3,5-二溴水杨醛90-59-5
酰腙及其配合物的表征
对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ ) 配合物的合成与表征 姓名：**学号：********指导教师：*** 摘要合成了对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ )配合物, 并通过红外光谱、热重分析对对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及配合物进行初步表征。 关键词对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配合物表征 Synthesis and characterization of 4-(dimethylamino) Benzaldehyde 4 –chloro benzoylhydrazone and the Cobalt (Ⅱ) ,Nickel (Ⅱ) Complexes Abstract:The 4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and its Cobalt (Ⅱ),Nickel (Ⅱ) complexes were synthesized and characterized by IR and TG. Keywords:4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4- chloro benzoylhydrazone Complexes Characterization 引言：酰腙因其含有甲亚胺基(C=N)属于席夫碱类化合物，又因为羰基(C=O)的存在，构成活性亚结构基团，因而具有很强的配位能力[l-5]，其广泛的生物和药物活性[ 6-7]、非线性光学性质[ 8 ]在分析、催化等方面有广泛的应用。这类配合物同时具有独特的抗结核病菌的药理活性和消炎、杀菌以及抗肿瘤等生理活性[ 9 ]。因此，酰腙及其配合物的合成与活性研究引起了人们的广泛关注。在不同的条件下席夫碱和不同的金属离子配位会呈现出不同的颜色。为了研究酰腙及其配合物的性质，本实验设计合成对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物以做研究。 1.实验部分 1.1仪器与试剂 油浴加热装置；78-1型磁力加热搅拌器（江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司）；冷凝管；抽滤装置；Nexus2870型红外光谱仪(KBr压片，北京第二光学仪器厂)；Q600同步热分析系统(美国TA
水杨醛衍生物的合成方法研究
水杨醛衍生物的合成方法 徐文逸 09234037 （江苏师范大学化学化工学院徐州 221116） 摘要本文主要介绍了四种水杨醛衍生物的合成, 第一种是用聚乙二醇-400 为相转移催化剂,醋酸为溶剂,用硝酸铈铵与水杨醛反应得3-硝基水杨醛第二种是合成5-氟水杨醛.第三种是利用水杨醛与甲醛和浓盐酸反应得到5-氯甲基水杨醛. 最后是以苯酚为原料通过烷基化、硝化等单元反应设计合成了5-叔丁基水杨醛。通过研究了解水杨醛的结构、化学性质以及有关运用 关键词水杨醛; 硝基氯苯; 溴代反应; 衍生物 Synthetic Methods Of Salicylaldehyde Derivatives Xu Wen-yi (College of Chemistry and Chemical Engineering,Jiangsu Normal University,Xuzhou 221116) Abstract This article mainly introduced the four salicylaldehyde derivatives synthesis, the first kind is to use polyethylene glycol - 400 as the phase transfer catalyst, acetic acid as solvent, with ammonium ceric nitrate and salicylaldehyde reaction three - nitro salicylaldehyde the second is synthesis of 5 - fluorine salicylaldehyde. The third kind is using salicylaldehyde with formaldehyde and concentrated hydrochloric acid reaction get 5 - chlorine methyl salicylaldehyde. Finally based on phenol as raw materials through the alkylation, nitrification and unit reaction synthesis design for 5 - tert-butyl salicylaldehyde. Through the research to understand salicylaldehyde structure, chemical properties as well as the relevant use. Keywords Salicylic aldehyde, ammonium ceric nitrate, nitryl chlorobenzene, bromination reaction, derivatives 前言 水杨醛及其衍生物作为精细化工的重要中间体不仅在医药、染料、农用杀虫剂等方面有着广泛的应用，而且 在配位催化、电镀、香料、石油化工、液晶和高分子材料等领域也备受关注。5-氯甲基水杨醛作为一种取代型的水 杨醛，其合成方法均为水杨醛与甲醛或多聚甲醛以及浓盐酸在低温反应过程中得到粗产品。本文采取的方法针对 产品的后续纯化处理进行了改良，提出了一种省试剂、省时间、高产率、高纯度的纯化方法。由水杨醛及其衍生 物与二胺类化合物反应生成的席夫碱是金属化合物的重要配体，广泛应用于烯烃环氧化等领域。 一 3-硝基水杨醛的合成方法
酰腙
1.1 酰腙化合物的研究进展 1.1.1 酰腙化合物概述 1864年H.Schiff首次使用氨基化合物与羰基化合物进行脱水缩合反应得到一类如图1-1所示的新型的化合物，在此之后，人们将含有C=N基团的这一类型的化合物称之为希夫(Schiff)碱。 C O R1 R2 N R3 H +C N R1 R2 R3+H 2 O O H N R3N C R1 2 图1-1 Schiff碱结构通式图1-2 酰腙结构通式Fig.1-1 Structural formula of Schiff base Fig.1-2 Structural formula of hydrazone 酰腙类化合物是由酰肼类化合物与相应的醛或酮进行缩合得到的产物，它们的的结构通式如图1-2所示，含有羰基、亚氨基、次氨基等基团，所以酰腙类化合物也是希夫碱化合物的一种。由于次氨基上的孤对电子与羰基及亚氨基可以形成P~π共轭，所以酰腙类化合物与其它Schiff碱相比，性质更为稳定，不易发生水解。Schiff碱类化合物在其被发现后的近70年里，并没有引起科学研究者们太多的兴趣，直到1931年P.Pfeiffer[1, 2]等人合成了大量的水杨醛及其衍生物、吡咯醛、邻氨基苯甲醛类希夫碱化合物，并对它们的金属配合物做了系统大量的研究工作[3]，有关Schiff碱类化合物的研究才得到许多化学工作者们的关注。 酰肼类化合物在接近生物体内环境的条件下，有着较高的活性，可以和生物体内许多微量元素进行反应，起到抗肿瘤、抗结核的作用，在生命科学领域是一大研究亮点[4,5]。由于酰肼结构中-NH2基团的存在，这类化合物对生物体有一定的毒害作用。酰腙类化合物是酰肼类化合物改性后得到的一类Schiff碱化合物，与原料酰肼相比，酰腙类化合物具有更好的生物活性，对生物具有更低的毒性。近年来，国内外许多研究人员对酰腙类化合物进行了深入细致的研究，研究者们发现，该类化合物在生物及药物活性、催化材料与分析试剂有着广泛的应用前景，某些酰腙类化合物甚至还具有抗癌的作用[6-10]。 自20世纪60年代年代以来，顺铂类抗癌药物的出现和临床应用，使得无机药物的研究有了新的发展，从配位化合物中选择出活性较强的药物成为了一个新的热点。酰腙类化合物本身就具有很强的生物活性，且结构稳定，有很强的配位能力和多样的配位方式，所以有很多研究者选择酰腙类化合物作为配体，与稀土金属、过渡金属合成配合物，研究他们的生物活性，希望能够找到具有更好的抗菌、抗肿瘤的金属基药物。 1.1.2 酰腙化合物的分类
双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱
双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成与表征 摘要：本实验以水杨醛、乙二胺、硝酸镍为原料，采用加热、回流等方法合成了席夫碱配体及其Ni（Ⅱ）配合物。并采用红外光谱、EDTA直接滴定法、测定熔点等途径对化合物进行表征。 关键词：水杨醛；乙二胺；席夫碱；镍；红外光谱 水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的席夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。 本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱 及其镍（Ⅱ）配合物的合成进行了研究，并对其进行表征。 一、实验部分 （一）主要仪器和药品 药品：水杨醛、乙二胺、95%乙醇、85%乙醇、无水乙醇、2mol/L HCl溶液、Ni(NO3)2·6H2O。 仪器：天平、红外光谱仪、熔点仪、毛细管圆底烧瓶、磁力搅拌器、球形冷凝管、布氏漏斗、温度计、酸式滴定管（50mL)、锥形瓶、烧杯。 材料：滤瓶、pH试纸 反应物参数：
（二）实验原理 1．双水杨醛缩乙二胺Schiff碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成 Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图： 本实验采用水杨醛和乙二胺在75℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱，反应方程式如下所示： 席夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。 2．金属配合物的表征 （1）金属配合物的稳定性受很多因素的影响，通常可以用加热或改变溶液的酸碱性来破坏。 （2）游离出来的Ni离子在pH=10条件下，以紫脲酸铵为指示剂用EDTA直接滴定，由此可计算出Ni的量。 （3）用熔点仪测定配体及其配合物的熔点。 （4）用红外光谱仪测定配体席夫碱及其配合物的红外光谱图。
水杨醛的合成
实验2水杨醛的合成 一、实验目的 1、掌握制备水杨醛的原理和方法 2、掌握水汽蒸馏的实验方法 二、实验原理： 酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛。含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进行此反应。常用的碱溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液，产物一般以邻位为主，少量为对位产物。如果两个邻位都被占据则进入对位。不能在水中起反应的化合物可在吡啶中进行，此时只得邻位产物。 水杨醛介绍： 外观与性状：无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味。 熔点(℃)：-7 ，沸点(℃)：197 ，相对密度(水=1)：1.17 ，饱和蒸气压(kPa)：0.13(33℃) 燃烧热(kJ/mol)：3328.9 ，闪点(℃)：76 ，溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。 主要用途：用作分析试剂、香料、汽油添加剂及用于有机合成。 健康危害：本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。对眼和皮肤有刺激性。 燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体 Reimer-Tiemann Mechanism：芳环上的亲电取代反应 首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡宾，它是一个缺电子的亲电试剂，与酚的负离子（Ⅱ）发生亲电取代形成中间体（Ⅲ），（Ⅲ）从溶剂或反应体系中获得一个质子，同时羰基的α-氢离开形成（Ⅳ）或（Ⅴ），（Ⅴ）经水解得到醛。 ⑴
⑵ 三、仪器与试剂： 1、试剂：苯酚氯仿氢氧化钠三乙胺亚硫酸氢钠，乙酸乙酯，盐酸，硫酸 2、仪器：电动搅拌器温度计球形冷凝管滴液漏斗恒压滴液漏斗分液漏斗250ml三口烧瓶布氏漏斗抽滤瓶阿贝折光仪 四、操作步骤： 在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的250ml四口烧瓶中，加入38ml水，20g 氢氧化钠当其完全溶解后（加28ml水溶，留10 ml给苯酚。加NaOH时一定要将NaOH加
水杨醛的制备
水杨醛的制备 8学时 目的 1．学习回流、酸化、萃取、蒸馏的基本方法。 2．熟悉水蒸汽蒸馏操作。 实验原理 水杨醛,化学名称为邻羟基苯甲醛,是一种无色或浅褐色油状液体,有杏仁味沸点196 ℃, 熔点- 7 ℃, 闪点76 ℃。易溶于醇、醚, 微溶于水。水杨醛又称邻羟基苯甲醛, 是一种用途极广泛的精细化工产品, 广泛用于农药、医药、香料、螯合剂、染料中间体等的合成上。在农药方面, 卤代水杨醛、水杨醛腙和苯腙都是制备除草剂、杀虫剂、杀菌剂和防腐剂等的重要原料, 目前正在开发的一种新型杀线虫剂也是用水杨醛为原料与 2 - 氨基噻唑席夫碱进行合成的; 在医药方面, 水杨醛可用于制备抗菌药, 以及作为生产外消旋垂体促进性腺激素药的中间体和用于生产拟肾上腺素药和抗咳喘药; 水杨醛还用于制备香豆素和配制紫罗兰酮等香料。由水杨醛为原料合成的香豆素, 6 - 苄化香豆素, 3 - 甲基香豆素等已被广泛用于肥皂、洗涤剂、调合香料、糖果和烟草工业; 在国外, 水杨醛还是合成植物微量营养元素的重要成分 ; 水杨醛还可与多种金属形成螯合剂, 广泛应用于石油工业;水杨醛的许多加成物可提高燃料油、汽油和石油的高温稳定性; 水杨醛与硝酸反应制得的3 - 硝基水杨醛、5 - 硝基水杨醛、3 , 5 - 二硝基水杨醛等硝基水杨醛类都是染料的中间体; 水杨醛也可用于制备芳基偶氮染料; 另外, 水杨醛及其衍生物是吲哚啉螺苯并吡喃类有机感光材料的原料, 并可合成耐久的毛发整理剂, 还用于制备多孔塑料及用作塑料的抗氧剂、炼油工业用金属钝化剂等。水杨醛本身也有许多用处, 比如, 它作为一种增亮剂和均化剂被广泛用于电镀工业; 低浓度的水杨醛因具有很强的足以降低细菌活性的能力而常被作为防腐剂用于香精和香料中等。 仪器与药品 有机制备仪、水蒸气发生器、机械搅拌器、苯酚、氯仿、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、乙酸乙酯、硫酸、盐酸、无水硫酸镁 实验步骤 1.回流：在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的1000ml的三颈瓶中， 加入80ml水，80g氢氧化钠，当其完全溶解后，在搅拌下加入25g苯酚溶解
酰腙化合物的分类配位和性质
本科毕业论文（设计）题目 院（系） 专业 学生姓名 学号 指导教师职称 论文字数 完成日期: 年月日
安庆师范本科毕业论文(设计)诚信承诺书本人郑重声明：所呈交的本科毕业论文(设计)，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 本人签名：日期： 安庆师范学院本科毕业论文 (设计)使用授权说明 本人完全了解安庆师范学院有关收集、保留和使用毕业论文(设计)的规定，即：本科生在校期间进行毕业论文(设计)工作的知识产权单位属安庆师范学院。学校根据需要，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许毕业论文(设计)被查阅和借阅；学校可以将毕业论文(设计)的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编毕业，并且本人电子文档和纸质论文的内容相一致。 保密的毕业论文(设计)在解密后遵守此规定。 本人签名：日期： 导师签名：日期：
摘要 酰腙是一类具有广泛用途的特殊的Schiff碱类化合物，具有优秀的生物活性、非线性光学性质和强的配位能力，在农药、医药和分析催化等方面都有着广泛的研究和重要的应用。由于Schiff碱类化合物可用于抑杀菌、抗病毒、抗炎症、抗癌、抗结核病等方面,它的强配位能力使其几乎可以与所有的金属形成配合物，而且其配位形式多变，因而研究酰腙类化合物及其配合物对科学工作者很有吸引力。为此，进一步研究Schiff碱中的酰腙类化合物的结构及性质，改善配体及其配合物溶解性和生物活性，以期合成出具有良好溶解性及抗菌、抗病毒、仿生催化等广泛生物活性的Schiff碱类化合物，已经显得尤为重要。酰腙化合物的开发及其在生活中的实际应用将会有更为广阔的发展空间。本文综述了酰腙化合物的分类、配位和性质。通过对酰腙化合物的分类、配位和性质的了解，对酰腙化合物的合成方法，现在国内外对酰腙化合物的研究、生产现状及其在农药、医药、工业等方面的广泛应用，而且对未来人类对酰腙化合物的应用进行了展望。 关键词：酰腙化合物；分类；配位；性质；合成；发展
水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属铜(Ⅱ)配合物的合成
水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成 一实验目的 1 掌握水杨醛缩乙二胺Schiff 碱合成的基本原理和方法 2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法 3 掌握磁力搅拌器的使用方法 二实验原理 水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。 Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图： 本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下所示： 希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。
C OH H N CH 2 2HC N C HO H 2+ C O H CH 2 2HC N C M O H M 2+为金属离子(M 2+分别为Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+等离子) 二 仪器和药品 1 仪器 100ml 三口烧瓶 恒压滴液漏斗 磁力搅拌器 玻璃塞 抽滤瓶 烧杯 2 药品 水杨醛(相对分子质量122.12 ，密度1.17g/cm30) 乙二胺（相对分子质量 60.10，密度 （0.90g/cm30） 无水乙醇 硫酸铜 三 实验步骤 1 希夫碱配体（L ）的合成步骤 移取10.4ml （0.1mol ）的水杨醛与25 ml 的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取3.6ml （0.05mol ）的乙二胺与15ml 的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。反应结束。抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。反应装置图如下：
水杨醛水杨酰腙及其稀土配合物的合成_波谱研究及生物活性_何水样
2003年第23卷 第12期,1387~1392 有机化学 Chinese J ournal of Organic Chemistry Vol.23,2003 No.12,1387~1392 #研究论文# 水杨醛水杨酰腙及其稀土配合物的合成、波谱研究及生物活性 何水样X,a陈军利a杨锐a武望婷a 赵建社a史启祯a王汝贤b (a西北大学化学系陕西省物理无机化学重点实验室西安710069) (b西北农林科技大学植保学院杨凌712100) 摘要合成了水杨醛水杨酰腙(C14H12N2O3,简写为H3L)及其与稀土的13种未见文献报道的配合物.经容量分析、元素分析及摩尔电导率测定,确定了配合物的组成为K[RE(HL)2]#n H2O(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Tm,Yb,Lu, Y,HL=水杨醛水杨酰腙的负二价离子),通过IR,1H NMR,UV讨论了其成键情况;由FS探讨了配合物的荧光发射波长随稀土的原子序数、离子势所呈现的规律性.生物活性试验表明,该配体及其配合物对辣椒疫霉菌、棉花枯萎病菌和烟草赤星菌等均有不同程度的抑制作用. 关键词水杨醛水杨酰腙,稀土配合物,合成,波谱,生物活性 Synthesis,Spectrum Study and Biological Activity of S alicylaldehyde S alicylhydrazone Complexes with Rare Earth HE,Shu-i Yang X,a C HE N,Jun-Li a YANG,Rui a W U,Wang-Ting a ZHAO,Jian-She a SHI,Q-i Zhen a W ANG,Ru-Xian b (a De p a rtment o f Chemistry,N orthwest University,Shaan xi Key Laboratory o f Physico-Inorganic Chemistry,Xi c an710069) (b Institute of Plant Protection,North west Science and Technolog y Unive rsity o f Agriculture and Forestry,Yanglin g712100) Abstract Salicylaldehyde salicylhydrazone(C14H12N2O3,H3L)and its thirteen new complexes with rare earth have been synthesized.The formula of the complexes is K[RE(HL)2]#n H2O(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy, Er,Tm,Yb,Lu,Y;HL is the dinegative ion of salic ylaldehyde salicylhydrazone),which can be confirmed by elemental analysis,chemical analysis and molar conductance.The bond formation of the comple xes was characterized by IR,1H NMR and UV,and the relationship of the emission wa velength with the atomic number and ion force, which coincided with some law was characterized by fluorescence.The bioactivity test shows the different bacteriostasis effects of the complexes against Phytophthora capsic,Fusarium o xysporium f.sp and vasinfoltum,Alternaaria alternaea. Keywords salicylaldehyde salicylhydrazone,rare earth complexes,synthesize,spectrum,bioactivity 腙类化合物因其优良的生物活性、强的配位能力和多样的配位形式,在农药、医药及分析等方面的应用受到了广泛的关注[1].国外新农药研究报道了各种苯腙作为小麦叶锈病的铲锄剂,嘧菌腙用于防治水稻的稻尾孢、稻长蠕孢和稻梨孢等病菌[2].国内亦有关于哒嗪酮酰腙生物活性的研究[3].现已报道的腙类配合物多为过渡金属配合物,我们曾合成了水杨醛-1H-苯并三唑-1-乙酰腙(C15H13N5O2,简称SBTH)与镧的配合物,并研究了它的热化学性质[4],但有关水杨醛水杨酰腙稀土配合物的文献很少[5,6],其组成为Ln(H2L)3#2H2O (Ln=La~Yb,Y;H2L即C14H12N2O3的负一价阴离子)、K3-[Ln(L)2]和[Ln(H3L)]X3(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Eu,Y;X= Cl,NO3;L为C14H12N2O3负三价离子),研究内容仅为合成、表征或磁性,而关于生物活性的试验则属阙如.因此,本文报道了水杨醛水杨酰腙及其负二价离子与稀土硝酸盐形成的 X E-mail:xdhsy@https://www.wendangku.net/doc/af4362911.html, Received M arch25,2003;revi sed March25,2003;accepted June25,2003. 陕西省自然科学基金(No.2002B05)、陕西省教育厅专项基金(No.03J K085)和北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室资助项目.
羧基水杨醛的制备及表征
西安建筑科技大学华清学院本科毕业设计（论文） 题目羧基水杨醛缩羟基乙胺的金属配 合物的制备 学生姓名黄乐 学号0805030233 院（系）华清学院材料与冶金工程系专业应用化学 指导教师 时间年月日
摘要 本文介绍了3-羧基水杨醛、Schiff碱、羧基水杨醛Schiff碱金属配合物。 通过Duff法制备了3-羧基水杨醛，并用3-羧基水杨醛与乙醇胺按1:1缩合形成单Schiff碱配体，利用该配体分别与Cu（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）和Co （Ⅱ）的硝酸盐、氯化物、醋酸盐络合形成3-羧基水杨醛缩乙醇胺过渡金属配合物，再进一步与镧系金属Eu（Ⅲ）、La（Ⅲ）、Dy（Ⅲ）Gd（Ⅲ）配位，形成d-f异双核金属配合物。 其结构用红外光谱（KBr压片）及紫外可见分光光谱进行了表征，并利用溶液扩散和溶剂扩散的方法培养单晶。 关键词：3-羧基水杨醛、乙醇胺、Schiff碱、d-f异双核金属配合物。
Abstract This paper introduces three-inhibiting aldehyde, Schiff carboxyl acid alkali, inhibiting aldehyde Schiff base transition metal complexes. Through the Duff legal system for 3-carboxyl inhibiting aldehyde, use 3-inhibiting aldehyde and ethanol amino acid Schiff base form 1:1 condensa tion single ligands, using the ligand and Cu (Ⅱ), Cd (Ⅱ), Ni (Ⅱ) and Co (Ⅱ) of nitrate, chloride, acetic acid salt complex form 3-carboxyl inhibiting aldehyde shrink ethanol amine transition metal complexes and further and billows of metal Eu (Ⅲ), La (Ⅲ), Dy (Ⅲ) Gd (Ⅲ) even bridge, form 3-carboxyl inhibiting aldehyde shrink ethanol amine f-d metal complexes. Its structure infrared spectrometry (KBr tablets) and uv-vis spectral spectrum characterization, and use solution diffusion and solvent diffusion method training single crystal. Keywords: 3-carboxyl inhibiting aldehyde, ethanol amine, Schiff base, f-d different dual-core metal complexes.
水杨醛合成技术的新进展
第28卷第3期2003年9月 广州化学 Guangzhou Chemistry Vol. 28 2003 文章编号 江苏省中医学校 摘要氯化水解法和还原法的最新研究与发 展趋势 关键词定向邻位甲酰化还原 中图分类号A 水杨醛是苯甲醛最重要的衍生物之一 由于它具有令人愉快的香气 此外医药石油化工和高分子添加剂等工业领域[2] 咳喘宁杀虫剂近年来使得水杨醛的新工艺研究和开发成为活跃的领域之一 而传统的甲酰化方法如Duff Vislmeier或Gatterman 反应对酚醚类化合物引入甲酰基很有效通常其收率低或者对位产物占优势 在苯酚分子上引入甲酰基有很高的收率价格高 目前其中之一即是著名的Reimer-Tiemman反应水杨醛的合成原料为苯酚 2 以苯酚为原料的合成法 2.1 Reimer-Tiemman法 Reimer-Tiemman反应是以苯酚和氯仿为原料氯仿首先转化为二氯收稿日期 张珍明女江苏省中医学校高级讲师 发表研究论文20多篇
48广州化学第28卷 卡宾然后迅速水解为醛 反应过程如Scheme 1所示 收率20% ~ 35%[2] 生成的醛与未反应的苯酚钠形成聚合物另外,原料氯仿和NaOH的消耗量大但该法合成路线简单 原料价廉易得期盼提高原料的转化率及水杨醛的收率 使用相转移催化剂[4,5]叔胺 可加速反应总收率可提高20%以上 改变反应的溶剂可提高羟基苯甲醛的收率 例如使用一定的含水甲醇为反应溶剂其中水杨醛57.4% 相转移催化和微波技术联合 可缩短反应时间 2.2 苯酚 它以络合效应把甲醛固定在分子内发生羟甲基化反应再用Pd反应过程如Scheme 2所示 从苯酚可直接得到水杨醛氧化需要金属催化剂 甲醛和氧气法 苯酚与甲醛在碱性化合物的催化下缩合再经铂或钯催化空气或氧气氧化得到混合的羟基苯甲醛收率85%[9] 苯酚与甲醛的缩合物水杨醇用间接电解氧化收率为84%[10]