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大学有机化学第五版天津大学版10第十章教学要点和复习

大学有机化学第五版天津大学版10第十章教学要点和复习
大学有机化学第五版天津大学版10第十章教学要点和复习

第十章 教学要点和复习

一.重要反应纵横

2O H CH 2CH 2OH H CH 2OH 2RO 65H CH 2OH 2OC 6H 5H CH 2OH 2

X O CH 2CH 2OCH 2CH 2OH

2O OH CH 22OH

OH CH 22OR 65OH CH 2OH

2OC 6H 5

NH 3CH 2OH

CH 2NH 2

CH 2OMgX 2R RMgX CH 2OH 2R

H 2

O

二.重要概念和原理

1. 生成钅羊 盐(氧接受质子后的化合物)和醚键断裂

条件:强、浓酸

规律:小烃基形成RI ,大烃基形成R ’OH (除叔烃基外)

应用:分离提纯、保护酚羟基

2. 环氧乙烷在合成中应用

环氧乙烷及其不对称环氧乙烷在不同酸碱性条件下,与许多亲核试剂反应用于有机合成中,其特点是增长2个碳原子,一些实例在以后章节中详细讨论。

3. 醚的制备方法

(1)醇分子间脱水:SN 反应,用于单醚制备,且不适合于叔醚制备

(2)Williamson 法:SN 反应,用于脂肪族或者芳香族单醚、混醚制备,但应用伯卤代烃而不能用叔卤代烃。

三.重要考点示范

1. 写出下列反应主要产物:

OCH 2HI

答案:OH CH 2I

注意:芳香族醚在HI 加热下,发生醚键断裂时,通常生成酚。

2. 写出下列反应主要产物:

33

答案:OH OCH 3

注意:不对称环氧乙烷在碱催化下,易发生SN2反应,CH 3O -加到较少取代基的碳上。

3. 以丙烯为原料合成:

CH CH 33O CH 2CH 2CH 3

答案:

CH CH 3CH 3O CH 2CH 2CH 3CH 2

CHCH 3HBr ROOR CH 3CH 2CH 2Br

CH 2CHCH 3H 2O/H +CH 3CHCH 3

CH 3CHCH 3ONa CH 3CH 2CH 2Br CH 3CHCH 3

+

注意:(1)如用仲卤代烃为原料,产物中烯烃副产物较多,路线不合理。(2)如果用伯醇和仲醇脱水,产物不唯一,路线不合理。

4. 以苯甲醇和乙醇为原料合成:

CH 2CH 2CH 2OCH 2CH 3

答案:

O HBr CH 2CH 2CH 2OCH 2CH 3

CH 3CH 224CH 2CH 22?CH 3CH 2OH CH 3CH 2Br

CH 2OH HCl/ZnCl 2

CH 2Cl Mg

CH 2MgCl CH 2MgCl (1)

O

(2)H +/H 2O CH 2CH 2CH 2OH

(1)Na (2)CH 3CH 2Br

注意:环氧乙烷与格氏试剂可以合成增加2个碳原子的伯醇,在有机合成中应用非常广泛。

大学有机化学复习重点总结(各种知识点

大学有机化学复习重点总结(各种知识点 1、烷烃的自由基取代反应 X2的活性:F2 >Cl2 >Br2 >I2 选择性:F2 < Cl2 < Br2< I2 2、烯烃的亲电加成反应活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3、烯烃环氧化反应活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4、烯烃的催化加氢反应活性:CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR > R2C=CHR > R2C=CR2 卤代烃的亲核取代反应SN1 反应:SN2 反应:成环的SN2反应速率是:v五元环 > v六元环 > v中环,大环 > v三元环 > v四元环定位基定位效应强弱顺序:邻、对位定位基:-O->-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-R >-OCOCH3>-C6H5>-F>-Cl>-Br >-I间位定位基:-+NH3>-NO2>-CN>-COOH>-SO3H>-CHO>-COCH3>-COOCH3>-CONH2 转]有机化学鉴别方法《终极版》找了很久有机化学鉴别方法的总结1烷烃与烯烃,炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液(烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色,只是快慢不同)2烷烃和芳香烃就不好说了,但芳香烃里,甲苯,二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应,苯就不行3另外,醇的话,显中性4酚:常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色,而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色5可利用溴水

区分醛糖与酮糖6醚在避光的情况下与氯或溴反应,可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用,生成过氧化合物。7醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型,具体颜色不同反应类型较多 一、各类化合物的鉴别方法 1、烯烃、二烯、炔烃:(1)溴的四氯化碳溶液,红色腿去(2)高锰酸钾溶液,紫色腿去。 2、含有炔氢的炔烃:(1)硝酸银,生成炔化银白色沉淀(2)氯化亚铜的氨溶液,生成炔化亚铜红色沉淀。 3、小环烃: 三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色 4、卤代烃:硝酸银的醇溶液,生成卤化银沉淀;不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同,叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才出现沉淀。 5、醇:(1)与金属钠反应放出氢气(鉴别6个碳原子以下的醇);(2)用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇立刻变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化。 6、酚或烯醇类化合物:(1)用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生兰紫色)。(2)苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。 7、羰基化合物:(1)鉴别所有的醛酮:2,4-二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀;(2)区别醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能;(3)区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪

天津大学有机化学考研经验辅导与参考书复习

天津大学有机化学考研经验辅导与参考书复习 报考天津大学理学院化学专业研究生的考生们已经开始准备了,下面先谈谈考研专业课天津大学718有机化学考研的备考。专业课考试一般都比较基础,这就需要考生平时多积累和记忆了。每个人的记忆方法不同,有的同学效率比较低,那是因为没有找到正确的方法。如果不确定你到底想选择哪本参考书,和天津大学有机化学考研资料,天津考研网小编就为大家介绍一下,然后努力将之弄懂、吃透就可以了。 天津大学718有机化学考研参考书有哪些? 有机化学:a、有机化学---高鸿宾(第四版);b、有机化学学习指导---高鸿宾;c、有机化学学习与考研指津---吴范宏;d、真题(注:有机化学可以用邢其毅的课本代替,虽然难度较大,但是邢大师的书较为经典)d、基础化学实验教程--古风才(第三版)e、《天津大学718有机化学考研红宝书》详细分析了每本参考书该怎么用,大纲解析视频总结出天大的考试特点,能够给考生们明确的复习指导。真题解析:把近十几年的真题进行分类,告诉考生们哪些题在哪本书的第几章里考过,再结合书里的知识点让学生返回书里看,背诵相关的真题与知识点。还有其他比较重要的天大考研辅导班课件、笔记,天大本科课件。包含天津大学天津大学718有机化学考研课程几乎全部的考点、帮助同学用最短的时间实现全面而有深度的复习。 天津大学理学院化学专业除了考718有机化学之外,还考839物理化学,参考书如下:物理化学:a、物理化学上、下(第五版)---天津大学教研室;b、物理化学解题指南--天津大学;c、《天津大学839物理化学考研红宝书》;d、全套真题;e、实验书,同物理化学 天津大学718有机化学考研指定教材复习辅导: 有机化学的参考书是顾鸿宾编写的有机化学(第三版)及其习题知道。我当时的时间比较短,而且前期一直在看邢其毅的书,所以就果断没看老顾的书,把邢其毅的书看了两遍,整理了一份手写的重难点,然后把2000-2007有答案的真题做了一遍,看着答案纠错,还做了下吴范宏的有机化学考研指津,然后就直接考试了。建议大家如果复习时间久,最后把2000年以后的真题都买到,有答案的8套自己做,没答案的跟同学商议着做。有机化学的真题确实难找,尤其是带答案的,我当时也是花了很多功夫。邢其毅的书确实经典,这是必须要看

天津大学2018年《718有机化学》考研大纲

天津大学2018年《718有机化学》考研大纲 一、考试的总体要求 "有机化学"入学考试是为招收化学类硕士生而实施的选拔性考试。其指导思想是有利于选拔具有扎实的有机基础理论知识和具备一定实验技能的高素质人才。要求考生能够系统地掌握有机化学的基本知识和有机化学实验的基本操作以及具备运用所学的知识分析问题和解决问题的能力。 二、考试的内容及比例 1.有机化合物的命名、顺反及对映异构体命名、个别重要化合物的俗名和英文缩写8~ 10% 2.有机化合物的结构、共振杂化体及芳香性,同分异构与构象。4-6% 3.诱导效应、共轭效应、超共轭效应、空间效应、小环张力效应、邻基效应、氢键的概念及上述效应对化合物物理与化学性质的影响。4-6% 4.主要官能团(烯键、炔键、卤素、硝基、氨基、羟基、醚键、醛基、酮羰基、羧基、酯基、卤甲酰基、氨甲酰基、氰基、磺酸基等)的化学性质及他们之间相互转化的规律。 5.烷烃、脂环烃、烯烃、炔烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、不饱和醛酮、羧酸、羧酸及其衍生物、羟基酸、羟基酸、丙二酸酯、β-丙酮酸酯、氨基酸、硝基化合物、胺、腈、偶氮化合物、磺酸、简单杂环化合物、单糖、元素(Mg、Zn、Cu、Li)有机化合物等的制备、分离、鉴定、物理性质、化学性质及在合成上的应用。30-35% 6.常见有机化合物的波谱(红外)、核磁) 7.饱和碳原子上的自由基取代,亲核取代,芳环上的亲电与亲核取代,碳碳重键的亲电、自由基及亲核加成,消除反应,聚合反应,氧化反应(烷烃、烯烃、炔烃、醇、醛、芳烃侧链的氧化脂环烃、烯炔臭氧化及Cannizzaro反应),还原反应(不饱和烃、芳烃、醛、酮、羧酸、羧酸衍生物、硝基化合物、腈的氢化还原及选择性还原反应),缩合反应(羟醛缩合、Claisen缩合、Claisen-Schmidt缩合、Perkin缩合),降级反应(Hofmann降解,脱羧),重氮化反应,偶合反应,重排反应(Wagner-Meerwein重排、烯丙位重排、频那醇重排、Beckmann重排、Hofmann重排)的历程及在有机合成中的应用。20-25%8.碳正离子、碳负离子、自由基、苯炔的生成与稳定性及其有关反应的规律。能够从中间体稳定性来判断产物结构。6-8% 9.有机化学实验中的基本操作及基本合成实验操作及产物的后处理。8-12% 三、考试的题型及比例 1.化合物的命名或写出结构式6-10%

天津大学有机化学期末考试试卷1

《有机化学》 (考试时间:年月日) 题号一二三四五六七成绩 得分 (一)用系统命名法命名下列化合物或写出构造式(本大题10 小题, 每小题1 分,共10 分) (7) (E)-3- 乙基-1,3- 己二烯 (8) 2,6- 二甲基苄醇 (9)α- 硝基萘(10)3- 甲基环己烯 (二)基本概念题(本大题6 小题, 共10 分) (1 )写出下列化合物最稳定的构象式:(本小题2 分)

(2 )请写出下列化合物一次硝化的主要产物(用箭头表示)(本小题2 分) (3 )下列化合物哪些有旋光性:()(本小题2 分) (4 )下列反应是否正确,如有错误请给出正确答案:(本小题2 分) (5 )判断下列化合物、离子那个具有芳香性:()(本小题1 分)

(6 )在亲核取代反应中,下列哪个实验现象属于S N 1 机理:()(本小题1 分) (A )产物构型完全转化(B )反应只有一步 (C )有重排产物(D )亲核试剂亲核性越强,反应速度越快 (三)理化性质比较题(本大题5 小题,共10 分) (1) (本小题2 分) 比较下列自由基的稳定性:()> ()> ()> () (2 )(本小题2 分) 比较下列化合物沸点的高低:()> ()> ()> () (A )乙醚(B )正丁醇(C )仲丁醇(D )叔丁醇 (3 )(本小题2 分) 比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小:()> ()> ()> ()

(4 )(本小题2 分) 比较下列离去基团离去能力的大小:()> ()> ()> () (5 )(本小题2 分) 以C 2 和C 3 的σ键为轴旋转,用Newman 投影式表示正丁烷的邻位交叉式和对位交叉式构象,并比较他们的稳定性。 (四)用简便的化学反法鉴别下列各组化合物(本大题2 小题,共6 分)(1 )(本小题3 分) (A )正丙醇(B )异丙醇(C )2- 丁烯-1- 醇 (2 )(本小题3 分)

大学有机化学B复习48学时

有机化学B复习 基本反应 (一)取代反应 1、自由基取代反应 R H Cl Br 2 或 R Cl(Br) 2、亲电取代反应 2 卤代 硝化 磺化 酰基化环上有强吸电子基不能发生此反应 (增碳反应) 3、亲核取代反应 亲核取代分为:S N1和S N2 R X 2 CH22 2 CH2OH RC OMgX2 用于合成醚 用于鉴别卤代烃 威廉姆森合成法 (二)加成反应 1、亲电加成 (1)烯烃的加成反应

RCH=CH 用于鉴别不饱和键 2222RcH 2CH 2OH 反马氏规则 自由基加成反应 (2)炔烃的加成反应 如下炔烃的反应实际上的酮式和烯醇式的互变异构,乙炔得到醛,其他炔得 到酮。 OH HC=CH +H 2O 244HC=CH CH 3CHO 分子重排 + RC=CH H 2O H 2SO 4HgSO 4 RC=CH 2R CCH 3 OH O 符合马氏规则 HC=CH Na, 110 o o NaNH 2 , 333 或H=CNa o C 2, 333NaC=CNa 119 220 NaC=CNa +2CH 3CH 2CH 3CH 2C=CCH 2 CH 3 (3)二烯烃的加成反应 CH 2=CH 2 CH 2=CH 2 +Br 2=CHCHCH 2 CH 2CH=CHCH 2Br Br Br Br 1, 2 加成1, 4 加成 双烯合成: o + O O 100C 苯 O O O 狄尔斯 阿尔德反应

+ 狄尔斯 阿尔德反应 CHO , 小时o C 2 4 CHO 2、亲核加成 R C H(R) O R=CH 3H H 2O (R)OH R C H 用于制备 a 羟基酸 3用于鉴别醛,脂肪族甲基酮,碳8以下的环酮 醛,脂肪族甲基酮,C 8以下的环酮有此反应 R'OH (R)R C H OR' OR'缩醛 此反应用于保护羰基 H H 2O R' (R)R C H 此反应用于制备醇类 伯醇 仲醇叔醇 R C H =N Y + CH C CH 3 =O NO 2 O 2N NHNH 2 NNH CH 3 C CH 3 =NO NO 2 得到的产物为白色固体或黄色结晶 (三)消除反应 消除反应 单分子消除(E ) 双分子消除(E ) 12 醇的消除反应在酸性条件下进行,分子内消除得到烯,符合查依采夫规则, 分子间消除得到醚,醇的消除常常会发生重排反应。 CH 3CHCH 2CH 3 H SO CH 3CH=CHCH 3 OH 符合查依采夫规则 o 2CH 3CH 2o H SO CH 3CH 2OCH 2CH 3 卤代烃的消除反应在碱性条降下进行,一般符合查依采夫规则,但有时不符合查依采夫规则,向着形成共轭体系方向进行。有时候会发生重排。 CH 2=CH CH CH 3 NaOH C CH 2=CH CH=CH 2 形成共轭体系更稳定 (四)氧化反应

有机化学第6版倪沛洲主编课后习题答案汇总

绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 1.2 是否相同?如将CH 4 及CCl 4各1mol 混在一起,与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同?为什么? 答案: NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者 溶液中均为Na + , K + , Br -, Cl - 离子各1mol 。 由于CH 4 与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在,所以是两组不同的混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子?它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。 当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷(CH 4)时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的?画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案: C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。 a. C 2H 4 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3PO 4 h. C 2H 6 i. C 2H 2 j. H 2SO 4 答案:

a. C C H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或 1.5 下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向。 a. I 2 b. CH 2Cl 2 c. HBr d. CHCl 3 e. CH 3OH f. CH 3OCH 3 答案: b. Cl Cl c. H Br d. H e. H 3C H H 3C O 3 f. 1.6 根据S 与O 的电负性差别,H 2O 与H 2S 相比,哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键? 答案: 电负性 O > S , H 2O 与H 2S 相比,H 2O 有较强的偶极作用及氢键。 1.7 下列分子中那些可以形成氢键? 答案: d. CH 3NH 2 e. CH 3CH 2OH 1.8 醋酸分子式为CH 3COOH ,它是否能溶于水?为什么? 答案: 能溶于水,因为含有C=O 和OH 两种极性基团,根据相似相容原理,可以溶于极性水。

天津大学制药工程专业卓越工程师培养方案

制药工程专业卓越工程师培养计划 2011年11月

天津大学制药工程专业卓越工程师 培养计划学校培养标准 一、总体要求 本培养标准在国家通用标准的指导下,按照行业专业标准的基本要求,结合天津大学特色、办学理念和人才培养定位,制定本校制药工程专业的卓越工程师培养标准。天津大学制药工程专业将按照此标准培养学生,突出“创新性、重实践、国际化”特色,培养基础宽、素质高、具有创新精神和实践能力强的制药工程师,使学生具备较强的综合素质、能力和知识。 二、专业特征目标 培养适应社会主义现代化建设需要的,德智体美等全面发展的,具备制药工程方面的知识和设计研究能力的基础宽、素质高、具有创新精神和实践能力强的制药工程师。具体的专业特征目标包括: 1. 个人综合素质培养 1.1 积极乐观与理性思维的人生态度 积极乐观与理性思维的人生态度 1.2 探究真理百折不挠的毅力 实事求是、探求真理的毅力 克服困难的顽强意志 1.3 很强的自制力 自制力,为人处事,遵纪守法 组织纪律观念,遵从自然规律,培养科学精神

1.4 成就宏伟事业的自信心 认识历史发展规律,树立远大理想 认识学科发展前沿,树立在科学领域做出突出成果的勇气和决心1.5 诚实守信严谨求真的职业道德 诚实守信的人生态度 严谨求真的科学态度和职业道德 增强严谨求真的职业素养 1.6 敬业精神、社会责任感和工作责任心 爱岗敬业、踏实肯干的职业素养 增强社会责任感 1.7 包容心与团队精神 包容心,增强团队意识 增强学生的合作和团队意识 加强集体观念、团队精神熏陶 1.8 爱国奉献精神与谋求人类福祉的志向 爱国奉献精神,以谋求人类福祉为远大志向 1.9 优良的身体素质 加强学生的身体素质训练 养成良好的生活工作习惯,增强学生的身体素质 2. 个人能力培养 2.1 善于学习,独立获取知识的能力 自主学习、独立获取知识能力 2.2 分析问题能力 分析问题能力 2.3 计划与综合能力 规划、设计和综合能力

天津大学有机化学期末考试试卷2及答案

(考试时间:2005年6月22日) 题号一二三四五六七成绩 得分 (一)用系统命名法命名下列化合物或写出构造式(本大题10小题,每小题1分,共10分) (7)N,N-二甲基甲酰胺(8)对甲苯磺酸 (9)邻苯二甲酸酐(10)2-甲基呋喃 (二)基本概念题(本大题5小题,共9分) (1)下列化合物中哪个可以起卤仿反应()(本小题1分) (2)指出下列化合物中,哪个可以进行自身的羟醛缩合()(本小题2分) (3)下列化合物的核磁共振谱图中只有一个信号,请根据分子式推断结构式:(本小题2分)

(4)指出如下所示偶氮化合物的重氮组分和偶合组分:(本小题2分) 重氮组分:偶合组分: (5)完成以下转变宜采用Grignard合成法还是用腈水解法?为什么? (本小题2分) (三)理化性质比较题(本大题3小题,共6分) (1)(本小题2分) 比较下列化合物沸点高低:()>()>() (A)丙醛(B)1-丙醇(C)乙酸 (2)(本小题2分) 比较下列化合物碱性强弱:()>()>() (3)(本小题2分) 比较下列化合物酸性强弱:()>()>() (四)鉴别或分离下列各组化合物(本大题2小题,共6分) (1)(本小题3分)

用化学方法鉴别下列化合物: (A)环乙烯(B)环己酮(C)环己醇 (2)(本小题3分) 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法: (五)完成下列各反应式(本大题18小题,共29分)(1)(本小题1分) (2)(本小题1分) (3)(本小题1分) (4)(本小题2分)

(5)(本小题1分) (6)(本小题1分) (7)(本小题2分) (8)(本小题1分) (9)(本小题2分) (10)(本小题2分)

大学有机化学复习重点总结

有机化学复习总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。 立体结构的表示方法: 1)伞形式:C COOH OH H 3C H 2)锯架式:CH 3 OH H H OH C 2H 5 3) 纽曼投影式: H H H H H H H H H H H H 4)菲舍尔投影式:COOH CH 3 OH H 5)构象(conformation) (1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一 侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。 CH 3 C C H Cl C 2H 5CH 3C C H C 2H 5Cl (Z)-3-氯-2-戊烯 (E)-3-氯-2-戊烯 2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧, 则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH 3C C H CH 3H CH 3C C H H CH 3顺-2-丁烯 反-2-丁烯CH 3 H CH 3 H CH 3 H H CH 3顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷 3、 R/S 标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序

大学801有机化学(工)考研题库-期末考试试题(天津大学 第四版 高鸿宾)9

2003级有机化学考试题(下, A 卷) 一、命名下列各物种或写出结构式。 (本大题分9小题, 每小题1分, 共9分) 1、写出CH 3--NH O 的名称。 3、写出2-呋喃甲醛的构造式。 4、写出5-己酮酸的构造式。 5、写出 的系统名称。 6、写出硝基甲烷的构造式。 7、写出 的名称。 8、写出CH 3CH 2CH 2—NO 2的系统名称。 9、写出的名称。 二、完成下列各反应式(把正确答案填在题中括号内)。 (本大题共11小题,总计25分) 1、(本小题2分) CHO + CH 3CHO dil OH - 2、(本小题3分) CH 3 3 O 324 HCN 3、(本小题2分) CHO + HCHO 浓 OH - + 4、(本小题2分) 5、(本小题2分) 6、(本小题4分) CH 3COOH CH 2COOH Br CH 2COOC 2H 5( ) ( )( )

O ( ) 2+ 7、(本小题2分) 8、(本小题2分) COCl 2 + 2C 2H 5 3 9、(本小题5分) OH CHO ( ) OC 2H 5 CH 2 OH 2 H 2O/H + 10、(本小题2分) NO 2( ) NH 2 SO 2Cl 11、(本小题2分) 三、理化性质比较题(根据题目要求解答下列各题)。 (本大题共7小题,总计20分) 1、(本小题 3分) 将下列化合物按酸性大小排列成序: 2、(本小题3分) 将下列化合物按酸性大小排列成序: (A) (CH 3)3CNO 2 (B) CH 3COCH 3 (C) NO 2CH 2NO 2 (D) CH 3NO 2 3、(本小题2分) 比较苯、吡啶、吡咯的芳香性大小。 4、(本小题 3分) 将下列化合物按酸性大小排列成序:

532002[有机化学] 天津大学机考题库答案

有机化学复习题 一、单项选择题 1、下列构象中,最稳定的是( A )。 (A) (B) (C) (D) 2、下列醇类化合物在与HCl/ZnCl 2发生反应时,反应速率最快的是( A )。 A 、 B 、 C 、 D 、 3、化合物 具有手性中心的个数为( C )。 (A)1 (B)2 (C)3 (D)4 4、下列化合物中,酸性最强的是( B )。 (A) (B) (C) (D) 5、下述极限构象中,最稳定的是:( A )。 (A) (B) (C) (D)

6、下列化合物中,不具有手性的是:( A )。 (A) (B) (C) (D) 7、下列化合物或离子,具有芳香性的是:( C )。 (A) (B) (C) (D) 8、下列化合物与胺进行反应速度最快的是:( A )。 (A) (B) (C) (D) 9、下列化合物进行催化加氢速度最快的是:( D )。 (A) (B) (C) (D) 10、下列化合物与溴发生加成反应时,反应速率最慢的是:( D )。 (A) (B) (C) (D) 11、下列离子发生亲核反应时,亲核能力最强的是:( B )。

(A) F - (B) Cl - (C) Br - (D) I - 12、下列分子中,属于非极性分子的是:( A )。 (A) CCl 4 (B) CH 2Cl 2 (C) CH 3OH (D) CH 3Cl 13、下列化合物在发生亲电取代反应时,最容易进行的是( C )。 (A) (B) (C) (D) 14、下列羧酸酯中,可以进行自身酯缩合的是( B )。 (A) (B) (C) (D) 15、丙烯可以与HCl 反应生成2-氯丙烷,该反应的类型是( B )。 (A)亲电取代反应 (B)亲电加成反应 (C)亲核取代反应 (D)亲核加成反应 16、下列化合物中,不能用于制备Grignard 试剂(格氏试剂)的是( A )。 (A) (B) (C) (D) 17、下列化合物与溴化氢反应,速度最快的是:( A )。 (A) (B) (C) (D) 18、下列化合物进行胺解反应时,反应速率最快的是( B )。

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第一章 习题 (一)用简单的文字解释下列术语: (1) 有机化合物:碳氢化合物及其衍生物。 (2) 键能:形成共价鍵时体系所放出的能量。 (3) 极性键:成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。 (4) 官能团:决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。 (5) 实验式:能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。 (6) 构造式:能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。 (7) 均裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团,形成两个自由基。 (8) 异裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有,形成正、负离 子。 (9) sp 2杂化:由1个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合,形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道 之间的、能量完全相同的新的原子轨道。sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道,而是“一头大,一头小”的形状,这种形状更有利于形成σ键。 (10) 诱导效应:由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。诱导效应只能通过σ键传 递,并且随着碳链增长,诱导效应迅速减弱。 (11) 氢键:由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间 或分子内作用力。氢键具有饱和性和方向性,但作用力比化学键小得多,一般为20~30kJ/mol 。 (12) Lewis 酸:能够接受的电子的分子或离子。 (二)下列化合物的化学键如果都为共价键,而且外层价电子都达到稳定的电子层结构,同时原子之间可以共用一对以上的电子,试写出化合物可能的Lewis 结构式。 (1)C H 3 N H 2(2)C H 3O C H 3(3) CH 3 C OH O (4)C H 3C H =C H 2(5)C H 3 C C H (6)CH 2O 解:分别以“○”表示氢原子核外电子,以“●”表示碳原子核外电子,以“★”表示氧原子核外电子,以“△”表示氮原子核外电子,题给各化合物的Lewis 结构式如下: (1) H H H H 。。。 N 。(2) H H 。。。。H H 。。(3)C O H C H H 。。 。。 (4)C H H H H 。。C 。。(5)C H H H H 。 。。 C 。 (6)H H 。。

天津大学349药学综合考研红宝卷

天津大学349药学综合考研红宝卷 考研冲刺阶段是考研的攻坚期,在短时间内查漏补缺、实地演练成为制胜的关键。历年考研真题是考研冲刺阶段复习的不二法宝,但是大多数研友在前期已经看过真题,再做真题已经起不到实战的效果,而市面上的各种习题集和模拟卷又不能解决各校侧重点不同的问题。基于此,天津考研网为满足研友需求,特推出《天津大学349药学综合考研红宝卷》。以下复习方法摘自《天津大学349药学综合考研红宝卷》资料部分。 一、备考建议 考研是一场对心理和身体双重考验的战役,要想学好知识打赢这场战役就必须要有充分的准备。天津大学药学院初试成绩主要是由英语、政治、专业课三部分组成。英语、政治满分都是100,专业课满分300分,每场3个小时。 (1)向师兄师姐请教 (2)上网寻找信息 (3)不要做资料帝 天津大学349药学综合考研真题复习宝典 天津大学349药学综合考研红宝书 天津大学349药学综合考研红宝卷 349药学综合是4选2的科目 二、生物化学 参考书目:1. 化学工业出版社的《现代生物化学》,于自然,黄若泰 2. 王镜岩的《生物化学》 复习时间规划:第一次整体看一遍(不要看考纲),一边看一边做习题集, 第二次按考纲总结,做真题; 第三遍,只看重点+补充部分就行了。 1.初次复习阶段(7月-9月)

2.强化复习阶段(10月-11月) 3. 巩固复习阶段(12月-考试) 真题题型:选择、填空、名词、简答、论述。 考题特点:考的面比较广,题目出的比较大 真题举例:例如:10年真题 比较DNA RNA的区别(化学结构上、功能上) 三、生物学: 参考书目: 胡玉佳主编的《现代生物学》 细胞生物学+生物化学+植物动物学+免疫学 复习时间规划:第一遍按考纲总结,做笔记 第二遍,做真题,找重点,进行强化记忆 第三遍,背熟重点+补充部分, 1.初次复习阶段(10月-11月) 2.强化复习阶段(11月-12月) 3. 巩固复习阶段(12月-考试) 真题题型:判断、选择、填空、名词、简答、论述。 考题特点:题目比较细致,好好看书,背熟重点 真题举例:例如:10年真题 含氮激素和类固醇激素的作用机制 书上原话,背下来。重点是含氮激素与受体偶联的三种方式和类固醇激素以复合物形式进入细胞,与非组蛋白相互作用,通过调节转录来调节生理效应。 四、有机化学: 参考书目: 1.邢其毅等,基础有机化学《第二版》(上、下册),北京:高等教育出版社,1993。 2. 倪沛洲主编,《有机化学》(供药学类专业用),人民卫生出版社,最新版。

天津大学第五版有机化学答案

第一章习题 (一) 用简单的文字解释下列术语: (1)有机化合物:碳氢化合物及其衍生物。 (2)键能:形成共价鍵时体系所放出的能量。 (3)极性键:成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。 (4)官能团:决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。 (5)实验式:能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。 (6)构造式:能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。 (7)均裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团,形成两个自由基。 (8)异裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有,形成正、负离子。 (9)sp2杂化:由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合,形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道,而是“一头大,一头小”的形状,这种形状更有利于形成σ键。 (10)诱导效应:由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。诱导效应只能通过σ键传递,并且随着碳链增长,诱导效应迅速减弱。 (11)氢键:由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。氢键具有饱和性和方向性,但作用力比化学键小得多,一般为 20~30kJ/mol。 (12)Lewis酸:能够接受的电子的分子或离子。 (二) 下列化合物的化学键如果都为共价键,而且外层价电子都达到稳定的电子层结构,同时原子之间可以共用一对以上的电子,试写出化合物可能的Lewis结构式。 (1) C H3N H2(2) C H3O C H3(3) CH3C OH O (4) C H3C H=C H2(5) C H3C C H(6) CH2O 解:分别以“○”表示氢原子核外电子,以“●”表示碳原子核外电子,以“★”表示氧原子核外电子,以“△”表示氮原子核外电子,题给各化合物的Lewis结构式如下: (1) H H H H 。。 。 N 。(2) H H 。 。。 。 H H 。 。(3) C H H 。 。 。 。

大学有机化学期末复习总结

有机化学期末复习总结 一、有机化合物的命名 命名是学习有机化学的“语言”,因此,要求学习者必须掌握。有机合物的命名包括俗名、习惯命名、系统命名等方法,要求能对常见有机化合物写出正确的名称或根据名称写出结构式或构型式。 1、俗名及缩写:要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的结构式,如:木醇、甘醇、甘油、石炭酸、蚁酸、水杨醛、水杨酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酐、甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。还应熟悉一些常见的缩写及商品名称所代表的化合物,如:RNA、DNA、阿司匹林、福尔马林、尼古丁等。 2、习惯命名法:要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法,掌握常见烃基的结构,如:烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。 3、系统命名法:系统命名法是有机化合物命名的重点,必须熟练掌握各类化合物的命名原则。其中烃类的命名是基础,几何异构体、光学异构体和多官能团化合物的命名是难点,应引起重视。要牢记命名中所遵循的“次序规则”。 4、次序规则:次序规则是各种取代基按照优先顺序排列的规则 (1)原子:原子序数大的排在前面,同位素质量数大的优先。几种常见原子的优先次序为:I>Br>Cl>S>P>O>N>C>H (2)饱和基团:如果第一个原子序数相同,则比较第二个原子的原子序数,依次类推。常见的烃基优先次序为:(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3- (3)不饱和基团:可看作是与两个或三个相同的原子相连。不饱和烃基的优先次序为: -C≡CH>-CH=CH2>(CH3)2CH- 次序规则主要应用于烷烃的系统命名和烯烃中几何异构体的命名 烷烃的系统命名:如果在主链上连有几个不同的取代基,则取代基按照“次序规则”一次列出,优先基团后列出。 按照次序规则,烷基的优先次序为:叔丁基>异丁基>异丙基 >丁基>丙基>乙基>甲基。 (1)、几何异构体的命名:烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E两种方法。简单的化合物可以用顺反表示,也可以用Z、E表示。用顺反表示时,相同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式,反之为反式。如果双键碳原子上所连四个基团都不相同时,不能用顺反表示,只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序,较优基团在双键碳原子同侧的为Z型,反之为E型。必须注意,顺、反和Z、E是两种不同的表示方法,不存在必然的内在联系。有的化合物可以用顺反表示,也可以用Z、E表示,顺式的不一定是Z型,反式的不一定是E型。例如: CH3-CH2 Br C=C (反式,Z型) H CH2-CH3 CH3-CH2 CH3 C=C (反式,E型) H CH2-CH3 脂环化合物也存在顺反异构体,两个取代基在环平面的同侧为顺式,反之为反式。

大学有机化学复习重点总结复习课程

大学有机化学复习重 点总结

有机化学复习总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。 立体结构的表示方法: 1 )伞形式:COOH OH 3 2)锯架式:CH 3 OH H H OH 2H 5 3) 纽曼投影式: 4)菲舍尔投影式:COOH 3 OH H 5)构象(conformation) (1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。 CH 3C H C 2H 5 CH 3 C C H 2H 5 Cl (Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯 2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH 3C C H CH 3H CH 3C C H H CH 3顺-2-丁烯 反-2-丁烯3 3 3顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷

大学有机化学第五版天津大学版5第五章教学要点和复习

第五章教学要点和复习一.重要反应纵横 + C2H5C2H5 C2H5C2H5 3 烷基化试剂 卤代烃、烯烃、醇 容易重排 二.重要概念和原理 1. 多功能团有机物的命名 教材列出了主要官能团的优先次序,其作用是:当有机物分子中含有两个或两个以上官能团时,优先次序在前的优先为母体,其余的则作为取代基处理。 有机物命名基本原则:(1)按优先的官能团,确定有机物类别。(2)主官能团位次需最低。(3)按次序规则确定取代基排列前后次序。(4)按照最低系列原则为取代基进行编号。 注意:(1)有机物命名有多种原则,但每一种原则都有其适用的范围,不能互相混淆和乱用。(2)本章介绍的命名基本原则,同样适用于其他有机物命名,后续章节中会进一步涉及。 2. 亲电取代反应及其机理 机理:亲电离子产生——亲电试剂进攻——苯环共轭体系恢复 中间体:σ络合物: H E + 理解:(1)环状碳正离子,但很难说E+从某一个碳原子上得到π电子。

(2)可看作亲电加成产物产物,但不会停留于此:σ络合物失去质子可以恢复为稳定的苯环结构。 3. 苯取代定位规律及其解释 本章重点和难点,教材以共振论结合电子效应解释。教学中主要以电子效应进行解释。 理解:(1)苯环上的取代基,改变了苯环上电子云密度分布。(2)供电子取代基,苯环上电子云密度分布提高,且邻对位上提高更多;吸电子取代基,苯环上电子云密度分布降低,但间位上降低较少。(3)诱导和共轭效应均有供和吸电子两类,效应不一样的主要是卤素(吸电子诱导和供电子共轭) 4. 芳香性及其判断 原则:体系平面(碳杂化为SP 2),π电子符合:4n+2 注意:π电子计算:碳碳双键每一个碳1个,碳正离子0个,碳负离子2个 三.重要考点示范 1. 下列亲电取代反应速率由快到慢的顺序为 。 (A) NO 2 (B) CH 3 (C) OCH 3 (D) 答案: (C) (B) (D) (A) 注意:亲电取代反应的速率主要与苯环上电子云密度有关,第一类定位基,且定位效应越强,则亲电取代反应速率越快。 2. 写出下列反应主要产物: 3)3CH 2CH 3 NBS 答案:C(CH 3)3CHCH 3 Br 注意:(1)NBS 是自由基反应中常用的溴源,自由基取代和自由基加成反应均可以用NBS 发生溴自由基。 (2)苯环侧链α-H 优先发生自由基取代。 3. 写出下列反应主要产物: CH 2CH 3O CH 3O CH COCl CH 2 3 答案:CH 3O CH 3O O 2 注意:分子内的F-K 酰基化反应,优先发生在电子云密度大的苯环上。

大学有机化学复习总结

有机化学复习总结 一、有机化合物的命名 命名是学习有机化学的“语言”,因此,要求学习者必须掌握。有机合物的命名包括俗名、习惯命名、系统命名等方法,要求能对常见有机化合物写出正确的名称或根据名称 写出结构式或构型式。 1、俗名及缩写:要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的结构式,如:木醇、甘醇、 甘油、石炭酸、蚁酸、水杨醛、水杨酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酐、甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。还应熟悉一些常见的缩写及商品名称所代表的化合物,如:RNA、DNA、阿司匹林、福尔马林、尼古丁等。 2、习惯命名法:要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法, 掌握常见烃基的结构,如:烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。 3、系统命名法:系统命名法是有机化合物命名的重点,必须熟练掌握各类化合物的命名原则。其中烃类的命名是基础,几何异构体、光学异构体和多官能团化合物的命名是难点,应引起重视。要牢记命名中所遵循的“次序规则”。 4、次序规则:次序规则是各种取代基按照优先顺序排列的规则 (1)原子:原子序数大的排在前面,同位素质量数大的优先。几种常见原子的优先次序为:I>Br>Cl>S>P>O>N>C>H (2)饱和基团:如果第一个原子序数相同,则比较第二个原子的原子序数,依次类推。常见的烃基优先次序为:(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3- (3)不饱和基团:可看作是与两个或三个相同的原子相连。不饱和烃基的优先次序为: -C≡CH>-CH=CH2>(CH3)2CH- 次序规则主要应用于烷烃的系统命名和烯烃中几何异构体的命名 烷烃的系统命名:如果在主链上连有几个不同的取代基,则取代基按照“次序规则”一次列出,优先基团后列出。 按照次序规则,烷基的优先次序为:叔丁基>异丁基>异丙基>丁基>丙基>乙基>甲基。 (1)、几何异构体的命名:烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E两种方法。 简单的化合物可以用顺反表示,也可以用Z、E表示。用顺反表示时,相同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式,反之为反式。如果双键碳原子上所连四个基团都不相同时,不能用顺反表示,只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序,较优基团在双键碳原子同侧的为Z型,反之为E型。必须注意,顺、反和Z、E是两种不同的表示方法,不存在必然的内在联系。有的化合物可以用顺反表示,也可以用Z、E表示,顺式的不一定是Z型,反式的不一定是E型。例如: CH3-CH2 Br C=C (反式,Z型) H CH2-CH3 CH3-CH2 CH3 C=C (反式,E型) -CH3 2 脂环化合物也存在顺反异构体,两个取代基在环平面的同侧为顺式,反之为反式。 双官能团化合物的命名:双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定 母体。常见的有以下几种情况: ①当卤素和硝基与其它官能团并存时,把卤素和硝基作为取代基,其它官能团为母体。 ②当双键与羟基、羰基、羧基并存时,不以烯烃为母体,而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。 ③当羟基与羰基并存时,以醛、酮为母体。 ④当羰基与羧基并存时,以羧酸为母体。 ⑤当双键与三键并存时,应选择既含有双键又含有三键的最长碳链为主链,编号时给双键或三键以尽可能低的数字,如果双键与三键的位次数相同,则应给双键以最低编号。 官能团的优先顺序:-COOH(羧基)>-SO3H(磺酸基)> -COOR(酯基)>-COX(卤基甲酰基)> -CONH2 (氨基甲酰基) > -CN (氰基)> -CHO(醛基)> -CO- (羰基)> -OH(醇羟基)> -OH (酚羟基) >-SH (巯基)> -NH2(氨基)> -O- (醚基)> 双键> 叁键 (4)、杂环化合物的命名由于大部分杂环母核是由外文名称音译而来,所以,一般采用音译法。要注意取代基的编号。 二、有机化合物的基本反应 1、加成反应:根据反应历程不同分为亲电加成、亲核加成和游离基加成。 (1)、亲电加成:由亲电试剂的进攻而进行的加成反应。要求掌握不对称烯烃进行 亲电加成反应时所遵循的马氏规则,即试剂中带正电核的部分加到含氢较多的双键碳原子上,而负性部分加到含氢较少的双键碳原子上。烯烃加卤素、卤化氢、硫酸、次卤酸、水,炔烃加卤素、卤化氢、水以及共轭双烯的1,2和1,4加成都是亲电加成反应。烯烃进行亲电加成反应时,双键上电子云密度越大,反应越容易进行。 (2)、亲核加成:由亲核试剂进攻而进行的加成反应。要掌握亲核试剂的概念、亲核加成反应的历程(简单加成及加成─消除)、不同结构的羰基化合物进行亲核加成反应的活性顺序及影响反应活性的因素。羰基化合物与氰氢酸、亚硫酸氢钠、醇、格氏试剂、氨及氨衍生物的加成都是亲核加成反应。羰基化合物进行亲核加成反应的活性顺序为:HCHO>CH3CHO>RCHO>C6H5CHO>CH3COCH3>RCOCH3>C6H5COCH3>C6H5COC6H5 (3)、自由基加成:由自由基引发而进行的加成反应。烯烃在过氧化物存在下与溴化氢进行的加成是自由基加成。不对称烯烃与溴化氢进行自由基加成时得到反马氏规则的产物,即氢加到含氢较少的双键碳原子上。 加成反应除上述三种类型之外,还有不饱和烃的催化氢化,共轭二烯的双烯合成等。 2、消除反应从一个化合物分子中脱去较小分子(如H2O、HX、NH3)而形成双键或三键的反应叫消除反应。卤代烃脱卤化氢和醇脱水是重要的消除反应。 (1)、卤代烃脱卤化氢:卤代烃的消除反应是在强碱性条件下进行。不同结构的卤代烃进行消除反应的活性顺序为:三级>二级>一级。要掌握卤代烃进行消除反应时所遵循的查依采夫规则,当卤代烃中不只含有一个β碳时,消除时脱去含氢少的β碳上的氢原子,或者说总是生成双键碳上连有烃基较多的烯烃,亦即仲卤代烷和伯卤代烷发生消去反应时, 主要生成双键上连接烃基最多的烯烃。要注意,卤代烃的消除和水解是竞争反应。 (2)、醇的消除:醇的消除反应在强酸性条件下进行,消除方向也遵循查依采夫规则。要掌握不同结构的醇进行消除反应的活性顺序:叔醇>仲醇>伯醇。 3、取代反应根据反应历程的不同可分为亲电取代、亲核取代、游离基取代。 ⑴、亲电取代:由于亲电试剂的进攻而引发的取代反应称亲电取代反应。苯环上的卤化、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化以及重氮盐的偶合反应等,都是亲电取代反应,萘 1

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