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顶空固相微萃取毛细管气相色谱法检测土壤中的苯系物

第２８卷第３期２００８年５月

河北大学学报（自然科学版）

ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｅｂｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）

Ｖ０１．２８Ｎｏ．３

Ｍａｙ２００８顶空一固相微萃取一毛细管气

相色谱法检测土壤中的苯系物

赵玉１，杨更亮１，一，曹伟敏１，白立改１，朱涛１，李风新１，姜明明１

（１．河北大学药学院，河北保定０７１００２；２．中国科学院化学研究所，北京１０００８０）

摘要：利用顶空一固相微萃取（ＨＳ－ＳＰＭＥ）同毛细管气相色谱连用技术，建立了一种测定土壤中的苯系物的方法．考察了萃取温度、萃取时间和加水量等因素对萃取效率的影响，并讨论了裁气流速、柱温和分流比等因素对测定结果的影响，通过优化固相微萃取条件，对该方法的检出限、精密度、回收率等进行了评价．结果表明，该方法精密度良好，相对标准偏差小于４．３８％，５种组分的回收率在９８．４％～１０１．３％，苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯和氯苯的检出限分另ｌ】为４．１８，１．１４，０．４２，０．４１，３．９５弘ｇ／Ｌ．该方法前处理步骤简单，灵敏度高，为土壤中的苯系物的检测提供了一种简便、快捷、可靠的测定方法．

关键词：顶空一固相微萃取；样品预处理；气相色谱；苯系物；土壤

中图分类号：ｏ６５７。７文献标识码：Ａ文章编号：１０００—１５６５（２００８）０３—０２７６一０６

ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＢｅｎｚｅｎｓｉｎＳｏｉｌｂｙＨｅａｄＳｐａｃｅ－ｓｏｌｉｄ

ＰｈａｓｅＭｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ

ＺＨＡＯＹｕｌ，ＹＡＮＧＧｅｎｇ．１ｉａｎ９１，２，ＣＡＯＷｅｉ．ｍｉｎｌ，ＢＡＩＬｉ．ｇａｉｌ，ＺＨＵＴａ０１，ＬＩＦｅｎｇ－ｘｉｎｌ，ＪＩＡＮＧＭｉｎｇ．ｒｕｉｎ９１（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＨｅｂｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｏｄｉｎｇ０７１００２，Ｃｈｉｎａ；

２．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８０，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｂｅｎｚｅｎｅｓｉｎｓｏｉｌｗｉｔｈＨｅａｄＳｐａｃｅ－ＳｏｌｉｄＰｈａｓｅＭｉｃｒｏｅｘｔｒａｅｔｉｏｎ（ＨＳ－ＳＰＭＥ）一ｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｒｎ—ｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｉｍｅａｎｄｑｕａｎｔｉｔｙｏｆｗａｔｅｒｏｎｔｈｅＨＳ－ＳＰＭＥｐｒｏｃｅｓｓｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｆａｃｔｏｒｓｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓ，ｓｕｃｈａｓｆｌｏｗｒａｔｅ，ｃｏｌｕｍｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｓｐｌｉｔｒａｔｉｏｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｕｎｄｅｒｏｐｔｉｍｉｚｅｄｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｌｉｍｉｔｓｏｆｄｅ－ｔｅｃｔｉｏｎ（ＬＯＤｓ），ｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙｗｅｒｅｅｖａｌｕａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｇｏｏｄ．Ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤｓ）ｏｆ５ｒｅｐｌｉｃａｔｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｗｅｒｅｌｏｗｅｒｔｈａｎ４．３８％．ＧｏｏｄＬｉｎ—ｅａｒｉｔｙｗａｓｓｈｏｗｎ．ＤｅｔｅｃｔｉｏｎＬｉｍｉｔｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｔｔｈｅｐｇ／Ｌｌｅｖｅｌｓ．Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆａｌｌｔｈｅａｎａｌｙｔｅｓｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ９８．４％ｔｏ１０１．３％．Ｔｈｅｐｒｏｐｏｓｅｄｍｅｔｈｏｄｉｓｓｉｍｐｌｅ，ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ，ｒａｐｉｄａｎｄ

ａｃｃｕｒａｔｅ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｅａｄｓｐａｃｅ－ｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＨＳ－ＳＰＭＥ）；ｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｂｅｎｚｅｎｅｓ；ｓｏｉｌ

收稿日期：２００７—０９—２０

基金项目：国家自然科学基金资助项目（２０６７５０８４；２０３７５０１０）；河北省科技攻关项目（０６２７６４７９Ｂ；０７２７６４０７Ｄ）；中国科学院“百人计划”项目

第一作者：赵玉（１９８２一），女，河北正定人，河北大学在读硕士研究生，主要从事药物分析和环境分析的研究

通讯作者：杨更亮（１９６３一），男，河北清苑人，河北大学教授，博士生导师，主要从事毛细管电泳，液相色谱以及分离科学方向研究．

第３期赵玉等：顶空一固相微萃取一毛细管气相色谱法检测土壤中的苯系物?２７７?

苯、甲苯、二甲苯、氯苯等是化学工业上广泛使用的一类化学物质，现在已成为土壤中的一类常见的有机污染物．苯系物（包括苯、甲苯、二甲苯、氯苯等）属芳香烃类化合物，使人一时不易警觉其毒性，但它可对人体造成急性和慢性毒性作用，可损伤肝脏和造血系统，且具有持久性和蓄积作用ｕＪ，因此已经被世界卫生组织确定为强烈致癌物质，并列为环境优先监测污染物．快速、简单地监测环境中苯系物残留可为进一步的环境保护提供重要信息【２Ｊ，在环境监测中具有重要意义【３Ｊ，也是人们一直追求的目标．

测定土壤和沉积物中的苯，一般都要经过预分离处理．但是，迄今土壤和沉积物中的苯尚无满意的制样方法．已有的方法如索氏萃取法，其不足之处在于加热回流时间长，试剂消耗量多，且易污染操作环境．虽有报道称在超声波浴槽系统中辐照土样，利用超声波辅助提取苯进行苯系物的分析测定，可得到较为满意的结果［４］．但是，该方法也存在操作烦琐，试剂消耗量大，危害人体健康和污染环境的缺点．

固相微萃取（ＳＰＭＥ）是１９９０年Ｐａｗｌｉｓｚｙｎ等［５］提出的一种新的无溶剂萃取技术，是在固相萃取技术的基础上发展起来的一项新的样品预处理技术．它是一种基于气固吸附（吸收）和液固吸附（吸收）平衡的富集方法，利用分析物对活性固体表面有一定的吸附（吸收）亲合力而达到被分离富集的目的【６Ｊ．ＳＰＭＥ集取样、萃取、富集、迸样于一身［７】，快速、简便，大大简化了试样预处理过程．而且ＳＰＭＥ几乎不消耗溶剂，降低了成本，保护了环境．该技术适用于微量或痕量组分的富集．

本文采用顶空一固相微萃取法对苯系物进行萃取、富集，并与毛细管气相色谱技术连用，建立了一种简便、快速、可靠的测定土壤中的苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、氯苯５种苯系物的方法．

１实验部分

１．１主要仪器与试剂

Ａｇｉｌｅｎｔ６８２０气相色谱仪（带氢火焰离子检测器）及ＡｇｉｌｅｎｔＯＡ－ＯＣ数据处理系统１套，ＡＴＳＥ一５４毛细管色谱柱；固相微萃取器（Ｓｕｐｅｌｃｏ公司），ＰＤＭＳ萃取头（Ｓｕｐｅｌｃｏ公司，红色）；ＴＸ一３００氮、氢、空气发生器（北京安瑞吉石油新技术有限公司）；ＣＳ５０１．ＳＰ型数字恒温槽（重庆）；２０ｍＬ顶空瓶．

试剂：苯，甲苯，对二甲苯，邻二甲苯，氯苯，均为分析纯．

１．２色谱条件

色谱柱：ＡＴＳＥ．５４毛细管色谱柱（５０ｍｘ０．３２ｍｍ×０．３３ｔＬｍ）；

载气流量（Ｎ２）：２．８ｍＬ／ｍｉｎ，尾吹气流量（Ｎ２）：３５．４ｍＬ／ｍｉｎ；

柱前压：１４ｐｓｉ（０．０９６ＭＰａ），分流比：１１－８；

气体流量：氢气３５．０ｍＬ／ｍｉｎ，空气３６０ｍＬ／ｍｉｎ；

温度：柱温６０℃平衡５ｍｉｎ，然后以１０℃／ｍｉｎ的速度升至１１０℃，保持３ｍｉｎ，再以１０℃／ｍｉｎ的速度升至１３０℃；

迸样口温度：２００℃；

检测器温度：ＦＩＤ３００℃．。１

１．３溶液的配制

苯系物储备液的制备：分别精密量取苯４．０ｐＬ，甲苯２．４ｐＬ，对二甲苯１．２ｐＬ，邻二甲苯１．２ｐＬ，氯苯３．０“Ｌ置于１０ｍＬ容量瓶中，用甲醇溶解、定容，超声后置于４℃冰箱中备用．储备液中苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、氯苯的质量浓度分别为３５１．６，２０７．８，１０５．６，１０３．３，３３１．９ｍｇ／Ｌ．

２研究方法

２．１固相微萃取操作方法［８】

取一定量的无污染土样，置烘箱内于１５０℃烘烤６ｈ，以除去水分及其他挥发性干扰物，置干燥器内冷却

?２７８?

河北大学学报（自然科学版）２００８焦

备用．取２０ｍＬ顶空瓶若干支，各加入５．０００ｇ上述处理

过的土样，加入适量三蒸水，盖紧瓶盖，加适量苯系物的标准储备液，将盛有样品的顶空瓶放入某温度下的恒温水浴中，恒温３０ｍｉｎ，用ＳＰＭＥ顶空萃取几分钟后，立即插入到气相色谱汽化室内进行热解析３０ｓ，并进行ＧＣ分析，用外标法定量．

２．１．１萃取时间对测定结果的影响

萃取时间是影响涂层萃取量的重要因素旧一ｉｔ］．本实验加人６．０ｖＬ苯系物储备液，在４０℃水浴温度下，对不同萃取时间进行考察，结果见图１．从该图可以看出，在萃取４ｍｉｎ后响应值无大的差别，即达到分配平衡．因此实验的萃取时间选用４ｍｉｎ．

２．１．２萃取温度对测定结果的影响

温度在顶空固相微萃取分析中起着重要的影响作用【９?１０，１３】，因此，我们按照标准样品的制备方法，加入６．０”Ｌ苯系物储备液，分别考察了苯系物在２０，３０，４０，５０℃恒温水浴中平衡３０ｍｉｎ后的萃取情况，其结果如图２所示．从图２可看出。在２０℃到４０℃之间，随着温度的升高，这５种苯系物的峰面积均增大，根据Ｒａｏｕｌｔ［９，１０，１３］定律，此现象是由于组分的饱和蒸气压随平衡温度的增

高而变大所造成的．然而，当萃取的温度超过４０℃时，因为被分析物在涂层顾空的分配系数降低，使ＰＤＭＳ涂层的萃取头对苯系物的吸附能力降低，因此本实验选用４０℃为萃取温度．

２．１．３加水量对测定结果的影响

对土壤样品进行ＨＳ－ＳＰＭＥ．ＧＣ分析，需要在土壤样品中加人一定量的水分，利于有机物从土壤中脱附出来【１卜１２】，在加入相同苯系物储备液的情况下，分别加入２０％，３０％，４０％，５０％，６０％，７０％（水重／：ｋ样重）的三次蒸馏水．结果如图３所示，加水量在２０％到６０％时，被分析组分的峰面积均随着加水量的增大而增大，当加水量达到６０％时，峰面积达到最高，加水量超过６０％，反而会使峰面积降低．这可能是因为苯系物的分配系数（水／空气）不变，由于水量增加，而使苯系物在水中的分配量增大．因此本实验选择６０％的加水量．

２．２标准样品制备

取２０ｍＬ顶空瓶若干支，各加入５．０００ｇ上述处理过

的土样，加人３ｍＬ三蒸水，盖紧瓶盖，加适量苯系物的标准储备液，置恒温水槽中在４０℃下平衡３０ｍｉｎ，然后进行检测．

２．３实际样品测定

称取待检土样５．０００ｇ，置于２０ｍＬ顶空瓶中，加人３ｍＬ蒸馏水。盖紧瓶盖，按标准样品测试条件进行分析．

２１０

１９０

１７０

１５０

匿１３０

磐１１０

９０

７０

５０

１２３４５６７

ｔ／ｍｉｎ

＋苯；－－０－－甲苯；★对二甲苯；

十邻二甲苯；－－＇Ｏ－－氯苯

图１萃取时间对莘取效果的影响

图２萃取温度对萃取结果的影响

Ｆｉｇ．２Ｅｆｆｅｃｔｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ２５０

２００

匿１５０

鹫１００

５０

０

２０３０４０５０６０７０

加水量，％

＋苯；＋甲苯：＋对二甲苯；

一邻二甲苯：一氯苯

图３加水量对萃取效果的影响Ｆｉｇ．３Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｑｕａｎｔｉｔｙｏｆｗａｔｅｒ

ａｄｄｅｄ

第３期赵玉等：顶空一固相微萃取一毛细管气相色谱法检测土壤中的苯系物

３结果与讨论

３．１色谱条件的选择

３．１．１载气流速的选择

取苯系物的储备液，进样量为Ｏ．２肛Ｌ，分别在载气流速为０．７６，１．０，２．０，２．８和３．２ｍＬ／ｍｉｎ的条件下，进样分析，结果表明载气的最佳流速为２．８ｍＬ／ｍｉｎ．

３．１．２柱温的选择

取苯系物的储备液，进样量为０．２ｐＬ，分别在１１０℃和１２０℃下进行分析，由于对二甲苯和邻二甲苯是同分异构体，分离度不理想，因此笔者采用程序升温的方法，经反复实验发现在此条件下可以达到良好的分离度：初始柱温６０℃平衡５ｍｉｎ，然后以１０℃／ｍｉｎ的速度升至１１０℃，保持３ｍｉｎ，再以１０℃／ｍｉｎ的速度升至１３０℃．

３．１．３分流比的选择

取苯系物的储备液，进样量为０．２ｐＬ，经实验发现：采用不分流模式，与分流模式相比，同样的进样量可以产生较高的响应值，但是缺点是峰形较差；而采用分流模式，虽然响应值会降低，但是可以得到漂亮的峰形和更好的分离度．经过大量的实验，综合响应值和峰形两方面因素的考虑，实验采用了１１：８的分流比．

３．２标准曲线的绘制及最低检出限的确定

按“２．１节”的标准样品制备方法，吸取不同量的苯系物储备液，配制成一系列不同浓度的对照品，应用上述优化的顶空ＳＰＭＥ—ＧＣ法检测（色谱图见图４），以峰面积（ｙ）为纵坐标，对照品的质量浓度（Ｘ，ｔ－ｇ／Ｌ）为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归计算，得到回归方程．将苯系物储备液稀释，加入不同量，以３倍信噪比确定检测限，结果见表１．

２４６８１０１２１４

ｔ／ｍｉｎ

图４对照品的色谱图

Ｆｉｇ．４Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆｒｅｆｅｒｅｎｃｅｂｅｎｚｅｎｅｓ

?２８０?河北大学学报（自然科学版）２００８年

３．３精密度测定和方法的回收率

对两组平行土样进行测定，各重复测定５次（竹＝５），相对标准偏差ＲＳＤ值小于４．３８％，分析结果表明精密度良好．进行空白加样回收率实验，平行测３次，取平均值，结果见表２．

衰２方法的空白加样回收率及精密度

Ｔａｂ．２Ｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄ

３．４实际样品的测定

实验的样品取自河北、湖南长沙、浙江各大高校的化学院周围的绿化地，以及保定某一橡胶厂污水排放处、长天药业、热电厂等地．结果检测到保定某一橡胶厂的污水排放处的土样中有对二甲苯、邻二甲苯和氯苯的存在（色谱图见图５），其中对二甲苯的含量为１．９５ｎｇ／ｇ，邻二甲苯含量３．２３ｎｇ／ｇ，氯苯含量为７．５４

ｎｇ／ｇ，各大高校和其他地方的土样均未检测到苯系物的存在，说明校园绿化情况良好．

邻二甲苯

ａ

∞

２４６８１０１２１４

ｔ／ｒａｉｎ

图５保定某一橡胶厂污水排放处的土样色谱图

Ｆｉｇ．５Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆｓｏｉｌｆｒｏｍａｒｕｂｂｅｒ－ｇｏｏｄｓｆａｃｔｏｒｙｉｎＢａｏｄｉｎｇｃＩｔｙ

４结论

讨论了载气流速、柱温和分流比等因素对测定结果的影响，在对萃取温度，萃取时间，加水量等因素优化

第３期赵玉等：顶空一固相微萃取一毛细管气相色谱法检测土壤中的苯系物’?２８１?

的基础上，应用ＨＳ－ＳＰＭＥ技术对土壤中的苯系物进行检测．结果表明，该方法精密度良好，相对标准偏差小于４．３８％，５种组分的回收率在９８．４％～１０１．３％之间，检出限达ｔＬｇ／Ｌ水平，为土壤中的苯系物的检测提供了一种简便、快捷、可靠的方法．‘，

参考文献：

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ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆｓｏｌｉｄ．ｐｈａｓｅｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡｎａｌＣｈｅｍ，１９９２，６４：１９６０—１９６６．

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［１１］张道宁，吴采樱，艾飞．固相微萃取中高分子涂层研究［Ｊ］．色谱，１９９９，１７（１）：１０—１３．

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［１４］阎正，肖进进，崔建波，等．顶空毛细管气相色谱法测定甘草酸二铵中乙醇残留量［Ｊ］．河北大学学报（自然科学版），２００５，２５（６）：６１９—６２２．

（责任编辑：梁俊红）

顶空-固相微萃取-毛细管气相色谱法检测土壤中的苯系物

作者：赵玉，杨更亮，曹伟敏，白立改，朱涛，李风新，姜明明， ZHAO Yu， YANG Geng-liang， CAO Wei-min， BAI Li-gai， ZHU Tao， LI Feng-xin， JIANG Ming-ming

作者单位：赵玉,曹伟敏,白立改,朱涛,李风新,姜明明,ZHAO Yu,CAO Wei-min,BAI Li-gai,ZHU Tao,LI Feng-xin,JIANG Ming-ming(河北大学,药学院,河北,保定 071002)，杨更亮,YANG Geng-

liang(河北大学,药学院,河北,保定 071002;中国科学院,化学研究所,北京 100080)

刊名：

河北大学学报（自然科学版）

英文刊名：JOURNAL OF HEBEI UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)

年，卷(期)：2008，28(3)

引用次数：1次

参考文献(14条)

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相似文献(7条)

1.期刊论文赵国有.林滢.殷斌志顶空固相微萃取法检测土壤中的苯系物-中国卫生检验杂志2001,11(2)

固相微萃取(SPME)是本世纪九十年代迅速发展起来的一种新颖的无溶剂样品预处理技术.本文应用顶空固相微萃取技术对土壤中的苯系物进行检测.结果表明,该方法精密度良好,在100μg/L水平,相对标准偏差小于8%,加标回收率在95.6%-100.2%之间,线性范围超过3个数量级,检出限达μg/L水平.和顶空法比较,该方法具有更好的精密度和准确度.对挥发性较差的组分,该方法灵敏度远远高于顶空法.

2.期刊论文赵国有.张榕.殷斌志.Zhao Guoyou.Zhangrong.Yin Binzhi顶空固相微萃取法检测水中的苯系物-中

国卫生检验杂志2000,10(2)

固相微萃取(SPME)是本世纪九十年代迅速发展起来的一种新颖的无容剂样品预处理技术.本文应用顶空固相微萃取技术对水中的苯系物进行检测.结果表明,该方法精密度良好,在100μg/L水平,相对标准偏差小于7.6%,线性范围超过3个数量级,检出限达μg/L水平,加标回收率在96.4%～100.8%之间.和顶空法比较,该方法具有更好的精密度和准确度,对挥发性较差的组分,该方法灵敏度远远高于顶空法.运用该方法对真实样品进行了检测,表明对环境中的苯系物进行检测,固相微萃取是一种快速、经济、有效的方法.

3.学位论文陈猛微波萃取、固相微萃取在样品预处理中的应用研究2000

该论文共七章,分为上、下两篇,上篇含第1、2、3章,研究了微波萃取在生物样吕预处理中的应用；下篇含4、5、6、7章,研究了微波技术与顶空固相微萃取技术联用在环境水样预处理中的应用。

4.期刊论文李颖.李宗.LI Ying.LI Zong顶空固相微萃取技术及其在中药分析领域的应用-中国实验方剂学杂志

2008,14(7)

顶空固相微萃取(Head-space Solid-Phase blicroextraetion,SPME)技术是一种新的样品预处理手段,特别适合于微量挥发性成分的富集.与传统样品预处理方法相比,具有高效(快速、简便)、无需溶剂等优点,越来越多地应用于环境、食品和药品检测等多个领域.该文介绍了顶空固相微萃取的概况、原理、操作方法、影响因素及其在中药分析领域的应用情况,并探讨了其应用前景与发展方向.

5.期刊论文李妍.申书昌顶空固相微萃取-气相色谱法测定粉状大豆磷脂的丙酮残留-色谱2004,22(6)

固相微萃取技术(SPME)[1,2]作为一种样品预处理方法已在食品溶剂残留检测中得到了广泛的应用[3,4].大豆磷脂是一种保健品,广泛地应用在食品与医药领域.在我国,粉状大豆磷脂在加工过程中采用丙酮提取杂质.磷脂中丙酮残留不利于人体健康[5].目前,我国粉状磷酯产品尚无统一的测定方法和溶剂残留标准,大多生产厂家需借鉴国外的质量标准.用顶空固相微萃取-气相色谱法(HS-SPME-GC)[6,7]测定磷脂中的丙酮残留,操作简便,检出限低,测定结果准确,是一种有实际意义的测定方法.

6.期刊论文王丽霞.钟海雁.袁列江固相微萃取法提取果汁香气的影响因素及萃取条件的优化-安徽农业科学

2006,34(15)

顶空固相微萃取技术(SPME)是一种新型的果汁样品预处理方法,其优点是成本低、所需样品量少、无需有机溶剂、灵敏度高、操作简单、方便快捷

,实验效率高.探讨了影响SPME灵敏度的因素,以便在优化的实验条件下,高效、灵敏、快捷完成分析任务.

7.学位论文杨薇铅的形态分析研究2003

该文旨在充分发挥SPME在形态分析样品预处理过程中的优势,将SPME与GC-MS联用,以建立快速、准确的SPMEGC-MS联用测定铅形态的分析方法,同时对金属铅不同形态化合物的稳定性和吸附性也作了初步探讨.主要内容如下:1.研究了顶空固相微萃取(HS-SPME)与气相色谱-质谱(GC/MS)联用测定水样中四甲基铅和四乙基铅的分析方法,优化了GC/MS分析不同形态铅的色谱条件,探讨了SPME萃取烷基铅的实验方法,研究了不同材料萃取头、萃取时间、温度及搅拌速率等对烷基铅萃取效果的影响.所建立的方法具有灵敏度高、选择性好、操作简单、分析速度快等优点.检出限分别为四甲基铅5.20 ng/mL,四乙基铅1.05 ng/mL.结果表明:所建立的SPME与GC-MS联用分析铅的形态的方法准确、可靠.2.建立了SPME结合GC-MS测定土壤中烷基铅形态的方法,分别对土壤中铅的形态的提取与分离进行了详细研究,并探讨了土壤对铅的吸附特性.土壤对铅的吸附特性实验表明:土壤对有机铅形态有一定的吸附并最终达到吸附平衡,因此提出了以自制空白土壤样加标作标准曲线的方法,扣除了土壤基体对铅的吸附及对提取率的影响;讨论了萃取剂中甲醇和水的比例对SPME萃取烷基铅萃取效果的影响.实验结果表明,采用甲醇与水的比例为1:1时SPME萃取烷基铅的效果最好,加标回收结果良好.研究表明:SPME结合GC-MS的分析方法可以进行复杂基体中铅的形态分析,显示了SPME方法在形态分析领域中广阔的应用前景.3.元素形态的迁移和转化是准确进行形态分析过程中的一大障碍,形态稳定性的研究对于寻找可靠的形态分析方法、进行准确的定性定量分析具有重要意义.该文对有机铅形态的稳定性进行了研究,对其在PDMS萃取头上的吸附行为进行了比较,并讨论了元素形态间的相互作用;同时讨论了元素形态在不同基体上的吸附行为,对于寻找有效的分离提取方法、固相吸附剂、有效的分离富集手段具有重要意义.同时,为建立复杂基体中元素形态分析的方法奠定了基础.4.同位素稀释技术能有效的克服形态分离过程中由于形态的变化而引起的分析误差,同时其灵敏度高、选择性强.为探讨同位素稀释技术在形态分析领域的应用,该文对铅的同位素比值进行了研究,通过对不同数据采集参数的选择,以不同浓度的NIST981铅同位素标准参考物进行质量偏倚效应及检测器死时间的校正,采用ICP-MS建立了直接测定同位素比值的ICP-MS分析方法,并用于地质标准物质AGV-1、BCR-2、BHVO-2的分析,结果与参考值或文献报道值具有良好的一致性.综上所述,该文建立并发展了SPME-GC/MS测定有机铅形态的分析方法,成功地用于土壤样和水样的分析,并使该方法具有操作简单、经济、灵敏度高、检出限低、选择性强等特点,表明了SPME方法在元素形态分析领域的潜在价值.同时还研究了有机铅形态的稳定性和吸附行为,以及铅同位素比值的ICP-MS方法研究,这些研究对于进一步深入研究形态分析方法具有重要意义.

引证文献(1条)

1.胡斌.李双林.李广之.邓天龙.董贺平固相微萃取技术及其在油气地球化学探测中的应用[期刊论文]-海洋地质动态 2009(12)

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气相色谱毛细管柱使用知识

气相色谱毛细管柱使用知识气相色谱毛细管柱因其高分离能力、高灵敏度、高分析速度等独特优点而得到迅速发展。随着弹性石英交联毛细管柱技术的日益成熟和性能的不断完善，已成为分离复杂多组分混合物、及多项目分析的主要手段，在各领域应用中大有取代填充柱的趋势。现在新型气相色谱仪、气相色谱-质谱联用仪基本上都是采用毛细管色谱柱进行分离分析。但是，毛细管色谱柱柱内径较小，固定液的膜薄，用于食品中残留物分析时，若使用不当，色谱柱性能很快就会下降。毛细管柱只能安装在配有专用毛细管柱连接装置的气相色谱仪上。现在购买仪器时最常规的配置是配毛细管分流/不分流进样口。毛细管色谱柱的类型毛细管色谱柱的类型有很多种，但目前最常用和商品化的，是开口熔融石英交联毛细管色谱柱。下面介绍此类毛细管色谱柱的性能特点。一、熔融石英毛细管柱 (1) 熔融石英毛细管柱材料现在市售商品化的气相色谱用毛细管柱几乎都是由熔融石英制作的,简称石英毛细管柱。制作毛细管柱用的石英纯度非常高，几乎无其它杂质。它具有熔点高（近2000℃）、热膨胀系数低、化学稳定性好和抗张强度高等特点，是制备毛细管柱的理想材料。

毛细管柱内壁存在有许多具有吸附活性的基团，这些基团的存在直接影响固定相涂渍效果，所以，在涂渍固定相之前，柱表面必须经过适当预处理，以期得到较高的柱效和对称的色谱图形。 (2) 石英毛细管柱的聚酰亚胺外涂层石英毛细管柱很脆，只有在毛细管柱外涂一层聚酰亚胺保护材料后才具有很好的弹性，在使用这样的色谱柱时应十分小心，避免将聚酰亚胺涂层损坏，导致毛细管柱易折断。通常商品毛细管柱出厂时都固定在一个金属丝制作的柱架上，柱架的直径与毛细管柱的直径成正比，即：毛细管柱的直径越大，固定架的直径也就越大。对于0.53mm 内径的毛细管柱，过度弯曲很容易折断，使用安装时要格外小心。石英毛细管柱外涂层还有采用镀铝膜的，这类柱子适用于高温分析。但日常分析工作中使用较少，这里不作详细介绍。二、液体固定相将固定相均匀涂渍在毛细管柱的内壁，制成壁涂型毛细管柱，这类毛细管柱属非交联型毛细管柱。现在只有少部分的非交联固定相的毛细管柱在使用。非交联毛细管柱的固定相容易流失，不能清洗，因此使用寿命较短，但制作成本较低，涂渍相对较容易，往往在毛细管柱研制前期过程中采用此方法。在使用这类毛细管色谱柱时，应注意使用温度不要超过液体固定相的最高使用温度。建议不要在气相色谱-质谱联用仪上使用。三、交联固定相现在市售的商品毛细管色谱柱基本上均采用交联技术，将固定相与石英表面结合起来，在毛细管柱表面形成一层不溶的类似橡胶的非常稳固的涂层。被交联的固定相与涂渍的固定相相比，流失低，抗污染，热稳定性好，使用寿命长。

顶空进样-气相色谱分析技术

顶空进样-气相色谱分析技术静态顶空分析法普遍应用于环境样品土壤、泥浆和水等机体中易挥发物的分析。例如，水中三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷等这样一类挥发性有机物，由于其成分的吸入对人和动物的肝脏造成严重危害，因此，相关的管理部门制订出了关于饮用水、水源水、排放污水等严格的控制指标，水质监测部门广泛应用顶空进样技术进行监测分析工作。静态顶空分析法还普遍应用于制药行业中溶剂残留的分析。在美国药典中，最早检测的5种溶剂为：二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯、1、4-二氧六环和苯等。随着药品生产过程中溶剂种类的增加，为保证药品的安全性，中国药品监督管理部门还要求检测其他的溶剂残留量。通过测量血液中的酒精含量，静态顶空分析法还被法院用来加强对酒后驾驶的法律监督。法律监督部门也用顶空方法分析纵火现场的挥发性毒物或助燃剂的种类。静态顶空分析法还可用于聚合物中的单体、溶剂和添加剂的分析、变压器油的气体分析等。例如，塑料制品当作食品外包装或容器时，产品质量监测部门将严格其中的有毒有害残余物的含量。静态顶空分析技术是顶空分析法发展中所出现的最早形态，而得到广泛的推广和应用，静态顶空分析技术(简称顶空进样技术)主要用于测量那些在200摄氏度下可挥发的被分析物，以及比较难于进行前处理的样品。静态顶空分析法在仪器模式上可分为三类：顶空气体直接进样模式：由气密进样针取样，一般在气体取样针的外部套有温度控制装置．这种静态顶空分析法模式具有适用性广和易于清洗的特点，适合于香精香料和烟草等挥发性含量较大的样品．加热条件下顶空气的压力太大时，会在注射器拔出顶空瓶的瞬间造成挥发性成分的损失，因此在定量分析上存在一定的不足．为了减少挥发性物质在注射器中的冷凝，应该将注射器加热到合适的温度，并且在每次进样前用气体清洗进样器，以便尽可能地消除系统的记忆效应。平衡加压采样模式：由压力控制阀和气体进样针组成，待样品中的挥发性物质达到分配平衡时对顶空瓶内施加一定的气压将顶空气体直接压入到载气流中．这种采样模式靠时间程序来控制分析过程，所以很难计算出具体的进样量．但平衡加压采样模式的系统死体积小，具有很好的重现性．同样为了减少挥发性物质在管壁和注射器中的冷凝，应该对管壁和注射器加热到适当的温度，而且在每次进样前用气体清洗进样针。加压定容采样进样模式：

气相色谱法(附答案)

气相色谱法（附答案）一、填空题1. 气相色谱柱的老化温度要高于分析时最高柱温_____℃，并低于固定液的最高使用温度，老化时，色谱柱要与_____断开。答案：5～10 检测器 2. 气相色谱法分离过程中，一般情况下，沸点差别越小、极性越相近的组分其保留值的差别就_____，而保留值差别最小的一对组分就是_____物质对。答案：越小难分离 3．气相色谱法分析非极性组分时应首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序出峰，如烃和非烃混合物，同沸点的组分中_____大的组分先流出色谱柱。答案：非极性极性 4．气相色谱法所测组分和固定液分子间的氢键力实际上也是一种_____力，氢键力在气液色谱中占有_____地位。答案：定向重要5．气相色谱法分离中等极性组分首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序流出色谱柱。答案：中极性 6．气相色谱分析用归一化法定量的条件是______都要流出色谱柱，且在所用检测器上都能_____。答案：样品中所有组分产生信号 7．气相色谱分析内标法定量要选择一个适宜的__，并要求它与其他组分能__。答案：内标物完全分离 8．气相色谱法常用的浓度型检测器有_____和_____。答案：热导检

测器(TCD) 电子捕获检测器(ECD) 9. 气相色谱法常用的质量型检测器有_____和_____。答案：氢火焰检测器(FID) 火焰光度检测器(FPD) 10. 电子捕获检测器常用的放射源是_____和_____。答案：63Ni 3H 11. 气相色谱分析中，纯载气通过检测器时，输出信号的不稳定程度称为_____。答案：噪音 12. 顶空气体分析法是依据___原理，通过分析气体样来测定__中组分的方法。答案：相平衡平衡液相 13. 毛细管色谱进样技术主要有_____和______。答案：分流进样不分流进样 14. 液—液萃取易溶于水的有机物时，可用______法。即用添加_____来减小水的活度，从而降低有机化合物的溶解度。答案：盐析盐15．气相色谱载体大致可分为______和______。答案：无机载体有机聚合物载体 16．所谓气相色谱固定液热稳定性好，主要是指固定液在高温下不发生__、__和分解。答案：聚合交联 17. 气相色谱程序升温的方式有_____升温和_____升温。答案：线性非线性 18．气相色谱法分析中，不同的色谱柱温会对柱效、_____、_____、_____和产生影响。

毛细管柱气相色谱法

第六章毛细管柱气相色谱法第一节毛细管气相色谱仪现代的实验室用的气相色谱仪大都既可用作填充柱气相色谱又可用作毛细管色谱仪。毛细管色谱仪应用范围广，可用于分析复杂有机物，如石油成分，天然产物，环境污染，农药残留等。图6-1是毛细管气相色谱仪示意图，与填充柱色谱仪比，毛细管色谱仪在柱前多一个分流-不分流进样器，柱后加一个尾吹气路。由于毛细管柱体积很小，柱容量很小，出峰快，所以死体积一定要小，要求瞬间注入极小量样品，因此柱前要分流。对进样技术要求高，对操作条件要求严。尾吹的目的是减小死体积和柱末端效应。毛细管柱对固定液的要求不苛刻，一般2-3根不同极性的柱子可解决大部分的分析问题。毛细管柱一般配有响应快，灵敏度高的质量型检测器。高分辨率毛细管气相色谱仪的三要素是：要选择好的毛细管柱及最佳分析条件；按样品选择合适的毛细管进样系统；选择高性能的毛细管气相色谱仪。图6-1 毛细管气相色谱仪示意图第二节毛细管色谱柱 1957年，美国科学家Golay提出毛细管柱的气相色谱法。Golay称毛细管色谱柱为开管柱。因这种色谱柱中心是空的。毛细管柱是内径为Φ0.1-0.5mm左右、长度为10-300m的毛细柱，虽然每米理论板数约为2000-5000，与填充柱相当，但由于柱子很长，总柱效可高达106。一、毛细管色谱柱组成通常来说，一根毛细管色谱柱由管身和固定相两部分组成。管身采用熔融二氧化硅（熔融石英)，通常在其表面涂上一层聚酰亚胺保护层。涂层后的熔融石英毛细管呈褐色：但是涂层后的毛细管之间

的颜色却不尽相同。色谱柱的颜色对于其色谱性能没有什么影响。经过持续的较高温度处理后．聚酰亚胺涂层管的的温度会变得比以前更深：标准的聚酰亚胺涂层管熔融石英管的温度上限为360℃，高温聚酰亚胺涂层管的温度上限为400℃。固定相种类很多，大部分的固定相是热稳定性好的聚合物，常用的有聚硅氧烷和聚乙二醇。另外还有一类是小的多孔粒子组成的聚合物或沸石(例如氧化铝、分子筛等)。熔融石英管的内表面会用一些化学方法进行处理，尽量的减小样品和管壁之间可能存在的相互作用。所用的试剂和处理方法一般是依据将要涂在内壁上的固定相种类来确定的。硅烷化处理则是最为常用的处理方式，使用硅烷类的试剂和管壁内表面上的硅基醇基团进行反应，使其变为甲基硅烷基或苯甲基甲基硅烷基。当实验要求更高的使用温度时，我们可以来用不锈钢毛细柱来代替熔融石英毛细柱。不锈钢毛细柱在使用温度(耐高温）及日常维护（不易折断等)的性能和指标上都优于熔融石英毛细柱。但是不锈钢材质的惰性没有熔融石英好，它可以和许多的化合物相互作用，产生反应。所以通常可以用化学方法对其进行处理，或者是在它的内壁再涂上薄薄的一层熔融石英，以增加不锈钢管的隋性：经过适当处理后，不锈钢毛细柱的惰性与熔融石英毛细柱的不相上下。二、毛细管色谱柱固定相（一）气-液色谱固定相 1．聚硅氧烷聚硅氧烷有优良的稳定性, 用途广，是目前最为常用的固定相。标准的聚硅氧烷是由许多单个的硅氧烷重复联接构成,每个硅原子与两个功能基团相连，功能基团的类型和数量决定了固定相总体类型和性质,常见的四种功能基团为甲基、氰丙基、三氟丙基和苯基。最基本的聚硅氧烷是由100%甲基取代的。当有其他种类的取代基出现时，该基团的数量将由一个百分数来表示。例如：5％二苯基—95％二甲基聚硅氧烷表示其包含有5％的苯基基团和95％的甲基基团。“二”是表示每个硅原子包含有两个特定基团，但当两个特定基团完全相同时，我们有时也会省略这种叫法。如果甲基的百分数没有表征，则表示它的含量可能是100％(如50％苯基—甲基聚硅氧烷表示甲基的含量为50％)。有时我们可能对氰丙基苯基的百分含量产生错误的理解，如14％氰丙基苯基—二甲基聚硅氧烷表示的是其含有7％氰丙基和7％苯基(另有86％的甲基)，因为一个氰丙基和一个苯基连接于同一个硅原子上，所以14％是一种加和的表征方式。我们有时会用低流失来表征一类固定相。这一类固定相是在硅氧烷聚合物中链接一定数量的苯基或苯基类的基团，通常我们称之为“亚芳基”。由于它们的加入，聚合物的链接变得更加坚固稳定，保证了在较高温度时，固定相不会产生降解。也就是说，进一步降低了色谱柱的柱流失，提高了色谱柱的使用温度。与原始的非亚芳基类型的固定相相比，亚芳基固定相不仅拥有相同的分离指数，而且在色谱柱的维护等方面也有许多的调整（例如SE-52和SE-54）。尽管同类普通型和低流失型固定相的分离性能相同或极为相似，但是在某些方面还有微小的区别。另外，我们也使用一些独特低流失固定相。 2．聚乙二醇聚乙二醇是另外一类广泛应用的固定相。有时我们称之为“WAX”或“FFAP”。聚乙二醇不像聚硅氧烷那样有多种取代基团，它是100%固定基质的聚合物。相对于聚硅氧烷，聚乙二醇固定相色谱柱的寿命较短，而且容易受温度和环境（有氧环境等）的影响。另外，聚乙二醇固定相在相应的GC实验条件下需保持液态。但由于其独特的分离性能，聚乙二醇仍是我们常用的固定相之一。

毛细管气相色谱柱的使用及常见故障分析(精)

毛细管气相色谱柱的使用及常见故障分析王波（安徽省淮北市农业环境监测保护站淮北235000）摘要根据多种毛细管气相色谱柱在国内外多种品牌的气相色谱系统的实际应用情况，结合与其相关的文献资料，对毛细管气相色谱柱的使用及常见故障进行专业、细致的分析与研究。关键词气相色谱毛细管柱常见故障现在的气相色谱系统中，毛细管色谱柱已被广泛的应用。大部分的检测工作可能只需几根柱子（OV-1、PEG-20M、OV-210）即可很好的完成，特别是大口径（0.53mm）柱的使用已逐步替代填充柱。掌握毛细管气相色谱柱的正确使用的方法，以及在其使用过程中故障处理的方法是非常必要的。 1 毛细管色谱柱的安装在整个毛细管气相色谱中，柱子的安装尤为重要，柱子安装的好坏直接影响到检测结果。 1.1 毛细管柱与进样器的连接对于分流进样，毛细管柱的入口端一定要伸过分流进样器的分流出口（见图1a），就是使毛细管柱的入口处于载气的高流速区域。如果毛细管柱的入口在分流进样器的分流出口以下（见图1b），处于载气的低流速区域，得到的色谱图就不理想，所以必须将毛细管的入口伸过分流进样器的分流出口，这样才会得到尖锐的峰形。对于分流/ 不分流进样，毛细管的入口应接到进样器的底部（见图1c），这样可以使汽化管中的样品完全进入柱子，也不会出现气流清洗不到的“死区”。对于有些有特殊要求的气相色谱，毛细管气相色谱柱与进样器的连接，可以按仪器使用说明书的要求进行安装。 1.2 毛细管色谱柱与检测器的连接在毛细管气相色谱柱连接到检测器之前，先接通载气，看一下柱子的出口是否有载气通过，（将柱子的出口浸入乙醇中看是否有气泡出现）如果没有载气从柱子出来，说明柱前的系统中有的地方漏气或柱子堵塞，应找出原因加以解决。然后将柱子的未端尽可能的伸到检测器（FID）的喷嘴以下的1~2mm 处，并使柱子的出口处于气流的最高流速区域（即氢气引入口以上），如果柱子不能直接伸到检测器的喷嘴下1~2mm 处，但必须伸到尾吹气入口的上部使柱子的末端处于气流的高速区域。

气相色谱实验报告

气相色谱实验报告一、实验目的 1、了解气相色谱仪的基本结构及掌握分离分析的基本原理; ２、了解顶空气相色谱法；３、了解影响分离效果的因素； 4、掌握定性、定量分析与测定的方法。二、实验原理气相色谱分离是利用上试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同，当气化后的试样被载气带入色谱柱进行时,组分就在其中的两相中进行反复多次的分配,由于固定相各个组分的吸附或溶解能力不同,因此各组分在色谱柱中的运行速度就不同。经过一定的柱长后,使彼此分离,顺序离开色谱柱进入检测器。检测器将各组分的浓度或质量的变化转换成一定的电信号，经过放大后在记录仪上记录下来，即可得到各组分的色谱峰。根据保留时间和峰高或峰面积,便可进行定性和定量的分析。（1)顶空色谱法及其原理介绍顶空气相色谱是指对液体或固体中的挥发性成分进行气相色谱分析的一种间接测定法，它是在热力学平衡的蒸气相与被分析样品同时存在于一个密闭系统中进行的。这一方法从气相色谱仪角度讲,是一种进样系统，即“顶空进样系统”。其原理如下: ?一个容积为V、装有体积为V o浓度为C o的液体样品的密封容器, 在一定温度下达到平衡时，气相体积为Ｖｇ,液相体积为Ｖs,气相样品浓度为Cg,液相中样品浓度为Ｃｓ, 则:平衡常数 K=Ｃs/Cg 相比β=Vg/Vs V=Vs+Vg＝V o+Vｇ又因为是密封容器,所以 CｏV o=CｏＶs=ＣsＶs+ＣgVｇ= ＫCgVｓ＋CgVg Ｃo=KＣg+ＣgVg/Vs=KＣg+βCg=Cg(K+β) Cg=C o／(K+β)=K’C o 可见，在平衡状态下,气相组成与样品原组成为正比关系,根据这一关系我们可以进行定性和定量分析。 (2）顶空色谱法的优点顶空色谱进样器可与国内外各种气相色谱仪相连接,它是将液体或固体样品中的挥发性组分直接导入气相色谱仪进行分离和检测的理想进样装置。它采用气体进样,可专一性收集样品中的易挥发性成分，与液－液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音,具有更高灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小,操作简便,是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。固相萃取和液相萃取时不可避免地带入共萃取物干扰分析。顶空分析可看成是气相萃取

顶空气相色谱仪操作

操作规程颁布日期：年月日

操作规程颁布日期：年月日 1 依据：Agilent7890A气相色谱仪使用说明书，AgilentG1888顶空自动进样器使用说明书。 2 适用范围：Agilent7890A-G1888顶空气相色谱仪的使用操作。 3 环境要求：实验室温度：10~35℃；相对湿度：30~80%。 4 操作方法： 4.1开机 4.1.1打开高纯氮气（或氦气）气瓶，用肥皂水检查气路是否漏气。 4.1.2打开计算机，进入Windows画面，双击打开Agilent化学工作站—联机图标。 4.1.3打开Agilent7890A气相色谱仪电源（7890A的IP地址已通过其键盘提前输入进7890A），仪器经自检后显示状态正常（仪器自检需时约10~30秒），此时7890A 的通讯遥控灯亮。 4.1.4打开空气气瓶及氢气发生器（要经常检查氢气发生器内纯水是否充足）。4.1.5启动AgilentG1888顶空自动进样器，仪器经自检后显示状态正常（仪器自检需时约1~5分钟）。 4.3 编辑方法： 4.3.1 打开方法菜单，进入方法编辑。 4.3.2 写出方法信息，编辑进样器类型及位置。 4.3.3 进入仪器参数设定：⑴进样口参数的设置；⑵色谱柱参数的设置；⑶炉温的设定；⑷检测器参数的设置；⑸输出信号的设置；⑹以上参数编辑好后，按确定键。 4.3.4 进入顶空参数的设定：⑴进入顶空配置，设定顶空进样器的IP地址，传输线端口，单位等参数；⑵连接软件与顶空进样器；⑶设置顶空参数，比如平衡温度，样品环温度，传输线温度，平衡时间，GC周期，样品瓶压力等参数。

操作规程颁布日期：年月日 4.3.5 编辑好参数后，即会进入到积分参数设定的页面，积分参数可先不做修改，按确定键，进入报告的设定，选择好报告按确定键。 4.3.6 打开方法菜单，保存方法，给一个新的文件名。 4.4 样品分析： 4.4.1 在方法菜单中调入需使用的方法，运行方法。 4.4.2 待基线稳定，可进样分析。 4.4.3 从进样口注入样品，同时按主机键盘上的START键进行样品分析。 4.4.4 待分析完毕，打印或填写出分析原始记录。 4.5. 实验结束后，退出化学工作站，退出系统，关闭电脑。将主机各个部件降温冷却，待炉温低于50℃，进样口、检测器低于100℃，关掉主机电源，最后关掉气源。 4.6 填写仪器使用记录，清理检测完毕的样品，整理仪器间内务。

气相色谱法第八章

气相色谱法8 ●8.1气相色谱法简介 ●8.2气相色谱仪 ●8.3气相色谱的实验技术 ●8.4毛细管气相色谱 ●8.5顶空气相色谱 ●8.6裂解气相色谱 ●8.7气相色谱法应用 8.1气相色谱法简介 1.定义：以气体作为流动相的色谱法。 2.原理及适用范围：利用物质的沸点、极性及吸附性的差异来实现混合物的分离，广泛应用于气体和易挥发物质的分析。 3.特点 ●高选择性 ●高分离效能 ●高灵敏度 4.发展 ●1941年Martin和Synge 发明液-液（分配）色谱法，阐述了气-固吸附色谱原理，提出气-液色谱法设想； (1952 年诺贝尔化学奖) ●色谱学成为分析化学的重要分支学科，是以气相色谱的产生、发展为标志。 ●1952年Martin成功研究出气-液色谱法，解决了脂肪酸、脂肪胺的分析，并对其理论和实践作出论述；（起点） ●1954年，Ray把热导池检测器用于气相色谱仪，并对仪器作了重大改进，扩大应用范围； ●1956年，荷兰学者Van Deemter 提出气相色谱速率理论，奠定了理论基础； ●1957年美国工程师Golay发明效能极高的毛细管色谱柱； ●1958年澳大利亚学者Mcwilliam发明氢焰离子化检测器，使分离效能和检测器的灵敏度大大提高。 5.气相色谱法分类 ●分类方式很多气相色谱:（1）按固定相的状态分--气固色谱和气液色谱（2）按使用的色谱柱分--填充柱气相色谱和毛细管柱气相色谱如按进样方式不同分类：顶空气相色谱和裂解气相色谱等，其体系及仪器构成类似。

8.2 气相色谱仪 8.2.1结构框图放空 8.2.2载气系统 1.作用：提供流量稳定的、持续的、纯净的载气。 2.组成：（1）载气：常用有氮气、氢气、氦气载气钢瓶：（2）净化器：除载气中水和有机杂质等（依次通过活性炭、分子筛、氧化铝、硅胶等) （3）载气流速、压力控制：控制载气流速恒定。（包括压力表、流量计、稳压阀等） 3.流量计：（1）转子流量计（2）电子压力流量计 4.钢瓶与减压阀钢瓶样色对应气体种类：H2绿色，He 暗灰色，O2蓝色，N2黑色、CO2银灰色 8.2.3进样系统 1.要求气密性好 2.气化室：将液体试样瞬间气化的装置 3.进样方式：（1）液体直接进样（2）顶空进样利用被测样品（气-液和气-固）加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪分析。固相微萃取进样固相微萃取技术是20世纪90年代兴起的一项新颖的样品前处理与富集技术。 8.2.4分离系统 Detector W 载气系统进样系统分离系统检测系统数据处理及控制系统温度控制系统

顶空气相色谱仪的原理和注意事项

顶空气相色谱仪的原理和注意事项北京华盛谱信仪器有限责任公司顶空气相色谱仪是气象色谱仪与顶空进样器联用的仪器，即在气相色谱仪进样口前面增加一个顶空进样装置。它利用被测样品 (气-液和气-固)加热平衡后，取其挥发出来的气体部分进入气相色谱仪进行分析。它专用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇等许多易挥发的有机溶剂类样品的检测。在运用顶空气象色谱法分析检测过程中，使用到的顶空进样器是一种样品前处理仪器，顶空气象色谱仪工作原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气-液或气-固两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。使用顶空进样技术可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样口的污染。顶空分析是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量.显然,这是一种间接分析方法,其基本理论依据是在一定条件下气相和凝聚相（液相和固相）之间存在着分配平衡.所以,气相的组成能反映凝聚相的组成.我们可以把顶空分析看成是一种气相萃取方法,即用气体作"溶剂"来萃取样品中的挥发性成分,因而,顶空分析就是一种理想的样品净化方法.传统的液液萃取以及 SPE 都是将样品溶在液体中,不可避免地会有一些共萃取物干扰分析.况且溶剂本身的纯度也是一个问题,这在痕量分析中尤为重要.而气体作溶剂就可避免不必要的干扰，既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音，具有更高灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小，操作简便，是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。因为高纯度气体很容易得到,且成本较低,这也是顶空气象色谱被广泛采用的一个重要原因。顶空气相色谱法常用于酒后开车司机或行人发生交通事故后对其血液中酒精分析、中西医药投入市场前其残留溶剂的标准分析、刑事案件中有毒气体和挥发性毒物的认定分析等，另外许多行业需要控制产品质量或开发新产品等均会用到这种仪器。这种分析方法可避免水份、高沸点物或非挥发性物质对分析柱造成超载和污染问题。而且操作简单、快速，分析结果与气相色谱一样灵敏、可靠、准确。在使用顶空气相色谱法做分析试验过程中，须注意以下事项： 1. 由于进入顶空的载气与汽化的样品同时进入气相色谱，所以用于顶空的气体须作净化处理； 2. 顶空瓶加热温度，定量管温度，传输线温度应由小到大，传输线与进样口的温度保持一致； 3. 设置时间须注意，样品充满定量管的时间和进样的时间应足够长；

毛细管气相色谱法

毛细管气相色谱法条件及定量分析指导老师：李建国实验人：王壮同组实验：陆潇、戈畅实验时间：2016.4.18 一、实验目的 1.熟悉色谱分析的原理及色谱工作站的使用方法； 2、掌握气相色谱仪操作方法与氢火焰离子化检测器的原理； 3.用保留时间定性；用归一化法定量；用分离度对实验数据进行评价。二、实验原理不同组分在同一分离色谱柱上，在相同实验条件下有不同的保留行为，其保留时间的差异可以用来定性分析，每一组分的质量与相应色谱峰的积分面积成正比，因此可以公式计算，用归一化方法测定每一组分的质量百分含量。 1122100A is i i A A A s s ns n f A w f A f A f A =?++???+％本实验是用气相色谱测定乙酸乙酯、乙酸丁酯及其混合试样，检测器用FID 。用色谱软件进行谱图处理和定量计算，让学生掌握用已知物对照定性、用归一化法测定混合物组分定量的实验。混和试样的成功分离是气相色谱法定量分析的前提和基础，衡量一对色谱峰分离的程度可用分离度：12121()2 R R t t R W W -=?+，式中1R t 、2R t 和1W 、2W 分别指两组分的保留时间和峰底宽度，R=1.5时两组分完全分离，实际中R=1.0(分离度98%)即可满足要求。三、仪器与试剂仪器：GC7890F 型气相色谱仪、氢火焰离子化检测器（FID ）、氮气钢瓶、空气钢瓶、氢气发生器，微量注射器、3mm x 200cm 的10% SE-54不锈钢分离柱。GC5400型气相色谱仪、空气发生器、氮气发生器、氢气发生器，微量注射器、15m 毛细管分离柱。试剂：乙酸乙酯、乙酸丁酯标准试样及其未知混合试样。四、实验内容 1．按操作说明书使色谱仪正常运行，并调节至如下条件：柱温：110C ? 检测器温度：120C ? 气化温度：120C ? 载气、氢气和空气流量分别为30、50和200mL/min 。 2．分别改变柱温至80、90、100、110、120C ?。每改变一次柱温，注入0.5L μ混合

《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》

附件三: 《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》(征求意见稿) 编制说明《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准编制组二○一○年十月项目名称:固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法项目统一编号:1083 承担单位: 鞍山市环境监测中心站编制组主要成员:田靖、孙华、杨洪彪、丁岚、王伟、钟岩、于亮、赵哲、沙维奇标准所技术管理负责人:黄翠芳标准处项目负责人:何俊目次 1 项目背景1 1.1 任务来源.1 1.2 工作过程.1 2 标准制订的必要性分析2 2.1 挥发性有机物的环境危害2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要3 3 国内外相关分析方法研究..5 3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究5 3.2 国内相关分析方法研究..7

4 标准制订的基本原则和技术路线..9 4.1 标准制订的基本原则..9 4.2 标准制订的技术路线..9 5 方法研究报告..10 5.1 方法研究报告的目标10 5.2 方法适用范围11 5.3 规范性引用文件..11 5.4 术语和定义.11 5.5 方法原理..11 5.6 试剂和材料.11 5.7 仪器和设备.12 5.8 样品.12 5.9 分析步骤..12 5.10 结果计算与表示15 5.11 精密度和准确度15 5.12 检出限和测定下限..16 5.13 质量保证和质量控制.23 6 方法验证.23 6.1 方法验证方案23 6.2 方法验证过程24 6.3 方法验证数据取舍.24 7 与开题报告的差异性说明24

8 标准的实施建议.24 9 参考文献.24 附一:方法验证报告26 《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》编制说明 1 项目背景 1.1 任务来源《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准制订项目列入环境保护部计划的年度为2007年,下达计划的文件号为环办函[2007] 544号。本标准制订项目的承担单位为鞍山市环境监测中心站。项目编号为1083。 1.2 工作过程 (1)成立标准编制组 2007年8月,鞍山市环境监测中心站接到制订《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》的任务以后,成立了标准编制组,小组成员中包括有从事多年顶空气相色谱法测定挥发性有机物分析工作的同志以及目前从事该项目分析工作的同志。 (2)查询国内外相关标准和文献资料 2008年1-4月,本标准编制组成员根据国家环保标准制修订工作管理办法的相关规定,

毛细管气相色谱

毛细管气相色谱一、毛细管柱与填充柱的区别 ◆与填充柱相比，毛细管柱的特点为： 1.分离效能高 2.分析速度快 3.样品用量少可在几十分钟内分离出包含几百种化合物的汽油馏分，然而样品用量仅有数微克在快速分析方面，可在几秒钟内分离含十几个组份的样品。 ◆其独特的特点在于： ◇渗透性大，分析速度快 ◇传质阻力小，可用长柱，并得高的总柱效。 ◇色谱动力学认为：填充柱可看作是一束长毛细管的组合，其内径约等于粒子粒度，因其弯曲，多径扩散严重，故理论板数少。毛细管柱完全没有这些缺陷，故理论板数可高大106数量级。 ◆用毛细管柱，有利于： ⊙提高色谱分离能力， ⊙加快色谱分析速度， ⊙促进色谱的应用都是十分必要的：二、毛细管色谱法的相关理论 ◆在毛细管柱，柱内只有一个流路，故多径项2λdp为0，弯曲因子γ=1，且用其液膜厚代替了填充柱中载体的颗粒直径dp。 2．毛细管柱的最小理论板高 ◆毛细管柱的H—U图也是一个双曲线，在U值是最佳值时，H值最小。 ◆式中Cg、C1的大小取决于分配系数及柱的几何性（以相比β为代表），但一般毛细管柱液膜薄，β值较大，液相传质阻力C1项不起控制作用。 ◆当被测物质的k﹥10时，如果每米理论板数大于1000/d时，则所用柱子的性能较好 ◆表中为K值很大时最好柱效(每米板数)值，其值由H/L = 1000 / d ◆一般认为直径在0.1—0.7mm较好小于0.1mm，入口压力增加，柱负荷减少大于0.7mm，虽柱负荷增大，但柱效下降 ◆目前流行0.53mm的大口径管，不必分流。 3．载气线速

◆从速率方程可知，最小板高时的最佳线速为： ◆如果Cl很小，则有：可见，细管径，轻载气更适合于快速分析。 4．样品容量一根色谱柱的最大允许进样量，约为一块理论板的有效体积。 ◆可见最大允许进样量与柱半径、柱长、分配比成正比，与塔板数成反比比较填充柱和毛细管柱的柱容量一根长20米，内径为0.25毫米的毛细管柱，一般可涂上6 mg的固定液，柱内体积而一根长两米，内径3毫米的不锈钢填充柱，柱内体积按12：100的液载比，可涂上800mg固定液。 ◆可见，一根2米长的填充柱中固定液的含量是一根20米长毛细管柱中固定液含量约150倍，故允许进样量也在一百倍以上。 5、柱效能 ◆毛细管柱每米塔片数通常在2000－5000之间，长20米的毛细管柱总柱效为4万至10万。 ◆填充柱每米塔片数在1000－1500之间，长2米的填充柱的柱效为2000－3000 ★所以毛细管柱的总柱效可以比填充柱高10－100倍。根据上式，分离度正比于总塔片数N。即毛细管柱色谱总效高，其分离效能也高。如果柱效高，K值也大是最理想的，目前流行大孔厚膜毛细管柱可望具有这两重性质。 6、分析时间 ◆根据公式,样品的保留时间正比于柱长，在以氮为载气时，毛细管柱的线速可达16厘米/秒，而填充柱在4厘米/秒 ◆毛细管柱可采用很高的载气线速来缩短保留时间。且毛细管柱的K值比填充柱小，因此保留时间小。 ◆故：毛细管柱上可实现快速分析。三、毛细管柱的色谱系统 ◆与填充柱系统基本一样。 ◆因毛细管柱内径细，柱容量小，出峰快、峰形窄，因此对色谱仪本身(如进样系统、检测器、记录器等)有些特殊的要求。 1、进样系统 ◆毛细管柱进样量必须极小（一般液样10—2～10—3微升，气样约1微升）。

第六章顶空气相色谱

第六章顶空气相色谱 6.1顶空气相色谱法的概念和类别一、顶空气相色谱的概念顶空气相色谱是指对液体或固体中的挥发性成分进行气相色谱分析的一种间接测定法，它是在热力学平衡的蒸气相与被分析样品同时存在于一个密闭系统中进行的。例如测定血液中的乙醇。把血样置于一个密闭恒温的样品瓶中，测定恒温后样品瓶蒸气相中的乙醇浓度，通过校准曲线计算血样中的乙醇含量。这一方法从气相色谱仪角度讲．是一种进样系统，即“顶空进样系统”。有不少仪器公司有商品的顶空进样系统。有关顶空气相色谱分析的名称，我国一般称为：顶空气相色谱分析，但是有人称为：“液上气相色谱分析”，这样的名称不全面，因为有不少样品是固体。所以本书还是用顶空气相色谱分析。二、顶空气相色谱的类别和特点 1静态和动态顶空气相色谱一般顶空气相色谱分为静态和动态顶空气相色谱，所谓静态顶空气相色谱是在一个密闭恒温体系中，液气或固气达到平衡时用气相色谱法分析蒸气相中的被测组分。静态顶空气相色谱的典型装置如图7．1所示。动态顶空气相色谱也叫做吹扫-捕集分析法，这一方法是用惰性气体通人液体样品(或固体表面)，把要分析的组分吹扫出来，使之通过一个吸附剂进行富集然后再把吸附剂进行加热，使吸附的组分脱附，用载气将其带到气相色谱仪中进行分析。 2.静态顶空和气态顶空的比较两种方法各有优缺点，静态顶空所用仪器简单，仅用一个玻璃瓶就可以进行分析，要求能够达到两相平衡，而且在取样时仍能保持这种平衡，但是一般情况下作为分析用的玻璃

瓶每个只能应用一次，日产分析需要处理大量的玻璃瓶，增加了强度，此外平衡还需要一定的等待时间。动态顶空气相色谱法需要较多的仪器，也要较多的时间。该方法的成本较高。由于吹扫会带入杂质到样品中，大量的水蒸气会带入到捕集器中，还需要选择适当的脱附剂，该方法有时往往会出现吸附或脱附不完全的问题。 6.2 顶空气相色谱法的原理一、色谱峰面积和样品蒸气分压的关系在顶空气相色谱分析时当顶空瓶中样品t 面的蒸气压相当低时，峰面积(Fi)的大小与样品上面的挥发性组分的蒸气压(p i )成正比关系，即： i i p F ∝ (6-1) 由(7-1)式可导出下式： i i i p c F = (6-2) 式中i c 是特定物质的校正因子，决定于检测器的性能。在真实体系中蒸气分压通常用下式表示： i i i i x p p γ0= (6-3) 式中p 0i ——纯组分i 的蒸汽压； x i ——在样品中含有组分i 的摩尔分数； γi ——组分i 的活度系数。如果样品是一个理想的溶液(这种情况非常少见)，其活度系数(γi )为1，(6-3)式即可用拉乌尔(Raoult)定律表示： i i i x p p 0= (6-4) 这种理想的溶液有：正庚烷／甲基环己烷；对二甲苯／间二甲苯，2-甲萘／1-甲萘，反十氢化萘，顺十氢化萘，邻硝基氯苯／对硝基氯苯，己烷／庚烷，苯／甲苯，氯苯／乙苯，乙醇／异丙醇等。然而，在大多数情况下，样品为非理想溶液，非理想溶液的γ大于l 或小于1。大于1的非理想溶液有：庚烷／甲苯；辛烷／乙苯；乙醇／丁酮；环己烷／二氧六环；乙醚／乙醇；乙醇／乙酸乙酯：乙醇／庚烷；苯胺；乙醇／水等。 γ小于1的非理想溶液有：丙酮／l ，1，2-三氯乙烷；反二氯乙烯／二异丙醚；反三氯乙烯／四氢呋喃；顺二氯乙烯／丁酮；丙酮／氯仿等。活度系数γ不仅决定于溶液中i 组分和其他组分的性质，也取决于所有组分的摩尔分数，同时也受温度和压力的影响。二、顶空气相色谱分析中的校正因子从(6-2)和(6-3)式可导出下式

毛细管气相色谱法

毛细管气相色谱柱的选择方法

毛细管气相色谱柱的选择方法【关闭本页】【返回首页】【发布时间2004-1-14】一、固定相的选择 1．如果不知道使用何种固定相，可以从非极性柱或弱极性柱如SPB-1或SPB-5开始试用，如效果不好，再按极性渐强的顺序选用中等极性直至高极性柱逐一尝试，直到有较令人满意的分析结果即可确定适用的柱极性。 2．低流失（“ms”）色谱柱通常更为惰性，有更高的温度上限,适用于MS检测器。3．使用能够提供满意的分离度和分析时间的极性最小的固定相，非极性固定相比极性固定相具有更长的寿命。 4．要使用和被分析物极性相近的固定相，使用这一选择方法常常是有效的，但是使用这一方法并不总是能找到最好的固定相。 5．如果被分离混合物具有不同的偶极或氢键力，改变使用具有不同偶极或氢键力（不一定要更大）的固定相后，会出现其他共流出物，所以新的固定相不一定提供更好的总分离度。 6．如果可能，要避免使用含有能使选择性检测器产生高响应值功能团的固定相，例如含有氰丙基的固定相，用NPD会产生不成比例地增大基线高度（由于柱流失）的现象。7．SPB-1或SPB-5，SPB-50，SPB-1701，和SUPELCOWAX 10以最少数量的色谱柱能覆盖最大范围的选择性。 8．PLOT柱用于在高于室温的柱温下来分析气体样品。二、色谱柱直径的选择 1. 当需要有高柱效的色谱柱时应使用0.18-0.25mm的色谱柱。0.18mm的色谱柱很适合于泵容量低的GC/MS系统。小内径柱的容量最小而且需要最高的柱头压力。 2. 当需要样品容量大时就要使用0.32mm内径的色谱柱。与0.25mm内径柱相比， 0.32mm内径柱对不分流进样或大体积（>2μL）进样时早流出的色谱峰有较高的分离度。 3. 只有配备大口径直接进样口时，才使用0.53mm内径的色谱柱，它特别适合于高载气流速的应用，例如吹扫捕集，顶空进样。0.53mm内径色谱柱在恒定的液膜情况下具有最高的样品容量。三、色谱柱柱长的选择 1. 当不知道最佳柱长时，尝试使用25-30m长的色谱柱。 2. 10-15m长的色谱柱适合于分离含有很容易分离的溶质混合物，或者分离为数不多的溶质混合物，较短的柱长用于直径很小的色谱柱，以便降低柱头压力。 3. 当使用其他方法（小内径柱，不同的固定液，改变柱温）不能达到分离度时，就使用50-60m长的色谱柱。它最适合于分离含有多组分的复杂混合物，长柱需要的分离时间长，费用也高。四、色谱柱膜厚的选择 1. 0.18-0.32mm内径的色谱柱，其平均或标准膜厚在0.18-0.25μm，用于绝大多数的分析。 2. 0.45-0.53 mm内径的色谱柱，其平均或标准膜厚在0.18-1.5μm，用于绝大多数的分析。 3. 厚液膜色谱柱用于保留和分离挥发性物质（如轻溶剂，气体）。厚液膜色谱柱有更高的惰性，其柱容量也高；但厚液膜色谱柱具有较高流失性，使用温度上限也有所下降。 4. 薄液膜色谱柱用于降低高沸点物质和高分子量物质（如甾体，三甘油酸酯）的保留时间，并具有低流失性的特点；但薄液膜色谱柱的惰性较差，且柱容量较低。

顶空气相色谱仪及配套设备技术指标

顶空气相色谱仪及配套设备技术指标 1.主要用途：血液酒精的定性定量分析 2.配置要求： 2.1气相色谱仪主机1套主机应为制造商最先进型号，可通过面板及软件双重控制，主机可同时安装两个进样口和不低于三个检测器。 2.2全自动顶空进样器1套样品瓶位12位。 2.3进样口1套分流/不分流毛细管柱进样口(带EPC电子气路控制) 2.4检测器2套氢火焰离子化检测器(带EPC电子气路控制) 2.5色谱柱2根 *3.5.1色谱柱1：DB-ALC1（30M×0.32MM×1.8UM） *3.5.2色谱柱2：DB-ALC2（30M×0.32MM×1.2UM） 2.6外围配套设备： 2.6.1氢空一体机1台 2.6.2台式电脑1台 2.6.3打印机1台 3.技术要求： 3.1气相色谱仪整体配置需完全符合GA/T1073-2013标准要求，能够实现一次进样，双柱双检测器同时检测。 3.2配备自动进样器，实现样品的全自动分析。 3.3为保证数据的重现性和精度，整套仪器包括色谱柱应为同一品牌产品。 3.4为保证实验室的顺利运转和降低运行成本，整套仪器所有配件和实验室现有的顶空气相色谱仪配件可以通用。 3.5为提高工作效率，整套仪器的软件需和实验室现有的气相色谱仪软件保持一致。 4.技术服务和培训 4.1仪器制造商授权的技术人员到现场免费进行安装调试该系统，确保仪器各项技术指标验收合格，并在用户实验室免费培训操作技术人员。 4.2仪器制造商在中国境内提供培训中心,免费培训用户的操作技术人员(壹人次/四天/壹台)。 4.3质保期:按技术指标进行验收，验收合格后12个月为质保期。 4.4制造商在河南地区需有常驻维修工程师，提供4小时电话响应，48小时内上门服务。