除可能引起的误差。 实践证明,对固定浓度的硫酸标准溶液和氢氧化钠标准溶液,采用新旧两种方法,硫酸标准溶液的消耗值相差0.5ml左右,导致0.1g/l的误差,且新方法的测定值低。 因此在作总酯时必须作空白,以减小系统误差,使结果更趋真实。 三、色谱分析 1、填弃柱色谱法 一般检测器、进样器温度设置在140℃左右即可,柱温可跟检查分离度及分析时间确定。分析的关键是内标物和相邻成份的分离情况,对DNP柱、内标物与异戊醇的分离度是制约准确度的关键原因,分离度与分析时间的确定,成为本法的主要矛盾,且在分离度小的情况下,低含量的异戊醇与高含量的异戊醇对标内峰面积的影响结果不一样,从而影响结果的准确性。此外本法甲醇与乙醇的峰接近,乙酸乙酯峰在乙醇峰的拖尾上,直接影响了甲醇和乙酸乙酯的定量。本法分析时间大于30分钟(常规组分),不适用大批量分析。 2、毛细管色谱法 (1)使用200℃左右的检测器进样器温度 对PEG20M、FFAP等小口径毛细管柱,可分离30种以上成份,包括醇、酯、醛、酸,分析时间35分钟左右,是白酒香味成份分析及科研分析的首选方法。但实践证明PEG20M柱分析中乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇峰形接近不易总量(FFAD柱类似)。LZP-930、AT白酒大口径专用柱也可分析20种酯类成份,各组分分离较好,能分离4种以上有机酸,及少量高级醇及高级酯肪酸酯,唯试验中发现本法平行性受进样技术影响极大。 (2)使用150°左右的检测器进样器温度 该条件最适合LZP-930,AT白酒专用柱用于白酒常规分析,浓香型白酒12种成份15分钟即可出完,其峰形好,分离好,再现性,准确度都较好。 (3)使用乙酸正戊酯作内标。 用大口径毛细管分离过程中,发现高档酒中——微量成分有时出现在乙酸正丁酯的拖尾上,影响了内标峰面积的定量,同时也影响组分的定量。因此要按新方法规定使用乙酸正戊酯作内标。 (4)进样技术 毛细管色谱法测定白酒普遍采用分流进样,进样技术直接影响结果的准确定量。通过规范进样技术,尽量使内标峰面积固定在一定范围内(校正响应因子时的面积值),这样可保持进样的一致性,同时也保证了易受进样大小干扰的组份(如乳酸乙酯)的定量准确性。进样办法可自行统一。 毛细管色谱法对于沸点范围较宽的组份,由于汽化速度的快慢不同而导致组份失真,因此要

处罚决定稿样本:白酒增塑剂超标

阆中市市场监督管理局发文稿纸 文稿标题XXX生产经营(销售)被污染白酒案处罚决定 附件 拟稿单位及拟稿人XXX所XXX 2016年月日 拟稿单位及 核稿人 年月日发文机关及 文件号 阆市监处字(2016)第号 批准发文领导 签字 年月日 印发打字 校对 发出时间年月日 当事人:XXX,男,X岁,X族,XX文化,住XXXXX,身份证号XXXX,个体工商户[名称:XXX,经营场所:XXX,组成形

式:XXX,经营范围:XXX。注册号:XXXXX]。 X年X月X日,原阆中市食品药品监督管理局执法人员对位于阆中市XXXX号的XXX(当事人)门市部生产经营(销售)的XX千克散装白酒进行了抽样。后经XXX检验,该批产品为不合格产品。当事人涉嫌生产经营(销售)不符合食品安全标准的白酒,本局于X年X月X日立案调查。 经查明:当事人XXX于X年X月X日在阆中市XXX生产酒精度为X%的散装白酒XX千克,并以每千克X元的价格在XX对外销售,货值金额X元。经南充市产品质量监督检验所检验,该批白酒为不合格产品,其邻苯二甲酸二正丁酯含量超出食品安全标准要求。当事人对检验结论无异议。执法人员在当事人的生产经营现场未发现邻苯二甲酸二正丁酯物资存放,涉案白酒邻苯二甲酸二正丁酯超标系因产品被生产经营设备污染所致。 至X年X月X日,本局送达检验报告时,当事人已将上述白酒XX千克全部售出(另1千克为抽样样品)。由于当事人在生产经营(销售)中未建账,致使违法所得无法计算。 上述事实主要有以下证据证明: 1、……; 2、……; ………… 本局认为:当事人XXX的上述行为,违反了《中华人民共和国食品安全》第三十四条“禁止生产经营下列食品、食品添加剂、食品相关产品”第(九)项“…………”之规定,构成了“生产经营被污染白酒”的事实。 鉴于当事人………………,本局决定给予从(减)轻处罚。

为什么白酒里面要添加塑化剂的原因

老祖宗酿的酒,的确没有塑化剂。因为那时就没有塑料,连烤酒都是用木蒸锅,就是咱们现在说的酒甑。 但现在,什么机器、设备能彻底抛弃塑料?有塑料就有塑化剂,否则,塑料就会象砖头一样:硬而脆。 在酒厂,塑料其实已经是很少的了,跟其他企业相比。因为越是高档白酒,它的手工化、人工化程度越高,而它的自动化、工业化、大规模、标准化、大机器手段是很少的,酿酒的工具和工艺,传统的不得了——制曲用脚踩、装甑用手抖搂、下沙用木铲子……车间里就算是有电动行车,都不能直接往窖里下糟子,很简单,抓斗一下子放下去,压的太实,不利于发酵。 那么,塑化剂到底是怎么跑进酒里的呢?六个环节—— 第一个:发酵时——粮加曲,下到窖里发酵。有些酒厂会在上面盖一层塑料布,这是第一个可疑环节。为什么用塑料布,很简单,也是出于好心——比起草甸子,方便卫生。 这一点,其实用脚趾头都能想明白——糟子是固体,塑料布盖在糟子上,并没有直接接触糟子,更没有接触酒甑,我凭良心 说——能有多少塑化剂融出呢?况且,以后不用就得了!

第二个:烤酒时——装甑、锅炉开动、烤酒(蒸馏出酒)时,酒甑馏酒出酒的口的那根管子,有可能是塑料的,但这一点,我见过的酒厂,已经都改了,因为这很简单。 第三个:接酒时——接酒的桶,有可能是塑料的。这个环节,我认为挺重要的,因为桶大,而且,馏出来的酒是有温度的,酱香温度高一些,兼香和浓香温度低一些。 关于塑料桶接酒,其实,只要你真的到现场体验一下酒师的辛苦,你就能理解“为什么他们爱用塑料桶”?酒甑旁、窖池边、接酒干活,夏天热死,冬天冻死,酒厂车间就不可能干净清洁明亮,到处都是糟醅、高粱壳子、曲块……不管多好的酒,酿造的时候,铲糟子的(酒师)都是极为辛苦的体力加脑力加经验的劳动。浑身糟子味,洗都洗不掉。所以,他们的工具必须皮实、简单、耐用、方便。 所以,塑料桶,干净、方便、不怕摔!而且,白塑料透光, 看酒花酒体都方便,就这么简单!

内标法测定白酒2010[1].5

1 气相色谱法在白酒分析中的应用 一、 实验目的 1. 掌握气相色谱分析的基本原理。 2. 掌握气相色谱常用的定性定量分析方法及其应用。 3. 了解GC7900气相色谱仪的构造及其基本操作。 二、 实验原理 1.定性分析 各种物质在一定的色谱条件(一定的固定相与操作条件等)下有各自确定的保留值,因此保留值可作为一种定性指标。对于较简单的多组分混合物,若其中所有待测组分均为已知,它们的色谱峰均能分开,则可将各个色谱峰的保留值与各相应的标准样品在同一条件下所得的保留值进行对照比较,就能确定各色谱峰所代表的物质。 2.定量分析 内标法:选择适宜纯物质作为待测组分的内标物,准确称量一定的量,加到准确称量的试样中,混合均匀。依据待测组分和内标物的质量比、在检测器上的响应值(峰面积或峰高)之比和相对校正因子进行定量分析的方法。 内标法克服了标准曲线法中,每次试样分析时色谱条件很难完全相同而引起的定量误差。将内标物加到试样中,使待测组分和内标物在同一色谱条件下进行分析,使定量分析的准确度提高。待测组分和内标物在同一检测条件下响应值之比和进样量多少无关,消除了标准曲线法中由于进样量不准产生的误差。 s s s i i i s s i i s i P f A f A P f A f A m m '''',== 三、 实验仪器与试剂 1. GC7900气相色谱仪(FID 检测器),色谱柱:不锈钢螺旋柱。微量注射器 (1 μL) 2. 乙酸正丁酯、乙醇、甲醇、乙酸乙酯、乳酸乙酯(均为色谱纯)、白酒 四、 实验步骤 1. 2. 配制试样 取白酒试样10 mL ,加入乙酸正丁酯5 μL ,混合均匀。内标浓度为44.1 mg/100mL 。(乙酸正丁酯密度为0.882 g/mL ) 3. 测定 混合标样进样1 μL ,得标样色谱图1。白酒试样进样1 μL ,得试样色谱图2。对照色谱图1、2,计算白酒试样中各组分的含量。

新版白酒分析方法

随着新的白酒国家标准陆续发布实施,新的白酒分析方法(GB/T10345-2007)也将在今年10月实施。在新版白酒分析方法中,酒精度的测定、总酯的测定、测定的平行误差都有了较大变化。随着色谱技术的发展,白酒中单体成分的气相色谱分析方法也更加完善,为了更好地配合实施,现将新版白酒分析方法讨论如下: 酒精度的测定 作为生产企业使用较多的是酒度计法,密度测定虽为第一法,但不适用于大生产需要,一般只在职能部门监督时采用。尽管两种方法之间存在一定误差(不同酒度最高可达0.2%vol),但只要酒精计法测定准确,酒度尽量控制在标称值左右(±0.5%vol),一般不会因使用方法的原因使监督部门判定为不合格。 新版方法最重要的两点是:一是规定酒精度必须经过蒸馏方可测量;二是酒度、温度折算表采用国际标准折算表,且酒精度值保留两位小数使结果更加精确。 酒精度是酒精水溶液中酒精体积含量的百分数,由于白酒中含有一定量的杂醇、酯类及固形物,所以直接测量出的酒精含量不是该度数酒精含量的真实值。通过蒸馏,可避免白酒中固形物对酒精度测量值的干扰,且固形物含量的不同,对白酒酒精度的影响也不同(目前尚无固形物含量高低对酒精度量值关系影响的准确文献报道)。如果不考虑固形物的影响,必定使酒精度更接近真实值。由于一般蒸馏方法很难将杂醇、酯类物质与乙醇完全分离,因此,这些影响不在考虑之列。 原来使用的温度折算表中,酒精度值只保留一位小数。新版方法采用国际标准,保留两位小数,使结果更加精确,也符合过程结果比报告结果多一位小数的需要。经与新标准中酒度表的对照,在相同温度、相同酒度的条件下,折得20℃的酒度最高可相差0.1%vol,因此,采用新折算表可以使测量结果更加准确。 总酯的测定 新分析方法中总酯的测定使用了空白,这样做有两个好处:在酸碱滴定过程中,强酸与强碱之间的滴定,在使用同一浓度酸碱的前提下,因滴定方向不同及指示剂变色点的原因,滴定结果也不会完全相符。而本法采用同一滴定液滴定空白和试样,可以扣除返滴定带来的误差。 在白酒测定的皂化过程中,冷凝管的效果最好,但由于乙醇的挥发及冷却时外来气体的进入,都将会影响氢氧化钠标准溶液在反应液中量的变化。实验证明,在无酯酒精水溶液中加一定量的氢氧化钠标准溶液,再用硫酸标准溶液滴定的毫升数,与在沸水浴上煮沸30分钟,再用硫酸滴定的毫升数是不相符的,而且酒度不同,差值也不同。因此,新方法通过空白校正不同程度地减小了系统误差,使结果更趋真实。 色谱分析 原白酒分析方法,由于制定年代较早,毛细管技术还不成熟,使用色谱分析所用的柱子为填充柱,而当时新型白酒较少,传统法白酒中的醇、酯含量较高,用填充柱法尽管有些成分

白酒中增塑剂(塑化剂)检测

食品和白酒中的增塑剂/塑化剂/DEHP测试 什么是增塑剂? 台湾称为塑化剂,属无色、无味液体,是一种对树脂或塑料或橡胶或粘合剂等高分子材料有溶剂化作用的功能性高分子材料助剂,添加后可让微粒分子更均匀散布,赋予高分子材料制品适宜的软化功能,增加延展性、弹性及柔软度。 2011年5月,据媒体报道,台湾部分食品添加剂生产企业违法添加邻苯二甲酸酯类非食用物质,并导致使用此类食品添加剂的下游生产企业的食品受到污染。根据国家质检总局公布的最新名单显示,截至6月6日,台湾受塑化剂污染的产品已增加到945种,涉及的相关企业增加到282家。同时,这次食品安全事件也在迅速扩散,在香港、大陆甚至海外地区都有不同程度的反应,引起政府及社会的广泛关注。该事件现已被通报给世界卫生组织,成为国际食品安全事件。 为避免食品、食品添加剂及相关产品受到邻苯二甲酸酯类非食用物质污染,保证消费者健康、保障进口食品、食品添加剂及相关产品质量安全,国家质检总局发布公告指出,将从2011年6月1日起暂停进口台湾方面通报的问题产品,对允许进口的上述台湾产品必须凭台湾方面有资质的实验室出具的不含邻苯二甲酸酯的检验证明方能报检。卫生部也发布紧急通告,将邻苯二甲酸酯类物质列入可能用于食品的非食用物质“黑名单”,并明确了相应的检测方法。这意味着增塑剂(塑化剂)已经和三聚氰胺、苏丹红、敌敌畏等一样成为将作为卫生监管部门今后的监督管理重点之一。 增塑剂的作用和使用 主要是邻苯二甲酸酯类物质,主流的品种为DEHP,化学名为【邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯】。除了DEHP,常见的邻苯二甲酸酯类增塑剂还有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)等。近期台湾在食品中先后检出DEHP和DINP。 用DEHP代替较为昂贵的棕榈油配制的起云剂能产生和乳化剂相似的增稠效果,但是DEHP作为增塑剂并不属于食品香料原料,不仅不能被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上。而且对于塑料中的增塑剂也有一个标准,而且用了增塑剂的包装材料或者容器不能用于包装脂肪性的食品,也不能用于婴幼儿的食品包装。如果和食品接触的容器或者包装物含有增塑剂,增塑剂也可以从容器或包装物上迁移到食品中去,人如果食用这样的食品,也会对健康造成危害。 什么是“起云剂”? “起云剂”是一种正规的食品添加剂,也被称作乳化香精、乳化剂。它一般用在橙汁饮料等产品中,作用是增加饮料浊度、稳定饮料体系。它属于增稠剂、乳化稳定剂的范畴,主要成分包括阿拉伯胶、乳化剂、葵花油、棕榈油等。[5]对这些成分的使用范围和在食品中的含量限定,国家有明确的规定。 “起云剂”和塑化剂,是完全不同的两种物质。只是因为用塑化剂DEHP代替棕榈油,加到食品中后,能达到和正规“起云剂”比较相似的效果,所以有不良商家用DEHP来生产“起云剂”。从作为非法食品添加剂这个角度来看,这起事件和“三聚氰胺”事件具有一定相似性。

气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高级的醇类的分析方法编制说明

食品安全地方标准气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高 级醇类和酯类的分析方法 编制说明 一、标准起草的基本情况 本标准由贵州省卫生计生委组织了食品安全地方标准评审委员会专家组进行评审并通过立项,由贵州省产品质量监督检验院仁怀分院负责研制,本标准批准立项文号为卫计办函[2015]94号。主要起草人为:陈仁远、先春、陈济丽、田志强、冯永渝、寻思颖、许士池、赵文武、王俊、陈梦元、江河、雷芳、吴正勇、王雪茹、杨俊松、郭松波。 开展方法学的研究包括:采用不同型号的气相色谱仪、色谱柱(填充柱、毛细管柱)建立同时测定白酒中甲醇、高级醇类和酯类的分析方法,确立了方法性能检验指标,如方法检出限、重复性、准确度及回收率等。组织1家同行实验室及2家企业对不同酒样采用国标方法和本标准方法进行对比验证。经过数据的汇总,形成制订该地方标准的征求意见稿及编制说明。 二、标准的重要内容及主要修改情况 白酒样品采用《气相色谱法同时测定白酒中甲醇、高级醇类和酯类的分析方法》进行测定,内标法定量,同时测定甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯9种组分。该方法快速、准确、具有较高的灵敏度。具体实验结果如下: 1 方法检出限 1.1填充柱方法检出限(g/L):甲醇0.005、正丙醇0.005、正丁醇0.005、异丁醇0.005、异戊醇0.005、乙酸乙酯0.005、丁酸乙酯0.005、己酸乙酯0.005、乳酸乙酯0.005; 1.2毛细管柱方法检出限(g/L):甲醇0.005、正丙醇0.005、正丁醇0.005、异丁醇0.005、异戊醇0.005、乙酸乙酯0.005、丁酸乙酯0.005、己酸乙酯0.005、乳酸乙酯0.005。 2 精密度:将9种单体组分配成不同浓度的混合标准溶液,按色谱条件连续进样6次进行检测,计算6次相对标准偏差(RSD%),结果≤5.0%。 3 准确度:将上述不同浓度的混合标准溶液,各平行制备6个样品,测定样品中各组分的含量,测定结果均在标准参考值误差范围内,表明方法的准确度良好。

白酒中邻苯二甲酸二丁酯有何危害

白酒中邻苯二甲酸二丁酯有何危害? 2012年11月19日有媒体报道,国内相关实验室的检测报告显示,酒鬼酒中检测出3种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。其中,酒鬼酒中邻苯二甲酸二丁酯的含量为1.08㎎/㎏。2011年6月卫生部签发的551号文件《卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》,规定邻苯二甲酸二丁酯的最大残留量为0.3㎎/㎏,酒鬼酒中的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯被认为超标260%。 相关报道认为长期食用塑化剂超标的食品,会损害男性生殖能力,促使女性性早熟以及对免疫系统和消化系统造成伤害,甚至会损害人类基因。 2012年11月20日媒体披露,中国酒业协会在2012年8月20日的《关于白酒产品塑化剂有关问题的说明》中指出,通过对全国白酒产品大量全面的测定,白酒产品中基本上都含有塑化剂成分。其中高档白酒含量较高,低档白酒含量较低。鉴于白酒在我国有巨大的消费群体,白酒中塑化剂是否能够导致健康危害,引人注目。 何为塑化剂?塑化剂是邻苯二甲酸形成大约30种酯类的统称,常温下为无色透明的油状液体,难溶于水,易溶于甲醇、乙醇、乙醚等多种有机溶剂。邻苯二甲酸酯可通过呼吸道、消化道和皮肤吸收进入人体。

19世纪30年代以来,邻苯二甲酸酯被广泛应用于塑料增塑剂,还可用于农药载体、驱虫剂、化妆品、润滑剂和去污剂的生产原料。过去一直认为邻苯二甲酸酯化合物的毒性低而毫无限制的生产与使用,在欧、美、日本等发达国家, 每人每年消耗的塑料达50-60公斤之多。在各种塑料制品中, 特别是在聚氯乙烯塑料制品中, 为了增加塑料的可塑性和提高塑料的强度, 需要添加邻苯二甲酸酯,其含量有时可达产品的50%。 邻苯二甲酸酯与塑料分子的相容性很好,但是两者间没有紧密的化学键结合,彼此保持着独立的化学结构,因此当塑料制品接触到食品中的水、脂肪时,其中的邻苯二甲酸酯便会溶入其中。 白酒中为何存在塑化剂?中国酒业协会介绍通过对白酒生产过程的全面跟踪,已知白酒生产过程中自身发酵环节不产生塑化剂。白酒产品中的塑化剂属于特定迁移,主要源于塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料包装等暴露环节。 邻苯二甲酸二丁酯有何危害? 有研究认为,邻苯二甲酸二丁酯是一种环境内分泌干扰物,对动物雌激素具有显著的干扰效应。有学者认为女性吸收过高剂量邻苯二甲酸酯,会增加女性患乳腺癌的几率,还有可能危害到她们未来生育男婴的生殖系统发育。动物实验研究表明邻苯二甲酸二丁酯具有雄性生殖毒性, 邻苯二甲酸二丁酯对雄性青春期大鼠一般毒性的最低毒性作用剂量为250mg/日/公斤体重。 邻苯二甲酸二丁酯对肝细胞毒性作用的体外实验研究表明,以1、

白酒调研报告

白酒质量状况调研分析报告 第五小组成员: 一.白酒质量标准简介 目前,我国有关白酒质量、卫生标准有16个,相关标准7个,它们分属于浓香型、酱香型、兼香型、清香型、米香型、凤香型和豉香型白酒及贵州茅台酒。

其中浓香型、清香型、米香型各有一个高度酒和低度酒的国标。另有4个行业标准,分别为《液态法白酒》、《芝麻香型白酒》、《特香型白酒》及《浓酱兼香型白酒》。 GB 2757-2012 食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒 GB/T 26760-2011 酱香型白酒 GB/T 10781.1-2006 浓香型白酒(含第1号修改单) GB/T 10781.2-2006 清香型白酒 GB/T 10781.3-2006 米香型白酒 GB/T 23547-2009 浓酱兼香型白酒 GB/T 14867-2007 凤香型白酒 GB/T 16289-2007 豉香型白酒 GB/T 20823-2007 特香型白酒 GB/T 20824-2007 芝麻香型白酒 GB/T 20825-2007 老白干香型白酒 GB/T 26761-2011 小曲固态法白酒 GB/T 20821-2007 液态法白酒 GB/T 20822-2007 固液法白酒 GB 10343-2008 食用酒精 GB/T 10345-2007 白酒分析方法 GB/T 10345-2007 白酒分析方法国家标准第1号修改单 二.白酒主要生产厂商 这里主要讨论国内知名厂商

1.茅台酒,中国贵州茅台酒厂有限责任公司,茅台酒股份有限公司茅台酒年生产量四万吨;43°、38°、33°茅台酒拓展了茅台酒家族低度酒的发展空间;茅台王子酒、茅台迎宾酒满足了中低档消费者的需求;15年、30年、50年、80年陈年茅台酒填补了我国极品酒、年份酒、陈年老窖的空白;在国内独创年代梯级式的产品开发模式。形成了低度、高中低档、极品三大系列200多个规格品种,全方位跻身市场,从而占据了白酒市场制高点,称雄于中国极品酒市场。 2.五粮液酒,五粮液集团有限公司,坐落于万里长江第一城——中国白酒之都宜宾。前身是明初时期沿用下来的8家酿酒作坊在20世纪50年代初联合组建的“中国专卖公司四川省宜宾酒厂”,1959年正式命名为“宜宾五粮液酒厂”,1998年改制为“四川省宜宾五粮液集团有限公司”。公司现有职工5万多名,占地12平方公里。截至2015年底,公司总资产达到825.28亿元,全年实现销售收入652.51亿元、利税149.6亿元;荣列中国企业500强第205位、中国制造业企业500强第96位。五粮液品牌价值已达875.69亿元,连续22年保持白酒制造行业第一。 3.泸州老窖,泸州老窖集团有限责任公司,泸州老窖是在明清36家古老酿酒作坊群的基础上发展起来的国有大型骨干酿酒企业。公司实施“双品牌塑造,多品牌运作”的品牌战略,构建起五大战略单品的金字塔品牌结构:国窖1573定位为中国白酒超高端品牌是塔尖,百年泸州老窖窖龄酒、泸州老窖特曲定位为商务与宴会用酒第一品牌组成塔柱,泸州老窖头曲和二曲为大众市场覆盖的第一品牌构筑塔基,并积极拓展养生酒产品和预调酒产品,开展以消费者需求为主导的定制酒业务。 4.西凤酒,陕西省凤翔县西凤酒厂,企业主导产品西凤酒,是我国最著名的四大老牌名白酒之一,是凤香型白酒的鼻祖和典型代表,具有“醇香典雅、甘润挺爽、诸味谐调、尾净悠长”的香味特点和“多类型香气、多层次风味”的典型风格。其“不上头、不干喉、回味愉快”的特点被世人赞为“三绝”、誉为“酒中凤凰”,因而在全国具有广泛的代表性和深厚的群众基础。2014年9月,经中国酒类品牌价值评议组委会评测,西凤品牌价值为330.88亿元, 位居中国白酒类品牌价值排行榜第5位。 5.杏花村汾酒,山西汾酒股份有限公司,公司拥有“杏花村”、“竹叶青”

白酒塑化剂

酒协承认:白酒含塑化剂是行业现象 21世纪网李耳 2012-11-19 23:23:54 评论(89)条随时随地看新闻 核心提示:有白酒行业人士向21世纪网提出异议称:白酒的塑化剂含量,对人体是否有副作用,还需要请国家级的专家鉴定,而且目前来看,国外有些烈酒,其塑化剂含量比国内白酒要高,因此不宜对国内白酒行业匆忙下定论。 21世纪网独家报道A股醉生梦死的日子眼看快结束了。 11月19日,21世纪网刊发《致命危机:酒鬼酒塑化剂超标260%》的调查,酒鬼酒停牌,但是却不能阻止其他白酒股的恐慌,白酒板块最大跌幅超过6%,市值蒸发330亿元。 然而,酒鬼酒含塑化剂不是个案,它仅仅是白酒行业的冰山一角。 中国酒业协会理事长王延才向21世纪网证实,酒业协会通过对全国白酒产品大量全面的测定,白酒产品中基本上都含有塑化剂成份,最高2.32mg/kg , 最低0.495mg/kg , 平均0.537mg/k g。其中高档白酒含量较高,低档白酒含量较低。 根据2011年6月卫生部签发的551号文件《卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》,这份文件规定DBP的最大残留量为0.3㎎/㎏。 按照这个标准,白酒产品中的塑化剂成份,最高为卫生部规定单位最大含量的8倍左右,最低超过卫生部规定的单位最高含量的1.7倍,平均约为卫生部规定单位最大含量的2倍。 但是,有白酒行业从业人士向21世纪网转述了酒鬼酒副总经理范震的观点——白酒行业检验的国家标准里,没有塑化剂检验这一项,因此也就不存在所谓超标2.6倍的问题。 该人士亦向21世纪网提出了自己的看法:首先白酒含塑化剂是普遍现象,并没有公认的国家标准,卫生部的标准并不是公认的行业标准;其次,白酒的塑化剂含量,对人体是否有副作用,还需要请国家级的专家鉴定,而且目前来看,国外有些烈酒,其塑化剂含量比国内白酒要高,因此不宜对国内白酒行业匆忙下定论。 不过,11月19日A股上白酒板块的恐慌并不是没有理由的,这个被公认为熊市里面最安全的阵地,其实早就潜伏着危机。 被隐瞒17个月的塑化剂危机 从中国酒协的一份内部文件来看,中国酒协早在去年6月就已经获知白酒普遍含有塑化剂,但是却未将相关情况公诸于众。

塑化剂白酒

塑化剂白酒:对女性健康伤害更严重 2012-11-23 69人参与讨论 作者:石头 近日,有媒体揭露“酒鬼酒”中塑化剂含量超标高达260%。舆论中“白酒塑化剂是厂商故意添加,会使生殖系统病变,导致肝癌”和“塑化剂剧毒致癌是谣言,喝一升超标酒不会被塑化剂毒倒”两种观点相持不下。到底此次白酒中的塑化剂是什么?对人体健康有无危害?是怎么掺进去的? 塑化剂常添加在塑料制品中,提高塑料制品柔韧度。在各种塑化剂当中,以综合性能佳、价格廉价易得的邻苯二甲酸酯类化合物使用最为普遍。邻苯二甲酸酯化合物目前广泛用于工业制品至少有十四种以上。 最近对“白酒塑化剂”风波的媒体报道中,提到受测试的“酒鬼酒”检测出3种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP),其含量分别为0.49㎎/㎏、0.41㎎/㎏和1.08㎎/㎏。按照2009年开始生效的中国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》,这三样成分仅在脂肪性食物中“禁止测出”,只要不超过“特定迁移量”就可以出现在酒类中。而检测结果中,只有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)含量超过0.3㎎/㎏的“特定迁移量”,属于明显违规。 在“白酒塑化剂”事件被广泛关注后,中文网络上有人批驳负面报道中“dbp含量超过最大残留量”是无理取闹,因为“最大残留量标准针对的是食品容器和包装材料,而非食品本身”。 在《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》发布后,中国卫生部对标准中的术语和定义进行了解释,其中“最大残留量”是指包装材料终产品中的最大残留限量,“特定迁移量”是指添加剂在食品容器、包装材料终产品中迁移到与其接触的食品或食品模拟物中的最大限量。《标准》规定接触非脂肪性食物的材料中DBP “最大残留量”不超过总剂量0.05%,“特定迁移量”不超过0.3㎎/㎏。而“酒鬼酒”中检出DBP 含量是1.08㎎/㎏,超过《标准》中此成分“与其接触的食品或食品模拟物中的最大限量”甚多。负面报道的撰稿者的确犯了概念错误,但“酒鬼酒”中DBP含量超标也是不争的事实。 根据中国酒业协会对此事件的声明,溶进白酒产品的塑化剂最高值是酒泵进出乳胶管,目前所有白酒企业都在使用该设备。每10米乳胶管可在白酒中增加塑化剂含量0.1mg/kg。但很多人认为这种说法只是托辞。还有人认为白酒生产过程使用塑料管道是违法违规。 2011年国家发改委发布的《产业结构调整指导目录》只淘汰聚氯乙烯(PVC)食品保鲜包装膜、直接接触饮料和食品的PVC包装制品。但《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》中允许DBP 塑化剂用于九种塑胶,PVC只是其中一种。关于其他八种含DBP的塑料,《标准》的规定是“仅用于接触非脂肪性食品的材料,不得用于接触婴幼儿食品用的材料”。也就是说,除了动物性、植物性脂肪,

GC-MS对白酒成分的分析

GC-MS对白酒成分的分析 摘要:对自制糖化酶K-1根霉曲进行酿酒得到的白酒进行气相色谱分析。结果发现:玉米酒和米酒都含有醇类、酯类、酸类、醛类和芳香族化合物等这几大类香味物质,相对含量最高的是异戊醇和乙酸乙酯,玉米酒为2.185%和3.731%,米酒为4.433%和0.993%。样品中的酯类和酸类物质种类相对较少,而醇类物质种类相对较多,却不含有有害物质甲醇,此外玉米酒样品中还含有含氮香味物质2,3,5,6-四甲基吡嗪。米酒与玉米酒相比醇类物质种类较少,但相对含量较高,酯类物质种类较多,但相对含量较低。总体来看米酒中的香味物质种类没有玉米酒中的多。低度酒经过回蒸后,香味物质保持较好,只有极少一部分香味物质未能被蒸出或很少被蒸出。可用回蒸的方法除去低度酒中的苦味物质糠醇以及多余的醛类。 关键词:气相色谱;根霉曲;低度酒;回蒸 白酒又名烧酒,以粮谷为主要原料,以大酒曲、小酒曲或麸曲及酒母等为糖化发酵剂,经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏而制成的蒸馏酒,是中国的传统饮料酒[1]。根据酒曲和发酵条件以及香味物质种类和含量都不同,分为7种香型:酱香型清香型、浓香型、米香型、凤香型、兼香型和其它香型[2-4]。白酒香味成分有:醇类、酯类、酸类、醛酮类化合物、缩醛类、芳香族化合物、含氮化台物和呋喃化合物等。气相色谱法是一种分析速度快和分离效率高的分离分析方法,具有分析灵敏度高、应用范围广等优点[5-6]。气相色谱在石油化学工业、环境分析、食品分析、医药分、析物理化学研究等方面都有较好的应用及前景。Zhaojiang Wong 等人用气相色谱法检测氧化木质部中的香草醛和丁香醛[7]。L.F. Hu等人用气相色谱鉴定植物广藿香[8]。李浩春等在《气相色谱法》一书中,详细介绍了气相色谱分析的原理、气相色谱法柱系统的选择方法,同时给出分析各类样品的最佳色谱图以及气相色谱法的各种固定相及各类化合物的保留指数[9]。沈尧绅等在《白酒的气相色谱》一书中,详细的介绍了气相色谱的基本原理、仪器构造和实验、分析的基本方法以及在白酒检测中的应用[10]。Misnawi和Ariza对可可酒进行气相色谱分析,得到其中含有三甲基吡嗪、四甲基吡嗪、丁二醇、月桂酸、苯乙醇、苯乙醛等物质[11]。对白酒进行气相色谱分析是检测白酒中香味成分及其含量的重要方法,有着良好的应用前景[12-19]。云南的酒源远流长,以小曲清香型为主,在云南传统食品中占有很重要的地位,但发展较其他地区缓慢[20]。这与对云南小曲酒研究的投入和报道较少有一定的关系。本实验利用现有的GC-MS质谱仪,对自制的云南小曲酒样品进行成分分析,旨在提高学者对云南小曲酒研究的关注,为云南小曲酒的研究提供一定的基础。 1材料与方法 1.1材料 1.1.1待测酒样:通过K-1根霉曲酿制的玉米酒、米酒和低度回蒸酒。

白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中14中组分

白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中13中组分(含谱图) 主要特性: 1、全微机化按键操作,大屏幕LCD液晶显示,人机对话方式,操作方便; 2、全新集成数字电子电路,控制精度高,性能稳定可靠,温控精度可达0.1℃. 3、独特的进样口设计解决进样歧视;双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移,而且减去背景噪音的影响,可以得到更低的最小的检测限。 4、柱箱容积大,智能后开门系统无级可变进出风量,缩短了程序升/降温后系统稳定平衡时间;加热炉系统:

(温度范围)环境温度+6℃~400℃.13阶程序升温,升温速率0-50℃/min;增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温,并随意设定最高温度。由用户决定加热炉温度平衡时间。 5、可同时安装三种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统(具有隔膜清扫功能);可同时安装两种相同或不同的检测器:氢火焰离子化检测器(FID)、热导检测器(TCD).可选配自动/手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉. 6、检测器系统:火焰离子检测器容易拆卸和安装,便于清洁或更换喷嘴;高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高,基线稳定快(15分钟即可稳定);输入信号可进行对数放大,减少干扰,提高灵敏度.可选配TCD、ECD、NPD、FPD。 7、具有开机自诊断功能、秒表功能(方便流量测定)、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能及具有抗电源突变干扰功能。 技术指标 上门维修、操作人员的培训业务以及样品检测任务;分别在南京市和广州市设立售后服务点。 代理销售产品有: 1. 日本岛津、Agilent、国产气相色谱仪和顶空进样器、电镜、PM 2.5环境检测设备; 2. 日本岛津、Agilent、国产液相色谱仪; 3. 进口、国产原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪; 4. 气相色谱柱、液相色谱柱、氮氢空发生器一体机、氢气发生器; 5. 瑞士自动酸度滴定仪、天平(赛多利斯梅特勒)、超声波、超纯水机、水分滴定仪; 6. 辛烷值测定机、石油产品铜片腐蚀试验器、自动汽油氧化安定性试验器、紫外荧光定硫仪 7. 色谱纯级试剂;普通试剂、玻璃器皿 8. 白酒标样、TVOC标准品、农残标样、香精标样、汽油含氧量标准品、标准气体对照品. 9. 实验室工作台、通风厨、药品柜销售。

为何白酒中要添加塑化剂

为何白酒中要添加塑化剂? 塑化剂,就是大陆汉语之增塑剂。其作用是在溶液中起到乳化、增稠、稳定作用,使不易相融的水油溶液能够形成混合均匀的胶状分散体。常用在运动饮料、果汁、茶饮、果浆果酱类、粉状胶体中来防止出现沉淀,并能增加口感。 而白酒添加塑化剂则有可能是为了让年份不够的酒液看起来好看,增加各种增粘剂可固化伪造粮食酒内的糖分,产生粘杯挂杯的效果。但同时也有可能是白酒产品中的塑化剂属于特定迁移,主要源于塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料袋包装、成品酒塑料瓶包装、成品酒塑料桶包装等。 塑化剂可使得塑胶成品具有柔软、易于弯曲、摺叠、弹性佳的性质而易于塑形,也因此黏性较PE保鲜膜为佳。此外,女性经常使用之香水、指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。 现在人们一般说的增塑剂都是指外增塑剂。外增塑剂是一个低分子量的化合物或聚合物,把它添加在需要增塑的聚合物内,可增加聚合物的塑性。外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低溶点的固体,而且绝大多数都是酯类有机化合物。通常它们不与聚合物起化学反应,和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用,与聚合物形成一种固体溶液。外增塑剂性能比较全面且生产和使用方便,应用很广。邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)也都是外增塑剂。 塑化剂到底是什么? 塑化剂,台湾汉语,就是大陆汉语之增塑剂。增塑剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料加工中添加这种物质,可以使其柔韧性增强,容易加工,台湾厂商用一种常见的增塑剂DEHP代替棕榈油配制的有毒起云剂也能产生和乳化剂相似的增稠效果。但是,业内人士指出,DEHP作为增塑剂并不属于食品香料原料,因此,DEHP不仅不能被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上。塑化剂分子结构 “起云剂”是一种合法食品添加物,经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中,是由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。但因棕榈油价格昂贵,售价为塑化剂的五倍,昱伸香料公司遂以便宜却有毒性的塑化剂取代,加入到“起云剂”中。 生活中哪些食品可能含有塑化剂? 含有塑化剂的产品主要是香精产品和含香精的食品配料,比如添加了香精的糕点、绿茶粉、液态酥油、绿茶香精、杏仁香精等。 其实,主要的麻烦来源也是香精和含香精的食品配料。为什么香精会成为问题的源头呢?这就与香精的特点有关了。

酒鬼酒事件案例分析与危机处理方案

酒鬼酒事件案例分析与危机处理方案 09级行政管理班祁福涛学号:200931080125 一、案例回顾 2012年11月19日,号称“天下第一酒”的酒鬼酒被爆出塑化剂超标260%。送检的酒鬼酒检测报告显示,酒鬼酒中共检测出3种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。其中,酒鬼酒中的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量为1.08/,而2011年6月卫生部签发的551号文件《卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》中规定DBP的最大残留量为0.3/,酒鬼酒中的塑化剂超标260%。这一事件的曝光,引起了整个行业的动荡。 酒鬼酒是我国高端酒行业品牌,在2012年11月19日被曝由上海天祥质量技术服务有限公司查出塑化剂超标2.6倍。酒鬼酒公司针对此事,却认为检测不够权威,甚至怀疑被检测的酒是否出自酒鬼酒公司。广州市质监局表示,白酒检测标准中没有塑化剂项目的检测要求。21世纪网在酒鬼酒实际控制人中唐集团的子公司北京中唐酒类有限公司购买了438元/瓶的酒鬼酒,并送上海天祥质量技术服务有限公司进行检测。检测报告显示,酒鬼酒中共检测出3 种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯,其中酒鬼酒中邻苯二甲酸二异丁酯的含量为1.08/kg,超过规定的最大残留量。当晚23时,酒鬼酒官方微博发布声明称,“对所谓‘塑化剂’超标事件给大家造成的困惑与误解表示诚挚的歉意”,但声明中仍坚称不存在所谓“超标”,消费者可放心使用。 二、危机处理方案 就酒鬼酒在此次危机处理中的错误而言,首先酒鬼酒在此事发第三天才进行道歉,并且他们不承认塑化剂超标,并且转嫁给整个白酒行业。其次,酒鬼酒没有对此次危机处理进行有利的机制设置,只是道歉,并且整顿生产线进行塑料设备的更换。因此酒鬼酒的危机处理是失败的,我所设计的方案如下: 1.事发后,第一时间通过媒体中介对消费者进行诚恳道歉,不能推卸责任,存在侥幸心理,并且要在灾难面前承认自己塑化剂超标,向消费者说明情况,直至道歉。 2.道歉后,企业应该及时整顿生产线,找出塑化剂超标的最终源头,及时改善设备,加强生产线末端的监测管理。对于这个事件,我们无需单纯的一味去问

白酒中两种常见塑化剂快速定量方法的研究

《酿酒》2015年第2期102-106页 白酒中两种常见塑化剂快速定量方法的研究 向双全1,2张志刚1,2 1.甘肃省固态发酵工程技术研究中心甘肃徽县742308; 2.金徽酒股份有限公司甘肃徽县742308 摘要:本文建立了气相色谱-质谱同时测定白酒中相关塑化剂含量的检测方法。特别对影响白酒样品中塑化剂提取的各种因素和多种前处理方法进行比较,并进行优化处理,最终使本方法能够快速准确测定白酒中的塑化剂含量,具有准确度高、操作简便、成本低等优点。试验结果显示,在S/N=10条件下,DBP、DEHP的定量下限分别为0.04mg/L、0.03mg/L,平均加标回收率为94.4%~108.3%,精密度试验RSD均小于6%,满足常规定量分析要求。 关键词:白酒;塑化剂;DBP;DEHP 塑化剂是在聚合物体系的生产过程中添加,增加聚合物塑性的一种物质邻苯二甲酸酯(Phthalate)缩写PAEs。是一种挥发性很低,稳定性高且无味或具有芳香气味的粘稠液体。在水中溶解度很小,易溶于多数有机溶剂,易溶于乙醇。 邻苯二甲酸酯塑化剂与塑料主体结构之间不是以化学键相结合的,所以在使用过程中会不断从塑料中释放出来,污染环境。研究表明,邻苯二甲酸酯可能影响儿童发育,甚至有可能危害儿童肝脏和肾脏。同时可引起许多健康问题,包括哮喘、生殖功能异常、癌症、低出生体重、自闭症和注意力缺陷多动症(ADHD) 等。另外,邻苯二甲酸酯已经被WHO公布为“环境荷尔蒙”,在体内会干扰人体的内分泌系统。因此,欧盟(EU) 、美国(USA) ,以及其他一些国家已经开始监管邻苯二甲酸酯类化合物的暴露问题。从2007 年开始,欧盟(2005/84/EC) 即对六种邻苯二甲酸酯类化合物在儿童玩具中的使用进行了严格控制,而美国从2009 年起也开始执行类似法规[1-2]。 2012年11月19日有媒体报道,国内相关实验室的检测报告显示,某名酒中检测出3种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯

白酒分析检测发展_汪地强

从表2可以看出,己酸对生香微生物的抑制作用远大于乙酸、乳酸等其它有机酸。所以,在窖泥培养或使用过程中,如果己酸在窖泥过量积累,就会使窖泥的使用活性大大降低,最明显的标志就是池底窖泥板结,产酯能力下降,酒体出现乳酸乙酯大于己酸乙酯的现象。因此,窖泥在培养过程中不应片面追求己酸在窖泥中的含量,而应着重于培养窖泥的使用活性,如pH、生香微生物在窖泥中的含量等。为防止己酸等其它有机酸窖泥中的过量积累,在窖泥培养及使用过程中,应定期用气相色谱或液相色谱对其中的有机酸尤其是己酸含量进行定 性、定量分析,防止己酸及其它有机酸在窖泥中的过量积累。如果窖池在使用过程中已经出现了窖泥老化、板结的现象,唯一的解决办法就是彻底更换已退化、板结的窖泥,用夏季高温培养的窖泥进行更换,并在使用过程中进行科学的保养,以确保窖泥的使用活性。 [参考文献] [1]王元太等.白酒生产工艺和设备[M].轻工业出版社1988,102-108[2]沈怡方等.白酒生产技术全书[M].北京:中国轻工业出版社, 1998,128-142 ResearchandApplicationofFunctionalNutrientSolutionforFragrance ProducingMicrobial MUWen-bin,TANGYou-hong (AnhuiGujingDistilleryCompanyLimitedAnhui236800,China) Abstract:Theprocessoffragranceemissionfromthecellarmudisinvestigated.Thecharactersofgrowthandmetabolismoffragranceproducingmicrobialinthecellarmudarerevealed.Functionalnutrientsolutionforfragranceproducingmicrobialspecializedforcellarmudcultureisdeveloped.Theproblemofqualitystabilizationduringcellarmudcultureissolved,andthecellarmudcultureonalargescaleisachieved.Theresultoftheproductfunctionisremarkable.Theeconomicandsocialbenefitsareobvious. Keywords:fragranceproducingmicrobial,functionalnutrientsolution,cellarmudproduction,application 白酒分析检测发展 汪地强,严腊梅 (贵州茅台酒厂有限责任公司贵州茅台(白酒)检测实验室,贵州仁怀564501) 摘要:白酒分析检测发展至今已40余年,其中经历了初期发展阶段、稳定发展阶段、成熟阶段和新发展阶 段,获得了众多成果。包括常规检测技术、色谱技术、光谱技术以及其他分析检测技术在内的众多分析检测手段构建起了白酒行业分析检测的体系。经过多年的发展,现在白酒行业分析检测有了新的发展趋势,即:食品安全控制已成为当前检测的重中之重,白酒风味物质研究已成为行业研究的大趋势,新仪器、新技术、新方法应用已成为白酒分析检测领域的潮流,白酒与健康的关系研究也有赖于分析检测技术的进一步发展。同时,由于行业的发展,也对白酒分析检测领域提出了新的思考,即该领域的服务对象问题、发展方向问题和新的历史使命问题。针对上述所及内容,阐述了自己的观点,并给予了相应的解释和说明。关键词:白酒;分析检测;发展中图分类号:TS262.3;TS207.3 文献标识码:C 0前言 白酒是我国独具特色的传统食品之一,与白兰地、威士忌、老姆酒等并为世界六大蒸馏酒。我国白酒之独特,不仅在 于其品种繁多,香型各异,而且其工艺各不相同,物质组成各具特点,形成了组成复杂,口感多变的局面。 作为一类食品,白酒的分析检测具有其通用的要求,也有其内在的意义。首先,白酒的分析检测是食品安全的基本要求,甲醇含量的检测、重金属的监控、杂醇油的测定等,都是国家标准中明确规定必须要强制执行的项目;其次,对白酒进行分析检测,还可以对其质量进行初步判断,如总酸、 总酯、乙醇收稿日期:2007-01-16 作者简介:汪地强(1976—),男,有机化学博士.主要从事生物医学材料、白酒成分分析方面的研究。 文章编号:1002-8110(2007)02-0028-05 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 第34卷第2期 2007年3月 酿酒 LIQUORMAKING Vol.34.№.2Mar.,2007

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